NO155786B

NO155786B - APPLIANCE FOR DRILLING INTO THE SIDE WALL OF A DRILL.

Info

Publication number: NO155786B
Application number: NO81810581A
Authority: NO
Inventors: Alfred H Jageler; Robert A Broding; Lauren G Kilmer
Original assignee: Amoco Corp
Priority date: 1979-06-25
Filing date: 1981-02-19
Publication date: 1987-02-16
Also published as: NO155786C; NO810581L

Abstract

Et apparat som er betjenbart i enden av en syv-leders loggekabel for boring av et hull i sideveggen av et borehull omfatter et langstrakt hus (11) med en hydraulisk betjent støttesko (20) for fastkiling av huset på et utvalgt sted i borehullet (16) og en hydraulisk motor (32) med et bor (31) forbundet med motoren for å roteres av denne. Hydrauliske midler (34, 35, 41, 42). er montert i huset og er forbundet med den hydrauliske motor for å bevege boret til kontakt med sideveggen i borehullet. I en utfrelse er et kjernebor forbundet med motoren for å ta en prøve av en underjordisk formasjon på det utvalgte sted.An apparatus operable at the end of a seven-wire logging cable for drilling a hole in the side wall of a borehole comprises an elongate housing (11) with a hydraulically operated support shoe (20) for wedging the housing at a selected location in the borehole (16). ) and a hydraulic motor (32) with a drill (31) connected to the motor for rotation thereof. Hydraulic means (34, 35, 41, 42). is mounted in the housing and is connected to the hydraulic motor to move the drill into contact with the side wall of the borehole. In one embodiment, a core drill is connected to the motor to take a sample of an underground formation at the selected location.

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid. Process for the production of vinyl chloride.

Ved fremstillingen av vinylklorid fra acetylen- og ethylenholdige gasser som ut- In the production of vinyl chloride from acetylene- and ethylene-containing gases which

vinnes ved termisk krakning av hydrocar- is obtained by thermal cracking of hydrocar-

bon, som f. eks. petrolnafta ved høyere temperaturer er det kjent å absorbere ace- bon, such as e.g. naphtha at higher temperatures is known to absorb ace-

tylen og/eller ethylen før fraskillingen fra gassene. tylene and/or ethylene before separation from the gases.

Oppfinnelsen har til gjenstand en fremgangsmåte for fremstilling av vinyl- The subject of the invention is a method for producing vinyl

klorid ved omsetning av acetylen og ethylenholdige krakningsgasser som før om- chloride by reaction of acetylene and ethylene-containing cracking gases which before

setning ved vaskning er blitt befridd for de høyerekokende hydrocarboner og tjære med klorhydrogen i nærvær av et metall- sedimentation by washing has been freed from the higher-boiling hydrocarbons and tar with hydrogen chloride in the presence of a metal

klorid på aktivt kull som bærer for ut-vaskning av det dannete vinylklorid med diklorethan og omsetning av kraknings- chloride on activated carbon as carrier for washing out the formed vinyl chloride with dichloroethane and conversion of cracking

gassene i klor. the gases in chlorine.

Ved denne fremgangsmåte gjennom- In this procedure through

føres ifølge oppfinnelsen utvaskningen av krakningsgassene med diklorethan og om- according to the invention, the washing out of the cracking gases is carried out with dichloroethane and re-

setning av restgassen med i diklorethan oppløst klor. settlement of the residual gas with chlorine dissolved in dichloroethane.

Diklorethanet som anvendes etter nærværende oppfinnelse fremstilles ved klorering av ethylen. Fremstillingen av diklorethanet gjør det mulig at foreliggende fremgangsmåte kan gjennomføres på øko- The dichloroethane used according to the present invention is produced by chlorination of ethylene. The production of the dichloroethane makes it possible for the present method to be carried out in an eco-

nomisk grunnlag. Uten anvendelse av diklorethan for selektiv absorpsjon av vinyl- nomic basis. Without the use of dichloroethane for the selective absorption of vinyl-

klorid i nærvær av ethylen er det ikke mulig å anvende diklorethan i hver fore-kommende situasjon. Adskillelse av vinyl- chloride in the presence of ethylene, it is not possible to use dichloroethane in every situation. Separation of vinyl

klorid fra forskjellige stoffer som acetylen, chloride from various substances such as acetylene,

har hittil ikke vært noen vanskelig opp- has so far not been a difficult up-

gave og den beste metode ifølge fagfolk, gift and the best method according to professionals,

for fraskillelse av vinylklorid, var fraskil- for the separation of vinyl chloride, the separation was

lelse ved kjøling, væskedannelse og etter- loss during cooling, liquefaction and after-

følgende destillering. En slik metode er dog overraskende uøkonomisk, tross den kjennsgjerning at slike destillasjonsmeto- following distillation. However, such a method is surprisingly uneconomical, despite the fact that such distillation methods

der normalt holdes for mer økonomisk og mer hensiktsmessig enn den foreslåtte an- where it is normally considered more economical and more appropriate than the proposed

vendelse av diklorethan. Fremgangsmåten etter foreliggende oppfinnelse er likevel kommersielt gjennomførbar. conversion of dichloroethane. The method according to the present invention is nevertheless commercially feasible.

