NO150276B - PROCEDURE FOR THE RECOVERY OF UNREADED MATERIALS AND HEAT FROM A UREA SYNTHETIC EXPOSURE - Google Patents
PROCEDURE FOR THE RECOVERY OF UNREADED MATERIALS AND HEAT FROM A UREA SYNTHETIC EXPOSURE Download PDFInfo
- Publication number
- NO150276B NO150276B NO770672A NO770672A NO150276B NO 150276 B NO150276 B NO 150276B NO 770672 A NO770672 A NO 770672A NO 770672 A NO770672 A NO 770672A NO 150276 B NO150276 B NO 150276B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zone
- pressure
- urea synthesis
- rectification
- outflow
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 118
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 17
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 106
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 102
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 100
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 53
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 39
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 11
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 11
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005878 carbamate elimination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 37
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 31
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 28
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/04—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds from carbon dioxide and ammonia
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Fremgangsmåte for gjenvinning av uomsatte materialer og varme Procedure for recycling unconverted materials and heat
fra en ureasyntese-utstrømning. from a urea synthesis efflux.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en The present invention relates to a
f remgangsmåte for gjenvinning av uomsatte materialer f procedure for recycling unconverted materials
og varme fra en ureasyntese-utstrømning, omfattende følgende trinn: and heat from a urea synthesis effluent, comprising the following steps:
karbondioksyd omsettes med ammoniakk i en ureasyntese- carbon dioxide is reacted with ammonia in a urea synthesis
sone under vanlige temperatur- og trykk-betingelser for ureasyntesen, zone under normal temperature and pressure conditions for urea synthesis,
den oppnådde utstrømning inneholdende urea, et overskudd av ammoniakk, ureagert ammoniumkarbamat og vann underkastes minst to ammoniumkarbamat-spaltningstrinn inkluderende minst et høytrykkstrinn ved et manometrisk trykk over 10 kg/cm 2, the obtained effluent containing urea, an excess of ammonia, unreacted ammonium carbamate and water is subjected to at least two ammonium carbamate cleavage stages including at least one high pressure stage at a gauge pressure above 10 kg/cm 2 ,
et lavtrykkstrinn ved et manometrisk trykk under 5 kg/cm 2og eventuelt også et strippetrinn under anvendelse av CC>2 for fra den nevnte utstrømning å separere gassblandinger hver sammensatt av ammoniakk, karbondioksyd og vanndamp i respektive separasjonssoner av de nevnte høytrykks- og lavtrykks-spaltningstrinn, idet minst en del av separasjonssonen i lavtrykks-trinnet er en rektifikasjonssone med en toppsone og en bunnsone, a low-pressure stage at a manometric pressure below 5 kg/cm 2 and optionally also a stripping stage using CC>2 to separate from the said outflow gas mixtures each composed of ammonia, carbon dioxide and water vapor in respective separation zones of the said high-pressure and low-pressure splitting stages , with at least part of the separation zone in the low-pressure step being a rectification zone with a top zone and a bottom zone,
- hver av de nevnte gassblandinger bringes i kontakt med et absorpsjonsmiddel i absorpsjonssoner som hver har i det vesentlige det samme trykk som trykket i hver av de tilsvarende separasjonssoner for i rekkefølge å absorbere de nevnte gassblandinger i det nevnte absorpsjonsmiddel, og - each of the said gas mixtures is brought into contact with an absorbent in absorption zones each of which has essentially the same pressure as the pressure in each of the corresponding separation zones in order to successively absorb the said gas mixtures in the said absorbent, and
<- det således oppnådde absorbat resirkuleres til ureasyntesesonen, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at <- the thus obtained absorbate is recycled to the urea synthesis zone, and the distinctive feature of the method according to the invention is that
- ureasyritese-utstrømningen fra separasjonssonen i det nevnte høytrykkstrinn avkjøles til en temperatur på 105- - the urea acidification outflow from the separation zone in the aforementioned high-pressure stage is cooled to a temperature of 105-
170°C ved indirekte varmeveksling i en varmevekslingssone (12) med den ureasyntese-utstrømning som tilføres fra bunnen 170°C by indirect heat exchange in a heat exchange zone (12) with the urea synthesis outflow supplied from the bottom
av rektifikasjonssonen (22) i det nevnte lavtrykkstrinn (20) of the rectification zone (22) in the aforementioned low-pressure stage (20)
trykket i den avkjølte ureasyntese-utstrømning reduseres the pressure in the cooled urea synthesis effluent is reduced
-v til trykket i lavtrykkstrinnet, -v to the pressure in the low-pressure stage,
- den således trykkreduserte utstrømning innføres i toppsonen av rektifikasjonssonen (22) og samtidig oppvarmes bunnsonen i rektifikasjonssonen (22) ved indirekte varmeveksling i den nevnte varmevekslingssone (12) og i en ytterligere oppvarmingssone (30) for å holde temperaturen i toppsonen av rek-tif ikas jonssonen (22) ved 60-120°C og temperaturen i bunnsonen av rektifikasjonssonen (22) ved 100-140°C. - the thus pressure-reduced outflow is introduced into the top zone of the rectification zone (22) and at the same time the bottom zone of the rectification zone (22) is heated by indirect heat exchange in the aforementioned heat exchange zone (12) and in a further heating zone (30) to maintain the temperature in the top zone of rectification ikas ion zone (22) at 60-120°C and the temperature in the bottom zone of the rectification zone (22) at 100-140°C.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene. These and other features of the invention appear in the patent claims.
Ved fremstilling av urea er en prosess med total opplosningsresirkulering vel kjent, omfattende at man reagerer karbondioksyd med ammoniakk under betingelser for hoy temperatur og hoyt trykk, konvensjonelt kjent og forstått av fagmannen som temperatur- og trykk-betingelser for ureasyntesen, den resulterende utstrømning fra ureasyntesen underkastes et flertall strippe-eller destillasjons-trinn under respektive trinnvist reduserte trykk for å separere uomsatte materialer i form av en gassformet blanding av ammoniakk, karbondioksyd og vanndamp i hvert av de respektive trinn, den gassformede blanding av uomsatte materialer som slippes ut fra lavtrykks-destillasjonstrinnet absorberes i en absorbent, trykket i det resulterende absorbat okes trinnvis for bruk som en absorbent for den blandede gass separert i et spaltingstrinn med hoyere trykk, og absorbatet tomt ut fra det endelige spaltingstrinn med det hoyeste trykk resirkuleres til ureasyntesesonen. Ureasyntesereaksjonen, dvs. reaksjonen av ammoniakk med karbondioksyd for å danne urea og vann, er en reversibel reaksjon, slik at utbyttet av urea minsker med en okning av vanninnholdet i ureasyntese-reaksjonssystemet. For å oke .utbytte .av urea er det nodvendig å redusere vanninnholdet i absorbatet resirkulert til ureasyntesesonen i så sterk grad -som mulig. For dette formål bor absorbsjonen gjennomføres under hoyt trykk i de respektive absorbsjonstrinn og ved bruk av en minimum mengde absorbent. Videre bor mengden av vann som fordampes og medrives i den gassformede blanding av uomsatte materialer separert i repektive absorbsjonstrinn foretrukket nedsettes til et minimum for å forhindre at absorbatet blir fortynnet. De gassformede blandinger separert i separerings-sonene under forskjellige trykkbetingelser har forskjellige vanninnhold. Av disse har den gassformede blanding som separeres i lavtrykks-separasjonssonen drevet under et manometrisk trykk på 0 - 5 kg/cm p det storste vanninnhold. Spesielt når de uomsatte materialer i lavtrykkstrinnet strippes av med karbondioksyd innfort i bunnen av separasjonssonen av lavtrykks-spaltingstrinnet for fullstendig å separere de uomsatte materialer fra ureasyntese-utstromningen, oker uheldigvis innholdet av vann eller fuktighet i den separerte gassformede blanding med en mengde vann fordampet og medrevet i karbondioksydet. Folgelig er det nodvendig med ekstra foranstaltninger for å undertrykke denne okning i vanninnhold. In the production of urea, a process of total solution recycling is well known, comprising reacting carbon dioxide with ammonia under conditions of high temperature and high pressure, conventionally known and understood by those skilled in the art as temperature and pressure conditions for urea synthesis, the resulting effluent from urea synthesis is subjected to a plurality of stripping or distillation steps under respective stepwise reduced pressures to separate unreacted materials in the form of a gaseous mixture of ammonia, carbon dioxide and water vapor in each of the respective steps, the gaseous mixture of unreacted materials discharged from the low-pressure the distillation step is absorbed in an absorbent, the pressure in the resulting absorbate is incrementally increased for use as an absorbent for the mixed gas separated in a higher-pressure cleavage step, and the absorbate emptied from the final, higher-pressure cleavage stage is recycled to the urea synthesis zone. The urea synthesis reaction, i.e. the reaction of ammonia with carbon dioxide to form urea and water, is a reversible reaction, so that the yield of urea decreases with an increase in the water content in the urea synthesis reaction system. In order to increase the yield of urea, it is necessary to reduce the water content in the absorbate recycled to the urea synthesis zone as strongly as possible. For this purpose, the absorption should be carried out under high pressure in the respective absorption stages and using a minimum amount of absorbent. Furthermore, the amount of water that evaporates and is entrained in the gaseous mixture of unreacted materials separated in repetitive absorption steps should preferably be reduced to a minimum to prevent the absorbate from being diluted. The gaseous mixtures separated in the separation zones under different pressure conditions have different water contents. Of these, the gaseous mixture that is separated in the low-pressure separation zone operated under a manometric pressure of 0 - 5 kg/cm p has the greatest water content. In particular, when the unreacted materials in the low-pressure stage are stripped with carbon dioxide in the bottom of the separation zone of the low-pressure cracking stage to completely separate the unreacted materials from the urea synthesis effluent, the content of water or moisture in the separated gaseous mixture unfortunately increases with an amount of water evaporated and entrained in the carbon dioxide. Consequently, extra measures are necessary to suppress this increase in water content.
