NO161912B

NO161912B - AMIN AND ALKALIMETAL DOUBLE SALTS OF ACYLAMIDOALKYL (OR ACYLAMIDO-N-HYDROSYLALKYL-N-ALKYL) SULPHORIC ACID AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF THESE AND WASHING MEDICINE.

Info

Publication number: NO161912B
Application number: NO834625A
Authority: NO
Inventors: Yan Kheimarovich Iyers; Arvo Arturovich Uukkivi; Avo Ilmarovich Poom; Oskar Peeterovich Kuul; Khelie Petrovna Urbel; Aare Alfredovich Asi; Aare Voldemarovich Pyarn
Original assignee: Inst Khim Akademii Nauk Estons; Oporno Pokazatelny Rybolovetsk
Priority date: 1983-12-15
Filing date: 1983-12-15
Publication date: 1989-07-03
Also published as: NO834625L; NO161912C

Description

Foreliggende oppfinnelse angår overflateaktive midler, mer The present invention relates to surfactants, more

spesielt nye forbindelser, dvs. amin og alkalimetall dobbelt- especially new compounds, i.e. amine and alkali metal double-

salter av en acylamidoalkylen (eller acylamido-N-hydroksy-alkyl-N-alkylen)-sulforavsyre, en fremgangsmåte for frem- salts of an acylamidoalkylene (or acylamido-N-hydroxy-alkyl-N-alkylene)-sulfuric acid, a process for pre-

stilling av slike forbindelser samt deres bruk som vaske- position of such compounds as well as their use as detergents

midler. funds.

Nevnte forbindelser kan brukes som anioniske overflateaktive Said compounds can be used as anionic surfactants

midler for fremstilling av kjemiske produkter, da mere spesielt kosmetiske preparater, hårsjampo, forskjellige bade- means for the production of chemical products, more particularly cosmetic preparations, hair shampoo, various bath

såper, stabiliserende midler for kosmetiske preparater så soaps, stabilizers for cosmetic preparations, etc

vel som preparater for tepperensing, for vasking av ull- as well as preparations for cleaning carpets, for washing woolen

produkter, da spesielt i kaldt vann, videre for fremstilling av forskjellige typer fotografisk materiale, hvor nevnte mid- products, then especially in cold water, further for the production of different types of photographic material, where the aforementioned mid-

ler brukes som fuktemidler ved påføring på fotografiske emulsjoner på filmer. clays are used as wetting agents when applied to photographic emulsions on films.

Moderne kosmetiske overflateaktive midler bør ha høy Modern cosmetic surfactants should have high

skumevne og god skumstabilitet i vannoppløsninger, god oppløselighet i koldt, hardt vann, en mild effekt på huden og en moderat avfettende effekt, så vel som en øket bio-nedbrytbarhet. foaming ability and good foam stability in water solutions, good solubility in cold, hard water, a mild effect on the skin and a moderate degreasing effect, as well as an increased biodegradability.

Det er velkjent at man som overflateaktive midler kan bruke It is well known that surfactants can be used

de natriumsalter av en acylamidoetylensulforavsyre som fremstilles fra bomullssåpe i oljeekstaksjonsanlegg (Uzbek Chemical Journal, Uzb.SSR Academy of Sciences, nr. 3, pp. the sodium salts of an acylamidoethylenesulfuric acid which is produced from cotton soap in oil extraction plants (Uzbek Chemical Journal, Uzb.SSR Academy of Sciences, no. 3, pp.

52-54, 1976) som har følgende generelle formel: 52-54, 1976) which has the following general formula:

hvor R er et rettkjedet hydrokarbonradikal med fra 7 til 17 where R is a straight-chain hydrocarbon radical with from 7 to 17

karbonatomer. carbon atoms.

Disse forbindelsene har imidlertid utilstrekkelig oppløselig- However, these compounds have insufficient solu-

het i kaldt vann, og man kan fra nevnte forbindelser bare fremstille en pasta-lignende vaskemiddelsammensetning som ikke er godt egnet for vasking i kaldt vann. hot in cold water, and one can only prepare a paste-like detergent composition from said compounds which is not well suited for washing in cold water.

Det er også kjent forskjellige overflateaktive midler som kan fremstilles fra kokosnøttolje, palmeolje og andre vegetabilske oljer (kfr. FRG-patent nr. 2.408.895) og fra syntetiske fettsyrer (kfr. Uzbek Chemical Journal, nr. 3, pp. 52-54, 1975). Various surfactants are also known which can be produced from coconut oil, palm oil and other vegetable oils (cf. FRG patent no. 2,408,895) and from synthetic fatty acids (cf. Uzbek Chemical Journal, no. 3, pp. 52-54 , 1975).

Bruken av enkelte typer vegetabilske oljer, syntetiske fettsyrer og animalsk fett som råmateriale og som inneholder en mettet hydrokarbonkjede med 13 eller flere karbonatomer, vil resultere i at man får fremstilt et overflateaktivt middel som er svakt oppløselig i kaldt vann og som har dårlige overflateaktive egenskaper. Overflateaktive midler fremstilt fra slike råmaterialer er lite egnet i kosmetiske preparater. Overflateaktive midler av denne type fremstilt fra fettsyrer med et antall karbonatomer opp til 14, har en for sterkt avfettende effekt. The use of certain types of vegetable oils, synthetic fatty acids and animal fats as raw material and which contain a saturated hydrocarbon chain with 13 or more carbon atoms will result in the production of a surface-active agent which is poorly soluble in cold water and which has poor surface-active properties. Surfactants produced from such raw materials are not very suitable in cosmetic preparations. Surfactants of this type, made from fatty acids with a number of carbon atoms up to 14, have too strong a degreasing effect.

Foreliggende oppfinnelse angår fremstillingen av nye overflateaktive midler med høy skumevne og høy skumstabilitet, The present invention relates to the production of new surfactants with high foaming ability and high foam stability,

god oppløselighet i kaldt vann, foruten svak effekt på huden, og hvor man som utgangsmateriale anvender avfallssåpe fra fiskebearbeidingsindustrien. good solubility in cold water, besides a weak effect on the skin, and where waste soap from the fish processing industry is used as a starting material.

Overflateaktive midler ifølge foreliggende oppfinnelse er nye og ikke beskrevet i litteraturen. Surfactants according to the present invention are new and not described in the literature.

De nye forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse, dvs. amin-(eller ammonium) og alkalimetall-dobbeltsalter av en acylamidoalkylen (eller acylamido-N-hydroksyalkyl-N-alkylen)sulforavsyre, er kjenntegnet ved den generelle formel: The new compounds according to the present invention, i.e. amine (or ammonium) and alkali metal double salts of an acylamidoalkylene (or acylamido-N-hydroxyalkyl-N-alkylene) sulphoruric acid, are characterized by the general formula:

hvor er et rettkjedet cg~C21 hYdrokarbon» avledet fra fettavfall i avløp resulterende fra fiskebearbeidelsesanlegg; R2 er hydrogen, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-OH, R3 er -CH2CH2-, where is a straight-chain cg~C21 hydrocarbon' derived from fatty waste in effluents resulting from fish processing plants; R2 is hydrogen, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-OH, R3 is -CH2CH2-,

R4, R5, Rg, som kan være like eller forskjellige, hver er hydrogen eller -CH2-CH2-OH; og R 4 , R 5 , R 8 , which may be the same or different, are each hydrogen or -CH 2 -CH 2 -OH; and

Me er Na eller K. Me is Na or K.

De nye forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse er deig-lignende stoffer som er fullt oppløselige i kaldt vann (40%'s oppløsning er transparent og har gode flyteegenskaper ved temperaturer på 20°C, og blir ikke turbid ved lagring). Forbindelsene har også god varmeresistens. Videre har de milde dermatologiske effekter og de er lett bionedbrytbare. The new compounds according to the present invention are dough-like substances which are fully soluble in cold water (the 40% solution is transparent and has good flow properties at temperatures of 20°C, and does not become turbid on storage). The compounds also have good heat resistance. Furthermore, they have mild dermatological effects and they are easily biodegradable.

Strukturen på forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse ble fastslått ved hjelp av IR-spektroskopi. Spektraene har karakteristiske bånd av følgende funksjonelle grupper: The structure of compounds according to the present invention was determined by means of IR spectroscopy. The spectra have characteristic bands of the following functional groups:

Nærværet av en dobbeltladning på anionet i forbindelser The presence of a double charge on the anion in compounds

ifølge foreliggende oppfinnelse, ble påvist ved en kation-utbytningsmetode i en vandig-alkoholisk oppløsning. according to the present invention, was detected by a cation-exchange method in an aqueous-alcoholic solution.