En termisk krakket acetylen, ethylen, A thermally cracked acetylene, ethylene,

methan, hydrogen, carbonmonoxyd, carbondioxyd, høyere acetylen og ethylen-carbonholdig blanding vaskes før fraskil- methane, hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, higher acetylene and ethylene-carbonaceous mixture are washed before separating

lelse av høyere acetylen- og ethylenholdig carbon i et vasketårn, hvoretter acethyle- removal of higher acetylene and ethylene-containing carbon in a washing tower, after which acetylene

net i den vaskede gass ved omsetning med klorhydrogen overføres til vinylklorid. Den- net in the washed gas by reaction with hydrogen chloride is transferred to vinyl chloride. It-

ne omsetning skjer i nærvær av en kata- ne turnover takes place in the presence of a cata-

lysator. Den oppståtte vinylkloridholdige gass bringes i berøring med diklorethan i en absorpsjonssone, og derpå absorberes i gassen inneholdt vinylklorid av diklor- lysator. The resulting vinyl chloride-containing gas is brought into contact with dichloroethane in an absorption zone, and then the vinyl chloride contained in the gas is absorbed by dichloro-

ethan og oppløsning tas ut ved den nedre del av absorpsjonssonen. Den ethylenhol- ethane and solution are withdrawn at the lower part of the absorption zone. The ethylene hol-

dige gass uttas ved den øvre del av absorb-sjonssonen og vinylklorid-dikloridethan-oppløsningen skilles fra i et skilletårn. Den ethylenholdige gass som ble uttatt ved den øvre del av absorpsjonssonen omsettes med klor, hvorved diklorethan anvendes som oppløsningsmiddel for kloret, og omsetnin- gaseous gas is withdrawn at the upper part of the absorption zone and the vinyl chloride-dichloride-ethane solution is separated in a separating tower. The ethylene-containing gas which was withdrawn at the upper part of the absorption zone is reacted with chlorine, whereby dichloroethane is used as a solvent for the chlorine, and the reaction

gen av diklorethan gjennomføres i flytende fase, slik at bare det i gassen inneholdte ethylen overføres til diklorethan, som tas ut ved den nedre del av ethylenomsetnings- of dichloroethane is carried out in the liquid phase, so that only the ethylene contained in the gas is transferred to dichloroethane, which is removed at the lower part of the ethylene conversion

sonen. Annen gass tas ut som ethylen ved den øvre del av ethylenomsetningssonen, the zone. Other gas is taken out as ethylene at the upper part of the ethylene conversion zone,

og det slik utvundne diklorethan eller en del av dette spaltes termisk i en diklorethan-krakningssone, og overføres til vinylklorid og klorhydrogen og vinylkloridet vinnes likevel tilbake. and the dichloroethane thus recovered or part of it is thermally split in a dichloroethane cracking zone, and transferred to vinyl chloride and hydrogen chloride and the vinyl chloride is nevertheless recovered.

Molforholdet mellom acetylen og ethylen i den termisk krakkede gass lar seg ved de termiske krakningsbetingelser innstilles på ca. 1,0 for å fremstille vinylklorid som eneste produkt. The molar ratio between acetylene and ethylene in the thermally cracked gas can be set to approx. 1.0 to produce vinyl chloride as the only product.

Som_ hydrocarboner som anvendes for fremstillingen av det gassformede utgangs-materialet og termisk krakkes kan f. eks. petrolnafta, naturgass og propan finne anvendelse. As_ hydrocarbons that are used for the production of the gaseous starting material and are thermally cracked can, e.g. petroleum naphtha, natural gas and propane find use.

