NO156376B

NO156376B - PROCEDURE FOR SATISFACTORY PREPARATION OF ASPHALT CONCRETE.

Info

Publication number: NO156376B
Application number: NO83831423A
Authority: NO
Inventors: Karl Gunnar Ohlson
Original assignee: Karl Gunnar Ohlson
Priority date: 1981-08-25
Filing date: 1983-04-22
Publication date: 1987-06-01
Also published as: NO156376C; NO831423L; AU8768982A

Description

Herdbare polyesterpressmasser. Curable polyester pressing compounds.

Det er kjent å fremstille polyesterpressmasser fra polyesterformmasser, dvs. av katalysatorholdige oppløsninger av umettet, polymeriserbar polyester i derpå påpolymeriserbare, monomere umettede forbindelser, og forsterkende fyllstoffer, særlig glassfibre, som glassfibermatter eller -duk, eller pulverformige fyllstoffer, som ved oppvarming eller trykk og under formgivning kan herdes til verdifulle formlegemer. It is known to produce polyester molding compounds from polyester molding compounds, i.e. from catalyst-containing solutions of unsaturated, polymerizable polyester in then polymerizable, monomeric unsaturated compounds, and reinforcing fillers, especially glass fibers, such as glass fiber mats or cloth, or powdery fillers, such as by heating or pressure and during shaping can be hardened into valuable shaped bodies.

De beskrevne polyesterpressmasser er imidlertid i praksis vanskelig å håndtere da de som regel ikke har noen klebefrie overflater og polyesterharpiksene ved de for utherdningen nødvendige temperaturer blir utfiltrert på grunn av viskositetssenk-ningen, slik at uensartede herdningspro-dukter oppsto. However, the polyester molding compounds described are difficult to handle in practice as they usually have no adhesive-free surfaces and the polyester resins at the temperatures required for curing are filtered out due to the viscosity reduction, so that non-uniform curing products arose.

Det er kjent fra fransk patent nr. It is known from French patent no.

1 186 636 at disse ulemper kan unngåes ved at man til polyesterformmassen før sam-menblandingen med fyllstoffene jevnt til-blander små mengder findelt magnesiumoxyd. De således erholdte polyesterpressmasser har allikevel fremdeles en rekke av andre ulemper som vanskeliggjør deres fremstilling og deres praktiske anvendelse. Således stiger særlig viskositeten bare langsomt efter tilsetningen av magnesiumoxydet slik at pressmassen ofte først efter flere uker er fortykket så langt at den er klebefri og dermed er moden til forarbei-delse. Dette betyr at et uønsket stort og ufordelaktig forråd er nødvendig når silke pressmasser skal fremstilles kontinuerlig 1 186 636 that these disadvantages can be avoided by uniformly mixing small amounts of finely divided magnesium oxide into the polyester molding compound before mixing with the fillers. The polyester press materials thus obtained nevertheless still have a number of other disadvantages which make their production and their practical use difficult. Thus, in particular, the viscosity rises only slowly after the addition of the magnesium oxide, so that the pressed mass is often only after several weeks thickened to such an extent that it is sticky-free and thus ready for processing. This means that an undesirably large and disadvantageous supply is necessary when silk pressings are to be produced continuously

og skal opparbeides. Dessuten blir anven-delsen av slike polyesterpressmasser for-hindret i sterk grad ved at den inntredende viskositetsøkning etter tilsetningen av magnesiumoxydet ikke med sikkerhet er reproduserbar, dvs. man får sterkt svin-gende fortykningstider, slik at blant annet den fare består at enkelte partier er kommet for langt i modningen og ikke mere kan opparbeides uklanderlig. and must be processed. In addition, the use of such polyester pressing compounds is greatly hindered by the fact that the viscosity increase that occurs after the addition of the magnesium oxide is not reproducible with certainty, i.e. you get strongly fluctuating thickening times, so that, among other things, there is a danger that certain parts are matured too far and can no longer be prepared impeccably.