Tettheten på vandige oppløsninger av disse forbindelser ved The density of aqueous solutions of these compounds at

en konsentrasjon som varierer fra 24 til 32% ligger i området fra 1,0620 til 1, 1020 g/cm<3> ved 20°C, og oppløsningen har en dynamisk viskositet ved 20°C fra 20 til 34 mPas. a concentration varying from 24 to 32% is in the range from 1.0620 to 1.1020 g/cm<3> at 20°C, and the solution has a dynamic viscosity at 20°C from 20 to 34 mPas.

De nye forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse har sterke overflateaktive egenskaper. The new compounds according to the present invention have strong surface-active properties.

Skumtallet for disse forbindelser bestemt ved Ross-Miles-metoden ved 40°C og ved en konsentrasjon på 0,25%, er karakterisert ved en begynnende høyde på en skumkolonne i destillert vann på fra 180-196 mm, og en skumstabilitet ^/H^ fra 0,96-0,98; The foam figure for these compounds determined by the Ross-Miles method at 40°C and at a concentration of 0.25% is characterized by an initial height of a foam column in distilled water of from 180-196 mm, and a foam stability ^/H ^ from 0.96-0.98;

og i hardt vann med en konsentrasjon av kalsium og magnesium-saltet på 5,35 mg-ekvivalenter/1, så er den begynnende høyden på skumkolonnen 185-202 mm, og skumstabiliteten er 0,95-0,97. and in hard water with a concentration of calcium and magnesium salt of 5.35 mg-equivalents/1, then the initial height of the foam column is 185-202 mm, and the foam stability is 0.95-0.97.

Vaskeprøver med de nye forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse ble bestemt ved hjelp av følgende standardmetode (kfr. F.V. Nevolin, "Chemistry and Technology of Synthetic Detergents",Pischevaya Promyshlennost' (Food Industry) Publishers, Moscow, 1971, pp. 405-415). Ved en konsentrasjon av forbindelsene på 0,25% fant man at deres vaskeeffekt lå i området fra 90 til 96. Laundry samples with the new compounds according to the present invention were determined using the following standard method (cf. F.V. Nevolin, "Chemistry and Technology of Synthetic Detergents", Pischevaya Promyshlennost' (Food Industry) Publishers, Moscow, 1971, pp. 405-415). At a concentration of the compounds of 0.25%, it was found that their washing effect was in the range from 90 to 96.

Overflatespenningen av vandige oppløsninger av forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse ble bestemt ved en stalagomo-metrisk metode ved 20°C, og ved en knsentrasjon i en vandig oppløsning på 0,1%. Nevnte overflatespenning lå i området fra 28,l-31,6xl0~<3>N/m. The surface tension of aqueous solutions of compounds according to the present invention was determined by a stalagometric method at 20°C, and at a concentration in an aqueous solution of 0.1%. Said surface tension was in the range from 28.1-31.6xl0~<3>N/m.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det også tilveiebragt According to the present invention, it is also provided

en fremgangsmåte for fremstilling av de nye, ovenfor defi-nerte forbindelsene, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at fettavfall i avløp resulterende fra fiskebearbeidelsesanlegg inneholdende fettsyrer og glycerider med et syretall på høyst 50 mg KOH/g, forsåpningstall på 181-192 mg KOH/g og bromtall på 60-70 g Br/100 g, behandles med metanol i nærvær av svovelsyre ved oppvarming ved tilbakeløp til oppnåelse av en reaksjonsblanding hvorfra fettlaget som består av glycerider og metylestere av fettsyrer separeres og behandles med metanol i nærvær av svovelsyre ved en temperatur på 50-60°C for oppnåelse av en reaksjonsmasse, hvorfra et vannfritt fettlag separeres og behandles med metanol i nærvær av et alkali ved koketemperaturen for metanol til op<p>nåelse av en reaksjonsblanding inneholdende metylestere av fettsyrer som separeres og behandles med et alkylolamin i en mengde på 25-55% av mengden av metylestere og fettsyrer i nærvær av en katalysator valgt fra gruppen bestående av et alkalimetall, eller dets amid eller et alkoholat derav ved en temperatur på 70-90°C for oppnåelse av alkylolamider av fettsyrer som behandles med maleinsyreanhydrid ved en temperatur på 60-90°C til dannelse av maleater av fettsyrealkylolamider, fulgt av behandling derav med natrium- a method for producing the new, above-defined compounds, and this method is characterized by the fact that fatty waste in waste resulting from fish processing plants containing fatty acids and glycerides with an acid value of no more than 50 mg KOH/g, saponification value of 181-192 mg KOH/ g and bromine number of 60-70 g Br/100 g, treated with methanol in the presence of sulfuric acid by heating at reflux to obtain a reaction mixture from which the fat layer consisting of glycerides and methyl esters of fatty acids is separated and treated with methanol in the presence of sulfuric acid at a temperature of 50-60°C to obtain a reaction mass, from which an anhydrous fat layer is separated and treated with methanol in the presence of an alkali at the boiling temperature of methanol to obtain a reaction mixture containing methyl esters of fatty acids which is separated and treated with a alkylolamine in an amount of 25-55% of the amount of methyl esters and fatty acids in the presence of a catalyst selected from the group consisting of an alkali metal, or its amide or an alcoholate thereof at a temperature of 70-90°C to obtain alkylolamides of fatty acids which are treated with maleic anhydride at a temperature of 60-90°C to form maleates of fatty acid alkylolamides, followed by treatment thereof with sodium

eller kaliumpyrosulfitt, og etanolamin eller ammoniakk ved en temperatur på 60-90°C i en vandig medium til oppnåelse av det ønskede produkt. or potassium pyrosulphite, and ethanolamine or ammonia at a temperature of 60-90°C in an aqueous medium to obtain the desired product.

For å forbedre kvaliteten på det ønskede produkt, kan metylesteren av fettsyrer, før nevnte behandling med et alkylolamin i nærvær av ovennevnte katalysatorer, behandles på forhånd med et alkylolamin i en mengde på fra 5 til 10 In order to improve the quality of the desired product, the methyl ester of fatty acids, before said treatment with an alkylolamine in the presence of the above catalysts, may be pretreated with an alkylolamine in an amount of from 5 to 10

vekt-% av metylestrene ved 70-80°C, hvoretter man fjerner det brukte alkylolaminet. % by weight of the methyl esters at 70-80°C, after which the used alkylolamine is removed.

Som alkylolamin kan man f.eks. bruke monoetanolamin, dietanolamin, diisopropanolamin, N-metyletanolamin, N-etyletanolamin, eller dibutanolamin. As an alkylolamine, one can e.g. use monoethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, or dibutanolamine.

For å lette amideringen av metylestrene av fettsyrer så er det foretrukket at man som katalysator bruker natrium-2-amino-etoksylat. In order to facilitate the amidation of the methyl esters of fatty acids, it is preferred to use sodium 2-aminoethoxylate as catalyst.

Som etanolamin er det fordelaktig å bruke mono-, di- og/ eller trietanolamin. As ethanolamine, it is advantageous to use mono-, di- and/or triethanolamine.

Fremgangsmåte ifølge foreliggende oppfinnelse gjennomføres på følgende måte. The method according to the present invention is carried out in the following way.

Fettholdige avfallsvæsker fra fiskebearbeidingsindustrien inneholdende fettsyrer og glycerider med et syretall på maksimalt 50 mg KOH/g, et forsåpningstall på 181-192 mg KOH/g og et bromtall med fra 60-70 g Br/100 g behandles Fatty waste liquids from the fish processing industry containing fatty acids and glycerides with an acid value of a maximum of 50 mg KOH/g, a saponification value of 181-192 mg KOH/g and a bromine value of from 60-70 g Br/100 g are treated

med metanol i nærvær av svovelsyre som en katalysator. with methanol in the presence of sulfuric acid as a catalyst.

Dette resulterer i en sur forestring av de frie fettsyrer. Forestringsreaksjonen utføres ved at reaksjonsblandingen omrøres ved metanolens koketemperatur i fra 1,5 - 2,5 This results in an acidic esterification of the free fatty acids. The esterification reaction is carried out by stirring the reaction mixture at methanol's boiling temperature for from 1.5 - 2.5

timer. Etterat reaksjonen er fullstendig, kan det øvre metanollaget skilles ut og resirkuleres for regenerering, mens det nedre lag, dvs. den fettholdige blandingen, behandles med metanol i nærvær av svovelsyre ved temperaturer fra 50 til 60°C. Det øvre lag av reaksjonsblandingen (ekstraksjonsmetanolen) skilles ut og resirkuleres til første trinn av syklusen for syreforestringen av de frie fettsyrer i de fettsyreholdige væskene. Det nedre lag, dvs. en renset fettblanding, føres videre for alkalisk gjenforestring av glyceridene. hours. After the reaction is complete, the upper methanol layer can be separated and recycled for regeneration, while the lower layer, i.e. the fatty mixture, is treated with methanol in the presence of sulfuric acid at temperatures from 50 to 60°C. The upper layer of the reaction mixture (the extraction methanol) is separated and recycled to the first stage of the cycle for the acid esterification of the free fatty acids in the fatty acid-containing liquids. The lower layer, i.e. a purified fat mixture, is passed on for alkaline re-esterification of the glycerides.