For å overføre den vaskede gass ved selektiv omsetning av bare det i gassen inneholdte acetylen med klorhydrogen i i en fast reaktor (acetylenomsetningssone) til vinylklorid bringes den vaskede gass i nærvær av en hydrokloreringskatalysator som utvinnes ved absorbsjon av et egnet metallklorid, f. eks. mercuriklorid eller ba-riumklorid på aktivt kull til omsetning med klorhydrogen i dampfase. Slike hydroklo-reringskatalysatorer er allerede kjent på dette område. Forholdet mellom acetylen og klorhydrogen skal innstilles omhygge-lig innenfor området 1,0 til 1,1 for å unngå et overskudd på klorhydrogen som ved foreliggende fremgangsmåte kan fremkalle korrosjon. In order to transfer the washed gas by selective reaction of only the acetylene contained in the gas with hydrogen chloride in a fixed reactor (acetylene conversion zone) to vinyl chloride, the washed gas is brought into the presence of a hydrochlorination catalyst which is recovered by absorption of a suitable metal chloride, e.g. mercuric chloride or barium chloride on activated carbon for reaction with hydrogen chloride in the vapor phase. Such hydrochlorination catalysts are already known in this area. The ratio between acetylene and hydrogen chloride must be set carefully within the range of 1.0 to 1.1 in order to avoid an excess of hydrogen chloride which can cause corrosion in the present method.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bringes den vinylholdige gass som ble utvunnet i den første reaktor i et absorb-sjonstårn i berøring med diklorethan. Ved utnyttelse av egenskapene hos diklorethanet, at det kan absorbere vinylklorid selek-tivt, kan det av diklorethan absorberte vinylklorid og den av diklorethan ikke absorberte ethylenholdige gass skilles, hvorved diklorethanet kan uttas med det absorberte vinylklorid ved den nedre del av absorpsjonstårnet, og den gass som inneholder ikke absorbert ethylen ved den øvre del av absorbsjonstårnet. Til dette kan hvert absorpsjonstårn av kjent art anvendes. In the method according to the invention, the vinyl-containing gas which was extracted in the first reactor is brought into contact with dichloroethane in an absorption tower. By utilizing the properties of dichloroethane, that it can absorb vinyl chloride selectively, the vinyl chloride absorbed by dichloroethane and the ethylene-containing gas not absorbed by dichloroethane can be separated, whereby the dichloroethane can be withdrawn with the absorbed vinyl chloride at the lower part of the absorption tower, and that gas which does not contain absorbed ethylene at the upper part of the absorption tower. For this, any absorption tower of a known type can be used.

For fraskillelsen av divinylklorid fra diklorethan-vinylklorid-oppløsningen som ble tatt ut ved den nedre del av absorbsjonstårnet, kan skilletårn av kjent bygge-måte anvendes. Ved denne adskillelse i skilletårnet får man på den ene side vinylklorid som produkt, mens på den annen side kan det fraskilte diklorethan anvendes som vaskemiddel eller absorpsjons-opp-løsningsmiddel. Som annen reaktor (ethylenomsetningssonen) anvendes fortrinnsvis et reaksjonstårn, ved hvis nedre del den ethylenholdige gass som ble tatt ut fra den øvre del av absorpsjonstårnet, og ved hvis øvre del det som oppløsningsmiddel anvendte diklorethan innføres. I den midtre del av reaktoren innføres klorgass, hvorved bare ethylenet i diklorethan ble overført. Ved dette absorberes kloret først av oppløsningsmidlet i diklorethan, og kommer i berøring med den ethylenholdige gass for å gjennomføre omsetning i flytende fase. Det omdannede diklorethan tas ut ved den nedre ende av en annen reaktor, mens annen gass enn ethylen tas ut ved. den øvre del av reaktoren. For the separation of divinyl chloride from the dichloroethane-vinyl chloride solution which was withdrawn at the lower part of the absorption tower, separation towers of known construction can be used. By this separation in the separation tower, vinyl chloride is obtained on the one hand as a product, while on the other hand the separated dichloroethane can be used as a detergent or absorption solvent. A reaction tower is preferably used as the second reactor (the ethylene conversion zone), at the lower part of which the ethylene-containing gas which was extracted from the upper part of the absorption tower, and at the upper part of which the dichloroethane used as solvent is introduced. Chlorine gas is introduced into the middle part of the reactor, whereby only the ethylene in dichloroethane was transferred. In this way, the chlorine is first absorbed by the solvent in dichloroethane, and comes into contact with the ethylene-containing gas to carry out reaction in the liquid phase. The converted dichloroethane is taken out at the lower end of another reactor, while gas other than ethylene is taken out by. the upper part of the reactor.

På tegningen vises et utførelseseksem-pel for et anlegg for gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. The drawing shows an embodiment of a plant for carrying out the method according to the invention.