For å overvinne de ovennevnte ulemper er det i US patentskrift nr. 3.725.210 foreslått en fremgangsmåte hvori temperaturen ved toppen av lavtrykks-rektifikasjonssonen med et manometrisk trykk på 0 - 5 kg/cm^ holdes ved 60 - 120°C og temperaturen ved bunnen derav holdes ved 100 - 1^f0°C. Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en forbedring i den ovennevnte prosess. I den kjente prosess holdes temperaturen ved toppen av rektifikasjonssonen i området 60 - 120°C slik at det er mulig å nedsette damptrykket og å redusere vanninnholdet i gassblandingen. For å holde toppen av rektifikasjonssonen ved denne lave temperatur må imidlertid den gassformede blanding som slippes ut fra toppen av rektifikasjonssonen fores til en tilbakelopskondensator hvori den gassformede blanding avkjoles til en temperatur på 50 -'100°C In order to overcome the above-mentioned disadvantages, a method is proposed in US patent document no. 3,725,210 in which the temperature at the top of the low-pressure rectification zone with a manometric pressure of 0 - 5 kg/cm^ is kept at 60 - 120°C and the temperature at the bottom of which is kept at 100 - 1^f0°C. The present invention provides an improvement in the above process. In the known process, the temperature at the top of the rectification zone is kept in the range 60 - 120°C so that it is possible to lower the steam pressure and to reduce the water content in the gas mixture. In order to keep the top of the rectification zone at this low temperature, however, the gaseous mixture discharged from the top of the rectification zone must be fed to a reflux condenser in which the gaseous mixture is cooled to a temperature of 50-100°C
for å kondensere vanndampen deri, idet det kondenserte vann resirkuleres til toppen av rektifikasjonssonen. Den varmeenergi to condense the water vapor therein, the condensed water being recycled to the top of the rectification zone. The heat energy
som fjernes ved tilbakeløps-kondensasjonen resulterer således i et tap som øker varmemengden som er nødvendig for oppvarming av separasjonssonen i en grad tilsvarende det nevnte varmetap. which is removed by the reflux condensation thus results in a loss that increases the amount of heat required for heating the separation zone to a degree corresponding to the aforementioned heat loss.
Der er imidlertid ingen spesifik beskrivelse i dette patentskrift om en fremgangsmåte eller innretninger for å opp-rettholde temperaturene i de anvendte soner ved den tidligere kjente prosess innenfor et visst forutbestemt område, idet det bare fra tegningen kan gjøres den mulige antagelse at styring av betingelsene oppnåes ved oppvarming ved damp ved bunnen av høytrykks-destillasjonskolonnen og i oppvarmings-sonen av en lavtrykks-rektifikasjonskolonne og i oppvarm-irigssonen av en lavtrykks-rektifikajonskolonne, eventuelt i samvirkning med trykket i kolonnene. There is, however, no specific description in this patent document of a method or devices for maintaining the temperatures in the zones used in the previously known process within a certain predetermined range, since it is only from the drawing that the possible assumption can be made that control of the conditions is achieved by heating by steam at the bottom of the high-pressure distillation column and in the heating zone of a low-pressure rectification column and in the heating-irrigation zone of a low-pressure rectification column, possibly in cooperation with the pressure in the columns.
I motsetning hertil tilveiebringer oppfinnelsen som definert i den karakteriserende del av hovedkravet, en fremgangsmåte hvori temperaturen ved toppen av rektifikajonssonen holdes ved 60 til 120°C og ved bunnen derav ved 100 til 140°C. In contrast, the invention as defined in the characterizing part of the main claim provides a method in which the temperature at the top of the rectification zone is maintained at 60 to 120°C and at the bottom thereof at 100 to 140°C.
US patentskrift 3.824.283 beskrives en fremgangsmåte for å redusere vanninnholdet i den blandete avgasstrøm fra desti-llasjonskolonnen 12. Oppfinnelsen er imidlertid klart forskjellige fra den tidligere foreslåtte prosess og er heller ikke gjort nærliggende p.g.a. denne, idet fremgangsmåten for å redusere vanninnholdet i den blandete avgasstrøm som beskrevet i det nevnte US patentskrift 3.824.283 omfatter reduksjon av trykket i den blandete avgasstrøm ved hjelp av trykkavlastningsventilen 3, gassen separeres i separatoren 5, avkjøles i kjøleren 8, og deretter destilleres gassen i destillasjonstårnet 12, slik at vanninnholdet i den blandete avgass som trekkes ut fra toppen av destillasjonstårnet 12 reduseres. Denne tidligere kjente teknikk kan skjematisk angis som: Trykkreduksjon—) Separasjon S> Forhåndsavkjøling—>Separa-sjon ved hjelp av destillasjon. US patent 3,824,283 describes a method for reducing the water content in the mixed exhaust gas stream from the distillation column 12. However, the invention is clearly different from the previously proposed process and is also not made close due to this, as the method for reducing the water content in the mixed exhaust gas stream as described in the aforementioned US patent document 3,824,283 comprises reducing the pressure in the mixed exhaust gas stream by means of the pressure relief valve 3, the gas is separated in the separator 5, cooled in the cooler 8, and then distilled the gas in the distillation tower 12, so that the water content in the mixed off-gas that is extracted from the top of the distillation tower 12 is reduced. This previously known technique can be schematically stated as: Pressure reduction—) Separation S> Pre-cooling—>Separation by means of distillation.
I motsetning hertil er fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte hvori utgangsvæske for ureasyntesen underkastes varmeveksling med den væske fra ureasyntesen som foreligger ved bunnen av rektifikasjonssonen og fjernes under redusert trykk i destillasjonssonen, d.v.s. etter følgende skjema: Forhåndsavskjøling —> Trykkreduksjon —* Separasjon ved destillasjon. Den foreliggende oppfinnelse er således basert på et helt annet teknisk grunnlag enn det som fremgår av det sistnevnte US patentskrift. In contrast, the method according to the present invention is a method in which the starting liquid for the urea synthesis is subjected to heat exchange with the liquid from the urea synthesis which is present at the bottom of the rectification zone and is removed under reduced pressure in the distillation zone, i.e. according to the following scheme: Pre-cooling —> Pressure reduction —* Separation by distillation. The present invention is thus based on a completely different technical basis than that which appears in the latter US patent document.
Med hensyn til vanninnholdet i avgassen i de overfor beskrevne to tidligere prosesser, er det klart at den førstnevnte prosess tilveiebringer en blandet avgass inneholdende en stor mengde vann da avgass fjernet ved høye temperaturer foreligger deri. With respect to the water content of the exhaust gas in the two previous processes described above, it is clear that the first-mentioned process provides a mixed exhaust gas containing a large amount of water as exhaust gas removed at high temperatures is present therein.
Fremgangsmåten i henhold til det ovennevnte US patentskrift og fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er forsjellige fra hverandre også med hensyn til økonomisering av varmeenergi og det viktige forhold at den foreliggende oppfinnelse er overlegen i denne henseende påpekes. The method according to the above-mentioned US patent and the method according to the invention are also different from each other with regard to the economization of heat energy and the important fact that the present invention is superior in this respect is pointed out.