For å oppnå dette behandles den rensede fettblandingen med metanol i nærvær av et alkali. Blandingen omrøres ved metanolens kokepunkt i ca, et kvarter, hvoretter den avkjøles til romtemperatur, hensettes for sedimentasjon i 1,5 til 2 timer, hvoretter lagene skilles. Det nedre laget som inneholder glycerol og metanol føres videre for regenerering av metanolen. Det øvre laget av metylesterene av fettsyrene vaskes med varmt vann surgjort med saltsyre og tøkes. Metanolen regenereres fra vaskevannet. De tørkede metylestrene underkastes fraksjonert vakuumdestil-lasjon ved temperaturer fra 155 til 215°C ved et trykk fra 10-20 mm Hg. Utbyttet av den forønskede fraksjon er fra 78-83% av den opprinnelige mengde av fettet i de fettholdige avfallsvæsker. De rensede metylestrene av fettsyrene behandles med et alkylolamin i en mengde på fra 25 til 55% av metylestrene ved fra 70-90°C i nærvær av en katalysator, f.eks. et alkalimetall, dets amid eller et alkoholat av et alkalimetall. To achieve this, the purified fat mixture is treated with methanol in the presence of an alkali. The mixture is stirred at the boiling point of methanol for about fifteen minutes, after which it is cooled to room temperature, set aside for sedimentation for 1.5 to 2 hours, after which the layers are separated. The lower layer containing glycerol and methanol is passed on for regeneration of the methanol. The upper layer of the methyl esters of the fatty acids is washed with hot water acidified with hydrochloric acid and dried. The methanol is regenerated from the wash water. The dried methyl esters are subjected to fractional vacuum distillation at temperatures from 155 to 215°C at a pressure of 10-20 mm Hg. The yield of the desired fraction is from 78-83% of the original quantity of the fat in the fatty waste liquids. The purified methyl esters of the fatty acids are treated with an alkylolamine in an amount of from 25 to 55% of the methyl esters at from 70-90°C in the presence of a catalyst, e.g. an alkali metal, its amide or an alcoholate of an alkali metal.

Man får på denne måten fremstilt alkylolamider av fettsyrer. Alkylolamides are produced from fatty acids in this way.

For å lette fremgangsmåten kan man som katalysator bruke natrium 2-amino-etoksylat. To facilitate the process, sodium 2-aminoethoxylate can be used as a catalyst.

Som nevnte alkylolamin kan man bruke monoetanolamin, dietanolamin, diisopropanolamin, N-metyletanolamin, N-etyletanolamin og lignende. As the aforementioned alkylolamine, monoethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine and the like can be used.

For å bedre kvaliteten på det forønskede produkt, kan metyl-' estrene av fettsyrene før ovennevnte behandling med alkylolaminet i nærvær av ovennevnte katalysator, på forhånd behandles med alkylolaminet i en mengde på fra 5-10 vekt-% av metylestrene ved temperaturer fra 70 til 80°C, hvoretter blandingen hensettes for sedimentasjon og man fjerner det brukte alkylolamin. In order to improve the quality of the desired product, before the above-mentioned treatment with the alkylolamine in the presence of the above-mentioned catalyst, the methyl esters of the fatty acids can be pre-treated with the alkylolamine in an amount of from 5-10% by weight of the methyl esters at temperatures from 70 to 80°C, after which the mixture is set aside for sedimentation and the used alkylolamine is removed.

Utbyttet av alkylolamider av fettsyrene beregnet med hensyn til omdannelsesgraden av alkylolaminer er fra 93 til 98% av den teoretiske verdi. The yield of alkylolamides from the fatty acids calculated with regard to the degree of conversion of alkylolamines is from 93 to 98% of the theoretical value.

De resulterende alkylolamider blandes med maleinsyreanhydrid i en mengde på fra 30-37 vekt-% av alkylolamidene, noe som skjer ved temperaturer fra 60 til 90°C i 1,5 til 3,5 time. Utbyttet beregnet på basis av omdannelsen av maleinsyreanhydrid, er kvantitativ. The resulting alkylolamides are mixed with maleic anhydride in an amount of from 30-37% by weight of the alkylolamides, which takes place at temperatures from 60 to 90°C for 1.5 to 3.5 hours. The yield calculated on the basis of the conversion of maleic anhydride is quantitative.

De fremstilte alkylolamidmaleater behandles med natrium-eller kaliumpyrosulfitt og etanolamin eller ammoniakk i et vandig medium med fra 60 til 90°C, noe som gir det forønskede produkt. Utbyttet av det forønskede produkt er fra 70-82% The prepared alkylolamide maleates are treated with sodium or potassium pyrosulfite and ethanolamine or ammonia in an aqueous medium at from 60 to 90°C, which gives the desired product. The yield of the desired product is from 70-82%

av utgangsalkylolamidet. of the starting alkylolamide.

Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å anvende de avfallssåper som oppstår i fiskebearbeidingsindustrien, og de kan således brukes istedenfor kostbare fettstoffer og oljer av matkvalitet, så vel som syntetiske petroleums råmaterialer som hittil brukes for fremstillingen av overflateaktive midler. Videre vil foreliggende fremgangsmåte bidra til en mindre forurensning av det omkring-liggende miljø. The method according to the present invention makes it possible to use the waste soaps that arise in the fish processing industry, and they can thus be used instead of expensive fats and oils of food quality, as well as synthetic petroleum raw materials that have hitherto been used for the production of surfactants. Furthermore, the present method will contribute to less pollution of the surrounding environment.

Fremgangsmåten er enkel teknologisk og krever intet spesielt utstyr. De avfallssåper som brukes i foreliggende oppfinnelse har hittil ikke hatt noen anvendelse i organiske synteser, fordi de har vært sterkt forurenset. På grunn av ovennevnte fremgangsmåter er det mulig å fremstille fra disse råmaterialer et høykvalitetsprodukt som kan tjene som basis for fremstilling av vaskemidler uten at man trenger spesielle additiver for å bedre deres dermatologiske effekter eller deres vaskeeffekt. Foreliggende oppfinnelse innbe-fatter således også bruken av de nye forbindelser som basis-stoff for fremstilling av vaskemidler. Det er foretrukket å bruke et dobbelt trietanolamin- og natriumsalt av acylamidoetylensulforavsyre. The procedure is technologically simple and requires no special equipment. The waste soaps used in the present invention have so far had no use in organic syntheses, because they have been heavily contaminated. Due to the above-mentioned methods, it is possible to produce from these raw materials a high-quality product that can serve as a basis for the production of detergents without the need for special additives to improve their dermatological effects or their washing effect. The present invention thus also includes the use of the new compounds as a base material for the production of detergents. It is preferred to use a double triethanolamine and sodium salt of acylamidoethylenesulfuric acid.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således også en vaskemiddelsammensetning inneholdende et overflateaktivt middel, parfyme og vann, og denne sammensetning er kjennetegnet ved at den som overflateaktivt middel inneholder trietanolamin og natriumdobbeltsaltet av en acylamidoetylensulforavsyre ifølge oppfinnelsen med formelen: The present invention thus also provides a detergent composition containing a surface-active agent, perfume and water, and this composition is characterized by the fact that it contains triethanolamine and the sodium double salt of an acylamidoethylenesulfuric acid according to the invention with the formula:

hvor R er en ci5-c2i hydrokarbongruppe, i følgende mengder av komponenter i vekt-%: where R is a C15-C21 hydrocarbon group, in the following amounts of components in % by weight:

trietanolamin og natriumdobbeltsaltet triethanolamine and the sodium double salt

En foretrukket utførelse av et vaskemiddel ifølge foreliggende oppfinnesle er en sammensetning som dessuten inneholder et dietanolamid av en Cg-C^ fettsyre, natriumklorid og etanol i følgende mengder i vektprosent: A preferred embodiment of a detergent according to the present invention is a composition which also contains a diethanolamide of a Cg-C^ fatty acid, sodium chloride and ethanol in the following quantities in percentage by weight:

Trietanolamin og natrium dobbeltsalt av Triethanolamine and sodium double salt of

Vaskemiddelsammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse sammenlignet med kjente sammensetninger, krever ikke bruken av andre additiver for å nedsette den avfettende effekt. The detergent composition according to the present invention, compared to known compositions, does not require the use of other additives to reduce the degreasing effect.