En gassformet blanding fremstilt ved termisk krakning av hydrocarboner og som inneholder foran nevnte gasser innføres i vasketårnet A gjennom ledningen 1 og vaskes med et vaskemiddel, slik som diklorethan og/eller svovelsyre som innføres i vasketårnet A gjennom ledningen 2, og de høyere acetyleniske og olefiniske hydrocarboner som inneholdes i gassen fjernes i oppløsning gjennom ledningen 3. Vasket °ass innføres fra ledningen 4 til første reaktor B som inneholder hydrokloriner-ingskatalysatoren og tjener til å reagere med hydrogenklorid som innføres til reaktoren gjennom ledningen 6, og således omdannes bare acetylenet som inneholdes i gassen til vinylklorid. Gass som inneholder dette vinylklorid føres til absorbsjonstårnet C gjennom ledningen 5, hvor vinylklorid absorberes av diklorethan som inn-føres gjennom ledningen 8, og diklorethanet som inneholder absorbert vinylklorid føres til separeringstårnet D fra den nedre del av absorbsjonstårnet C gjennom ledningen 7. I dette separeringståm D skilles vinylklorid fra diklorethan, og vinylklorid og diklorethan fjernes gjennom ledningen 10, henholdsvis 11. Gass som inneholder ethylen som ikke ble absorbert av diklorethan i absorbsjonstårnet C føres til den annen reaktor E gjennom ledningen 9. Diklorethan innføres i denne reaktor E gjennom ledningen 13 som oppløsningsmiddel, og klor innføres til reaktoren E gjennom ledningen 12 uten gjensidig kontakt med gassen som inneholder ethylen og oppløses i oppløsningsmidlet diklorethan. Ethylen innføres separat fra klor og omsettes med klor i oppløst diklorethan og omdannes til diklorethan, og derpå tas diklorethanet ut fra den nedre del av den annen reaktor E, idet en del tas ut gjennom ledningen 15 og innføres til denne reaktor E gjennom ledningen 17 slik at den igjen kan brukes som oppløsningsmiddel, og den annen del inn-føres i rensetårnet F gjennom ledningen 16, og enhver gass forskjellig fra ethylen, som ikke deltar i reaksjonen, tas ut gjennom ledningen slik at den kan brukes som brennstoff hvis nødvendig. Diklorethan som innføres gjennom ledningen 16 renses i et rensetårn F, og høytkokende fraksjon utvinnes fra ledningen 18 og rent diklorethan føres til den tredje reaktor G gjennom ledningen 19. I den tredje reaktor G omdannes rent diklorethan til vinylklorid og hydrogenklorid ved pyrolyse uten anvendelse av katalysator, og disse sendes til separeringstårnet H gjennom ledningen 20. I dette separeringstårn H bringes blandingen av vinylklorid og hydrogenklorid i kontakt med diklorethan som innføres gjennom ledningen 23 slik at ikke reagert diklorethan utvinnes og en del eller alt vinylkloridet absorberes i det innførte diklorethan, og blandingen av vinylklorid og hydrogenklorid separeres i det minste par-tielt til vinylklorid og hydrogenklorid. Det utskilte hydrogenklorid alene eller denne blanding føres til den første reaktor B fra ledningen 22 gjennom ledningen 6, og den annen del av vinylklorid tas ut med diklorethan fra separeringstårnet H gjennom ledningen 21, og føres tilbake til separeringstårnet D. A gaseous mixture produced by the thermal cracking of hydrocarbons and containing the aforementioned gases is introduced into the washing tower A through line 1 and washed with a detergent, such as dichloroethane and/or sulfuric acid which is introduced into the washing tower A through line 2, and the higher acetylenic and olefinic hydrocarbons contained in the gas are removed in solution through line 3. The washed ash is introduced from line 4 to the first reactor B which contains the hydrochlorination catalyst and serves to react with hydrogen chloride which is introduced to the reactor through line 6, and thus only the acetylene contained is converted in the gas to vinyl chloride. Gas containing this vinyl chloride is led to the absorption tower C through line 5, where vinyl chloride is absorbed by dichloroethane which is introduced through line 8, and the dichloroethane containing absorbed vinyl chloride is led to the separation tower D from the lower part of the absorption tower C through line 7. In this separation stream D, vinyl chloride is separated from dichloroethane, and vinyl chloride and dichloroethane are removed through lines 10 and 11, respectively. Gas containing ethylene that was not absorbed by dichloroethane in the absorption tower C is led to the second reactor E through line 9. Dichloroethane is introduced into this reactor E through line 13 as a solvent, and chlorine is introduced to the reactor E through line 12 without mutual contact with the gas containing ethylene and is dissolved in the solvent dichloroethane. Ethylene is introduced separately from chlorine and is reacted with chlorine in dissolved dichloroethane and converted to dichloroethane, and then the dichloroethane is taken out from the lower part of the second reactor E, a part being taken out through line 15 and introduced to this reactor E through line 17 as follows that it can again be used as a solvent, and the other part is introduced into the purification tower F through line 16, and any gas other than ethylene, which does not participate in the reaction, is taken out through the line so that it can be used as fuel if necessary. Dichloroethane introduced through line 16 is purified in a purification tower F, and high-boiling fraction is recovered from line 18 and pure dichloroethane is fed to the third reactor G through line 19. In the third reactor G, pure dichloroethane is converted to vinyl chloride and hydrogen chloride by pyrolysis without the use of a catalyst , and these are sent to the separation tower H through line 20. In this separation tower H, the mixture of vinyl chloride and hydrogen chloride is brought into contact with dichloroethane which is introduced through line 23 so that unreacted dichloroethane is recovered and part or all of the vinyl chloride is absorbed in the introduced dichloroethane, and the mixture of vinyl chloride and hydrogen chloride is at least partially separated into vinyl chloride and hydrogen chloride. The separated hydrogen chloride alone or this mixture is fed to the first reactor B from line 22 through line 6, and the second part of vinyl chloride is taken out with dichloroethane from the separation tower H through line 21, and is fed back to the separation tower D.