Det har nu vist seg at man kan unngå alle de nevnte ulemper og får polyesterpressmasser fra umettede polyestere, monomere umettede forbindelser som kan på-polymeriseres på polyesterne, fyllstoffer, katalysatorer og magnesiumoxyd, som hurtig og reproduserbart fortykkes til klebefrie produkter, når man ved deres fremstilling i det minste delvis anvender slike umettede polyestere som fåes ved omsetning ved en temperatur mellom 60 og 190° It has now been shown that you can avoid all of the aforementioned disadvantages and obtain polyester molding compounds from unsaturated polyesters, monomeric unsaturated compounds that can be polymerized onto the polyesters, fillers, catalysts and magnesium oxide, which are quickly and reproducibly thickened into tack-free products, when production at least partially uses such unsaturated polyesters as are obtained by reaction at a temperature between 60 and 190°

C av vanlige umettede polyestere med magnesiumforbindelser i slik mengde at den umettede polyester i det minste inneholder 0,05 vektpst. magnesium bundet saltaktig. ' C of ordinary unsaturated polyesters with magnesium compounds in such an amount that the unsaturated polyester contains at least 0.05% by weight. magnesium bound saline. '

De således fremstilte polyesterpressmasser viser ved praktisk talt uforandrede opparbeidelsestidsrom overraskende en be-traktelig forkortelse av den nødvendige fortykningstid efter tilsetningen av magnesiumoxydet for å nå den klebefrie til-stand. (Ved begrepet opparbeidelsestidsrom forståes det tidsrom som ligger mellom avsluttet modning av blandingen og begyn-nende geldannelse). Mens dessuten for-tykningstiden av de hittil anvendte polyesterformmasser med magnesiumoxyd dessuten fra gang til gang er underkastet store svingninger, fortykkes pplyesterpressmas-sene Ifølge oppfinnelsen jgodt reproduserbart hvorved en vesentlig mere rasjonell opparbeidelse muliggjøres! The polyester press materials produced in this way surprisingly show, with practically unchanged processing times, a considerable shortening of the necessary thickening time after the addition of the magnesium oxide to reach the tack-free state. (The term processing time is understood to mean the time that lies between the end of maturation of the mixture and the beginning of gel formation). While the thickening time of the hitherto used polyester molding compounds with magnesium oxide is also subject to large fluctuations from time to time, the polyester molding compounds are thickened according to the invention in a good reproducible manner, thereby enabling a significantly more rational processing!

Det var derfor ikke mulig å forutse at det ved forholdsreglene ifølge oppfinnelsen ville lykkes hurtig og reproduserbart å fremstille klebefrie polyesterpressmasser som kan lagres i lengere tid, under anvendelse av hvilke som helst umettede polyestere, i It was therefore not possible to foresee that, with the precautions according to the invention, it would be possible to quickly and reproducibly produce adhesive-free polyester pressings that can be stored for a longer time, using any unsaturated polyesters, in