Det har god oppløselighet i kaldt, hardt vann, høyt skum-tall og kan lett vaskes av. It has good solubility in cold, hard water, a high foam figure and can be easily washed off.

Videre har vaskemiddelsammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse milde dermatologiske egenskaper og kan lett bionedbrytes. Furthermore, the detergent composition according to the present invention has mild dermatological properties and is easily biodegradable.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. The following examples illustrate the invention.

Eksempel 1 Example 1

I en 500 ml kolbe utstyrt med tilbakeløpskjøler og et termometer ble tilsatt 250 g av fettavfallsstoffer fremstilt av avfallsvæsker fra fiskebearbeidingsindustrien (syretall 24 mg KOH/g, forsåpningstall 187 mg KOH/g, bromtall 66,2 g Br/100 g, tetthet d 20 4 = 0,914 g/cm 3, sammenløpningstempera-tur 13,8°C), og 63 g metanol surgjort med 1,3 g (0,0125 g-mol) konsentrert svovelsyre. Blandingen ble kokt under tilbakeløp i 1,5 timer og det skjer en forestring av fettsyrene. Reaksjonsblandingen ble hensatt for sedimentasjon i et kvarter, hvoretter det øvre metanoliske lag ble utskilt, mens det nedre lag bestående av glycerider og metylestere av fettsyrer ble ved 58-60°C behandlet med 47,5 g metanol surgjort med 0,09 g (0,00086 g-mol) konsentrert svovelsyre. Etter henstand i et kvarter ble lagene skilt. Det øvre laget bestående av metanol ble resirkulert til første forestringstrinn. In a 500 ml flask equipped with a reflux condenser and a thermometer was added 250 g of fatty waste substances produced from waste liquids from the fish processing industry (acid number 24 mg KOH/g, saponification number 187 mg KOH/g, bromine number 66.2 g Br/100 g, density d 20 4 = 0.914 g/cm 3 , confluence temperature 13.8° C.), and 63 g of methanol acidified with 1.3 g (0.0125 g-mol) of concentrated sulfuric acid. The mixture was boiled under reflux for 1.5 hours and an esterification of the fatty acids takes place. The reaction mixture was allowed to settle for fifteen minutes, after which the upper methanolic layer was separated, while the lower layer consisting of glycerides and methyl esters of fatty acids was treated at 58-60°C with 47.5 g of methanol acidified with 0.09 g (0 .00086 g-mol) concentrated sulfuric acid. After a quarter of an hour's delay, the teams were separated. The upper layer consisting of methanol was recycled to the first esterification step.

Det nedre laget som veide 245 g ble tilsatt en 500 ml kolbe utstyrt med tilbakeløpskjøler, en rører og et termometer, The lower layer weighing 245 g was added to a 500 ml flask fitted with a reflux condenser, a stirrer and a thermometer,

og kolben ble så tilsatt 1,66 g (0,0415 g/mol) kaustisk soda i 35,6 g (1,113 g-mol) metanol. Blandingen ble kokt under tilbakeløp i et kvarter, og det skjer en alkalisk avfor-estring av glyceridene, hvoretter reaksjonsmassen ble avkjølt til 20°C. Blandingen ble hensatt i 1/2 time, hvoretter det glycerol-metanolholdige nedre lag ble utskilt. Det øvre lag, inneholdende metylesteren av fettsyrene, ble vasket med vann, surgjort med saltsyre (0,43 vekt-%) og destillert ved en temperatur fra 155 til 215°C (15 mm Hg) hvorved man fikk følgende tre fraksjoner: and the flask was then charged with 1.66 g (0.0415 g/mol) of caustic soda in 35.6 g (1.113 g-mol) of methanol. The mixture was boiled under reflux for fifteen minutes, and an alkaline de-esterification of the glycerides takes place, after which the reaction mass was cooled to 20°C. The mixture was allowed to stand for 1/2 hour, after which the glycerol-methanol-containing lower layer was separated. The upper layer, containing the methyl ester of the fatty acids, was washed with water, acidified with hydrochloric acid (0.43% by weight) and distilled at a temperature from 155 to 215°C (15 mm Hg) whereby the following three fractions were obtained:

1. fraksjon: 155-193°C (syretall 2,51 mg KOH/g, forsåpningstall 192 mg KOH/g, bromtall 52 g Br/100 g, tetthet d^4 = 0,878 g/cm3, frysepunkt 30°C, midlere molekylvekt 290,0); 2. fraksjon: 193-202°C (syretall 1,57 mg KOH/g, forsåpningstall 189 mg KOH/g, bromtall 71 g Br/100 g, tetthet d2^ = 0,870 g/cm<3>, frysepunkt 9,3°C, midlere molekylvekt 295,0) ; 3. fraksjon: 202-215°C (syretall 1,32 mg KOH/g, forsåpningstall 186 mg KOH/g, bromtall 68 g Br/100 g, tetthet d2^ = 0,867 g/cm3, frysepunkt 15,2°C, midlere molekylvekt 2 9 9, 0) . 1st fraction: 155-193°C (acid number 2.51 mg KOH/g, saponification number 192 mg KOH/g, bromine number 52 g Br/100 g, density d^4 = 0.878 g/cm3, freezing point 30°C, means molecular weight 290.0); 2nd fraction: 193-202°C (acid number 1.57 mg KOH/g, saponification number 189 mg KOH/g, bromine number 71 g Br/100 g, density d2^ = 0.870 g/cm<3>, freezing point 9.3 °C, average molecular weight 295.0); 3rd fraction: 202-215°C (acid number 1.32 mg KOH/g, saponification number 186 mg KOH/g, bromine number 68 g Br/100 g, density d2^ = 0.867 g/cm3, freezing point 15.2°C, average molecular weight 2 9 9, 0) .

I en 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonsenhet og et termometer ble tilsatt 295 g (1,00 g-mol) destillerte metylestere av fettsyrer (2. fraksjon) og 30 g monoetanolamin (0,491 g-mol). Blandingen ble omrørt i 0,25 til 0,3 timer ved 70-72°C, hvoretter omrøringen ble stoppet, og etter henstand i ca. 1/2 time ble det nedre mørke laget av monoetanolamin fjernet ved hjelp av en pipette. Kolben ble så tilsatt 80 g (1,310 g-mol) monoetanolamin og blandingen ble omrørt ved 80°C og så tilsatt 6,6 g av en 37,8% oppløs-ning av en katalysator, dvs. natrium-2-aminoetoksylat i monoetanolamin. Reaksjonstiden var 1,2 timer. Ved et redusert trykk på 200 mm Hg ble så blandingen oppvarmet til 90°C og metanolen ble avdestillert. Overskuddet av monoetanolamin ble avdestillert under et trykk på 20-25 mm Hg og ved en temperatur i reaksjonskolben som ikke oversteg 125°C. Man fikk således fremstilt 328 g monoetanolamidet av fettsyrene med en midlere molekylvekt på 324. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av monoetanolamin, var 96% av den teoretiske. In a 500 ml flask equipped with a stirrer, a distillation unit and a thermometer, 295 g (1.00 g-mol) of distilled fatty acid methyl esters (2nd fraction) and 30 g of monoethanolamine (0.491 g-mol) were added. The mixture was stirred for 0.25 to 0.3 hours at 70-72°C, after which the stirring was stopped, and after standing for approx. 1/2 hour, the lower dark layer of monoethanolamine was removed using a pipette. The flask was then added with 80 g (1.310 g-mol) of monoethanolamine and the mixture was stirred at 80°C and then added with 6.6 g of a 37.8% solution of a catalyst, i.e. sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine . The reaction time was 1.2 hours. At a reduced pressure of 200 mm Hg, the mixture was then heated to 90°C and the methanol was distilled off. The excess of monoethanolamine was distilled off under a pressure of 20-25 mm Hg and at a temperature in the reaction flask which did not exceed 125°C. 328 g of the monoethanolamide of the fatty acids with an average molecular weight of 324 were thus produced. The product yield calculated on the basis of the degree of conversion of monoethanolamine was 96% of the theoretical.