De følgende eksempler illustrerer yt-terligere oppfinnelsen. The following examples further illustrate the invention.

Eksempel 1. Example 1.

En termisk krakket gassformet blanding avledet fra petroleumnaftha og som inneholder 8 molprosent acetylen, 10 molprosent ethylen, 7 molprosent methan, 32,4 molprosent hydrogen, 26,5 molprosent carbonmonoxyd, 13,5 molprosent carbondioxyd og 2,6 molprosent høyere acetyleniske og olefiniske hydrocarboner, d.v.s. hydrocarboner med mere enn 3 carbonatomer i mo-lekylet, ble anvendt som utgangsmateriale. Gassen ble vasket med vann og olje for å fjerne carbon og tjære og ble deretter komprimert til et trykk på 7 kg/cm? og vasket med vandig monoethanolamin for å fjerne carbondioxyd. Gassen ble derpå innført i et vasketårn med en hastighet på 25 mo/time, og gassen ble vasket med diklorethan av en temperatur på -^30°C innført til vasketårnet, og de høyere acetyleniske og olefiniske hydrocarboner ble fjernet. Etter vaskingen var innholdet av de høyere acetyleniske og olefiniske hydrocarboner i den vaskede gass 0,08 molprosent. A thermally cracked gaseous mixture derived from petroleum naphtha and containing 8 mole percent acetylene, 10 mole percent ethylene, 7 mole percent methane, 32.4 mole percent hydrogen, 26.5 mole percent carbon monoxide, 13.5 mole percent carbon dioxide and 2.6 mole percent higher acetylenic and olefinic hydrocarbons , i.e. hydrocarbons with more than 3 carbon atoms in the molecule were used as starting material. The gas was washed with water and oil to remove carbon and tar and was then compressed to a pressure of 7 kg/cm? and washed with aqueous monoethanolamine to remove carbon dioxide. The gas was then introduced into a scrubber at a rate of 25 m/hr, and the gas was washed with dichloroethane of a temperature of -^30°C introduced into the scrubber, and the higher acetylenic and olefinic hydrocarbons were removed. After washing, the content of the higher acetylenic and olefinic hydrocarbons in the washed gas was 0.08 mole percent.

Derpå ble den vaskede.gass forvarmet til 130°C og ble innført i den første reaktor. Den første reaktor var på forhånd fylt med 100 kg aktivt carbon som inneholder 0,1 kg mercuriklorid pr. kg aktivt carbon. Hydrogenklorid, i molare mengder, ekvivalent til acetylen som inneholdes i den vaskede gass ble innført i den første reaktor, og bare acetylen som inneholdes i gassen ble omdannet til vinylklorid ved å la hydrogenkloridet reagere med acetylen under et trykk på 5 kg/cm2 og ved en temperatur på 180°C. I dette tilfelle var reaksjonen nesten kvantitativ, og gassblandingen som forlater den første reaktor var som følger: The washed gas was then preheated to 130°C and introduced into the first reactor. The first reactor was previously filled with 100 kg of activated carbon containing 0.1 kg of mercuric chloride per kg of active carbon. Hydrogen chloride, in molar amounts, equivalent to acetylene contained in the washed gas was introduced into the first reactor, and only the acetylene contained in the gas was converted into vinyl chloride by allowing the hydrogen chloride to react with acetylene under a pressure of 5 kg/cm2 and at a temperature of 180°C. In this case, the reaction was almost quantitative, and the gas mixture leaving the first reactor was as follows:

Denne gass ble innført i et absorbsjons-tårn med en hastighet på 25 mV time, og samtidig ble diklorethan innført i tårnet med en hastighet på 150—300 liter/time, og diklorethan fikk absorbere vinylklorid ved å la gassen og diklorethanet komme i kontakt med hinannen ved en temperatur på 0—15°C. Diklorethanet som absorberte vinylklorid ble tatt ut fra den nedre del av absorbsjonstårnet og ført til et separeringstårn, og diklorethanet ble oppvarmet til 140°C og vinylklorid tas ut fra den øvre del av separeringstårnet. Utbyttet av vinylklorid var 98 pst. basert på acetylen, og dets renhet var 95 pst. This gas was introduced into an absorption tower at a rate of 25 mV hour, and at the same time dichloroethane was introduced into the tower at a rate of 150-300 liters/hour, and dichloroethane was allowed to absorb vinyl chloride by allowing the gas and the dichloroethane to come into contact with each other at a temperature of 0-15°C. The dichloroethane which absorbed vinyl chloride was taken out from the lower part of the absorption tower and taken to a separation tower, and the dichloroethane was heated to 140°C and vinyl chloride is taken out from the upper part of the separation tower. The yield of vinyl chloride was 98 percent based on acetylene, and its purity was 95 percent.