Det er vist i spalte '3, linjer 7-14 av det ovennevnte US patentskrift at kondensert vann, kjølevann eller prosessfluid tilføres som damp 9 til kjøleren 8. Der er imidlertid ingen beskrivelse eller forslag om bruk av prosesfluid og man må gå ut fra at varmeveksling med utsiden av det an-gjeldende system ikke kan unngås når man gjennomfører den tidligere kjente prosess. It is shown in column '3, lines 7-14 of the above-mentioned US patent document that condensed water, cooling water or process fluid is supplied as steam 9 to the cooler 8. However, there is no description or suggestion about the use of process fluid and one must assume that heat exchange with the outside of the relevant system cannot be avoided when carrying out the previously known process.
I motsetning hertil blir overskuddsvarme inneholdt i væsken for ureasyntese fra separasjonssonen i høytrykkstrinnet resirkulert til bunnen av rektifikasjonssonen ved tilførsel til væsken for ureasyntese fra bunnen av rektifikasjonssonen i separasjonssonen i et lavtrykkstrinn, slik at det sikres at temperaturene ved toppen og bunnen av rektifikasjonssonen holdes innenfor de respektive forut bestemte grenser, og på denne måte kan vanninnholdet i den blandete avgasstrøm som skal resirkuleres til reaksjonssystemet, reduseres ved fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse. In contrast, excess heat contained in the liquid for urea synthesis from the separation zone in the high pressure stage is recycled to the bottom of the rectification zone by feeding to the liquid for urea synthesis from the bottom of the rectification zone in the separation zone in a low pressure stage, thus ensuring that the temperatures at the top and bottom of the rectification zone are kept within the respective predetermined limits, and in this way the water content in the mixed exhaust gas stream to be recycled to the reaction system can be reduced by the method according to the present invention.
Den spesielle og fordelaktige fremgangsmåte som utgjør oppfinnelsen, The special and advantageous method which constitutes the invention,
er således foregrepet eller gjort nærliggende ved den tidligere kjente teknikk. is thus anticipated or made close by the previously known technique.
Det er folgelig et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for effektivt ' og okonomisk å gjenvinne ■uomsatt ammoniakk og karbondioksyd fra en ureasyntese-utstromning, ved fremstilling av urea med hoyt utbytte mens en uomsatt blandet gass inneholdende en redusert mengde vann gjenvinnes fra ureasyntese-utstromningen, idet fremgangsmåten effektivt.gjenvinner varme fra ureasyntese-utstromningen for bruk ved separering og gjenvinning av de uomsatte materialer. It is therefore an object of the present invention to provide a process for efficiently and economically recovering unreacted ammonia and carbon dioxide from a urea synthesis effluent, by producing urea with a high yield while an unreacted mixed gas containing a reduced amount of water is recovered from the urea synthesis effluent, the process effectively recovering heat from the urea synthesis effluent for use in separating and recovering the unreacted materials.
Andre formål vil fremgå av den folgende detaljerte beskrivelse Other purposes will be apparent from the following detailed description
i forbindelse med vedfoyde tegninger og de folgende utfbrelses-eksempler som representerer eksempelvise og foretrukne utforelsesformer for oppfinnelsen. in connection with the attached drawings and the following examples of embodiment which represent exemplary and preferred embodiments of the invention.
Til grunn for oppfinnelsen ligger intensive studier og forsøks-virksomhet som forte frem til den erkjennelse at vanninnholdet i den gassformede blanding av uomsatte materialer separert i lavtrykks-separasjonstrinnet kan reduseres effektivt i en viss utstrekning ved å anvende varme inneholdt i ureasyntese-utstromningen. The invention is based on intensive studies and experimental activities which led to the realization that the water content in the gaseous mixture of unreacted materials separated in the low-pressure separation step can be effectively reduced to a certain extent by using heat contained in the urea synthesis effluent.
Det er funnet at de ovennevnte formål kan oppnås ved en forbedring i ureasynteseprosessen med total opplosningsresirkulering omfattende trinnene med i en ureasyntesesone å reagere karbondioksyd med ammoniakk under temperatur- og trykk-betingelser for ureasyntese, dvs. ved en temperatur på omtrent 180 - 210°C og under et trykk på omtrent 200 - 260 kg/cm p(manometrisk) for å oppnå en urea-synteseutstromning inneholdende urea, et overskudd av ammoniakk, uomsatt ammoniumkarbarnat og vann, ureasyntese-utBtromningen underkastes minst to ammoniumkarbamat-spaltingstrinn inkluderende minst et høytrykkstrinn ved et manometrisk trykk på over 10 kg/cm<2 >og et lavtrykkstrykk ved et manometrisk trykk under 5 kg/cm 2 for fra den nevnte ureasyntese-utstrømning å sparere gassformede blandinger hver sammensatt av ammoniakk, karbondioksyd og vanndamp i de respektive separasjonssoner i de nevnte spaltingstrinn med hoyt trykk og lavt trykk, idet i det minste en del av separasjonssonen i lavtrykkstrinnet er en rektifikasjonssone med en topp og en bunn, hver av de nevnte gassformede blandinger bringes i kontakt med en absorbent i absorbsjonssoner som hver har i de.t vesentlige det samme trykk som trykket i hver av de tilsvarende separas jonssoner for i rekkefolge å absorbere de nevnte gassformede blandinger i den nevnte absorbent, og det således oppnådde absorbat resirkuleres til ureasyntesesonen, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at ureasyntese-utstromningen fra separasjonssonen i det nevnte hoytrykkstrinn avkjoles til en temperaturnpå 105 - 170°C ved indirekte varmeveksling på en varmevekslersone med ureasyntese-utstromningen som forekommer i bunnen av rektifikasjonssonen i det nevnte lavtrykkstrinn, trykket i den nevnte avkjolte ureasyntese-utstromning reduseres til trykket i lavtrykkstrinnet, den således trykk-reduserte utstrømning innfores i toppen av rektifikasjonssonen og samtidig oppvarmes bunnen av den nevnte rektifikasjonssone ved indirekte varmeveksling i den nevnte varmevekslingssone å gi en ytterligere oppvarmingssone for å holde temperaturen ved toppen av rektifikasjonssonen ved 60 - 120°C og temperaturen ved bunnen av rektifikasjonssonen ved 100 - 1U0°C. It has been found that the above objects can be achieved by an improvement in the urea synthesis process with total solution recycling comprising the steps of reacting in a urea synthesis zone carbon dioxide with ammonia under temperature and pressure conditions for urea synthesis, i.e. at a temperature of approximately 180 - 210°C and under a pressure of about 200 - 260 kg/cm p(manometric) to obtain a urea synthesis effluent containing urea, an excess of ammonia, unreacted ammonium carbarnate and water, the urea synthesis effluent is subjected to at least two ammonium carbamate cleavage stages including at least one high pressure stage at a manometric pressure of over 10 kg/cm<2 >and a low-pressure pressure at a manometric pressure of less than 5 kg/cm 2 in order to save from the said urea synthesis outflow gaseous mixtures each composed of ammonia, carbon dioxide and water vapor in the respective separation zones in the said splitting stage with high pressure and low pressure, wherein at least part of the separation zone in the low pressure stage e r a rectification zone with a top and a bottom, each of said gaseous mixtures is brought into contact with an absorbent in absorption zones each having substantially the same pressure as the pressure in each of the corresponding separation zones to successively absorb the said gaseous mixtures in the said absorbent, and the thus obtained absorbate is recycled to the urea synthesis zone, and the peculiarity of the method according to the invention is that the urea synthesis outflow from the separation zone in the said high-pressure stage is cooled to a temperature of 105 - 170°C by indirect heat exchange of a heat exchanger zone with the urea synthesis outflow occurring at the bottom of the rectification zone in the said low-pressure stage, the pressure in the said cooled urea synthesis outflow is reduced to the pressure in the low-pressure stage, the thus pressure-reduced outflow is introduced into the top of the rectification zone and at the same time the bottom of the said rectification zone is heated by indirect heating circuit in said heat exchange zone to provide a further heating zone to maintain the temperature at the top of the rectification zone at 60 - 120°C and the temperature at the bottom of the rectification zone at 100 - 100°C.