Forskjellige umettede<1> polyestere som anvendes ved oppfinnelsen er de produkter som kan fåes ved polykondensasjon av a,p-umettede alifatiske \ dikarboxylsyrer, som maleinsyre, monoklormaleinsyre, fu-marsyre, mesaconsyre, itacpnsyre, citracon-syre, dimer methacrylsyré og lignende, henholdsvis estere eller anhydrider av disse eller blandinger av disse med eventuelt umettede, flerverdige alkoholer, som ethylenglycol, propandiol-1,3,; butandiol-1,3, butandiol-1,4, buten-(2)-diol-l,4, hexan-diol-1,6 osv., diethylenglycol, polyalkylen-glykolethere, bis-|3-hydroxyalkylethere av aromatiske dihydroxyforbiridelser, som 2,2-bis-(4-|3-hydroxyalkoxyfenyl)-alkaner, henholdsvis -cycloalkaner, 'xylylenglykoler, 1,3-dimethylolcyclobutan, chinitol, 2,2-bis-(hydroxycyclohexyl) -alkaner henholdsvis -cycloalkaner osv., eventuelt under tilsetning av andre dikarboxylsyrer som o-fthal-syre, isofthalsyre, terefthaisyre, tetrahyd-rofthalsyre, hexahydrofthalsyre, tetraklor-fthalsyre, endomethylentjetrahydrofthal-syre, hexaklorendomethylentetrahydro-fthalsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre osv. eller andre en- eller høye-reverdige alkoholer eller carboxylsyrer, som acrylsyre, methacrylsyré, kokosfettsyre, stearinsyre, palmitinsyre, laurinsyre, tri-mellitsyre, glycerin, trimethylolethan, tri-methylolpropan, pentaerythrit, allylalko-hol og delvise ethere av enverdige og flerverdige alifatiske alkoholer osv., med et innhold av rester av a,p-umettede alifatiske dikarboxylsyrer på minst ca. 10 mol-pst., beregnet på totalvekten av carboxyl-syrerestene. Various unsaturated<1> polyesters used in the invention are the products that can be obtained by polycondensation of a,p-unsaturated aliphatic\dicarboxylic acids, such as maleic acid, monochloromaleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, itacpnic acid, citraconic acid, dimer methacrylic acid and the like. respectively esters or anhydrides of these or mixtures of these with possibly unsaturated, polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, propanediol-1,3,; butanediol-1,3, butanediol-1,4, butene-(2)-diol-1,4, hexane-diol-1,6, etc., diethylene glycol, polyalkylene glycol ethers, bis-|3-hydroxyalkyl ethers of aromatic dihydroxy derivatives, such as 2,2-bis-(4-|3-hydroxyalkoxyphenyl)-alkanes, respectively -cycloalkanes, 'xylylene glycols, 1,3-dimethylolcyclobutane, chinitol, 2,2-bis-(hydroxycyclohexyl)-alkanes respectively -cycloalkanes, etc., optionally with the addition of other dicarboxylic acids such as o-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, tetrachlorophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, etc. or other single or high -revalent alcohols or carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, coconut fatty acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, trimellitic acid, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, allyl alcohol and partial ethers of monohydric and polyhydric aliphatic alcohols, etc., with a content of residues of a,p-unsaturated aliphatic dicarboxylic acids of at least approx. 10 mole percent, calculated on the total weight of the carboxylic acid residues.

Påpolymeriserbare monomere umettede forbindelser er de vanligvis til fremstilling av polyesterformmasser anvendte al-lyl- og vinylforbindelser, f. eks. styren, sub-stituerte styrener, som p-vinyltoluen, acrylsyre- og methacrylsyreester såvel som allyl-og vinylestere osv. Polymerizable monomeric unsaturated compounds are the allyl and vinyl compounds usually used for the production of polyester molding compounds, e.g. styrene, substituted styrenes, such as p-vinyltoluene, acrylic acid and methacrylic acid esters as well as allyl and vinyl esters, etc.

Innholdet av umettede polyestere i polyestérpressmassen ifølge oppfinnelsen The content of unsaturated polyesters in the polyester pressing mass according to the invention

kan svinge innen vide grenser. Den utgjør i alminnelighet 10 til 90 vektpst., fortrinnsvis 25 til 80 vektpst., beregnet på de påpolymeriserbare umettede forbindelser. can fluctuate within wide limits. It generally amounts to 10 to 90% by weight, preferably 25 to 80% by weight, calculated on the polymerizable unsaturated compounds.

