NO149377B - Fremgangsmaate og innretning til separering av en gassblanding i sine bestanddeler - Google Patents
Fremgangsmaate og innretning til separering av en gassblanding i sine bestanddeler Download PDFInfo
- Publication number
- NO149377B NO149377B NO772640A NO772640A NO149377B NO 149377 B NO149377 B NO 149377B NO 772640 A NO772640 A NO 772640A NO 772640 A NO772640 A NO 772640A NO 149377 B NO149377 B NO 149377B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydroxylamine
- platinum
- hour
- liters
- reaction solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 title 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- VRXOQUOGDYKXFA-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.ON.OS(O)(=O)=O VRXOQUOGDYKXFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av hydroksylamin.
Det er kjent at nitrogenoksyd lar seg
redusere til hydroksylamin ved hjelp av hydrogen i nærvær av platinametallholdige katalysatorer i surt medium, se f. eks. tysk patentskrift 920 936 og 968 363. Videre er det kjent at reaksjonshastigheten lar seg forbedre ved likt utbytte, når reduksjonen foretas i nærvær av organiske forbindelser som har polare grupper med et midlere an-tall karbonatomer.
Ved den sistnevnte fremgangsmåte er det en ulempe at reaksjonsfremmede sub-stanser føres inn i systemet da disse kan ha uheldig innvirkning ved den videre uavhengige anvendelse av hydroksylami-net. En ytterligere ulempe ved den omtalte fremgangsmåte består i at utbyttet, som enda ved reaksjonens begynnelse utgjør 80 vektprosent beregnet på den tilsatte ni-trogenoksydmengde, ikke kan holdes konstant men langsomt avtar.
Det har nå overraskende vist seg at hydroksylaminutbyttet ved katalytisk reduksjon av nitrogenoksyd i nærvær av platinametallholdige katalysatorer i sur løs-ning kan holdes på et høyt nivå, dvs. ved 80 vektprosent og høyere og med stor reak-sjonshastighet.
Foreliggende oppfinnelse går derfor ut
på en fremgangsmåte for fremstilling av hydroksylamin ved katalytisk reduksjon av nitrogenoksyd ved hjelp av hydrogen og en platinaholdig katalysator, idet det sær-egne består i at reduksjonen av nitrogen-oksydet foretas i nærvær av 0,4—1,0 mol av
et hydroksylaminsalt pr. liter reaksjons-løsning.
Som katalysator for denne prosess anvendes platina, med eller uten tilsetninger. Platinalegeringen kan likeledes benyttes. Som tilsetninger eller også som lege-ringskomponent for platina benyttes for-trinnsvis sølv, kvikksølv, bly, gull, iridium, palladium og metallene i den V. og VI. hovedgruppe. Blandinger av platina med et av de nevnte metaller eller legeringer kan også anvendes sammen med bærere. Om-setningen av nitrogenoksyd til hydroksylamin foretas med fordel i vandig eller alkoholisk svovel- eller salt-sur løsning ved temperaturer som ligger mellom løsningens frysepunkt og 80° C. De beste resultater oppnås ved temperaturer på mellom 65 og 80° C. Fremgangsmåten kan gjennomføres ved normalt eller ved høyere trykk.
Prosessen kan med fordel utføres i nærvær av en platinakatalysator, hvor sus-pensjonen av platina som er utfelt på aktivt kull i svovelsur vandig løsning dess-uten er tilsatt løselige sølvforbindelser.
Ved foreliggende fremgangsmåte er det ikke nødvendig å holde pH området innen-for så trange grenser som ved de tidligere kjente fremgangsmåter. Det er således til-strekkelig at pH verdien ligger lavere enn 3,0. Dersom f. eks. hydroksylaminsaltkon-sentrasjonen heves over ca. 1 mol/liter reaksj onsløsning faller hydroksylaminom-setningen vesentlig av, og det dannes mer ammoniakk som er et uønsket biprodukt.
Oppfinnelsen skal i det følgende bely-
ses ved hjelp av eksempler.
Eksempel 1.
I en beholder 1 (fig. 1) med varme-
kappe 2 hvor beholderen inneholder vandig svovelsyre med en konsentrasjon på 10 vo-lumprosent som pr. liter inneholder 0,04 g sølvnitrat og 43 g hydroksylaminsulfat samt 0,33 g platina utfelt på 1,33 g aktivt kull. Katalysatoren holdes konstant sve-
vende ved hjelp av en rører 3. Temperatu-
ren holdes på 47° C ved å lede varmt vann gjennom varmekappen 2. Gjennom ledning 4 blir nitrogenoksyd og hydrogen som blandes i beholderen 4a, tilført i en mengde på 4,13 liter NO og 6,25 liter H2 pr. time pr. liter reaksjonsløsning. Til beholderen 1
tilføres øverst gjennom ledningen 5 pr.