I en 1.000 ml kolbe utstyrt med et termometer og en rører ble tilsatt 324 g av ovennevnte monoetanolamid av fettsyrer, oppvarmet til 70°C og under omrøring i et kvarter til 1/2 time tilsatt 108 g (1,10 g-mol) maleinsyreanhydrid. Videre ble blandingen rørt i 1,5 time, noe som ga 432 g surt monoetanolamidmaleat (acylamidoetylenmaleat). Into a 1,000 ml flask equipped with a thermometer and a stirrer was added 324 g of the above monoethanolamide of fatty acids, heated to 70°C and with stirring for a quarter to 1/2 hour added 108 g (1.10 g-mol) of maleic anhydride . Furthermore, the mixture was stirred for 1.5 hours, which gave 432 g of acidic monoethanolamide maleate (acylamidoethylene maleate).

En 2.000 ml kolbe utstyrt med et termometer, en rører og en tilsetningstrakt ble tilsatt en oppløsning fremstilt av 956 ml vann, 122 g (0,642 g-mol) natriumpyrosulfitt og 163 g (1,284 g-mol) av en blanding av di- og trietanolamin med en ekvivalentvekt på 127. Oppløsningen ble oppvarmet til 60°C, og ved denne temperatur over 0,3-0,5 timer tilsatte man nevnte sure monoetanolamidmaleat for forsvovling og nøytralisering. Omrøring ble fortsatt i 0,3-0,5 timer, hvorved man fikk 1.670 g av en vandig oppløsning av det forønskede produkt, dvs. trietanolamin og natriumdobbeltsaltet av en acylamidoetylensulforavsyre med følgende generelle formel: To a 2,000 mL flask equipped with a thermometer, a stirrer, and an addition funnel was added a solution prepared from 956 mL of water, 122 g (0.642 g-mol) of sodium pyrosulfite, and 163 g (1.284 g-mol) of a mixture of di- and triethanolamine with an equivalent weight of 127. The solution was heated to 60°C, and at this temperature over 0.3-0.5 hours the aforementioned acidic monoethanolamide maleate was added for desulfurization and neutralization. Stirring was continued for 0.3-0.5 hours, whereby 1,670 g of an aqueous solution of the desired product, i.e. triethanolamine and the sodium double salt of an acylamidoethylenesulfuric acid of the following general formula, were obtained:

hvor R er c^5-c^9where R is c^5-c^9

og hvor innholdet av det forønskede produkt var 31,2 vekt-%. and where the content of the desired product was 31.2% by weight.

Produktet hadde en midlere molekylvekt på 650. The product had an average molecular weight of 650.

Eksempel 2 Example 2

Syntesen av metylestere av fettsyrene ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 1. The synthesis of methyl esters of the fatty acids was carried out in the same way as described in example 1.

I en 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonsenhet In a 500 ml flask fitted with a stirrer, a distillation unit

og et termometer ble tilsatt 295 g (1,00 g-mol) destillerte metylestere av fettsyrer (2. fraksjon) 30 g (0,285 g-mol) dietanolamin og deretter behandlet som beskrevet i eksempel 1. and a thermometer was added 295 g (1.00 g-mol) distilled methyl esters of fatty acids (2nd fraction) 30 g (0.285 g-mol) diethanolamine and then treated as described in Example 1.

Metylesterene av fettsyrene ble tilsatt 110 g (1,05 g-mol) dietanolamin og 7,3 g av en 37,8% oppløsning av natrium 2-aminoetoksylat i monoetanolamin. Blandingen ble rørt ved 70°C og man fikk en homogen oppløsning, og reaksjonstiden var 2 timer. Under et trykk på 200 mm Hg, ble blandingen oppvarmet til 90°C og metanolen avdestillert, noe som ga 383 g dietanolamid av fettsyrer med en midlere molekylvekt på 369. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av dietanolamin, var 87% av det teoretiske. The methyl esters of the fatty acids were added to 110 g (1.05 g-mol) of diethanolamine and 7.3 g of a 37.8% solution of sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine. The mixture was stirred at 70°C and a homogeneous solution was obtained, and the reaction time was 2 hours. Under a pressure of 200 mm Hg, the mixture was heated to 90°C and the methanol distilled off, yielding 383 g of diethanolamide of fatty acids with an average molecular weight of 369. The product yield, calculated on the basis of the degree of conversion of diethanolamine, was 87% of the theoretical.

I en 500 ml kolbe utstyrt med rører og termometer ble tilsatt 383 g av de resulterende dietanolamider, hvoretter blandingen ble oppvarmet til 60°C og tilsatt 14 2 g (1,45 g-mol) maleinsyreanhydrid i løpet av 0,5 timer. Oppløs-ningen ble rørt ved 65°C i 3,5 time og så hensatt ved romtemperatur i 12 timer. Man fikk således fremstilt 525 g surt dietanolamidmaleat (acylamido-N-hydroksyetyl-N-etyl-maleat). In a 500 ml flask equipped with a stirrer and thermometer, 383 g of the resulting diethanolamides were added, after which the mixture was heated to 60°C and 14 2 g (1.45 g-mol) of maleic anhydride were added over the course of 0.5 hours. The solution was stirred at 65°C for 3.5 hours and then left at room temperature for 12 hours. 525 g of acidic diethanolamide maleate (acylamido-N-hydroxyethyl-N-ethyl-maleate) was thus produced.

En 2.000 ml kolbe utstyrt med termometer, rører og en tilsetningstrakt ble tilsatt en oppløsning fremstilt av 918 ml vann, 158,5 g (0,834 g-mol) natriumpyrosulfit og 199,2 g (1,66 g-mol) av en blanding av di- og trietanolamin med A 2,000 mL flask equipped with a thermometer, stirrer, and addition funnel was charged with a solution prepared from 918 mL of water, 158.5 g (0.834 g-mol) of sodium pyrosulfite, and 199.2 g (1.66 g-mol) of a mixture of di- and triethanolamine with

en ekvivalentvekt på 120. Blandingen ble oppvarmet til 80°C, hvoretter man tilsatte ovennevnte sure dietanolamidmaleat gjennom tilsetningstrakten under røring og i løpet av 20 - 30 minutter. Røringen fortsatte i 20 - 30 minutter. an equivalent weight of 120. The mixture was heated to 80°C, after which the above-mentioned acidic diethanolamide maleate was added through the addition funnel with stirring and during 20 - 30 minutes. Stirring continued for 20 - 30 minutes.

Man fikk således fremstilt 1.800 g av en vandig oppløsning av det forønskede produkt, dvs. et trietanolamin og natriumdobbeltsalt av en acylamido-N-hydroksyetyl-N-etylensulforavsyre med følgende generelle formel: 1,800 g of an aqueous solution of the desired product was thus produced, i.e. a triethanolamine and sodium double salt of an acylamido-N-hydroxyethyl-N-ethylenesulfuric acid with the following general formula:

hvor R er ci^~ cig me& et innhold av det forønskede produkt på 27%. where R is ci^~ cig me& a content of the desired product of 27%.

Produktet har en midlere molekylvekt på 695. The product has an average molecular weight of 695.

Eksempel 3 Example 3

Syntesen av metylesteren av fettsyrene ble utført som beskrevet i eksempel 1. The synthesis of the methyl ester of the fatty acids was carried out as described in example 1.

En 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonskolonne A 500 ml flask equipped with a stirrer, a distillation column

og et termometer ble tilsatt 133 g (1,00 g-mol) diisopropanolamin, 7,5 g av en 37,8% oppløsning av natrium-2-aminoetoksylat i monoetanolamin. and a thermometer was added 133 g (1.00 g-mol) of diisopropanolamine, 7.5 g of a 37.8% solution of sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine.

295 g (1,00 g-mol) destillert metylestere av fettsyrer (2. fraksjon) på forhånd behandlet med diisopropanolamin ble tilsatt kolben, og det hele ble omrørt ved 80-82°C i 2 timer. Under et redusert trykk på 200 mm Hg, ble blandingen oppvarmet til 90°C, og metanolen avdestillert. Man fikk således fremstilt 400 g diisopropanolamid av fettsyrene med en midlere molekylvekt på 396. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av diisopropanolamin var 92% av den teoretiske. 295 g (1.00 g-mol) of distilled methyl esters of fatty acids (2nd fraction) previously treated with diisopropanolamine was added to the flask, and the whole was stirred at 80-82°C for 2 hours. Under a reduced pressure of 200 mm Hg, the mixture was heated to 90°C and the methanol distilled off. 400 g of diisopropanolamide was thus produced from the fatty acids with an average molecular weight of 396. The product yield calculated on the basis of the degree of conversion of diisopropanolamine was 92% of the theoretical.