Når ureasyntese-utstromningen fra i det minste et hoytrykks-spaltingstrinn som drives under et manometrisk trykk på 10 - 170 kg/cm<2> og ved en temperatur på 1^4-0 - 200°C reduseres til et manometrisk trykk på 0 - 5 kg/cm for flash-ekspansjon, reduseres temperaturen deri til 90 - 150°C. I denne forbindelse, når imidlertid ureasyntese-utstromningen fra hbytrykks-separasjonstrinnet forst underkastes en indirekte varmeveksling med ureasyntese-utstromningen som forekommer i bunnen av rektifikasjons-t sonen i lavtrykks-separasjonstrinnet for avkjoling av den nevnte ureasyntese-utstromning fra hoytrykkstrinnet ved 100 - 170°C og blir så redusert til et manometrisk trykk på 0 - 5 kg/cm 2 for flash-ekspansjon, reduseres dens temperatur til 60 - 120°C. Tilforsel av en opplosning med slik lav temperatur til toppen av lavtrykks-rektifikasjonssonen reduserer temperaturen ved toppen av den nevnte sone uten noe varmetap slik at derved reduksjon av vanninnholdet i den separerte gassformede blanding av When the urea synthesis effluent from at least one high-pressure cracking stage operated under a gauge pressure of 10 - 170 kg/cm<2> and at a temperature of 1^4-0 - 200°C is reduced to a gauge pressure of 0 - 5 kg/cm for flash expansion, the temperature therein is reduced to 90 - 150°C. In this connection, however, when the urea synthesis effluent from the high-pressure separation step is first subjected to an indirect heat exchange with the urea synthesis effluent occurring at the bottom of the rectification t zone in the low-pressure separation step for cooling the said urea synthesis effluent from the high-pressure step at 100 - 170° C and is then reduced to a gauge pressure of 0 - 5 kg/cm 2 for flash expansion, its temperature is reduced to 60 - 120°C. Supplying a solution of such low temperature to the top of the low pressure rectification zone reduces the temperature at the top of said zone without any heat loss so that thereby reducing the water content of the separated gaseous mixture of
uomsatte materialer sikres. unsold materials are secured.
Det varmeoverskudd som inneholdes i den varme ureasynte.se-utstromning som.slippes ut fra hoytrykks-separasjonstrinnet anvendes for oppvarming av bunnen av lavtrykks-rektifikasjonssonen The excess heat contained in the hot urea synthesis effluent discharged from the high-pressure separation stage is used to heat the bottom of the low-pressure rectification zone
ved indirekte varmeveksling, og dette resulterer i en by indirect heat exchange, and this results in a
reduksjon i mengden av damp som kreves for oppvarming av bunnen av lavtrykks-rektifikasjonssonen. Dette er på grunn av at den indirekte varmevekslingsprosess muliggjor at innholdet av damp eller fuktighet i den gassformede blanding separert i lavtrykks-separasjonstrinnet kan reduseres mye mer enn i det tilfellet hvor ureasyntese-utstromningen fra hoytrykks-separasjonssonen direkte flash-fordampes i lavtrykks-separasjonssonen. Mengden av latent fordampningsvarme som kreves for den nevnte reduserte mengde fuktighet er såides tilsvarende redusert, og dette forer til en reduksjon i mengden av damp nodvendig for oppvarming av bunnen av lavtrykks-rektifikasjonssonen til en forut bestemt temperatur. reduction in the amount of steam required to heat the bottom of the low pressure rectification zone. This is because the indirect heat exchange process enables the content of steam or moisture in the gaseous mixture separated in the low-pressure separation step to be reduced much more than in the case where the urea synthesis effluent from the high-pressure separation zone is directly flash-evaporated in the low-pressure separation zone. The amount of latent heat of vaporization required for said reduced amount of moisture is thus correspondingly reduced, and this leads to a reduction in the amount of steam required to heat the bottom of the low pressure rectification zone to a predetermined temperature.
For fulitendig å separere uomsatt ammoniakk og karbondioksyd fra ureasyntese-utstromningen i lavtrykks-separasjonssonen, foretrekkes det at separasjonssonen i lavtrykks-trinnet kan oppdeles i to soner, dvs. en rektifikasjonssone og en strippesone, og at ureasyntese-utstromningen fra rektifikasjonssonen videre tilfores i strippesonen hvori en strippegass, f.eks. karbondioksyd, innfores i bunnen derav for fra ureasyntese-utstromningen å strippe de resterende uomsatte materialer for tilforsel til bunnen av rektifikasjonssonen. I dette tilfelle okes den absolutte mengde fuktighet i den gassformede blanding oppnådd fra toppen av rektifikasjonssonen tilsvarende den mengde som er medrevet i strippegassen. For å redusere mengden av medrevet fuktighet bor temperaturen ved toppen av rektifikasjonssonen holdes så lav som mulig. Ved utforelsen av oppfinnelsen holdes temperaturen ved toppen av rektifikasjonssonen i området 60 - 120°G, idet temperaturen innenfor dette området varieres avhengig av trykket, med det resultat at innholdet av fuktighet eller vann i den nevnte blandede gass kan undertrykkes og holdes lav enndog selv om den uomsatte ammoniakk og karbondioksydet strippes av ved bruk av strippegassen som f.eks. karbondioksyd. Den totale mengde vanndamp fordampet og medrevet i den nevnte blandede gass oker således ikke i særlig grad til tross for den okede mengde av gassformet blanding. In order to completely separate unreacted ammonia and carbon dioxide from the urea synthesis effluent in the low-pressure separation zone, it is preferred that the separation zone in the low-pressure step can be divided into two zones, i.e. a rectification zone and a stripping zone, and that the urea synthesis effluent from the rectification zone is further fed into the stripping zone in which a stripping gas, e.g. carbon dioxide, is introduced into the bottom thereof to strip from the urea synthesis effluent the remaining unreacted materials for supply to the bottom of the rectification zone. In this case, the absolute amount of moisture in the gaseous mixture obtained from the top of the rectification zone is increased corresponding to the amount entrained in the stripping gas. To reduce the amount of entrained moisture, the temperature at the top of the rectification zone should be kept as low as possible. In the embodiment of the invention, the temperature at the top of the rectification zone is kept in the range 60 - 120°G, the temperature within this range being varied depending on the pressure, with the result that the content of moisture or water in the said mixed gas can be suppressed and kept low even if the unreacted ammonia and carbon dioxide are stripped off using the stripping gas such as carbon dioxide. The total amount of water vapor evaporated and entrained in the aforementioned mixed gas thus does not increase to a particular extent despite the increased amount of gaseous mixture.
Den strippegass som er brukbar for innforing i bunnen av avdrivnings- eller strippe-sonen for å separere uomsatt ammoniakk og karbondioksyd fra ureasyntese-utstromningen er mest foretrukket karbondioksyd på grunn av dets hoye strippe-effektivitet. Dvs. karbondioksyd er tilstrekkelig når den anvendes i bare en liten mengde for å strippe av de uomsatte materialer, slik at den blandede gass som slippes ut fra lavtrykks-separasjonssonen og som er sammensatt av karbondioksyd og uomsatte materialer blir tilsvarende redusert i mengde, med en^redusert total mengde av medrevet vanndamp. Karbondioksydet som innfores i strippesonen gjenvinnes i lavtrykks-absorbsjonssonen ved å absorberes i en absorbent sammen med den uomsatte ammoniakk og karbondioksydet separert i rektifikasjonssonen og strippesonen. Etter denne absorbsjon tjener det tilsatte eller innforte karbondioksyd-til å redusere likevektstrykket i lavtrykks-absorbs jonssonen og dette gjor det i sin tur mulig å redusere mengden av absorbent anvendt i lavtrykks-absorbsjonssonen. The stripping gas useful for introduction into the bottom of the stripping or stripping zone to separate unreacted ammonia and carbon dioxide from the urea synthesis effluent is most preferably carbon dioxide because of its high stripping efficiency. That is carbon dioxide is sufficient when used in only a small amount to strip off the unreacted materials, so that the mixed gas discharged from the low-pressure separation zone, which is composed of carbon dioxide and unreacted materials, is correspondingly reduced in amount, with a reduced total amount of entrained water vapour. The carbon dioxide introduced into the stripping zone is recovered in the low-pressure absorption zone by being absorbed in an absorbent together with the unreacted ammonia and the carbon dioxide separated in the rectification zone and the stripping zone. After this absorption, the added or introduced carbon dioxide serves to reduce the equilibrium pressure in the low-pressure absorption zone and this in turn makes it possible to reduce the amount of absorbent used in the low-pressure absorption zone.
Selv om karbondioksyd er den strippegass som foretrekkes, inkluderer andre gasser som kan anvendes hydrogen og inerte gasser som f.eks. nitrogen. Although carbon dioxide is the preferred stripping gas, other gases that may be used include hydrogen and inert gases such as nitrogen.