time og pr. liter reaksjonsløsning 160 ml 10 vol.pst. svovelsyre som inneholder 1,33
g/liter platinkatalysator og 0,04 g/liter sølvnitrat som er mettet med hydrogen gjennom ledningen 4. Samtidig tas det ved den nedre ende, gjennom ledningen 6, ut 160 ml reaksjonsløsning pr. liter av den løsning som befinner seg i beholderen pr.
time. Gjennom ledningen7blir ikke-omsat-
te reaksjonsgasser ført bort. Størrelsen av beholderen velges slik at oppholdstiden for reaksjonskomponentene i denne blir 5 ti-
mer. Hydroksylaminutbyttet utgjør da 83—
85 pst. Den utstrømmende løsning innehol-
der 45,6 g hydroksylaminsulfat pr. liter.
Eksempel 2.
0,15 g av den platinakatalysator som ble benyttet i eksempel 1, utfelt på 1,5 g aktivt kull, ble dispergert i 1 liter 15 vol.pst. svovelsyre som inneholdt 57 g hydroksylaminsulfat. Ved en temperatur i løsningen på 75° C ble det pr. time ledet gjennom 16,4
liter NO og 25,0 liter H2. Pr. time ble det tatt ut 700 ml reaksjonsløsning som ble er-
stattet med 700 ml 15 vol.pst. svovelsyre med katalysator som på forhånd var met-
tet med hydrogen. Hydroksylaminutbyttet utgjorde 87—90 pst.
Eksempel 3.
En legering av 0,15 g platina med 0,05
g kvikksølv utfelt på 1,5 g aktivt kull .ble dispergert i 1 liter 2n saltsyre som inne-
holdt 60 g hydroksylaminklorid. 4,1 liter/
time NO og 6,25 liter/time H2 ble ledet gjennom ved 35° C. 170 ml/time 2n salt-
syre som inneholdt de samme mengdei katalysator og var mettet med hydrogen ble
tilført. Pr. time ble det tatt ut 170 ml reaksj onsoppløsning. Hydroksylaminutbyttet var 80—82 pst.
Eksempel 4.
0,13 g platina, utfelt på 1,3 g aktivt kull, ble dispergert i 15 vol.pst. svovelsyre som inneholdt 70 g hydroksylaminsulfat og 0,01 g arsensyrling. Det ble ledet gjennom 2 liter/time NO og 12,5 liter/time H2 ved 70°
C. 340 ml/time 15 vol.pst. svovelsyre med
0,13 g platina, utfelt på 1,3 g aktivt kull,
og 0,01 g arsensyrling mettet med hydrogen,
ble tilført, samtidig som 340 ml/time re-aksjonsløsning kontinuerlig ble tatt ut. Hydroksylaminutbyttet utgjorde 83—85 pst.
Eksempel 5.
Reaksjonsbetingelsene tilsvarte de i eksempel 4. Som katalysator ble det benyt-
tet en legering av like deler platina og gull i en mengde på 15 g/liter reaksjonsløsning.
Eksempel 6.
En kolonne 1 (fig. 2) som var forsynt
med avsatser slik som vist på fig. 2a, ble gjennom ledning 2 tilført 5,6 liter NO og 9,0 liter H2 pr. time. Avsatsene 3 i kolon-
nen 1 var gjennomhullet. Ved starten var det i kolonnen 13 liter 10 pst. svovelsyre sammen med 0,8 g platina, utfelt på 8 g aktivt kull, 0,3 g sølvnitrat og 180 g hydrok-sylammoniumsulfat. Denne blanding ble pumpet omkring gjennom ledningen 5 ved hjelp av pumpen 4 i en mengde på 200 liter/time, mens reaksjonsgassen ble pum-
pet om med en hastighet på 700 liter/time gjennom ledning 7 over pumpen 6. Reak-sjonsløsningen ble herunder holdt ved en temperatur på 80° C ved hjelp av varme-innretningen 8. Fra kolonnen ble det tatt ut 1,5 liter/time gass over ledning 9 og 650 ml/time reaksjonsløsning gjennom ledning 10. Denne mengde ble erstattet ved tilset-
ning av tilsvarende mengder friskløsning gjennom ledning 11.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av hydroxylamin ved katalytisk reduksjon av i nitrogenoksyd ved hjelp av hydrogen og en platinaholdig katalysator, ved pH under 3,0, karakterisert ved ved at reduksjonen foretas i nærvær av 0,4—1,0 mol ; av et hydroxylaminsalt pr. liter reaksjons-løsning. 2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert ved at nitro-
genoksydreduksjonen foretas ved en temperatur på 65—80° C.
3. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1—2, karakterisert ved at ni-trogenoksydreduksjonen foretas ved en pH på 0,5—1,5.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8935076A JPS5314475A (en) | 1976-07-26 | 1976-07-26 | Gas separating method and system |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO772640L NO772640L (no) | 1978-01-27 |
NO149377B true NO149377B (no) | 1984-01-02 |
NO149377C NO149377C (no) | 1984-04-11 |
Family
ID=13968250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO772640A NO149377C (no) | 1976-07-26 | 1977-07-25 | Fremgangsmaate og innretning til separering av en gassblanding i sine bestanddeler |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5314475A (no) |
AU (1) | AU504547B2 (no) |
CA (1) | CA1089776A (no) |
DE (1) | DE2733738C2 (no) |
FR (1) | FR2359627A1 (no) |
GB (1) | GB1578545A (no) |
IT (1) | IT1083593B (no) |
NO (1) | NO149377C (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4284418A (en) * | 1979-06-28 | 1981-08-18 | Research Corporation | Particle separation method and apparatus |
LU85363A1 (fr) * | 1984-05-15 | 1986-01-29 | Arbed | Dispositif d'adaptation pour tuyere d'acceleration de particules solides |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE539578A (no) * | 1955-10-05 | |||
GB930151A (no) * | 1959-04-01 | |||
FR1583714A (no) * | 1967-04-14 | 1969-12-05 |
-
1976
- 1976-07-26 JP JP8935076A patent/JPS5314475A/ja active Granted
-
1977
- 1977-07-12 AU AU26942/77A patent/AU504547B2/en not_active Expired
- 1977-07-15 GB GB29843/77A patent/GB1578545A/en not_active Expired
- 1977-07-21 IT IT68721/77A patent/IT1083593B/it active
- 1977-07-25 NO NO772640A patent/NO149377C/no unknown
- 1977-07-26 DE DE2733738A patent/DE2733738C2/de not_active Expired
- 1977-07-26 FR FR7722973A patent/FR2359627A1/fr active Granted
- 1977-07-26 CA CA283,507A patent/CA1089776A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5314475A (en) | 1978-02-09 |
FR2359627B1 (no) | 1983-02-25 |
JPS544792B2 (no) | 1979-03-09 |
DE2733738A1 (de) | 1978-02-02 |
CA1089776A (en) | 1980-11-18 |
AU504547B2 (en) | 1979-10-18 |
AU2694277A (en) | 1979-01-18 |
FR2359627A1 (fr) | 1978-02-24 |
GB1578545A (en) | 1980-11-05 |
IT1083593B (it) | 1985-05-21 |
NO149377C (no) | 1984-04-11 |
NO772640L (no) | 1978-01-27 |
DE2733738C2 (de) | 1986-01-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4336239A (en) | Synthesis of hydrogen peroxide | |
Schumb | Stability of concentrated hydrogen peroxide solutions | |
AU2013230403B2 (en) | Method for preparing solid nitrosyl ruthenium nitrate by using waste catalyst containing ruthenium | |
JPH0245613B2 (no) | ||
Green | Industrial catalysis | |
Carothers et al. | PLATINUM OXIDE AS A CATALYST IN THE REDUCTION OF ORGANIC COMPOUNDS. II. REDUCTION OF ALDEHYDES. ACTIVATION OF THE CATALYST BY THE SALTS OF CERTAIN METALS1 | |
NO149377B (no) | Fremgangsmaate og innretning til separering av en gassblanding i sine bestanddeler | |
US3951648A (en) | Process for recovering palladium, more particularly from alumina containing catalysts | |
US3856924A (en) | Production of hydroxylammonium nitrate | |
CN108821354B (zh) | 一种制备硝酸铱溶液的方法 | |
Gryaznov | Surface catalytic properties and hydrogen diffusion in palladium alloy membranes | |
US2749217A (en) | Production of hydroxylamine and semicarbazide salts | |
CA2269845A1 (en) | Process for preparing hydroxylammonium salts | |
Farkas et al. | The Equilibrium H2O+ HD= HOD+ H2 and Its Rôle in the Separation of the Hydrogen Isotopes | |
CA1169085A (en) | Process for preparing substituted formamides | |
EP0008479A1 (en) | Process for the preparation of a hydroxylamine salt | |
DE1193923B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylamin | |
US2827362A (en) | Preparation of hydroxylamine | |
US3437445A (en) | Process for oxidizing hydrogen bromide to obtain bromine | |
ES272863A1 (es) | Procedimiento de preparaciën de acido triclorocianurico | |
US3389963A (en) | Catalytic decomposition of hydrogen peroxide | |
Arcus et al. | 153. Reactions of organic azides. Part VIII. Kinetics of the rearrangement of 9-azidofluorene in sulphuric–acetic acid | |
US3119657A (en) | Production of hydroxylamine hydrochloride | |
JPH0372342B2 (no) | ||
US3425801A (en) | Method of preparing palladium sulfate solution |