396 g av det resulterende diisopropanolamid ved 60°C ble tilsatt 127 g (1,3 g-mol) maleinsyreanhydrid og holdt på denne temperatur i 2,5 timer noe som ga 523 g av et surt diisopropanolamidmaleat (acylamido-N-2-hydroksypropyl-N-propylenmaleat). Forsvovling og nøytralisering av det sure 396 g of the resulting diisopropanolamide at 60°C was added to 127 g (1.3 g-mol) of maleic anhydride and held at this temperature for 2.5 hours giving 523 g of an acidic diisopropanolamide maleate (acylamido-N-2-hydroxypropyl -N-propylene maleate). Sulfurization and neutralization of the acid

diisopropanolamidmaleat ble utført som beskrevet i eksempel 1, ved å tilsette nevnte forbindelse til en forbindelse inneholdende 1.440 ml vann, 140 g (0,736 g-mol) natriumpyrosulfitt og 219 g (1,47 g-mol) trietanolamin ved 78-80°C, noe som ga 2.290 g av en vandig oppløsning av trietanolamin og natriumdobbeltsaltet av en acylamido-N-2-hydroksypropyl-N-propylensulforavsyre med følgende formel: diisopropanolamide maleate was carried out as described in Example 1, by adding said compound to a compound containing 1,440 ml of water, 140 g (0.736 g-mol) of sodium pyrosulphite and 219 g (1.47 g-mol) of triethanolamine at 78-80°C, which gave 2,290 g of an aqueous solution of triethanolamine and the sodium double salt of an acylamido-N-2-hydroxypropyl-N-propylenesulfuric acid of the following formula:

hvor R er C-^-C^g.» °9 hvor innholdet av det forønskede produkt var 24,6 vekt-%. where R is C-^-C^g." °9 where the content of the desired product was 24.6% by weight.

Produktet hadde en midlere molekylvekt på 747. The product had an average molecular weight of 747.

Eksempel 4 Example 4

Syntesen av metylestere av fettsyrene ble utført som beskrevet i eksempel 1. The synthesis of methyl esters of the fatty acids was carried out as described in example 1.

En 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonskolonne og et termometer ble tilsatt 110 g (1,4 65 g-mol) N-metyletanolamin, 7,0 g av en 37,8% oppløsning av natrium-2-aminoetoksylat i monoetanolamin og 265 g (0,898 g-mol) destillert metylestere av fettsyrer (2. fraksjon) på forhånd behandlet med N-metyletanolamin, og blandingen ble om-rørt i 1,5 time ved 80-83°C. Metanolen ble så avdestillert ved 200 mm Hg ved 90°C. Overskuddet av N-metyletanolamin ble avdestillert ved 10-15 mm Hg og ved en temperatur på 120-123°C, noe som ga 307 g N-metyletanolamidet av fettsyrene med en midlere molekylvekt på 338. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av N.-metyletanolamin, var 95% av den teoretiske. 306 g av det resulterende N-metyletanolamid av fettsyrene ble tilsatt 110 g (1,122 g-mol) maleinsyreanhydrid ved 65°C, hvoretter bland-ngen ble omrørt ved nevnte temperatur i 2 timer, noe som ga 416 g surt N-metyletanolamidmaleat (acylamido-N-metyl-N-etylen-maleat). To a 500 ml flask equipped with a stirrer, a distillation column and a thermometer was added 110 g (1.4 65 g-mol) of N-methylethanolamine, 7.0 g of a 37.8% solution of sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine and 265 g (0.898 g-mol) of distilled methyl esters of fatty acids (2nd fraction) were previously treated with N-methylethanolamine, and the mixture was stirred for 1.5 hours at 80-83°C. The methanol was then distilled off at 200 mm Hg at 90°C. The excess of N-methylethanolamine was distilled off at 10-15 mm Hg and at a temperature of 120-123°C, which gave 307 g of the N-methylethanolamide of the fatty acids with an average molecular weight of 338. The product yield calculated on the basis of the degree of conversion of N. -methylethanolamine, was 95% of the theoretical. 306 g of the resulting N-methylethanolamide of the fatty acids was added to 110 g (1.122 g-mol) of maleic anhydride at 65°C, after which the mixture was stirred at said temperature for 2 hours, which gave 416 g of acidic N-methylethanolamide maleate (acylamido -N-methyl-N-ethylene maleate).

Forsvovling og nøytralisering av det sure N-metyletanolamid-maleatet ble utført som beskrevet i eksempel 1, ved at forbindelsen ble tilsatt en oppløsning inneholdende 1.356 ml vann, 107 g (0,563 g-mol) natriumpyrosulfitt og 168 g (1,126 g-mol) trietanolamin ved 70°C, hvorved man fikk 2.045 g av en vandig oppløsning av trietanolamin og natrium-saltet av en acylamido-N-metyl-N-etylensulforavsyre med følgende formel: hvor R er ci5-ci9°9 hvor innholdet av det forønskede produkt var 27,6 vekt-%. Den midlere molekylvekt på produktet var 689. Sulfurization and neutralization of the acidic N-methylethanolamide maleate was carried out as described in Example 1, by adding the compound to a solution containing 1.356 ml of water, 107 g (0.563 g-mol) of sodium pyrosulfite and 168 g (1.126 g-mol) of triethanolamine at 70°C, whereby 2,045 g of an aqueous solution of triethanolamine and the sodium salt of an acylamido-N-methyl-N-ethylenesulfuric acid with the following formula were obtained: where R is ci5-ci9°9 where the content of the desired product was 27.6% by weight. The average molecular weight of the product was 689.

Eksempel 5 Example 5

I en 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonskolonne og et termometer ble tilsatt 290 g (1,00 g-mol) destillert metylestere av fettsyrer (1. fraksjon), 29 g (0,475 g-mol) monoetanolamin og reaksjonsblandingen opparbeidet som beskrevet i eksempel 1. In a 500 ml flask equipped with a stirrer, a distillation column and a thermometer, 290 g (1.00 g-mol) of distilled methyl esters of fatty acids (1st fraction), 29 g (0.475 g-mol) of monoethanolamine were added and the reaction mixture worked up as described in example 1.

Metylestrene av fettsyrene ble så tilsatt 72,5 g (1,187 g-mol) monoetanolamin og 4,8 g av en 3 7,8% oppløsning av natrium-2-aminoetoksylat i monoetanolamin. Temperaturen ble hevet til 90°C og omrøring fortsatt ved denne temperatur i 1,2 timer. The methyl esters of the fatty acids were then added to 72.5 g (1.187 g-mol) of monoethanolamine and 4.8 g of a 37.8% solution of sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine. The temperature was raised to 90°C and stirring continued at this temperature for 1.2 hours.

Metanolen og overskuddet av monoetanolaminen ble fjernet The methanol and the excess monoethanolamine were removed

som beskrevet i eksempel 1, hvorved man fikk 322 g monoetanolamin av fettsyrene med en midlere molekylvekt på as described in example 1, whereby 322 g of monoethanolamine was obtained from the fatty acids with an average molecular weight of

319 g. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av monoetanolamin, var 96% av det teoretiske. 319 g. The product yield calculated on the basis of the degree of conversion of monoethanolamine was 96% of the theoretical.

Nevnte 319 g av det fremstilte monoetanolamid av fettsyrene ble tilsatt 102 g (1,04 g-mol) maleinsyreanhydrid ved 80°C og blandingen ble omrørt i 1,5 time, noe som ga 421 g surt monoetanolamidmaleat (acylamidoetylenmaleat). Said 319 g of the produced monoethanolamide of the fatty acids was added to 102 g (1.04 g-mol) of maleic anhydride at 80°C and the mixture was stirred for 1.5 hours, which gave 421 g of acidic monoethanolamide maleate (acylamidoethylene maleate).

Forsvovling og nøytralisering av dette maleatet ble utført som beskrevet i eksempel 1, ved at det ble tilsatt en oppløsning inneholdende 630 ml vann, 114 g (0,6 g-mol) natriumpyrosulfitt og 168 g av en 25% oppløsning av ammo-niumhydroksyd ved 70°C, noe som ga 1.330 g av en vandig opp-løsning av natrium og ammoniumdobbeltsaltet av en acylamidoetylensulforavsyre med følgende formel: hvor R er C9-c^7°9 hvor innholdet av det forønskede produkt var 32 vekt-%. Den midlere molekylvekten på produktet var 53 7. Sulfurization and neutralization of this maleate was carried out as described in Example 1, by adding a solution containing 630 ml of water, 114 g (0.6 g-mol) of sodium pyrosulphite and 168 g of a 25% solution of ammonium hydroxide at 70°C, which gave 1,330 g of an aqueous solution of the sodium and ammonium double salt of an acylamidoethylenesulfuric acid with the following formula: where R is C9-c^7°9 where the content of the desired product was 32% by weight. The average molecular weight of the product was 537.