Når det foretrukne karbondioksyd anvendes som strippegass anvendes generelt en del av utgangs-karbondioksydet som strippe-karbondioksydet tilfort i den nevnte strippesone. Karbondioksydet anvendes generelt for den nevnte stripping i en mengde på 0,01 - 0,2 mol, fortrinnsvis 0,02 - 0,1 mol pr. mol urea inneholdt i ureasyntese-utstromningen som tilfores strippesonen. Når mengden av karbondioksyd er over 0,2 mol okes mengden av destillert vann. På den annen side, når mengden er under 0,01 mol, vil gjerne de uomsatte materialer ikke bli fullstendig strippet av. When the preferred carbon dioxide is used as stripping gas, a part of the starting carbon dioxide is generally used as the stripping carbon dioxide supplied in the aforementioned stripping zone. The carbon dioxide is generally used for the said stripping in an amount of 0.01 - 0.2 mol, preferably 0.02 - 0.1 mol per moles of urea contained in the urea synthesis effluent supplied to the stripping zone. When the amount of carbon dioxide is above 0.2 mol, the amount of distilled water is increased. On the other hand, when the amount is below 0.01 mole, the unreacted materials will not be completely stripped off.
Ved utforelsen av oppfinnelsen er separasjonssonen i lavtrykkstrinnet sammensatt, som tidligere nevnt, av en rektifikasjonssone, en varmevekslingssone, en ytterligere oppvarmingssone og om onsket, en strippesone. Disse soner kan være anordnet integrert eller separat. Når strippesonen anvendes er rektifikasjonssonen og strippesonen foretrukket anordnet integrert, dvs. med rektifikasjonssonen i den ovre halvdel av separasjonssonen og avdrivnings- eller strippe-sonen i den nedre halvdel derav. In the embodiment of the invention, the separation zone in the low pressure stage is composed, as previously mentioned, of a rectification zone, a heat exchange zone, a further heating zone and, if desired, a stripping zone. These zones can be arranged integrally or separately. When the stripping zone is used, the rectification zone and the stripping zone are preferably arranged integrated, i.e. with the rectification zone in the upper half of the separation zone and the stripping or stripping zone in the lower half thereof.
Rektifikasjonssonen kan være konstruert i form av en klokkeplate-.kolonne eller andre platekolonner med tilsvarende funksjoner som f.eks. en siktplatekolonne, eller kan være konstruert av en fylt kolonne med funksjoner tilsvarende funksjonene av de ovennevnte platekolonner. The rectification zone can be constructed in the form of a bell plate column or other plate columns with similar functions such as, for example, a sieve plate column, or can be constructed of a filled column with functions corresponding to the functions of the above-mentioned plate columns.
Strippesonen er generelt bygget opp i form av et fylt lag, og den ytterligere varmesone består av en multiror-varmeveksler, dvs. en oppvarmingsinnretning av typen med en eneste passering, av gjenkokertypen eller av typen med fallende film, som oppvarmes med damp eller annet varmemiddel. The stripping zone is generally built up in the form of a packed layer, and the additional heating zone consists of a multi-coil heat exchanger, i.e. a heating device of the single pass, reboiler or falling film type, which is heated by steam or other heating medium .
I de vedfoyde figurer, som skal illustrere utforelsesformer In the attached figures, which shall illustrate embodiments
av oppfinnelsen, er fig. 1 et stromningsskjema som viser en utforelsesform av oppfinnelsen, og fig. 2 er et stromningsskjema som viser en ytterligere utforelsesform av oppfinnelsen under anvendelse av en strippebehandling med karbondioksyd. of the invention, fig. 1 a flow diagram showing an embodiment of the invention, and fig. 2 is a flow diagram showing a further embodiment of the invention using a stripping treatment with carbon dioxide.
Fig. 1 viser en ureasyntese-utstromning hvorfra hovedandelen av uomsatt ammoniakk og karbondioksyd er blitt separert i et hoytrykks-separasjonstrinn (ikke vist) og tomt ut fra bunnen av hoytrykks-separasjonstrinnet eller et hoytrykks-destillasjonstårn (ikke vist) og som har et manometrisk trykk på 10-170 kg/cm og en temperatur på 1<*>+0 - 2<>>+0oC tilfores gjennom ledningen 10 til varmeveksleren 12. I varmeveksleren 12 varmeveksles ureasyntese-utstromningen med en ureasyntese-utstromning fra bunnen av rektifikasjonssonen 22 og avkjoles til 105 - 170°C, foretrukket til 120 - 150°C. Den således avkjolte ureasyntese-utstromning fores gjennom ledningen 1<*>+ gjennom reduksjonsventilen 16 hvori dens manometriske trykk reduseres til 0-5 kg/cm p, foretrukket 1,5 - 3?0 kg/cm 2 og fores videre gjennom ledningen 18 til toppen av lavtrykks-destillasjonstårnet 20 for flash-ekspansjon. Ved adiabatisk eks_;pansjon avkjoles ureasyntese-. utstrømningen som tilfores toppen av rektifikasjonssonen 22 til 60 - 120°C. Ureasynteseutstromningen, hvorfra en gassformet blanding av uomsatt ammoniakk, karbondioksyd og vanndamp er blftt separert ved toppen av rektifikasjonssonen 22, strommer ned gjennom rektifikasjonssonen til bunnen derav. En del av ureasyntese-utstromningen trekkes ut fra bunnen av rektifikasjonssonen 22 gjennom ledningen 2k- og tilfores varmeveksleren 12 for å bli oppvarmet ved varmeveksling med ureasyntese-utstromningen fra den nevnte hoytP^i&s-separasjonssone. Som et resultat når den Fig. 1 shows a urea synthesis effluent from which the main proportion of unreacted ammonia and carbon dioxide has been separated in a high-pressure separation stage (not shown) and emptied from the bottom of the high-pressure separation stage or a high-pressure distillation tower (not shown) and which has a manometric pressure of 10-170 kg/cm and a temperature of 1<*>+0 - 2<>>+0oC is supplied through the line 10 to the heat exchanger 12. In the heat exchanger 12, the urea synthesis outflow is heat exchanged with a urea synthesis outflow from the bottom of the rectification zone 22 and cooled to 105 - 170°C, preferably to 120 - 150°C. The thus cooled urea synthesis outflow is fed through the line 1<*>+ through the reduction valve 16 in which its manometric pressure is reduced to 0-5 kg/cm p, preferably 1.5 - 3?0 kg/cm 2 and is further fed through the line 18 to the top of the low-pressure distillation tower 20 for flash expansion. In the case of adiabatic expansion, urea synthesis cools down. the outflow fed to the top of the rectification zone 22 to 60 - 120°C. The urea synthesis effluent, from which a gaseous mixture of unreacted ammonia, carbon dioxide and water vapor has been separated at the top of the rectification zone 22, flows down through the rectification zone to the bottom thereof. A part of the urea synthesis outflow is extracted from the bottom of the rectification zone 22 through line 2k and supplied to the heat exchanger 12 to be heated by heat exchange with the urea synthesis outflow from the aforementioned high P^i&s separation zone. As a result, it reaches
oppvarmede ureasyntese-utstromning en temperatur på 100 - 1<L>K)°C, foretrukket 115 - 135°C og resirkuleres til bunnen av rektifikasjonssonen 22 gjennom ledningen 26. Videre trekkes en del av ureasyntese-utstromningen trukket ut gjennom ledningen 2h gjennom ledningen 28 til gjenkokeren 30 hvori den samme likeledes oppvarmes til 100 - 1>+0°C, foretrukket 115 - 135°C ved hjelp av dampen tilfort gjennom ledningen 32. Den således oppvarmede ureasyntese-utstromning resirkuleres også.til bunnen av rektifikasjonssonen 22 gjennom ledningen 3^ °g ledningen 26. Den ureasyntese-utstromning som resirkuleres fra bunnen av rektifikasjonssonen 22 gjennom varmeveksleren 12 og gjenkokeren 30 kan fores gjennom varmeveksleren og gjenkokeren i parallell som vist i fig. 1. Alternativt kan varmeveksleren og gjenkokeren anordnes i serie. Når ureasyntese-utstromningen fra bunnen av rektifikasjonssonen 22 oppvarmes i varmeveksleren 12 heated urea synthesis effluent a temperature of 100 - 1<L>K)°C, preferably 115 - 135°C and is recirculated to the bottom of the rectification zone 22 through line 26. Furthermore, part of the urea synthesis effluent drawn out through line 2h is withdrawn through line 28 to the reboiler 30 in which the same is likewise heated to 100 - 1>+0°C, preferably 115 - 135°C by means of the steam added through the line 32. The thus heated urea synthesis outflow is also recycled to the bottom of the rectification zone 22 through the line 3^ °g the line 26. The urea synthesis outflow which is recycled from the bottom of the rectification zone 22 through the heat exchanger 12 and the reboiler 30 can be fed through the heat exchanger and the reboiler in parallel as shown in fig. 1. Alternatively, the heat exchanger and the reboiler can be arranged in series. When the urea synthesis outflow from the bottom of the rectification zone 22 is heated in the heat exchanger 12
og gjenkokeren 30 blir det meste av den uomsatte ammoniakk og det karbondioksyd som er. tilbake i ureasyntese-utstromningen and the reboiler 30 becomes most of the unreacted ammonia and the carbon dioxide that is. back into the urea synthesis outflow
separert i form av en gassformet blanding og resirkulert inn i bunnen av rektifikasjonssonen 22 sammen med ureasyntese-utstromningen. Den gassformede blanding separeres deri fra ureasyntese-utstromningen og stiger opp gjennom rektifikasjonssonen 22 mens en del av vanndampen inneholdt i den gassformede blanding kondenseres. Den blandede gass med redusert vanninnhold tommes ut fra toppen av rektifikasjonssonen 22 gjennom ledningen 36 sammen med den gassformede blanding separert ved den nevnte flash-ekspansjon av ureasyntese-utstromningen og fores til en lavtrykks-absorbsjonssone (ikke vist). separated in the form of a gaseous mixture and recycled into the bottom of the rectification zone 22 together with the urea synthesis effluent. The gaseous mixture is thereby separated from the urea synthesis outflow and rises through the rectification zone 22 while part of the water vapor contained in the gaseous mixture is condensed. The mixed gas with reduced water content is emptied from the top of the rectification zone 22 through the line 36 together with the gaseous mixture separated by the aforementioned flash expansion of the urea synthesis effluent and fed to a low pressure absorption zone (not shown).
Når det er bnskelig å strippe ureasyntese-utstromningen i When it is desirable to strip the urea synthesis outflow i
bunnen av rektifikasjonssonen 22 ved hjelp av karbondioksyd, fores ureasyntese-utstromningen videre til strippesonen 38 bestående av en fylt kolonne som er anordnet i den nedre del av destillasjonstårnet 20 som vist i fig. 2. Ureasyntese-utstromningen synker ned gjennom strippesonen 38 i motstrom med karbondioksyd som tilfores gjennom tilforselsroret ^0 anordnet ved bunnen av strippesonen for derved å separere nærmest all den resterende uomsatte ammoniakk og karbondioksydet fra ureasyntese-utstromningen. Den således separerte ureasyntese-utstromning tommes ut fra bunnen av destillasjonstårnet 20 gjennom ledningen h2 til et etterfølgende konsentrasjonstrinn (ikke vist). Den gassformede blanding sammensatt av karbondioksyd tilfort strippesonen 38 og ammoniakk og karbondioksyd separert deri fores fra strippesonen 38 til bunnen av rektifikasjonssonen 22 for deri å bli blandet med den gassformede blanding separert i gjenkokeren 30 og varmeveksleren 12. Den resulterende gassformede blanding stiger opp gjennom rektifikasjonssonen 22 og tommes ut fra toppen derav gjennom ledningen 36- the bottom of the rectification zone 22 by means of carbon dioxide, the urea synthesis outflow is fed further to the stripping zone 38 consisting of a filled column which is arranged in the lower part of the distillation tower 20 as shown in fig. 2. The urea synthesis outflow sinks down through the stripping zone 38 in countercurrent with carbon dioxide which is supplied through the supply pipe 0 arranged at the bottom of the stripping zone in order to thereby separate almost all the remaining unreacted ammonia and the carbon dioxide from the urea synthesis outflow. The thus separated urea synthesis outflow is emptied from the bottom of the distillation tower 20 through line h2 to a subsequent concentration stage (not shown). The gaseous mixture composed of carbon dioxide is supplied to the stripping zone 38 and the ammonia and carbon dioxide separated therein are fed from the stripping zone 38 to the bottom of the rectification zone 22 to be mixed therein with the gaseous mixture separated in the reboiler 30 and the heat exchanger 12. The resulting gaseous mixture rises through the rectification zone 22 and is emptied from the top thereof through the line 36-
Ved den foreliggende oppfinns Ise underkastes ureasyntese-utstromningen fra hoytrykks-separasjonstrinnet forst varmeveksling med en ureasyntese-utstromning som forekommer i bunnen av rektifikasjonssonen av lavtrykks-separasjonssonen for å avkjole utstrømningen til en forut bestemt temperatur og reduseres deretter i trykk, slik at temperaturen i ureasyntese-utstrømningen i rekkefolge senkes på grunn av adiabatisk ekspansjon i en storre grad enn den som oppnås ved en enkel adiabatisk ekspansjonsteknikk og temperaturen ved toppen av rektifikasjonssonen kan således holdes i et passende temperaturområde. I tillegg kan den varme son fjernes ved varmevekslingen anvendes som del av varmekilden for oppvarming av bunnen av rektifikasjonssonen. Dvs. at varmen i ureasyntese-utstromningen fra hoytrykks-separasjonssonen bringes til å bli overfort fra toppen av lavtemperatur-rektifikasjonssonen til bunnen av rektifikasjonssonen med en hoyere temperatur ved bruk av ekspansjonen av hoytrykks-ureasyntese-utstromningen. Varmen av den varme ureasyntese-utstromning kan effektivt anvendes som en varmekilde for rektifikasjonen. Dette resulterer i reduksjon i den mengde damp som kreves for rektifikasjon av ureasyntese-utstromningen i lavtrykks-spaltingstrinnet. Videre kreves hverken- en kondensator for kondensering av vanndampen i den gassformede blanding fra toppen av rektifikasjonstårnet eller kjolevann for kondensatoren. I tillegg holdes temperaturen ved toppen av rektifikasjonssonen så lav at fuktighetsinnholdet i den gassformede blanding av uomsatte materialer separert fra rektifikasjonssonen reduseres og mengden av vann som resirkuleres til ureasyntesesonen reduseres også, og dette forer til et hoyt utbytte av urea i ureasyntesesonen. In the present invention Ise, the urea synthesis effluent from the high pressure separation step is first subjected to heat exchange with a urea synthesis effluent occurring at the bottom of the rectification zone of the low pressure separation zone to cool the effluent to a predetermined temperature and is then reduced in pressure, so that the temperature in urea synthesis - the outflow in sequence is lowered due to adiabatic expansion to a greater extent than that achieved by a simple adiabatic expansion technique and the temperature at the top of the rectification zone can thus be kept in a suitable temperature range. In addition, the hot zone removed during the heat exchange can be used as part of the heat source for heating the bottom of the rectification zone. That is that the heat in the urea synthesis effluent from the high pressure separation zone is caused to be transferred from the top of the low temperature rectification zone to the bottom of the rectification zone with a higher temperature using the expansion of the high pressure urea synthesis effluent. The heat of the hot urea synthesis effluent can be effectively used as a heat source for the rectification. This results in a reduction in the amount of steam required for rectification of the urea synthesis effluent in the low pressure cracking stage. Furthermore, neither a condenser is required for condensing the water vapor in the gaseous mixture from the top of the rectification tower or cooling water for the condenser. In addition, the temperature at the top of the rectification zone is kept so low that the moisture content in the gaseous mixture of unreacted materials separated from the rectification zone is reduced and the amount of water recycled to the urea synthesis zone is also reduced, and this leads to a high yield of urea in the urea synthesis zone.
Oppfinnelsen skal illustreres ved hjelp av folgende utforelses-eksempler. The invention shall be illustrated by means of the following embodiment examples.
Eksempel 1 Example 1
Som et sammenligningsforsok ble en ureasyntese-utstromning trukket ut fra bunnen av et hoytrykks-destillasjonstårn drevet under et manometrisk trykk på o 19 kg/cm 2ved en temperatur på 180°C og med sammensetning 1130 kg/time urea, 107 kg/time ammoniakk, 28 kg/time karbondioksyd og M+7 kg/time vann ble flash-ekspandert som sådan under adiabatiske betingelser inn i toppen av et lavtrykks-destillasjonstårn drevet under et manometrisk trykk på 2,7 kg/cm p i samsvar med en kjent prosess. As a comparative experiment, a urea synthesis effluent was extracted from the bottom of a high-pressure distillation tower operated under a manometric pressure of o 19 kg/cm 2 at a temperature of 180°C and with a composition of 1130 kg/h urea, 107 kg/h ammonia, 28 kg/hr of carbon dioxide and M+7 kg/hr of water were flash expanded as such under adiabatic conditions into the top of a low pressure distillation tower operated under a gauge pressure of 2.7 kg/cm p in accordance with a known process.
Som et resultat ble en gassformet blanding sammensatt av As a result, a gaseous mixture was composed of
73,8 kg/time ammoniakk, 25, h kg/time karbondioksyd og 53,7 kg/time vann separert fra ureasyntese-utstromningen, og temperaturen i utstrømningen ble senket til 120°C. Den ureasyntese-utstromning som ble oppnådd etter den nevnte flash-ekspansjon hadde sammensetning 1130 kg/time urea, 33,2 kg/time ammoniakk, 2,6 kg/time karbondioksyd og 393,3 kg/time vann. Deretter ble ureasyntese-utstromningen destillert videre i et destillasjonstårn inneholdende 6 plater. Den resulterende oppløsning fra bunnen av tårnet ble oppvarmet til 130°C ved hjelp av en gjenkoker. Ureasyntese-utstromningen som ble tomt ut fra bunnen av destillasjonstårnet inneholdt 2,0 kg/time rest-ammoniakk og 73.8 kg/hr of ammonia, 25, h kg/hr of carbon dioxide and 53.7 kg/hr of water separated from the urea synthesis effluent, and the temperature of the effluent was lowered to 120°C. The urea synthesis effluent obtained after the aforementioned flash expansion had a composition of 1130 kg/hour urea, 33.2 kg/hour ammonia, 2.6 kg/hour carbon dioxide and 393.3 kg/hour water. The urea synthesis effluent was then further distilled in a distillation tower containing 6 plates. The resulting solution from the bottom of the tower was heated to 130°C using a reboiler. The urea synthesis effluent discharged from the bottom of the distillation tower contained 2.0 kg/h of residual ammonia and
1,5 kg/time rest-karbondioksyd. Den blandede gass som ble sluppet ut fra toppen av destillasjonstårnet, dvs. en kombinasjon av den ekspanderte gass og gassen separert ved destillasjon hadde sammensetning 105 kg/time ammoniakk, 26,5 kg/time karbondioksyd og 76,^ kg/time vann. I gjenkokeren ble det forbrukt 88 kg/time damp med trykk 5 kg/cm p(manometrisk). 1.5 kg/hour residual carbon dioxide. The mixed gas discharged from the top of the distillation tower, i.e. a combination of the expanded gas and the gas separated by distillation had a composition of 105 kg/hr ammonia, 26.5 kg/hr carbon dioxide and 76.5 kg/hr water. In the reboiler, 88 kg/hour of steam with a pressure of 5 kg/cm p (manometric) was consumed.
Deretter ble for å vise fordelene ved den foreliggende oppfinnelse, en ureasyntese-utstromning tatt ut fra bunnen av hoytrykks-destillasjonstårnet behandlet uten å redusere dens trykk i samsvar med den foreliggende oppfinnelse. Dvs. at ureasyntese-utstromningen ble fort gjennom rorene i en multiror-varmeveksler for varmeveksling med en ureasyntese-utstromning fra bunnen av lavtrykks-destillasjonstårnet fbrtgjemom kappen i den nevnte varmeveksler. Som et resultat ble hoytrykks-ureasyntese-utstromningen tilfort fra varmeveksleren nedsatt i temperatur til 150°C. 'Ureasyntese-utstromningen ble flash-ekspandert inn i toppen av et lavtrykks-destillasjonstårn drevet under et manometrisk trykk på 2,7 kg/cm 2 for å separere derfra en blandet gass som besto av 56,3 kg/time ammoniakk, 16,5 kg/time karbondioksyd og 28,3 kg/time vann og å senke utstrømningens temperatur til 110°C. Ureasyntese-utstromningen oppnådd etter flash-ekspansjonen inneholdt 1130 kg/time urea, 50,7 kg/time ammoniakk, 11,5 kg/time karbondioksyd og >+l8,7 kg/time vann. Mengden av vann fordampet ved flash-ekspansjonen ble redusert til nesten halvparten av den som oppnås ved den kjente prosess ved å nedsette temperaturen i ureasyntese-utstromningen med 30°C f°r trykkreduksjonen ved varmevekslingen. Den b^plosning som ble oppnådd etter flash-ekspansjonen ble destillert i et destillas jonstårn og den resulterende opplosriing ved bunnen av tårnet ble oppvarmet ved hjelp av den nevnte gjenkoker og den nevnte varmeveksler og holdt ved 130°C. Som et resultat ble bare 2,3 kg/time ammoniakk og 1,7 kg/time karbondioksyd tilbake i ureasyntese-utstromningen sluppet ut fra bunnen av destillasjonstårnet, mens den blandede gass som ble sluppet ut fra toppen av destillasjonstårnet inneholdt 10^,7 kg/time ammoniakk, 26,3 kg/time karbondioksyd og- 52,8 kg/time vann. Således, selv om mengdene av ammoniakk .og karbondioksyd som er tilbake i ureasyntese-utstromningen tomt ut fra bunnen av destillasjonstårnet var i det vesentlige de samme som mengdene i tilfellet medden kjente prosess, ble den totale mengde avdampet vann redusert til omtrent 70% av mengden fordampet i den kj-ente prosess. Ved den foreliggende oppfinnelse ble bare 6h kg/time damp med trykk 5 kg/cm (manometrisk) forbrukt i gjenkokeren, idet dampforbruket ble redusert med 2h kg/time i sammenligning med den kjente prosess. Med andre ord ble varmemengden krevet i gjenkokeren redusert i en grad tilsvarende forskjellen i mengden av fordampet vann. Ytterligere var det et redusert vanninnhold i absorbatet som absorberte' den separerte gassformede blanding og ble resirkulert til ureasyntesekolonnen, slik at utbyttet av urea ble forbedret. Then, to show the advantages of the present invention, a urea synthesis effluent taken from the bottom of the high-pressure distillation tower was treated without reducing its pressure in accordance with the present invention. That is that the urea synthesis outflow was passed through the tubes of a multi-tube heat exchanger for heat exchange with a urea synthesis outflow from the bottom of the low-pressure distillation tower through the jacket of said heat exchanger. As a result, the high pressure urea synthesis effluent supplied from the heat exchanger was reduced in temperature to 150°C. The urea synthesis effluent was flash-expanded into the top of a low-pressure distillation tower operated under a gauge pressure of 2.7 kg/cm 2 to separate therefrom a mixed gas consisting of 56.3 kg/hr of ammonia, 16.5 kg/hour of carbon dioxide and 28.3 kg/hour of water and to lower the outflow temperature to 110°C. The urea synthesis effluent obtained after the flash expansion contained 1130 kg/hr urea, 50.7 kg/hr ammonia, 11.5 kg/hr carbon dioxide and >+18.7 kg/hr water. The amount of water evaporated in the flash expansion was reduced to almost half of that obtained in the known process by lowering the temperature in the urea synthesis effluent by 30°C before the pressure reduction in the heat exchange. The solution obtained after the flash expansion was distilled in a still ion tower and the resulting solution at the bottom of the tower was heated by means of the said reboiler and the said heat exchanger and kept at 130°C. As a result, only 2.3 kg/h of ammonia and 1.7 kg/h of carbon dioxide left in the urea synthesis effluent were discharged from the bottom of the distillation tower, while the mixed gas discharged from the top of the distillation tower contained 10^.7 kg /hour ammonia, 26.3 kg/hour carbon dioxide and - 52.8 kg/hour water. Thus, although the amounts of ammonia and carbon dioxide remaining in the urea synthesis effluent empty from the bottom of the distillation tower were essentially the same as the amounts in the case of the known process, the total amount of evaporated water was reduced to about 70% of the amount evaporated in the known process. In the present invention, only 6h kg/hour of steam with a pressure of 5 kg/cm (manometric) was consumed in the reboiler, the steam consumption being reduced by 2h kg/hour in comparison with the known process. In other words, the amount of heat required in the reboiler was reduced to a degree corresponding to the difference in the amount of evaporated water. Furthermore, there was a reduced water content in the absorbate which absorbed the separated gaseous mixture and was recycled to the urea synthesis column, so that the yield of urea was improved.
Eksempel 2 Example 2
Ureasyntese-utstromningen oppnådd fra destillasjonstårnet i eksempel 1 ble behandlet videre i en strippesone anordnet under destillasjonstårnet i direkte forbindelse med dette og besto av et 5 "i hoyt fylt lag. I bunnen av strippesonen ble det innblåst 33 kg/time karbondioksyd for stripping. Den resulterende blandede gass steg opp gjennom strippesonen og også gjennom rektifikasjonssonen og ble sluppet ut fra toppen av destillasjonstårnet sammen medden ekspanderte gass og gassen separert ved destillasjonen. The urea synthesis effluent obtained from the distillation tower in Example 1 was further treated in a stripping zone arranged below the distillation tower in direct connection therewith and consisted of a 5" high packed layer. At the bottom of the stripping zone 33 kg/hour of carbon dioxide was blown in for stripping. The resulting mixed gas rose through the stripping zone and also through the rectification zone and was discharged from the top of the distillation tower together with the expanded gas and the gas separated by the distillation.
Når den kjente prosess som beskrevet i eksempel 1 uten-å When the known process as described in example 1 without
anvende varmeveksleren i henhold til den foreliggende oppfinnelse ble kombinert med denne strippeprosess hadde den gass som ble sluppet ut fra toppen av destillasjonstårnet en sammensetning av 106,0 kg/time ammoniakk, 60,0 kg/time karbondioksyd og 86,kg/time vann, og ureasyntese-utstromningen sluppet ut fra bunnen av den fylte kolonne inneholdt ammoniakk og karbondioksyd hver i en mengde på 1,0 kg/time. using the heat exchanger according to the present invention was combined with this stripping process, the gas released from the top of the distillation tower had a composition of 106.0 kg/hour ammonia, 60.0 kg/hour carbon dioxide and 86.kg/hour water, and the urea synthesis effluent discharged from the bottom of the packed column contained ammonia and carbon dioxide each in an amount of 1.0 kg/hour.
På den annen side, når ureasyntese-utstromningen ble behandlet ved fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse kombinert med den nevnte strippeprosess, var sammensetningen av gassen fra toppen av destillasjonstårnet 105,8 kg/time ammoniakk, 59,8 kg/ time karbondioksyd og 59,3 kg/time vann. Temperaturen i bunnen av den fylte kolonne var 125°C og ureasyntese-utstromningen sluppet ut fra bunnen av den fylte kolonne inneholdt ammoniakk og karbondioksyd hver i mengder på 1,2 kg/time. Tilsvarende som i eksempel 1 var mengden av fordampet vann redusert til omtrent 70% av mengden i tilfellet med den kjente prosess. On the other hand, when the urea synthesis effluent was treated by the method according to the present invention combined with the said stripping process, the composition of the gas from the top of the distillation tower was 105.8 kg/hour of ammonia, 59.8 kg/hour of carbon dioxide and 59, 3 kg/hour of water. The temperature at the bottom of the packed column was 125°C and the urea synthesis effluent discharged from the bottom of the packed column contained ammonia and carbon dioxide each in amounts of 1.2 kg/hour. Similarly as in example 1, the amount of evaporated water was reduced to approximately 70% of the amount in the case of the known process.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2176076A JPS52105125A (en) | 1976-03-02 | 1976-03-02 | Separation and recovery of unreacted material on urea synthesis |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO770672L NO770672L (en) | 1977-09-05 |
| NO150276B true NO150276B (en) | 1984-06-12 |
| NO150276C NO150276C (en) | 1984-09-19 |
Family
ID=12064013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO770672A NO150276C (en) | 1976-03-02 | 1977-02-28 | PROCEDURE FOR THE RECOVERY OF UNREADED MATERIALS AND HEAT FROM A UREA SYNTHETIC EXPOSURE |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52105125A (en) |
| AU (1) | AU506697B2 (en) |
| BR (1) | BR7701245A (en) |
| CA (1) | CA1072980A (en) |
| DE (1) | DE2708617C2 (en) |
| EG (1) | EG12471A (en) |
| FR (1) | FR2342961A1 (en) |
| GB (1) | GB1508119A (en) |
| IN (1) | IN145548B (en) |
| IT (1) | IT1071312B (en) |
| MX (1) | MX144971A (en) |
| NL (1) | NL7701883A (en) |
| NO (1) | NO150276C (en) |
| PH (1) | PH13083A (en) |
| PT (1) | PT66245B (en) |
| SU (1) | SU810078A3 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5750954A (en) * | 1980-09-12 | 1982-03-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Synthesis of urea |
| GB2089786B (en) * | 1980-12-23 | 1985-02-20 | Mitsui Toatsu Chemicals | Process for synthesizing urea |
| JPS5867661A (en) * | 1981-10-16 | 1983-04-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Synthesizing method of urea |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1540732A (en) * | 1966-10-14 | 1968-09-27 | Toyo Koatsu Ind Inc | Urea synthesis process |
| GB1217219A (en) * | 1967-08-10 | 1970-12-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Process for recovering excess ammonia in urea synthesis |
| JPS4919259B1 (en) * | 1969-08-30 | 1974-05-16 | ||
| US3824283A (en) * | 1970-11-02 | 1974-07-16 | Chemical Construction Corp | Urea synthesis process |
-
1976
- 1976-03-02 JP JP2176076A patent/JPS52105125A/en active Granted
- 1976-10-14 IN IN1881/CAL/76A patent/IN145548B/en unknown
-
1977
- 1977-02-01 MX MX167894A patent/MX144971A/en unknown
- 1977-02-14 EG EG86/77A patent/EG12471A/en active
- 1977-02-15 GB GB6319/77A patent/GB1508119A/en not_active Expired
- 1977-02-21 AU AU22502/77A patent/AU506697B2/en not_active Expired
- 1977-02-22 NL NL7701883A patent/NL7701883A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-02-28 PT PT66245A patent/PT66245B/en unknown
- 1977-02-28 DE DE2708617A patent/DE2708617C2/en not_active Expired
- 1977-02-28 FR FR7705832A patent/FR2342961A1/en active Granted
- 1977-02-28 NO NO770672A patent/NO150276C/en unknown
- 1977-03-01 BR BR7701245A patent/BR7701245A/en unknown
- 1977-03-01 CA CA272,865A patent/CA1072980A/en not_active Expired
- 1977-03-01 PH PH19511A patent/PH13083A/en unknown
- 1977-03-02 IT IT20822/77A patent/IT1071312B/en active
- 1977-03-02 SU SU772455690A patent/SU810078A3/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1508119A (en) | 1978-04-19 |
| PT66245B (en) | 1978-07-17 |
| DE2708617C2 (en) | 1984-11-29 |
| SU810078A3 (en) | 1981-02-28 |
| NL7701883A (en) | 1977-09-06 |
| DE2708617A1 (en) | 1977-09-08 |
| AU2250277A (en) | 1978-08-31 |
| PT66245A (en) | 1977-03-01 |
| PH13083A (en) | 1979-11-23 |
| IT1071312B (en) | 1985-04-02 |
| AU506697B2 (en) | 1980-01-17 |
| FR2342961B1 (en) | 1980-10-31 |
| BR7701245A (en) | 1977-12-20 |
| JPS5532703B2 (en) | 1980-08-26 |
| NO150276C (en) | 1984-09-19 |
| IN145548B (en) | 1978-11-04 |
| JPS52105125A (en) | 1977-09-03 |
| MX144971A (en) | 1981-12-09 |
| CA1072980A (en) | 1980-03-04 |
| FR2342961A1 (en) | 1977-09-30 |
| NO770672L (en) | 1977-09-05 |
| EG12471A (en) | 1979-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4560807A (en) | Process for the production of dimethyl ether useful as a propellant | |
| US3254496A (en) | Natural gas liquefaction process | |
| EP2495230B1 (en) | Apparatus for the production of vinyl chloride by thermal cracking of 1,2-dichlorethane | |
| US5346593A (en) | Intermediate reboiler for a methanol plant | |
| US3968178A (en) | Chlorination of hydrocarbons | |
| US4354040A (en) | Process for synthesizing urea | |
| US3983180A (en) | Process for preparing methyl chloride | |
| NO309522B1 (en) | Methods for the preparation of dimethyl ether, as well as recovery from methanol | |
| JPS6096686A (en) | Separation of hydrocarbon mixture | |
| NO150480B (en) | PROCEDURE FOR RECOVERY OF UNREADED MATERIALS AND HEAT FROM A UREA SYNTHESIS | |
| US3191916A (en) | Apparatus for separating pure ammonia gas from a mixed off-gas stream | |
| US5843286A (en) | Process for the preparation and fractionation of a mixture of dimethyl ether and chloromethane with water as extractant | |
| NO327745B1 (en) | Process and apparatus for utilizing reaction heat generated in the preparation of 1,2-dichloroethane | |
| US4274850A (en) | Rectification of natural gas | |
| US4869887A (en) | Integrated ammonia-urea process | |
| US3597465A (en) | Production of synthetic methanol | |
| US2908554A (en) | Process for recovering heavy hydrogen and heavy water | |
| US3824283A (en) | Urea synthesis process | |
| NO150276B (en) | PROCEDURE FOR THE RECOVERY OF UNREADED MATERIALS AND HEAT FROM A UREA SYNTHETIC EXPOSURE | |
| NO340478B1 (en) | Process and apparatus for using reaction heat in the preparation of 1,2-dichloroethane | |
| US5597454A (en) | Process for producing urea | |
| US3070425A (en) | Production of nitrogen tetroxide | |
| US4324932A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride by the thermal cracking of 1,2-dichloroethane | |
| US3258486A (en) | Process for urea synthesis | |
| NO170124B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A PHARMACEUTICAL COMPRESSION GRADIENT TABLE CONTAINING D-PSEUDOFEDRIN |