På den annen side var sammensetningen av gassen som tas ut fra den øvre del av absorbsjonstårnet som følger: On the other hand, the composition of the gas withdrawn from the upper part of the absorption tower was as follows:

Denne gass ble innført i den annen reaktor med en hastighet på 22 mVtime og diklorethan som inneholder ferriklorid med en hastighet på 2 kg/m« ble innført i den øvre del av den annen reaktor med en hastighet på 2460 kg/time, og klor ble innført til reaktoren ved dennes midte med en mengde på ikke mindre enn 0,95 og ikke mer enn 1,0 molprosent pr. mol ethylen som inneholdes i gassen som inn-føres til og oppløses i diklorethanet. Ethylen ble omdannet til diklorethan ved reak-sjon mellom ethylen og oppløst klor i flytende fase under et trykk på 4 kg/cm2 og ved en temperatur på 30—35°C. This gas was introduced into the second reactor at a rate of 22 mVh and dichloroethane containing ferric chloride at a rate of 2 kg/m" was introduced into the upper part of the second reactor at a rate of 2460 kg/h, and chlorine was introduced into the reactor at its center with an amount of not less than 0.95 and not more than 1.0 mole percent per moles of ethylene contained in the gas introduced to and dissolved in the dichloroethane. Ethylene was converted to dichloroethane by reaction between ethylene and dissolved chlorine in the liquid phase under a pressure of 4 kg/cm2 and at a temperature of 30-35°C.

Det fremstilte diklorethan ble tatt ut fra den nedre del av den annen reaktor i en mengde på 2500 kg/time, av hvilket en del ble ført tilbake til den øvre del av reaktoren. The dichloroethane produced was withdrawn from the lower part of the second reactor in a quantity of 2500 kg/hour, part of which was returned to the upper part of the reactor.

Utbyttet av diklorethan som oppnås i den annen reaktor var 95 pst. basert på ethylen som inneholdes i den opprinnelige gass, og dets renhet var 96 pst. Det fremstilte diklorethan ble renset ved destillasjon. The yield of dichloroethane obtained in the second reactor was 95 percent based on the ethylene contained in the original gas, and its purity was 96 percent. The dichloroethane produced was purified by distillation.

Det rensede diklorethan ble forvarmet til en temperatur på 140°C og ble ført til den tredje reaktor med en mengde på 16 kg/time. I den tredje reaktor, som består av et rustfritt stålrør, ble diklorethan spaltet og vinylklorid og hydrogenklorid ble oppnådd som spaltningsprodukter ved å oppvarme reaktoren utenfra med en elektrisk ovn, slik at den indre temperatur i røret var 500°C. Vinylkloridet og hydrogenkloridet ble fremstilt med en mengde på. 2,5 ms/time hver, og ble kontaktet med diklorethan for å skille hydrogenkloridet' fra vinylkloridet og ikke reagert diklorethan. Diklorethanet som inneholder vinylklorid ble ført tilbake til sepaartoren D hvor vinylklorid ble drevet av og utvunnet. The purified dichloroethane was preheated to a temperature of 140°C and was fed to the third reactor at a rate of 16 kg/hour. In the third reactor, which consists of a stainless steel tube, dichloroethane was decomposed and vinyl chloride and hydrogen chloride were obtained as decomposition products by heating the reactor from the outside with an electric furnace, so that the internal temperature in the tube was 500°C. The vinyl chloride and hydrogen chloride were prepared with an amount of 2.5 ms/hr each, and were contacted with dichloroethane to separate the hydrogen chloride' from the vinyl chloride and unreacted dichloroethane. The dichloroethane containing vinyl chloride was returned to separator D where the vinyl chloride was driven off and recovered.

Hydrogenkloridet ble ført til den før-ste reaktor fra den øvre del av separatoren H. Omdannelsen til vinylklorid og hydrogenklorid i den tredje reaktor var ca. 70 pst. og utbyttet var 97 pst. The hydrogen chloride was fed to the first reactor from the upper part of the separator H. The conversion to vinyl chloride and hydrogen chloride in the third reactor was approx. 70 per cent and the yield was 97 per cent.

Eksempel 2. Example 2.

En termisk krakket gassformet blanding avledet fra petroleumnaftha og som inneholder 8 molprosent acetylen, 10 molprosent ethylen, 7 molprosent methan, 32,4 molprosent hydrogen, 26,5 molprosent carbonmonoxyd, 13,5 molprosent carbondioxyd og 2,6 molprosent høyere acetylenisk og olefiniske hydrocarboner, d.v.s. hydrocarboner med mere enn 3 carbonatomer i mo-lekylet ble brukt som utgangsmateriale. Gassen ble vasket med vann og olje for å fjerne carbon og tjære og ble deretter komprimert til et trykk på 7 kg/cm2 og vasket med vandig monoethanolamin for å fjerne carbondioxyd. Gassen ble derpå ført inn i et vasketårn i en mengde på 25 ms/time og gassen ble vasket med diklorethan av en temperatur på h-30°C som innføres til vasketårnet, og høyere acetyleniske og olefiniske hydrocarboner med mere enn 3 carbonatomer ble fjernet. Etter vaskingen var innholdet av høyere acetylenisk og olefiniske hydrocarboner i den vaskede gass 0,08 molprosent. A thermally cracked gaseous mixture derived from petroleum naphtha and containing 8 mole percent acetylene, 10 mole percent ethylene, 7 mole percent methane, 32.4 mole percent hydrogen, 26.5 mole percent carbon monoxide, 13.5 mole percent carbon dioxide and 2.6 mole percent higher acetylenic and olefinic hydrocarbons , i.e. hydrocarbons with more than 3 carbon atoms in the molecule were used as starting material. The gas was washed with water and oil to remove carbon and tar and was then compressed to a pressure of 7 kg/cm 2 and washed with aqueous monoethanolamine to remove carbon dioxide. The gas was then introduced into a washing tower at a rate of 25 ms/hour and the gas was washed with dichloroethane of a temperature of h-30°C which is introduced to the washing tower, and higher acetylenic and olefinic hydrocarbons with more than 3 carbon atoms were removed. After washing, the content of higher acetylenic and olefinic hydrocarbons in the washed gas was 0.08 mole percent.

Derpå ble den vaskede gass forvarmet The washed gas was then preheated

til 130°C og innført i den første reaktor. Den første reaktor fylles på forhånd med 100 kg aktivt carbon som inneholder 0,1 kg mercuriklorid pr. kg aktivt carbon. Hydrogenklorid, i molar mengde ekvivalent til acetylenet som inneholdes i den vaskede gass ble innført i den første reaktor og bare acetylenet som inneholdes i gassen ble omdannet til vinylklorid ved å la hydrogenkloridet reagere med acetylen under trykk på 5 kg/cm2 og ved en temperatur på 180°C. I dette tilfelle var reaksjonen om-trent kvantitativ, og sammensetningen av gassen som forlater den første reaktor var som følger: to 130°C and introduced into the first reactor. The first reactor is filled in advance with 100 kg of activated carbon containing 0.1 kg of mercuric chloride per kg of active carbon. Hydrogen chloride, in molar amount equivalent to the acetylene contained in the washed gas was introduced into the first reactor and only the acetylene contained in the gas was converted into vinyl chloride by allowing the hydrogen chloride to react with acetylene under a pressure of 5 kg/cm2 and at a temperature of 180°C. In this case, the reaction was approximately quantitative, and the composition of the gas leaving the first reactor was as follows:

Denne gass ble innført i et absorb-sjonstårn i en mengde på 27,6 ms/time, og samtidig ble diklorethan innført til tårnet i en mengde på 150—300 liter/time, og diklorethan fikk derpå absorbere vinylklorid ved å la gassen og diklorethanet komme i kontakt med hinannen ved en temperatur på 0'—10°C. Diklorethan som absor-berer vinylklorid ble tatt ut fra den nedre del av absorbsjonstårnet og ført til et separeringstårn, hvor den ble oppvarmet til 140°C og vinylklorid ble revet ut fra den øvre del av separeringstårnet. Utbyttet av vinylklorid var 98 pst. basert på acetylen i den opprinnelige gass og dens renhet var 95 pst. This gas was introduced into an absorption tower in a quantity of 27.6 ms/hour, and at the same time dichloroethane was introduced into the tower in a quantity of 150-300 liters/hour, and the dichloroethane was then allowed to absorb vinyl chloride by allowing the gas and the dichloroethane come into contact with each other at a temperature of 0'—10°C. Dichloroethane absorbing vinyl chloride was withdrawn from the lower part of the absorption tower and taken to a separation tower, where it was heated to 140°C and vinyl chloride was stripped from the upper part of the separation tower. The yield of vinyl chloride was 98 percent based on acetylene in the original gas and its purity was 95 percent.

På den annen side, sammensetningen av gassen som tas ut fra den øvre del av absorbsjonstårnet var som følger: On the other hand, the composition of the gas taken out from the upper part of the absorption tower was as follows:

Denne gass ble innført i den annen reaktor ved en mengde på 23 m^/time, og diklorethan som inneholder ferriklorid ble innført med en mengde på 2 kg/ms til den øvre del av den annen reaktor i en mengde på 2460 kg/time og klor ble innført i reaktoren ved dennes midte i en mengde på ikke mindre enn 0,95 men ikke mer enn 1,0 molprosent pr. mol ethylen som inneholdes i gassen som innføres i og oppløses i diklorethan. Ethylen ble omdannet til diklorethan ved å la ethylen og oppløst klor i diklorethan reagere med hverandre under trykk på 4,5 kg/cm2 og ved en tem- | peratur på 30—35°C. This gas was introduced into the second reactor at a rate of 23 m^/hr, and dichloroethane containing ferric chloride was introduced at a rate of 2 kg/ms to the upper part of the second reactor at a rate of 2460 kg/hr and chlorine was introduced into the reactor at its center in an amount of not less than 0.95 but not more than 1.0 mole percent per moles of ethylene contained in the gas introduced into and dissolved in dichloroethane. Ethylene was converted to dichloroethane by allowing ethylene and dissolved chlorine in dichloroethane to react with each other under a pressure of 4.5 kg/cm2 and at a tem- | temperature of 30-35°C.

Det fremstilte diklorethan ble tatt ut! fra den nedre del av den annen reaktor! i en mengde på ca. 2500 kg/time, av hvilket en del ble ført tilbake til den øvre del av reaktoren. Utbyttet av diklorethan var 95 pst. basert på ethylen inneholdt i den opprinnelige gass, og dennes renhet var 96 pst. Diklorethanet som ble produsert i denne ble renset ved destillasjon. The dichloroethane produced was taken out! from the lower part of the second reactor! in an amount of approx. 2500 kg/hour, part of which was returned to the upper part of the reactor. The yield of dichloroethane was 95 percent based on the ethylene contained in the original gas, and its purity was 96 percent. The dichloroethane produced in this was purified by distillation.

Dette rensede diklorethan ble forvarmet til en temperatur på 140°C og ble inn-ført til den tredje reaktor i en mengde på 15 kg/time. I denne tredje reaktor som består av et rustfritt stålrør, ble diklorethan spaltet og vinylklorid og hydrogenklorid ble oppnådd som spaltningsprodukter ved å oppvarme reaktoren i en elektrisk ovn og holde en temperatur inne i røret på 500°C. Vinylkloridet og hydrogenkloridet ble fremstilt i en mengde på 25 mVtime, og ble ført tilbake til den første reaktor etter at ikke reagert diklorethan (som inneholder en del vinylklorid) var konden-sert og skilt fra. Omdannelsen av vinylklorid og hydrogenklorid i den tredje reaktor var ca. 70 pst. og utbyttet var 97 pst. Diklorethanet (som inneholder en del vinylklorid) ble ført til separeringstårnet D hvor det inneholdte vinylklorid ble drevet av og utvunnet. Gassen som ble ført tilbake til den første reaktor inneholdt 2,5 mVtime hydrogenklorid og 2,2 m^/time vinylklorid. This purified dichloroethane was preheated to a temperature of 140°C and was introduced into the third reactor in a quantity of 15 kg/hour. In this third reactor consisting of a stainless steel tube, dichloroethane was decomposed and vinyl chloride and hydrogen chloride were obtained as decomposition products by heating the reactor in an electric furnace and maintaining a temperature inside the tube of 500°C. The vinyl chloride and hydrogen chloride were produced in an amount of 25 mVh, and were returned to the first reactor after unreacted dichloroethane (which contains some vinyl chloride) had been condensed and separated. The conversion of vinyl chloride and hydrogen chloride in the third reactor was approx. 70 per cent and the yield was 97 per cent. The dichloroethane (which contains some vinyl chloride) was taken to the separation tower D where the contained vinyl chloride was driven off and recovered. The gas returned to the first reactor contained 2.5 mV/hr of hydrogen chloride and 2.2 m3/hr of vinyl chloride.

Claims

Process for the production of vinyl chloride by reaction of acetylene- and ethylene-containing cracking gases which, prior to reaction, have been freed from high-boiling hydrocarbon and tar by washing, with hydrogen chloride in the presence of a metal chloride on activated carbon as a carrier, washing out the formed vinyl chloride with dichloroethane and reaction of the cracking gases with chlorine, characterized in that the washing out of the cracking gases with dichloroethane and reaction of the residual gas is carried out with chlorine dissolved in dichloroethane.