Eksempel 6 Example 6

Syntesen av metylesterene av fettsyrene ble utført som beskrevet i eksempel 1. The synthesis of the methyl esters of the fatty acids was carried out as described in example 1.

I en 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonskolonne og et termometer ble tilsatt 299 g (1,00 g-mol) destillerte metylestere av fettsyrer (3. fraksjon) og 20 g (0,327 g-mol) monoetanolamin, og opparbeidelsen ble utført som beskrevet i eksempel 1. Metylestrene av fettsyrene ble så tilsatt 90 g (1,473 g-mol) monoetanolamin og 8,2 g av en 37,8% oppløsning av natrium-2-aminoetoksylat i monoetanolamin, In a 500 ml flask equipped with a stirrer, a distillation column and a thermometer, 299 g (1.00 g-mol) of distilled methyl esters of fatty acids (3rd fraction) and 20 g (0.327 g-mol) of monoethanolamine were added, and the work-up was carried out as described in example 1. The methyl esters of the fatty acids were then added to 90 g (1.473 g-mol) of monoethanolamine and 8.2 g of a 37.8% solution of sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine,

og blandingen ble omrørt ved 90°C i 1,5 time. Metanolen og overskuddet av monoetanolamin ble avdestillert som beskrevet i eksempel 1. and the mixture was stirred at 90°C for 1.5 hours. The methanol and the excess of monoethanolamine were distilled off as described in example 1.

Man fikk fremstilt 330 g monoetanolamid av fettsyrene med en midlere molekylvekt på 328. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av monoetanolamin, var 95,5 % av den teoretiske. 330 g of monoethanolamide was produced from the fatty acids with an average molecular weight of 328. The product yield calculated on the basis of the degree of conversion of monoethanolamine was 95.5% of the theoretical.

Ved 83-85°C ble så nevnte 328 g monoetanolamid av fettsyrene tilsatt 121,4 g (1,238 g-mol) maleinsyreanhydrid, og om-røring fortsatt ved nevnte temperatur i 2 timer, noe som ga 449 g surt monoetanolamidmaleat (acylamidoetylenmaleat). Videre forsvovling og nøytralisering ble utført som beskrevet i eksempel 1, ved at nevnte sure monoetanolamidmaleat ble tilsatt en oppløsning inneholdende 970 ml vann, 158,3 g (0,712 g-mol) kaliumpyrosulfitt og 149,5 g (1,424 g-mol) dietanolamin ved 90°C. Man fikk fremstilt 1.720 g av en vandig oppløsning av dietanolamin og kalium-dobbeltsaltet av acylamidoetylensulforavsyre med følgende generelle formel: hvor R er <c>i7~<C>2i °9 hvor innholdet av det forønskede produkt var 30,3 vekt-%. Den midlere molekylvekt på dette produktet var 649. At 83-85°C, 121.4 g (1.238 g-mol) of maleic anhydride were added to said 328 g of monoethanolamide of the fatty acids, and stirring continued at said temperature for 2 hours, which gave 449 g of acidic monoethanolamide maleate (acylamidoethylene maleate). Further desulphurisation and neutralization was carried out as described in example 1, in that said acidic monoethanolamide maleate was added to a solution containing 970 ml of water, 158.3 g (0.712 g-mol) potassium pyrosulphite and 149.5 g (1.424 g-mol) diethanolamine at 90°C. 1,720 g of an aqueous solution of diethanolamine and the potassium double salt of acylamidoethylenesulfuric acid with the following general formula were produced: where R is <c>i7~<C>2i °9 where the content of the desired product was 30.3% by weight. The average molecular weight of this product was 649.

Eksempel 7 Example 7

Syntesen av metylestrene av fettsyrer ble utført som beskrevet i eksempel 1. The synthesis of the methyl esters of fatty acids was carried out as described in example 1.

En 1.000 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonskolonne og et termometer ble tilsatt 161,0 g (1,0 g-mol) dibutanolamin, 8,0 g av en 37,8%'s oppløsning av natrium-2-amino-etoksylat i monoetanolamin. Man tilsatte også 295 g (1,0 g-mol) av destillerte metylestere av fettsyrene (2. fraksjon) forbehandlet med dibutanolamin og det hele ble omrørt ved 80°C i 2 timer. Under et trykk på 200 mm Hg, To a 1,000 mL flask equipped with a stirrer, a distillation column, and a thermometer was added 161.0 g (1.0 g-mol) of dibutanolamine, 8.0 g of a 37.8% solution of sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine. 295 g (1.0 g-mol) of distilled methyl esters of the fatty acids (2nd fraction) pretreated with dibutanolamine were also added and the whole was stirred at 80°C for 2 hours. Under a pressure of 200 mm Hg,

ble blandingen oppvarmet til 90°C og metanolen avdestillert, hvorved man fikk 428 g dibutanolamid av fettsyrene med en the mixture was heated to 90°C and the methanol was distilled off, whereby 428 g of dibutanolamide of the fatty acids with a

midlere molekylvekt på 424. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden for dibutanolamin var 88% av det teoretiske. average molecular weight of 424. The product yield calculated on the basis of the degree of conversion for dibutanolamine was 88% of the theoretical.

424 g av det således fremstilte dibutanolamid av fettsyrene ved 75°C ble tilsatt 127,5 g (1,3 g-mol) maleinsyreanhydrid og blandingen ble omrørt i 3 timer og man fikk fremstilt 551 g surt dibutanolamidmaleat [acylamido-N-(l-metyl-2-hydroksy)-propyl-N-(1,2-dimetyl)etylenmaleat]. Svovelbehandling og nøytralisering av det sure dibutanolamidmaleat ble utført som beskrevet i eksempel 1, ved at man tilsatte en oppløsning bestående av 1.500 ml vann, 142 g (0,747 g-mol) natriumpyrosulfitt og 222 g (1,49 g-mol) trietanolamin ved 70°C, noe som ga 2.412 g av en vandig oppløsning av trietanolamin og natriumdobbeltsaltet av en acylamido-N-(l-metyl-2-hydroksy)propyl-N-(1,2-dimetyl)-etylensulforavsyre med følgende formel: 424 g of the thus produced dibutanolamide of the fatty acids at 75°C were added to 127.5 g (1.3 g-mol) of maleic anhydride and the mixture was stirred for 3 hours and 551 g of acidic dibutanolamide maleate [acylamido-N-(l -methyl-2-hydroxy)-propyl-N-(1,2-dimethyl)ethylene maleate]. Sulfur treatment and neutralization of the acidic dibutanolamide maleate was carried out as described in example 1, by adding a solution consisting of 1,500 ml of water, 142 g (0.747 g-mol) of sodium pyrosulphite and 222 g (1.49 g-mol) of triethanolamine at 70 °C, which gave 2,412 g of an aqueous solution of triethanolamine and the sodium double salt of an acylamido-N-(1-methyl-2-hydroxy)propyl-N-(1,2-dimethyl)-ethylenesulfuric acid of the following formula:

hvor R er c^5~c^g °9 hvor innholdet av det forønskede produkt var 24,1 vekt-%. where R is c^5~c^g °9 where the content of the desired product was 24.1% by weight.

Den midlere molekylvekt på det forønskede produkt var 774. The average molecular weight of the desired product was 774.

Eksempel 8 Example 8

Syntesen av metylestrene av fettsyrene ble utført som beskrevet i eksempel 1. The synthesis of the methyl esters of the fatty acids was carried out as described in example 1.

En 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonskolonne og et termometer ble tilsatt 116 g (1,3 g-mol) N-etyletanolamin, 7,2 g av en 37,8% oppløsning av natrium-2-aminoetoksylat i monoetanolamin og 295 g (1,00 g-mol) destillert metylestere av fettsyrer (2. fraksjon) forbehandlet med N-etyletanolamin og blandingen ble omrørt ved 80°C i 1,5 time. Metanolen ble avdestillert under redusert trykk på 200 mm Hg ved 90°C. Overskuddet av N-etyletanolamin ble avdestillert under et trykk på 10-15 mm Hg ved 120-125°C, noe som ga 355 g av N-etyletanolamidet av fettsyrene med en midlere molekylvekt på 352. • Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av N-etyletanolamin er lik 95% av teorien. A 500 mL flask equipped with a stirrer, a distillation column, and a thermometer was charged with 116 g (1.3 g-mol) of N-ethylethanolamine, 7.2 g of a 37.8% solution of sodium 2-aminoethoxylate in monoethanolamine, and 295 g (1.00 g-mol) distilled methyl esters of fatty acids (2nd fraction) pretreated with N-ethylethanolamine and the mixture was stirred at 80°C for 1.5 hours. The methanol was distilled off under reduced pressure of 200 mm Hg at 90°C. The excess of N-ethylethanolamine was distilled off under a pressure of 10-15 mm Hg at 120-125°C, which gave 355 g of the N-ethylethanolamide of the fatty acids with an average molecular weight of 352. • The product yield calculated on the basis of the degree of conversion of N -ethylethanolamine is equal to 95% of the theory.