De umettede polyestere kan eventuelt også inneholde inhibitorer, f. eks. hydrokinon, tert. butylcatechol, benzokinon, di-tert.butylbenzokinon og lignende, i vanlige mengder, i alminnelighet ca. 0,001 til ca. 0,1 pst. The unsaturated polyesters may optionally also contain inhibitors, e.g. hydroquinone, tert. butylcatechol, benzoquinone, di-tert.butylbenzoquinone and the like, in usual amounts, generally approx. 0.001 to approx. 0.1 percent

Som magnesiumforbindelse som ifølge oppfinnelsen omsettes med umettede polyestere, egner alle magnesiumforbindelser seg som formår å reagere med polyesterne under dannelse av magnesiumsalter. Eksempler på slike magnesiumforbindelser er foruten magnesiumoxyd og magnesium-hydroxyd, magnesiumsalter av organiske forbindelser som magnesiumformiat og -acetat, magnesiumsalter av halogenerte eddiksyrer, magnesiumpropionat og -ace-tylacetonat og -acetoacetat, dessuten mag-nesiumkarbonat, basisk magnesiumkarbo-nat og magnesium alkoholat. As a magnesium compound which, according to the invention, reacts with unsaturated polyesters, all magnesium compounds are suitable which manage to react with the polyesters to form magnesium salts. Examples of such magnesium compounds are, in addition to magnesium oxide and magnesium hydroxide, magnesium salts of organic compounds such as magnesium formate and -acetate, magnesium salts of halogenated acetic acids, magnesium propionate and -acetylacetonate and -acetoacetate, also magnesium carbonate, basic magnesium carbonate and magnesium alcoholate.

Magnesiumforbindelsene omsettes fortrinnsvis med de umettede polyestere ved forhøyet temperatur. Dette gjøres ved at en blanding av magnesiumforbindelsen og den umettede polyester, som fortrinnsvis har et syretall mellom 10 og 100, eventuelt under omrøring og i nærvær av en inert gass, oppvarmes en kort tid til temperaturer fra 60 til 190°C. Magnesiumforbindelsene kan eventuelt også tilsettes til de umettede polyestere under fremstillingen av disse før avslutningen av polykondensasjonen. De nevnte magnesiumforbindelser kan en-ten tilsettes som sådan eller i form av pastaer eller andre tilberedelser, som let-ter blandingen av bestanddelene. Eksempler på slike tilberedelser er f. eks. pastaer av magnesiumoxyd og myknere, som di-butylfthalat og lignende. The magnesium compounds are preferably reacted with the unsaturated polyesters at an elevated temperature. This is done by heating a mixture of the magnesium compound and the unsaturated polyester, which preferably has an acid number between 10 and 100, possibly with stirring and in the presence of an inert gas, for a short time to temperatures from 60 to 190°C. The magnesium compounds can optionally also be added to the unsaturated polyesters during their production before the end of the polycondensation. The mentioned magnesium compounds can either be added as such or in the form of pastes or other preparations, which facilitate the mixing of the components. Examples of such preparations are e.g. pastes of magnesium oxide and plasticizers, such as di-butyl phthalate and the like.

Ved omsetningen inntrer en viskosi-tetsøkning hvis grad blandt annet avhen-ger av polariteten av den umettede polyester. Ved lite polare polyestere iakttas en sterkere viskositetsøkning enn ved sterkere polare. During the conversion, an increase in viscosity occurs, the extent of which depends, among other things, on the polarity of the unsaturated polyester. With less polar polyesters, a stronger increase in viscosity is observed than with stronger polar ones.

Hvis man arbeider ved lavere temperaturer enn angitt, så trenges det for en full-stendig oppløsning av magnesiumforbindelsen flere dager. Ved for høye temperaturer blir den til å begynne med klare polyester under utskillelse av metallholdige bunnfall igjen blakket og mister sine egen-skaper ifølge oppfinnelsen. Temperaturen ved hvilken en blakning inntrer for første gang, er avhengig av polariteten av den umettede polyester. Således kan f. eks. sterkt polare magnesiumholdige umettede polyestere med over 1,1 mol estergrupper pr. 100 g opphetes i over 8 timer ved 180°C uten at en blakning inntrer, mens mindre polare allerede blakkes ved 140°C. If you work at lower temperatures than indicated, several days are needed for complete dissolution of the magnesium compound. At temperatures that are too high, the initially clear polyester becomes cloudy again during the excretion of metal-containing precipitates and loses its properties according to the invention. The temperature at which bleaching first occurs depends on the polarity of the unsaturated polyester. Thus, e.g. highly polar magnesium-containing unsaturated polyesters with more than 1.1 mol of ester groups per 100 g is heated for over 8 hours at 180°C without bleaching occurring, while less polar is already bleached at 140°C.

Magnesiuminnholdet av den umettede polyester respektive den derav fremstilte polyesterformmasse kan svinge innen vide grenser, og er avhengig av den spesielle sammensetning av den umettele polyester og den ønskede grad av viskositetsøkning. I alminnelighet er det tilstrekkelig når magnesiuminnholdet av den umettede polyester utgjør 0,05 til 3,0, fortrinnsvis 0,2 til 1,5 pst. The magnesium content of the unsaturated polyester or the polyester molding compound produced from it can fluctuate within wide limits, and is dependent on the particular composition of the unsaturated polyester and the desired degree of viscosity increase. In general, it is sufficient when the magnesium content of the unsaturated polyester amounts to 0.05 to 3.0, preferably 0.2 to 1.5 percent.

De erholdte magnesiumholdige umettede polyestere blir, eventuelt sammen med andre, magnesiumfrie umettede polyestere, oppløst i påpolymeriserbare monomere umettede forbindelser, eller oppløsninger av magnesiumfri og magnesiumholdige umettede polyestere i monomere påpolymeriserbare forbindelser blandes med hver-andre. De erholdte polyesterformmasser blir så blandet med ytterligere mengder magnesiumoxyd og samtidig eller kort tid efter blandet med en ved værelsetempera-tur mest mulig stabil katalysator som imidlertid ved oppvarming leverer polymerisa-sjonsutløsende redikaler, som benzoylper-oxyd, dicumolperoxyd, cumolhydroperoxyd, tert.butylhydroperoxyd, di-tert.butylper-oxyd, tert.butylperbenzoat, azodiisosmør-syrerdinitril eller pinakoner som danner virksomme radikaler, som benzplnakon, i mengder på 0,5 til 5 vektpst. Også blandinger av forskjellige herdningskatalysatorer kan med fordel anvendes. The obtained magnesium-containing unsaturated polyesters are, possibly together with other magnesium-free unsaturated polyesters, dissolved in polymerizable monomeric unsaturated compounds, or solutions of magnesium-free and magnesium-containing unsaturated polyesters in monomeric polymerizable compounds are mixed with each other. The obtained polyester molding compounds are then mixed with additional amounts of magnesium oxide and at the same time or shortly afterwards mixed with a catalyst that is as stable as possible at room temperature which, however, when heated delivers polymerization-triggering radicals, such as benzoyl peroxide, dicumol peroxide, cumol hydroperoxyd, tert.butyl hydroperoxyd, di-tert.butylperoxide, tert.butylperbenzoate, azodiisobutyric acid redinitrile or pinacones which form active radicals, such as benzplnacon, in amounts of 0.5 to 5% by weight. Mixtures of different curing catalysts can also be advantageously used.

De ytterligere mengder magnesiumoxyd som skal tilsettes til polyesterformmassene av de magnesiumholdige umettede polyestere, er likeledes avhengig av de ovenfor nevnte betingelser og kan derfor svinge innen vide grenser. I alminnelighet er en tilsetning av 0,5 til 10 vektpst. magnesiumoxyd, beregnet på totalvekten av polyesterformmassen, tilstrekkelig. The additional amounts of magnesium oxide to be added to the polyester molding compounds of the magnesium-containing unsaturated polyesters are likewise dependent on the above-mentioned conditions and can therefore fluctuate within wide limits. In general, an addition of 0.5 to 10 wt. magnesium oxide, calculated on the total weight of the polyester molding compound, sufficient.

Blandinger blir straks efter anvendt til impregnering av fyllstoffene som kritt, kaolin, kiselgur, talkum, kvartsmel og lignende eller fibre og vev, spesielt glassfibre og glassfiberstrenger, -matter, og -duk, i vanlige mengder. Mixtures are immediately afterwards used to impregnate the fillers such as chalk, kaolin, kieselguhr, talc, quartz flour and the like or fibers and tissues, especially glass fibers and glass fiber strands, mats and cloth, in normal quantities.

De således fremstilte polyesterpressmasser er allerede efter kort tid klebefrie og kan derefter ved oppvarming under trykk og under formgivning bearbeides på vanlig vis til formlegemer av alle slag. The polyester pressing compounds produced in this way are already adhesive-free after a short time and can then be processed in the usual way by heating under pressure and during shaping into molded bodies of all kinds.

Mengdeangivelsene i de efterfølgende eksempler er vektdeler og vektprosent. The quantities in the following examples are parts by weight and percentage by weight.

Eksempel 1. Example 1.

I tilsammen 6 forsøk ble i hvert 19,9 mol maleinsyreanhydrid, 5,1 mol fthalsyre-anhydrid, 15,0 mol butandiol-1,3 og 10,85 mol ethylenglycol forestret til en umettet In a total of 6 experiments, 19.9 mol of maleic anhydride, 5.1 mol of phthalic anhydride, 15.0 mol of butanediol-1,3 and 10.85 mol of ethylene glycol were esterified to an unsaturated

polyester med syretall 35, hvis 65 pst.'ige polyester with acid number 35, if 65 per cent

oppløsning i styren ved 20 °C hadde en viskositet på ca. 1100 cp. Stabiliseringen av den monomerfrie polyeser ble utført med 0,01 pst. hydrokinon. solution in styrene at 20 °C had a viscosity of approx. 1100 cp. The stabilization of the monomer-free polyeser was carried out with 0.01% hydroquinone.

a) I tilsammen 3 forsøk ble hver gang 3000 deler av den enkelte polyester blandet med a) In a total of 3 trials, each time 3000 parts of the individual polyester were mixed with

21 deler «Magnesiumoxyd leicht, rein» og 21 parts "Magnesiumoxyd leicht, pure" and

under omrøring og overledning av en nitro-genstrøm oppvarmet i løpet av 1 time til 150 til 155°C og holdt ved denne temperatur i y2 time, hvorved den til å begynne med blakke blanding gikk over i en klar smelte. Efter avkjøling til 110°C ble produktene i hvert tilfelle oppløst til 65 pst. konsentrasjon i styren. De erholdte polyesterformmasser hadde ved 20°C en viskositet på ca. 3400 cp. with stirring and passing a stream of nitrogen heated in the course of 1 hour to 150 to 155°C and held at this temperature for y2 hours, during which the initially cloudy mixture turned into a clear melt. After cooling to 110°C, the products in each case were dissolved to 65 percent concentration in styrene. The obtained polyester molding compounds had at 20°C a viscosity of approx. 3400 cp.

Fra disse produkter ble fortykningstidene med magnesiumoxyd bestemt. I denne hensikt ble prøvene av produktene revet med 1,5 pst. «magnesiumoxyd leicht, rein» på en valsemølle og lagret ved 20°C. Ved fortykningstid forståes den tid efter hvilken massen har nådd en viskositet på 30 millioner cp. Ved denne verdi er produktene i alminnelighet klebefrie. Resul-tatet av disse målinger som ble utført med et rotasjonsviskosimeter, er gjengitt i de følgende tabeller: From these products, the thickening times with magnesium oxide were determined. For this purpose, the samples of the products were shredded with 1.5% "magnesium oxyd leicht, rein" on a rolling mill and stored at 20°C. Thickening time means the time after which the mass has reached a viscosity of 30 million cp. At this value, the products are generally non-sticky. The results of these measurements, which were carried out with a rotational viscometer, are reproduced in the following tables:

b) Til sammenligning ble i tilsammen 3 ytterligere forsøk fortykningstiden bestemt b) For comparison, in a total of 3 further trials, the thickening time was determined

på samme måte for polyesterformmasser fremstilt av de ovenstående magnesiumfrie polyestere ved oppløsning i styren til 65 pst. faststoffinnhold. Fortykningen in the same way for polyester molding compounds produced from the above magnesium-free polyesters by dissolving in styrene to 65 percent solids content. The thickening

skjedde alltid ved tilsetning av 1,95 pst. magnesiumoxyd slik at sammenlignings-eksemplene hadde det samme totale magnesiuminnhold som polyesterformmassene always occurred with the addition of 1.95 percent magnesium oxide so that the comparison examples had the same total magnesium content as the polyester molding compounds

i tabell 1. De erholdte fortykningstider er angitt i den følgende tabell: in table 1. The obtained thickening times are indicated in the following table:

Eksempel 2. Example 2.

I tilsammen 5 forsøk ble i hvert tilfelle 15,5 mol maleinsyreanhydrid, 9,5 mol fthal-syreanhydrid og 25,6 mol 1,2- propylengly-col forestret til en umettet polyester med syretall 42, hvis 65 pst.-ige oppløsning i styren ved 20°C hadde en viskositet på ca. 1200 cp. Stabiliseringen av den monomerfrie polyester skjedde med 0,01 pst. hydrokinon. In a total of 5 experiments, in each case 15.5 mol of maleic anhydride, 9.5 mol of phthalic anhydride and 25.6 mol of 1,2-propylene glycol were esterified to an unsaturated polyester with acid number 42, whose 65% solution in styrene at 20°C had a viscosity of approx. 1200 cp. The stabilization of the monomer-free polyester took place with 0.01 percent hydroquinone.

a) I tilsammen 3 forsøk ble i hvert tilfelle 3000 deler av de enkelte polyestere a) In a total of 3 trials, 3,000 parts of the individual polyesters were made in each case

sammen med 21 deler «magnesiumoxyd leicht, rein» under omrøring og overledning av en nitrogenstrøm oppvarmet i lø-pet av 1 time til 150 til 155°C og holdt ved denne temperatur i 1 time, hvorved den til å begynne med blakke blanding gikk over i en klar smelte. Efter avkjøling til 110°C ble de klare produkter i hvert tilfelle løst i styren til 65 pst.-ig konsentrasjon. Den erholdte polyesterformmasse hadde en viskositet ved 20°C på ca. 3400 cp. together with 21 parts "magnesium oxyd leicht, rein" under stirring and passing a stream of nitrogen heated in the course of 1 hour to 150 to 155°C and held at this temperature for 1 hour, whereby the initially cloudy mixture passed in a clear melt. After cooling to 110°C, the clear products were in each case dissolved in styrene to a 65% concentration. The resulting polyester molding compound had a viscosity at 20°C of approx. 3400 cp.

For disse produkter ble fortykningstiden med magnesiumoxyd bestemt. I denne hensikt ble prøvene av produktene revet med 1,5 pst. «magnesiumoxyd leicht, rein» på en valsemølle og lagret ved 20°C. For these products, the thickening time with magnesium oxide was determined. For this purpose, the samples of the products were shredded with 1.5% "magnesium oxyd leicht, rein" on a rolling mill and stored at 20°C.

b) Til sammenligning ble i 2 ytterligere forsøk fortykningstidene for polyesterformmasser fremstilt av de ovenfor nevnte magnesiumfrie polyestere bestemt på samme måte ved oppløsning i styren til 50 pst.-ig faststoffinnhold. Forsykningen ble hver gang utført ved tilsetning av 1,95 pst. magnesiumoxyd. Resultatene er gjengitt i tabell 4: b) For comparison, in 2 further experiments, the thickening times for polyester molding compounds produced from the above-mentioned magnesium-free polyesters were determined in the same way by dissolving in styrene to 50 percent solids content. The treatment was each time carried out by adding 1.95 percent magnesium oxide. The results are reproduced in table 4:

Eksempel 3. Example 3.

a) I tilsammen 3 forsøk ble i hvert tilfelle 2500 deler av forskjellige, i eksempel 1 a) In a total of 3 trials, in each case 2,500 parts were made of different ones, in example 1

fremstilte polyestere med i hvert tilfelle 15 deler «magnesiumoxyd leicht, rein» under omrøring og overledning av en nitrogen-strøm oppvarmet i løpet av 1 time til 150 til 155°C og holdt ved denne temperatur i y2 time. Efter avkjøling til 110°C ble de klare produkter i hvert tilfelle løst i styren til 54 pst.-ig faststoffinnhold. De erholdte polyesterformmasser hadde ved 20°C en viskositet på ca. 2400 cp. produced polyesters with in each case 15 parts "magnesium oxyd leicht, rein" under stirring and passing a stream of nitrogen heated in the course of 1 hour to 150 to 155°C and held at this temperature for y2 hours. After cooling to 110°C, the clear products were in each case dissolved in styrene to a solids content of 54%. The obtained polyester molding compounds had at 20°C a viscosity of approx. 2400 cp.

For disse produkter ble fortykningstidene med magnesiumoxyd bestemt. I denne hensikt ble prøvene av produktene revet med 1,91 pst. «magnesiumoxyd leicht, rein» på en valsemølle og lagret ved 20°C. lyesterformmassene fremstilt av de til-svarende magnesiumfrie pol(yestere bestemt på samme måte ved oppløsning i styren til 65 pst. faststoffinnhold. Fortykningen skjedde i hvert tilfelle ved tilsetning av 2,2 pst. magnesiumoxyd. Resultatene er gjengitt i tabell 6. For these products, the thickening times with magnesium oxide were determined. To this end, the samples of the products were ground with 1.91% "magnesium oxyd leicht, rein" on a roller mill and stored at 20°C. the lyester form masses produced from the corresponding magnesium-free polyesters determined in the same way by dissolving in styrene to 65 per cent solids content. Thickening took place in each case by adding 2.2 per cent magnesium oxide. The results are reproduced in table 6.

Disse eksempler viser den hurtigere og bedre reproduserbare fortykning av polyesterformmassene fremstilt ifølge oppfinnelsen med magnesiumoxyd ved det samme totale magnesiuminnhold. Hvis disse produkter sammen med magnesiumoxydet eller efter tilsetning av dette tilsettes herdningskatalysatorer såvel som fibre eller vev og eventuelt også andre fyllstoffer, så får man efter utløpet av fortykningstiden klebefrie polyesterpressmasser som ved oppvarming i løpet av få minutter kan presses til usmeltbare formdeler. De efter tilsetning av magnesiumoxydet erholdte fortykningstider ifølge de ovenfor angitte eksempler, påvirkes ikke av nærværet av herdningskatalysa torer. These examples show the faster and better reproducible thickening of the polyester molding compounds produced according to the invention with magnesium oxide at the same total magnesium content. If these products are added together with the magnesium oxide or after the addition of this, curing catalysts as well as fibers or tissues and possibly also other fillers, then after the end of the thickening time, you get adhesive-free polyester pressing compounds which, when heated, can be pressed into non-fusible molded parts within a few minutes. The thickening times obtained after the addition of the magnesium oxide according to the above-mentioned examples are not affected by the presence of curing catalysts.

Claims

Curable polyester molding compounds that contain unsaturated polyesters, monomeric unsaturated compounds that can be polymerized onto the polyesters, fillers, catalysts and magnesium oxide, characterized in that the unsaturated polyesters at least partially contain such unsaturated polyesters that are obtained by reaction at a temperature between 60 and 190 °C of ordinary unsaturated polyesters with magnesium compounds in such quantities that the unsaturated polyester contains at least 0.05% by weight. magnesium bound saline.