352 g av N-etyletanolamidet av fettsyrene ved 90°C ble tilsatt 108 g (1,1 g-mol) maleinsyreanhydrid, og blandingen ble omrørt i 2 timer, noe som ga 4 60 g .surt N-etyletanol-amidmaleat. Svovelbehandling og nøytralisering av det sure N-etyletanolamidmaleatet ble utført som beskrevet i eksempel 1, ved at man ved 70°C tilsatte en oppløsning inneholdende 1.400 ml vann, 120 g (0,63 g-mol) natriumpyrosulfitt og 77 g (1,26 g-mol) monoetanolamin, noe som ga 2.052 g av en vandig oppløsning av monoetanolamin og natriumdobbeltsaltet av en acylamido-N-etyl-N-etylensulforavsyre med følgende generelle formel: To 352 g of the N-ethylethanolamide of the fatty acids at 90°C was added 108 g (1.1 g-mol) of maleic anhydride, and the mixture was stirred for 2 hours, which gave 460 g of acidic N-ethylethanolamide maleate. Sulfur treatment and neutralization of the acidic N-ethylethanolamide maleate was carried out as described in example 1, by adding at 70°C a solution containing 1,400 ml of water, 120 g (0.63 g-mol) of sodium pyrosulphite and 77 g (1.26 g-mol) of monoethanolamine, which gave 2.052 g of an aqueous solution of monoethanolamine and the sodium double salt of an acylamido-N-ethyl-N-ethylenesulfuric acid of the following general formula:

hvor R er ci5~<c>i9' where R is ci5~<c>i9'

og hvor innholdet av det forønskede produkt var 24,3 vekt-%. and where the content of the desired product was 24.3% by weight.

Den midlere molekylvekt på det forønskede produkt var 614. The average molecular weight of the desired product was 614.

Eksempel 9 Example 9

En 500 ml kolbe utstyrt med rører, en destillasjonskolonne og et termometer ble tilsatt 295 g (1,00 g-mol) destillerte metylestere av fettsyrer (2. fraksjon), og 15 g (0,246 g-mol) monoetanolamin, og videre behandling var som beskrevet i eksempel 1. 80 g (1,310 g-mol) monoetanolamin ble tilsatt metylestrene av fettsyrene, og blandingen ble omrørt ved 80°C, hvoretter man tilsatte 5,6 g av en katalysatoroppløsning bestående av 28% natriummetanolat i metanol. Reaksjonstiden var'1,2 timer. Metanolen og overskuddet av monoetanolamin ble fjernet som beskrevet i eksempel 1. A 500 ml flask equipped with a stirrer, a distillation column and a thermometer was added 295 g (1.00 g-mol) of distilled methyl esters of fatty acids (2nd fraction), and 15 g (0.246 g-mol) of monoethanolamine, and further treatment was as described in example 1. 80 g (1.310 g-mol) of monoethanolamine was added to the methyl esters of the fatty acids, and the mixture was stirred at 80°C, after which 5.6 g of a catalyst solution consisting of 28% sodium methanolate in methanol was added. The reaction time was 1.2 hours. The methanol and excess monoethanolamine were removed as described in Example 1.

Man fikk fremstilt 325 g monoetanolamidet av fettsyrene med midlere molekylvekt på 324. Produktutbyttet beregnet på basis av omdannelsesgraden av monoetanolamin, var 95,6% 325 g of the monoethanolamide of the fatty acids with an average molecular weight of 324 were produced. The product yield, calculated on the basis of the degree of conversion of monoethanolamine, was 95.6%

av den teoretiske verdi. Videre bearbeiding er som beskrevet i eksempel 1, hvorved man fikk et forønsket produkt som var lik det som er beskrevet i eksempel 1. of the theoretical value. Further processing is as described in example 1, whereby a desired product was obtained which was similar to that described in example 1.

Kvalitetsegenskapene for forbindelser fremstilt som beskrevet i eksemplene 1-9 er angitt i tabell 1-3. The quality characteristics of compounds prepared as described in Examples 1-9 are set forth in Tables 1-3.

Eksempel 10 Example 10

Det ble fremstilt en boblebad-såpe bestående av følgende komponenter, i vekt-%: A whirlpool soap was produced consisting of the following components, in % by weight:

Egenskapene for denne såpen er angitt i tabell 4 som er angitt i det etterfølgende. The properties of this soap are set out in Table 4 which follows.

Eksempel 11 Example 11

En spebarn-sjampo ble fremstilt bestående av følgende komponenter i vekt-%: An infant shampoo was prepared consisting of the following components in % by weight:

Kvalitetsegenskapene for denne spebarnsjampoen er angitt i tabell 4. The quality characteristics of this infant shampoo are listed in Table 4.

Eksempel 12 Example 12

Den ble fremstilt en hår-sjampo bestående av følgende komponenter i vekt-%: It was prepared a hair shampoo consisting of the following components in % by weight:

Egenskapene for denne hårsjampo er angitt i tabell 4. The properties of this hair shampoo are listed in Table 4.

Eksempel 13 Example 13

Det ble fremstilt en hårsjampo med følgende sammensetning i vekt-%: A hair shampoo was produced with the following composition in % by weight:

Egenskapene for denne sjampoen er angitt i tabell 4. The properties of this shampoo are listed in Table 4.

Claims

1. Amine (or ammonium) and alkali metal double salts of an acylamidoalkylene (or acylamido-N-hydroxyalkyl-N-alkylene)-sulfuric acid, characterized by the general formula: where is a straight-chain cg~C2l hydrocarbon, derived from fatty waste in effluents resulting from fish processing plants; R2 is hydrogen, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-OH, R3 is -CH2CH2-, R 4 , R 1 , R 8 , which may be the same or different, are each hydrogen or -CH 2 -CH 2 -OH; and Me is Na or K.

2. Process for producing a compound according to claim 1, characterized in that fatty waste in waste resulting from fish processing plants containing fatty acids and glycerides with an acid value of no more than 50 mg/KOH/g, saponification value of 181-192 mg KOH/g and bromine number of 60-70 g Br/100 g, is treated with methanol in the presence of sulfuric acid by heating at reflux to obtain a reaction mixture from which the fat layer consisting of glycerides and methyl esters of fatty acids is separated and treated with methanol in the presence of sulfuric acid at a temperature of 50-60°C to obtain a reaction mass, from which an anhydrous fat layer is separated and treated with methanol in the presence of an alkali at the boiling temperature of methanol to obtain a reaction mixture containing methyl esters of fatty acids which is separated and treated with an alkylolamine in an amount of 25-55% of the amount of methyl esters of fatty acids in the presence of a catalyst selected from the group consisting of an alkali metal, or its amide or an alcoholate thereof at a temperature of 70-90°C for obtaining alkylolamides of fatty acids which are treated with maleic anhydride at a temperature of 60-90°C to form maleates of fatty acid alkylolamides, followed by treatment thereof with n atrium or potassium pyrosulphite, and ethanolamine or ammonia at a temperature of 60-90°C in an aqueous medium to obtain the desired product.

3. Process according to claim 1, characterized in that in order to improve the quality of the desired product, the methyl esters of the fatty acids are treated before carrying out said treatment with an alkylolamine in the presence of said catalyst, with an alkylolamine in an amount of 5-10% by weight of the amount of methyl esters of fatty acids at 70-80°C, after which the used alkylolamine is removed.

4. Method according to claims 2-3, characterized in that said alkylolamine used is selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine and dibutanolamine.

5. Process according to claims 2-4, characterized in that sodium 2-aminoethoxylate is used as catalyst.

6. Method according to claims 2-5, characterized in that mono-, di- and/or triethanolamine is used as ethanolamine.

7. Detergent composition containing a surface-active agent, perfume and water, characterized in that it contains triethanolamine as surface-active agent and the sodium double salt of an acylamidoethylenesulfuric acid' according to claim 1 with the formula: where R is a ci^~ C21 hydrocarbon group, in the following amounts of components in % by weight:

8. Detergent composition according to claim 7, characterized in that it also contains the diethanolamide of cg~C^7 fatty acids, sodium chloride and ethanol in the following quantities in % by weight: