NO149301B

NO149301B - MOUTH CARE AGENT

Info

Publication number: NO149301B
Application number: NO791744A
Authority: NO
Inventors: Abdul Gaffar; Maria Corazon S Gaffar
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1979-05-28
Filing date: 1979-05-28
Publication date: 1983-12-19
Also published as: NO149301C; NO791744L

Description

Oppfinnelsen angår nye munnpleiemidler som inneholder et organisk magnesiumkompleks som det vesentlige antitannstenmiddel. The invention relates to new oral care products which contain an organic magnesium complex as the essential antitartar agent.

Det kjennes til et stort antall munnpleiemidler som inneholder magnesiumsalter, som magnesiumoxyd, -hydroxyd, -carbonat, -silikat eller -fosfat, for å hindre kalktap fra tannemalje, som beskrevet i US patentskrift nr. 2216821, magnesiumklorid som desensitiseringsmiddel for ømfintlige tenner, beskrevet i US patentskrift nr. 3689636, og magnesiumaminoalkylenfosfonat som tannpoleringsmiddel, beskrevet i US patentskrift nr. 3642979. A large number of oral care agents are known which contain magnesium salts, such as magnesium oxide, -hydroxide, -carbonate, -silicate or -phosphate, to prevent lime loss from tooth enamel, as described in US patent document no. 2216821, magnesium chloride as a desensitizing agent for sensitive teeth, described in US patent document no. 3689636, and magnesium aminoalkylene phosphonate as a tooth polishing agent, described in US patent document no. 3642979.

Det er innen teknikkens stand også beskrevet en rekke midler for å hindre tannbeleggdannelse, og de fleste av disse midler er spesielle fosfonsyreforbindelser og farmasøytisk aksepterbare salter derav, omfattende jordalkalisaltene, som magnesiumsalt. Within the state of the art, a number of agents have also been described to prevent dental plaque formation, and most of these agents are special phosphonic acid compounds and pharmaceutically acceptable salts thereof, including the alkaline earth salts, such as magnesium salt.

Den beleggdannelseshindrende virkning tilskrives fosfonsyrefor-bindelsene som sådanne, som beskrevet i US patentskrifter nr. 3488419 og nr. 3678154, hvor polyfosfonater som inneholder 2-9 fosfonsyreradikaler er beskrevet. I US patentskrifter nr. 3553314, nr.v3553315, nr. 3584116, nr. 3683080 og nr. 3737522 The coating-preventing effect is attributed to the phosphonic acid compounds as such, as described in US patent documents no. 3488419 and no. 3678154, where polyphosphonates containing 2-9 phosphonic acid radicals are described. In US patent documents No. 3553314, No. v3553315, No. 3584116, No. 3683080 and No. 3737522

er også polyfosfonatene beskrevet, og et trifosfonert amin er beskrevet i US patentskrift nr. 3639569 og pyrolidindifosfonater i US patentskrift nr. 3960888. Disse fosfonater har erstattet de chelatedannende kalsiumholdige midler som før ble anvendt som middel for å hindre og forsinke dannelse av tannbelegg og for å fjerne dannet kalkbelegg, da chelatedannende midler er tilbøyelige til å beskadige tannemaljen. Eksempler på sekvestreringsmidler som er istand til å fjerne tannsten og andre kalsiumavsetninger fra tenner uten uheldige bivirkninger, er beskrevet i US patentskrifter nr. 3452049 og nr. 3558769, nærmere bestemt komplekset av magnesium-polyalkanolaminoethylendiamintetraacetat og gluconocitrat. Selv om polyfosfonatene representerer en forbedring sammenlignet med de chelatedannende midler som effektive midler for å hindre tannbeleggdannelse, har disse fosfonater vist seg uheldig å innvirke på den post-eruptive materieavsondring av tannemalje, som beskrevet i US patentskrift nr. 3678154, hvori tilsetning av en vannopp-løselig fluoridforbindelse er beskrevet for å motvirke denne uheldige virkning. the polyphosphonates are also described, and a triphosphonate amine is described in US patent document no. 3639569 and pyrrolidine diphosphonates in US patent document no. 3960888. These phosphonates have replaced the chelating calcium-containing agents that were previously used as agents to prevent and delay the formation of dental plaque and for to remove formed limescale, as chelating agents tend to damage tooth enamel. Examples of sequestering agents which are capable of removing tartar and other calcium deposits from teeth without adverse side effects are described in US patent documents no. 3452049 and no. 3558769, more specifically the complex of magnesium polyalkanolaminoethylenediaminetetraacetate and gluconocitrate. Although the polyphosphonates represent an improvement over the chelating agents as effective agents for preventing dental plaque formation, these phosphonates have been shown to adversely affect the post-eruptive matter deposition of tooth enamel, as described in US Patent No. 3,678,154, in which the addition of a water - soluble fluoride compound is described to counteract this adverse effect.

Bruk av en cyclohexanhexacarboxylsyre og vannoppløselige salter derav, omfattende magnesiumsaltet, for terapeutisk be-handling av tannsten er beskrevet i US patentskrift nr. 3920837. Use of a cyclohexanehexacarboxylic acid and water-soluble salts thereof, including the magnesium salt, for the therapeutic treatment of tartar is described in US Patent No. 3920837.

Et ammoniumpolyacrylsyresalt eller et ammoniumpolyacrylsyre-polymerkompleks er også blitt anvendt i tannpleiemidler på grunn av at det hemmer demineralisering og befordrer mineralisering av tannemalje, se tysk patentskrift nr. 2164383. An ammonium polyacrylic acid salt or an ammonium polyacrylic acid polymer complex has also been used in dentifrices because it inhibits demineralization and promotes mineralization of tooth enamel, see German Patent Document No. 2164383.

Det er også kjent å anvende et vannoppløselig natriumsalt av en lineær, anionaktiv polymer som antitannbeleggmiddel, se US patentskrift nr. 3429963. I dette patentskrift er det beskrevet at de hydrolyserte kopolymerer og/eller polymerer hindrer avsetning av tannbelegg på grunn av at de er istand til å utskille kalsium. I US patentskrift nr. 3956480 er dessuten en kombinasjon av et kationaktivt germicid og en anionaktiv polymer beskrevet som et effektivt middel for å hindre beleggdannelse. I US patentskrift nr. 3934002 er et stort antall av antitannbeleggmidler angitt i tidligere patentskrifter beskrevet sammen med et bis-biguanid for anvendelse i munnpleiemidler som ikke er flekk-dannende. It is also known to use a water-soluble sodium salt of a linear, anionic polymer as an antiplaque agent, see US patent document no. 3429963. In this patent document, it is described that the hydrolyzed copolymers and/or polymers prevent the deposition of dental plaque because they are to excrete calcium. In US patent no. 3956480, a combination of a cationically active germicide and an anionically active polymer is also described as an effective means of preventing coating formation. In US Patent No. 3934002, a large number of antidental coating agents indicated in earlier patents are described together with a bis-biguanide for use in non-staining oral care agents.

Tannpastaer som inneholder magnesiumsalter av flerverdige syrer, er kjent fra norsk patentskrift 55223. Toothpastes that contain magnesium salts of polyvalent acids are known from Norwegian patent document 55223.

Fra US patentskrift 3956480 er det kjent munn- og tannpleiemidler som inneholder en polycarboxylatforbindelse som er en k.o-polymer av maleinsyre eller -anhydrid og et olefin med 2 eller flere carbonatomer pr. molekyl. Det er i patentskriftets spalte 17, linjene 38-39, angitt at tannpleiemidlene også kan inneholde magnesiumorthofosfat eller trimagnesiumorthofosfat. From US patent 3956480, oral and dental care products are known which contain a polycarboxylate compound which is a co-polymer of maleic acid or anhydride and an olefin with 2 or more carbon atoms per molecule. It is stated in column 17, lines 38-39 of the patent document that the dentifrices can also contain magnesium orthophosphate or trimagnesium orthophosphate.

( Fra US patentskrifter 4110429 og 4152420 er det kjent munnpleiemidler som inneholder en sulfacryloligomer som antitannstenmiddel, bl.a. på første side og i sammendraget. Det er også i disse patentskrifter nevnt bruk av magnesiumforbindelser i munnpleiemidlet. (From US patent documents 4110429 and 4152420, oral care agents are known which contain a sulfacryl oligomer as an antitartar agent, e.g. on the first page and in the summary. The use of magnesium compounds in the oral care agent is also mentioned in these patent documents.

Det er videre fra vest-tysk publisert patentsøknad 2757867 (se kravene og eksempel I) og vest-tysk publisert patentsøknad 2814298 (se kravene og eksempel V) kjent munnpleiemidler som inneholder antitannstenmidler. av lignende art som tricarboxyoxa-butanol eller -pentanol. Det fremgår videre av de publiserte patentsøknaders eksempler at magnesiumforbindelser kan være tilstede i munnpleiemidlene. Oral care products containing antitartar agents are also known from West German published patent application 2757867 (see the claims and example I) and West German published patent application 2814298 (see the claims and example V). of a similar nature to tricarboxyoxa-butanol or -pentanol. It also appears from the published patent application examples that magnesium compounds can be present in the oral care products.

Det forekommer imidlertid intet forslag i disse patentskrifter og heller ikke i noen kjente tidligere publikasjoner-om at på forhånd dannede polycarboxylatkomplekser av en magnesiumforbindelse og visse polycarboxylatforbindelser på en usedvanlig effektiv måte hindrer og regulerer tannstendannelse i lengre tid uten uheldig å innvirke på tannemaljen. However, there is no suggestion in these patent documents, nor in any known earlier publications, that pre-formed polycarboxylate complexes of a magnesium compound and certain polycarboxylate compounds in an exceptionally effective way prevent and regulate calculus formation for a longer period of time without adversely affecting the tooth enamel.

Det tas ved oppfinnelsen sikte på å tilveiebringe et munnpleiemiddel som på en effektiv måte hemmer tannstendannelse i lengre tid. The aim of the invention is to provide an oral care agent which effectively inhibits tartar formation for a longer period of time.

Det tas ved oppfinnelsen også sikte på å tilveiebringe et .munnpleiemiddel som på en effektiv måte hemmer dannelse av plaque, tannsten,tannråte og periodontal sykdom. The invention also aims to provide an oral care agent which effectively inhibits the formation of plaque, tartar, tooth decay and periodontal disease.

Det er velkjent innen teknikken at mineralisering av tann-avsetninger og påfølgende dannelse av tannsten (hydroxyapatittav-setning) finner sted via en homogen kimdannelse (en økning av Ca ++-ioner eller orthofosfationer) og/eller via en heterogen kimdannelse (spesifikke spytt- og bakterielle. proteiner). I ethvert tilfelle adderes imidlertid Ca<+>^ i spyttet til orthofosfatet i spyttet og fører til dannelse av hydroxyapatitt (HAP). Dannelsen av HAP in vitro finner sted i to adskilte trinn: 1. Når Ca +2 adderes til orthofosfat ved en konstant pH (7,4, "pH stat"), finner et hurtig forbruk av base som funksjon av tiden, dvs. 1-4 minutter, sted. 2. Derefter avtar baseforbruket i 15-20 minutter, hvor-efter det annet opptak av base finner sted. En forsinkelse av tiden for det annet hurtige forbruk av base eller et fullstendig fravær av et annet hurtig forbruk tyder på en innvirkning på krystallveksten av HAP. Forbindelser som innvirker på krystallveksten av HAP er derfor effektive antitann.sténmidler.. It is well known in the art that mineralization of dental deposits and subsequent formation of tartar (hydroxyapatite deposition) takes place via a homogeneous nucleation (an increase of Ca ++ ions or orthophosphate ions) and/or via a heterogeneous nucleation (specific salivary and bacterial proteins). In any case, however, Ca<+>^ in the saliva adds to the orthophosphate in the saliva and leads to the formation of hydroxyapatite (HAP). The formation of HAP in vitro takes place in two distinct steps: 1. When Ca +2 is added to orthophosphate at a constant pH (7.4, "pH stat"), a rapid consumption of base occurs as a function of time, i.e. 1 -4 minutes, place. 2. After that, base consumption decreases for 15-20 minutes, after which the second absorption of base takes place. A delay in the time of the second rapid consumption of base or a complete absence of a second rapid consumption suggests an impact on the crystal growth of HAP. Compounds that affect the crystal growth of HAP are therefore effective antitartar agents.

+2 +2

Det er også kjent at magnesiumioner, Mg , reduserer den samlede krystalliseringshastighet ved at de stabiliserer utgangs-materialet (amorf avsetning) som til å begynne med er blitt dannet It is also known that magnesium ions, Mg, reduce the overall crystallization rate by stabilizing the starting material (amorphous deposit) that has initially been formed

+2 +2

med Ca og orthofosfat, som beskrevet i "Growth of Calcium Phosphates on Hydroxyapatite Crystals: The Effeet of Magnesium", with Ca and orthophosphate, as described in "Growth of Calcium Phosphates on Hydroxyapatite Crystals: The Effeet of Magnesium",

Arch. Oral Biol, 20:803, 1975. De amorfe avsetninger kan lett fjernes, mens det er vanskelig å fjerne den krystallinske fase. Oppholdstiden for eksternt innførte Mg + 2-ioner i munnhulen er imidl' ertid lav. Spytt har også et meget lavt Mg +2-innhold Arch. Oral Biol, 20:803, 1975. The amorphous deposits can be easily removed, while it is difficult to remove the crystalline phase. The residence time for externally introduced Mg + 2 ions in the oral cavity is usually short. Saliva also has a very low Mg +2 content

(J. Periodontal Res. 9:211-221, 1974). (J. Periodontal Res. 9:211-221, 1974).

Det har nu vist seg at virkningen av magnesiumioner kan forbedres ved i munnpleiemidlet å anvende et på forhånd dannet polycarboxylatkompleks av en magnesiumforbindelse og visse polycarboxylatforbindelser. It has now been shown that the effect of magnesium ions can be improved by using a pre-formed polycarboxylate complex of a magnesium compound and certain polycarboxylate compounds in the oral care agent.

Det har vist seg at den i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen spesielt anvendte gruppe av polycarboxylatforbindelser hefter til tannemalje. En effektiv metode for å hindre tannstendannelse omfatter derfor bruk av et munnpleiemiddel som omfatter et på forhånd dannet magnesiumpolycarboxylatkompleks. I munnen adsorberes det organiske magnesiumkompleks på overflatene i munnhulen, som tennene og slimhinner i munnhulen, under dannelse av en reserve av magnesiumioner som er istand til med tiden gradvis å frigjøres i munnhulen. Magnesiumcarboxylatkomplekset i munnpleiemidlet ifølge oppfinnelsen vil således hefte bedre til tannemaljen enn magnesiumionene som sådanne og gi Mg + 2-ioner fra dette kompleks i lengre tid. It has been shown that the group of polycarboxylate compounds particularly used in the tooth care agent according to the invention adheres to tooth enamel. An effective method of preventing calculus formation therefore includes the use of an oral care agent comprising a pre-formed magnesium polycarboxylate complex. In the mouth, the organic magnesium complex is adsorbed on the surfaces in the oral cavity, such as the teeth and mucous membranes in the oral cavity, forming a reserve of magnesium ions that is able to be gradually released in the oral cavity over time. The magnesium carboxylate complex in the oral care agent according to the invention will thus adhere better to the tooth enamel than the magnesium ions as such and provide Mg + 2 ions from this complex for a longer time.

Det har derfor nu vist seg at tannstendannelse kan hindres uten uheldig å påvirke tannemaljen, ved å behandle munnhulen med et på forhånd dannet magnesiumpolycarboxylatkompleks som utgjør både et middel som kan festes til munnhulen og en reserve for magnesiumioner som i lengre tid gradvis frigjøres og utgjør et effektivt middel for å bekjempe plaque og tannsten. It has therefore now been shown that tartar formation can be prevented without adversely affecting the tooth enamel, by treating the oral cavity with a pre-formed magnesium polycarboxylate complex that constitutes both an agent that can be attached to the oral cavity and a reserve for magnesium ions that are gradually released over a longer period of time and constitute a effective agent to combat plaque and calculus.

Oppfinnelsen angår nærmere bestemt et munnpleiemiddel som inneholder et organisk magnesiumkompleks som det vesentlige antitannstenmiddel og som er særpreget ved at magnesiumkomplekset er et på forhånd dannet polycarboxylatkompleks av en fysiologisk aksepterbar magnesiumforbindelse - som enten er oppløselig i vann eller som gjøres oppløselig i vann ved forhåndsdannelsen av polycarboxylat-komplekset - og en polycarboxylatforbindelse som inneholder ioniser-bare carboxylgrupper, hvor polycarboxylatforbindelsen er enten <1>' en kopolymer av maleinsyré eller -anhydrid og et olefin med 2 eller flere carbonatomer pr. molekyl, hvor kopolymeren har de gjentatt forekommende grupper More specifically, the invention relates to an oral care agent which contains an organic magnesium complex as the essential antitartar agent and which is characterized by the fact that the magnesium complex is a pre-formed polycarboxylate complex of a physiologically acceptable magnesium compound - which is either soluble in water or which is made soluble in water by the pre-formation of polycarboxylate -the complex - and a polycarboxylate compound containing ionizable carboxyl groups, where the polycarboxylate compound is either <1>' a copolymer of maleic acid or -anhydride and an olefin with 2 or more carbon atoms per molecule, where the copolymer has the repeating groups

hvori M og M enkeltvis betegner hydrogen, natrium, kalium eller ammonium og kan være de samme eller forskjellige, og X betegner ethylen, styren, isobutylen, methylvinylether eller ethylvinylether, eller 2. en sulfacryloligomer med en gjennomsnittlig molekylvekt under 1000 som kan representeres ved hjelp av den følgende strukturformel: wherein M and M individually represent hydrogen, sodium, potassium or ammonium and may be the same or different, and X represents ethylene, styrene, isobutylene, methyl vinyl ether or ethyl vinyl ether, or 2. a sulfacryl oligomer with an average molecular weight below 1000 which can be represented by of the following structural formula:

hvori M betegner et alkalimetall eller ammoniumionet og n er et tall som er mindre enn 10, men større enn 6, eller 3. trinatriumsaltet av 3-oxa-2,2,4-tricarboxybutanol-l, wherein M denotes an alkali metal or ammonium ion and n is a number less than 10 but greater than 6, or 3. the trisodium salt of 3-oxa-2,2,4-tricarboxybutanol-1,

og hvor polycarboxylatforbindelsen ved ionebinding er bundet til en dissosierbar magnesiumforbindelse. and where the polycarboxylate compound is bound by ionic bonding to a dissociable magnesium compound.

De polycarboxylholdige forbindelser som danner et kompleks med magnesium, er velkjent innen teknikken. The polycarboxylic compounds which form a complex with magnesium are well known in the art.

Oligomerer rent generelt og fremstillingen av disse er beskrevet i US patentskrift nr. 3859260. Sulfacryloligomerene for komplekset i munnpleiemidlet ifølge oppfinnelsen har vist seg å være aktive som sådanne for å hindre dannelse av hydroxyapatitt, Oligomers in general and the production of these is described in US patent document no. 3859260. The sulfacryl oligomers for the complex in the oral care product according to the invention have been shown to be active as such to prevent the formation of hydroxyapatite,

-4 -4

i en konsentrasjon av 3 x 10 M eller 33 ppm som underbygget ved de følgende resultater: in a concentration of 3 x 10 M or 33 ppm as substantiated by the following results:

Det er dessuten tydelig på grunn av den høyere t-verdi at magnesiumkomplekset av sulfacryloligomeren er mer effektivt enn oligomeren som sådan for å hindre HAP-krystallvekst selv når det anvendes i en lavere konsentrasjon. It is also apparent from the higher t-value that the magnesium complex of the sulfacryl oligomer is more effective than the oligomer as such in preventing HAP crystal growth even when used at a lower concentration.

Derimot har andre polymere polycarboxylater, som dimeren av acrylsyre, polyacrylsyrepolymerer med en molekylvekt av 2000 eller derover og polycarboxylatpolymerer med høyere molekylvekt, omfattende polymaleatene, vist seg å være uaktive selv i større In contrast, other polymeric polycarboxylates, such as the dimer of acrylic acid, polyacrylic acid polymers with a molecular weight of 2000 or greater, and higher molecular weight polycarboxylate polymers, including the polymaleates, have been shown to be inactive even in larger

-4 -4

konsentrasjoner (dvs. 8,0 x 10 M). Dessuten oppviser polyacryl-syrepolymerene ingen vedheftning til tannemalje. concentrations (ie 8.0 x 10 M). Moreover, the polyacrylic acid polymers show no adhesion to tooth enamel.

Polymaleatene med lav molekylvekt og representert ved hjelp av den følgende strukturformel: hvori n er mindre enn 5, har også vist seg å være aktive som sådanne som tilkjennegitt i den nedenstående tabell hvor forsink-elsen av krystallveksten av HAP ble målt i nærvær av disse poly-maleater: The low molecular weight polymaleates represented by the following structural formula: where n is less than 5 have also been shown to be active as indicated in the table below where the retardation of the crystal growth of HAP was measured in the presence of these poly -maleate:

Det har imidlertid vist seg at magnesiumkomplekset av polymaleatpolymerene med høyere molekylvekt aktivt hindrer krystallvekst av HAP, som tilkjennegitt ved de i den nedenstående tabell gjengitte resultater: However, it has been shown that the magnesium complex of the higher molecular weight polymaleate polymers actively prevents crystal growth of HAP, as indicated by the results given in the table below:

Disse resultater viser dessuten at disse magnesiumpoly-carboxylat(maleinkopolymer)-komplekser mer effektivt hindrer krystallvekst av HAP enn magnesiumionet alene. These results also show that these magnesium polycarboxylate (maleic copolymer) complexes more effectively prevent crystal growth of HAP than the magnesium ion alone.

Trinatriumsaltet av 3-oxa-2,2,4-tricarboxybutanol-l (OTB) som sådant har vist seg ikke aktivt å hindre krystallvekst av HAP, mens magnesiumkomplekset derav effektivt hindrer HAP-krystallvekst, som tilkjennegitt ved de nedenstående resultater: The trisodium salt of 3-oxa-2,2,4-tricarboxybutanol-1 (OTB) as such has not been shown to actively inhibit crystal growth of HAP, while its magnesium complex effectively inhibits HAP crystal growth, as indicated by the results below:

Trinatriumsaltet av 3-oxa-2,2,4-tricarboxybutanol-l kan representeres ved den følgende strukturformel: The trisodium salt of 3-oxa-2,2,4-tricarboxybutanol-1 can be represented by the following structural formula:

Selv om sitronsyre er en tricarboxylsyre, har den vist seg ikke å hindre vekst av HAP-krystaller. Den oppviser ingen vedheftning til tannemalje og en dårlig diffusjon i vandig medium. Den usedvanlige overraskende virkning av de ovennevnte tricarboxy-forbindelser kan skyldes nærværet av hydroxylgruppen og/eller for-bindelsenes spesielle struktur. Although citric acid is a tricarboxylic acid, it has not been shown to inhibit the growth of HAP crystals. It shows no adhesion to tooth enamel and a poor diffusion in aqueous medium. The extraordinary surprising effect of the above-mentioned tricarboxy compounds may be due to the presence of the hydroxyl group and/or the particular structure of the compounds.

Magnesiumforbindelsene som danner magnesiumpolycarboxylatkomplekset ved reaksjon med polycarboxylatet, kan være et hvilket som helst spaltbart, fysiologisk aksepterbart magnesiumsalt, omfattende de vannoppløselige, uoppløselige, organiske eller uorgan-iske magnesiumsalter. Foretrukne egnede magnesiumforbindelser som kan anvendes, er magnesiumklorid eller magnesiumoxyd. The magnesium compounds which form the magnesium polycarboxylate complex by reaction with the polycarboxylate can be any cleavable, physiologically acceptable magnesium salt, including the water-soluble, insoluble, organic or inorganic magnesium salts. Preferred suitable magnesium compounds that can be used are magnesium chloride or magnesium oxide.

De fleste av magnesiumsaltene er oppløselige i vann. Eventuelt anvendte uoppløselige magnesiumsalter er slike som gjøres opp-løselige i vann ved forhåndsdannelsen av magnesiumpolycarboxylatkomplekset ved reaksjon mellom magnesiumsaltet og polycarboxylatet. Most of the magnesium salts are soluble in water. Optionally used insoluble magnesium salts are those which are made soluble in water by the preliminary formation of the magnesium polycarboxylate complex by reaction between the magnesium salt and the polycarboxylate.

Vandige dispersjoner eller oppløsninger av magnesiumpolycarboxylatkomplekser kan fremstilles ved å tilsette et magnesiumsalt i form av en fortynnet oppløsning derav, en pasta eller i tørr tilstand til en fortynnet oppløsning av polycarboxylat, og å stanse tilsetningen før magnesiumsaltmengden er slik at et bunn-fall eller en gel dannes. Under god omrøring og forsiktig tilsetning for ikke å overskride den maksimalt oppløselige mengde av magnesiumpolycarboxylatkomplekset fås en klar oppløsning eller dispersjon. Dette fenomen er tydelig angitt i eksempel 2. Poly-carboxylatoppløsningen reguleres fortrinnsvis til en pH av ca. 7,0 med ammoniumhydroxyd eller en annen egnet base før magnesiumsaltet tilsettes. Den endelige magnesiumpolycarboxylatoppløsnings pH er 4,5-7,8. Således dannes et egnet magnesiumpolycarboxylatkompleks ved.å tilsette 0,4% av en oppløsning av et magnesiumsalt, som MgCl2, til 100 ml av en 0,1%-ig oppløsning av en kopolymer av methylvinylether og maleinsyreanhydrid (regulert til en pH av 7,0 med ammoniumhydroxyd) under god blanding. Den endelige opp-løsning eller dispersjon av magnesiummaleinkopolymerkomplekset har fortrinnsvis en pH av 4,5-7,8. Det antas at de ioniserte carboxylgrupper reagerer med magnesiumionet Aqueous dispersions or solutions of magnesium polycarboxylate complexes can be prepared by adding a magnesium salt in the form of a dilute solution thereof, a paste or in the dry state to a dilute solution of polycarboxylate, and stopping the addition before the amount of magnesium salt is such that a precipitate or a gel is formed. Under good stirring and careful addition so as not to exceed the maximum soluble amount of the magnesium polycarboxylate complex, a clear solution or dispersion is obtained. This phenomenon is clearly indicated in example 2. The polycarboxylate solution is preferably regulated to a pH of approx. 7.0 with ammonium hydroxide or another suitable base before adding the magnesium salt. The pH of the final magnesium polycarboxylate solution is 4.5-7.8. Thus, a suitable magnesium polycarboxylate complex is formed by adding 0.4% of a solution of a magnesium salt, such as MgCl2, to 100 ml of a 0.1% solution of a copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride (adjusted to a pH of 7, 0 with ammonium hydroxide) under good mixing. The final solution or dispersion of the magnesium maleine copolymer complex preferably has a pH of 4.5-7.8. It is assumed that the ionized carboxyl groups react with the magnesium ion

under dannelse av et magnesiumkopolymerkompleks, se artikkelen av Crisp og medarbeidere i J. Dent. Res. mars-april 1976, 5_5, 2, during the formation of a magnesium copolymer complex, see the article by Crisp et al in J. Dent. Res. March-April 1976, 5_5, 2,

s. 299-308, spesielt s. 305-307; og av Begala og medarbeidere i The Journal of Physical Chemistry (1972), 7_6, 2, s. 254-260, pp. 299-308, especially pp. 305-307; and by Begala et al. in The Journal of Physical Chemistry (1972), 7_6, 2, pp. 254-260,

som behandler motionebinding til polycarboxylater. Forsøk viser at bindingen av magnesium til polymerer hovedsakelig er ionisk. Ionebinding fører til which treats counterion binding to polycarboxylates. Experiments show that the binding of magnesium to polymers is mainly ionic. Ionic bonding leads to

a) kjedebroslagningssalter ("chain bridging salts"): a) chain bridging salts ("chain bridging salts"):

b) interkjedesalter ("intra chain salts") : c) påhengte halvsalter ("pendant half salts"): d) chelate (ring)-strukturer med kopolymerer av vinylmethylether og maleinsyreanhydrid da toverdige kationer, som magneBium, b) interchain salts ("intra chain salts"): c) pendant half salts ("pendant half salts"): d) chelate (ring) structures with copolymers of vinyl methyl ether and maleic anhydride then divalent cations, such as magneBium,

danner et chelat med etheroxygenet og én carboxylgruppe: forms a chelate with the ether oxygen and one carboxyl group:

Det antas derfor at magnesiumcarboxylatkomplekset er ione-bundet, men den nøyaktige bindingstype (som også kan være en blanding av de ovennevnte strukturformler) er ikke blitt fast-slått med sikkerhet. It is therefore assumed that the magnesium carboxylate complex is ion-bound, but the exact type of binding (which can also be a mixture of the above-mentioned structural formulas) has not been determined with certainty.

I de nedenstående eksempler er alle prosenter basert på vekt dersom intet annet er angitt. In the examples below, all percentages are based on weight if nothing else is stated.

Eksempel 1 Example 1

0,2 g magnesiumklorid oppløses i 15 ml vann og tilsettes til en 4%-ig vandig oppløsning av kopolymeren av maleinsyreanhydrid og methylvinylether under omrøring og fortynnes derefter til 200 ml. En klar oppløsning av magnesiumkopolymerkomplekset fås. 0.2 g of magnesium chloride is dissolved in 15 ml of water and added to a 4% aqueous solution of the copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether with stirring and then diluted to 200 ml. A clear solution of the magnesium copolymer complex is obtained.

Eksempel 2 Example 2

a) 100 g av en vandig magnesiumoxydpasta inneholdende 0,5% magnesium fremstilles og tilsettes langsomt og under kontinuerlig a) 100 g of an aqueous magnesium oxide paste containing 0.5% magnesium is prepared and added slowly and under continuous

omrøring til 25 ml av en 1%-ig vandig oppløsning av methylvinylether/maleinsyreanhydridkopolymer og fortynnes derefter med 75 ml vann. Sluttoppløsningen har en pH av 5,5 og er svakt blakket. Forholdet mellom magnesium og kopolymer er 1:2. stirring to 25 ml of a 1% aqueous solution of methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer and then diluting with 75 ml of water. The final solution has a pH of 5.5 and is slightly cloudy. The ratio between magnesium and copolymer is 1:2.

b) 100 g av en vandig magnesiumoxydpasta inneholdende 0,25% magnesium tilsettes til 100 g av en vandig oppløsning inneholdende b) 100 g of an aqueous magnesium oxide paste containing 0.25% magnesium is added to 100 g of an aqueous solution containing

0,25% methylvinylether/maleinsyreanhydridkopolymer under kontinuerlig omrøring. Sluttoppløsningen har en pH av 6,5 og er blakket. Forholdet mellom magnesium og anionaktiv polymer er 2:1. 0.25% methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer under continuous stirring. The final solution has a pH of 6.5 and is cloudy. The ratio between magnesium and anionic polymer is 2:1.

c) En sluttoppløsning av magnesiumkopolymerkompleks fremstilles som beskrevet ovenfor og inneholdende 0,25% magnesium og 1,0% c) A final solution of magnesium copolymer complex is prepared as described above and containing 0.25% magnesium and 1.0%

maleinkopolymer, dvs. et forhold av 1:4, og med en pH av 3,5, og oppløsningen er klar. Når ca. 10 ml 3 N ammoniumhydroxyd tilsettes til den klare oppløsning, blir pH regulert til 6,8 (pH i munnhulen), og oppløsningen beholder sin klarhet. maleic copolymer, i.e. a ratio of 1:4, and with a pH of 3.5, and the solution is clear. When approx. 10 ml of 3 N ammonium hydroxide is added to the clear solution, the pH is adjusted to 6.8 (pH in the oral cavity), and the solution retains its clarity.

Dette eksempel viser tydelig at forholdet mellom magnesiumsalt og maleinkopolymer er avhengig av oppløseligheten av det magnesiumkopolymerkompleks som til slutt dannes, idet den maksimale oppløselighet tilkjennegis ved at det fås en klar opplesning som er foretrukken selv om en svak blakning også er aksepterbar. This example clearly shows that the ratio between magnesium salt and maleic copolymer is dependent on the solubility of the magnesium copolymer complex that is finally formed, the maximum solubility being indicated by a clear reading being obtained which is preferred although a slight bleaching is also acceptable.

Eksempel 3 Example 3

Et magnesiumkopolymerkompleks fremstilles ved å blande 50 ml av 0,05 M vandige oppløsninger av de følgende magnesiumsalter med 50 ml av en 2%-ig vandig oppløsning av methylvinylether/malein-syreanhydridkopolymer, og pH reguleres til 5-6 med ammoniumhydroxyd. Forholdet mellom magnesium og maleinkopolymer er 1:4. A magnesium copolymer complex is prepared by mixing 50 ml of 0.05 M aqueous solutions of the following magnesium salts with 50 ml of a 2% aqueous solution of methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer, and the pH is adjusted to 5-6 with ammonium hydroxide. The ratio between magnesium and maleic copolymer is 1:4.

a. magnesiumoxyd som er uoppløselig i vann. a. magnesium oxide which is insoluble in water.

b. magnesiumklorid som er oppløselig i vann. b. magnesium chloride which is soluble in water.

c. magnesiumglycerolfosfat som er oppløselig i vann. c. magnesium glycerol phosphate which is soluble in water.

d. magnesiumsalicylat som er oppløselig i vann. d. magnesium salicylate which is soluble in water.

e. magnesium-a-glucoheptonat som er oppløselig i vann. e. magnesium α-glucoheptonate which is soluble in water.

f. magnesiumpropionat som er oppløselig i vann. f. magnesium propionate which is soluble in water.

g. magnesiumsalt av 8-hydroxykinolin som er uoppløselig i vann. h. magnesiumgluconat som er oppløselig i vann. i. magnesiumpyrofosfat som er uoppløselig i vann,men oppløselig i fortynnede mineralsyrer. g. magnesium salt of 8-hydroxyquinoline which is insoluble in water. h. magnesium gluconate which is soluble in water. i. magnesium pyrophosphate which is insoluble in water, but soluble in dilute mineral acids.

Sluttoppløsningene eller -dispersjonene inneholdende magnesiummaleinkopolymerkomplekset var alle klare. Selv om forholdet mellom magnesiumsalt og polycarboxylat i dette eksempel er 1:4, kan dette forhold varieres innen et vidt område, f.eks. fra 1:40 til 4:1. The final solutions or dispersions containing the magnesium maleine copolymer complex were all clear. Although the ratio between magnesium salt and polycarboxylate in this example is 1:4, this ratio can be varied within a wide range, e.g. from 1:40 to 4:1.

Bæreren for munnpleiemidler og som ofte betegnes som en tann-pleiebærer, inneholder væsker og faste stoffer. Væsken omfatter i alminnelighet vann og/eller et fuktemiddel, som glycerol, sorbitol, propylenglykol eller polyethylenglykol 400, omfattende egnede blandinger derav. Det er som regel fordelaktig å anvende en blanding av vann og ett eller to fuktemidler. Det samlede væskeinnhold er i alminnelighet 20-90 vekt% av bæreren.' I gjennomsiktige og gjennomskinnelige bærere kan væskeinnholdet i tannpastaen være 20-90 vekt%, mens det samlede væskeinnhold som regel er 20-50 vekt% i ugjennomsiktige bærere. De foretrukne fuktemidler er glycerol og sorbitol. En typisk klar, dvs. gjennomsiktig eller gjennom-skinnelig, bærer inneholder 0—80 vekt% glycerol, 20—80 vekt% sorbitol og 20-80 vekti vann. Ugjennomsiktige bærere inneholder typisk 15 - 35 vekt% glycerol og 10-30 vekti vann. The carrier for oral care agents, which is often referred to as a dental care carrier, contains liquids and solids. The liquid generally comprises water and/or a wetting agent, such as glycerol, sorbitol, propylene glycol or polyethylene glycol 400, including suitable mixtures thereof. It is usually advantageous to use a mixture of water and one or two wetting agents. The total liquid content is generally 20-90% by weight of the carrier. In transparent and translucent carriers, the liquid content of the toothpaste can be 20-90% by weight, while the total liquid content is usually 20-50% by weight in opaque carriers. The preferred humectants are glycerol and sorbitol. A typical clear, i.e. transparent or translucent, carrier contains 0-80% by weight glycerol, 20-80% by weight sorbitol and 20-80% by weight water. Opaque carriers typically contain 15-35% by weight of glycerol and 10-30% by weight of water.

Den faste andel av bæreren er et geleringsmiddel. Geler-ingsmidlet omfatter alkalimetallcarboxymethylcellulose i en mengde av minst 0,25 vekt% av bærerne. Ytterligere gelerings-midler kan også være tilstede. Den faste andel eller gelerings-midlet i bæreren er typisk tilstede i en mengde av 0,25-10 The solid portion of the carrier is a gelling agent. The gelling agent comprises alkali metal carboxymethylcellulose in an amount of at least 0.25% by weight of the carriers. Additional gelling agents may also be present. The solid portion or gelling agent in the carrier is typically present in an amount of 0.25-10

vekt% av tannpastaen, fortrinnsvis 0,5-8 vekt%. Alkalicarboxy-methylcellulose omfatter lithium-, natrium- og kaliumsaltene. % by weight of the toothpaste, preferably 0.5-8% by weight. Alkali carboxy methyl cellulose includes the lithium, sodium and potassium salts.

Et hvilket som helst egnet, i det vesentlige vannuoopløselig poleringsmiddel kan tilsettes til bærergelen. Det foreligger et forholdsvis stort antall av slike kjente materialer. Det fore-trekkes å anvende et vannuoppløselige fosfat, natriummetafosfat og/eller et kalsiumfosfat, som dikalsiumdifosfatdihydrat. De foreliggende magnesiumpolycarboxylatkomplekser har vist seg å stabilisere monofluorfosfåtene i et munnpleiemiddel som inneholder difosfatdihydratet som poleringsmiddel. Disse poleringsmidler vil i alminnelighet omfatte en hovedsakelig vektandel av de faste bestanddeler. Poleringsmiddelinnholdet kan variere, men det vil i alminnelighet være opp til ca. 75 vekt% av det samlede munnpleiemiddel, som regel 20-75 vekt%, selv om som antydet nedenfor også mindre mengder poleringsmiddel kan anvendes. Any suitable, substantially water-insoluble polishing agent may be added to the carrier gel. There is a relatively large number of such known materials. It is preferred to use a water-insoluble phosphate, sodium metaphosphate and/or a calcium phosphate, such as dicalcium diphosphate dihydrate. The present magnesium polycarboxylate complexes have been shown to stabilize the monofluorophosphates in an oral care agent containing the diphosphate dihydrate as a polishing agent. These polishing agents will generally comprise a mainly weight proportion of the solid components. The polishing agent content can vary, but it will generally be up to approx. 75% by weight of the total oral care agent, as a rule 20-75% by weight, although as indicated below smaller amounts of polishing agent can also be used.

Forskjellige overflateaktive materialer kan anvendes i en hvilken som helst egnet mengde, som regel i en mengde av 0,05-10 vekt%, fortrinnsvis 0,5-5 vekt%, basert på tannpleiemidlet. Various surface-active materials can be used in any suitable amount, usually in an amount of 0.05-10% by weight, preferably 0.5-5% by weight, based on the dentifrice.

Det kan ifølge en ytterligere utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse anvendes de i det vesentlige mettede, høyere, alifatiske acylamider av lavere, alifatiske aminocarboxylsyrefor-bindelser, som de som har 12-16 carbonatomer i acylradikalet, og som er spesielt beskrevet i US patentskrift nr. 2689170. According to a further embodiment of the present invention, the essentially saturated, higher, aliphatic acylamides of lower, aliphatic aminocarboxylic acid compounds can be used, such as those which have 12-16 carbon atoms in the acyl radical, and which are specifically described in US patent document no. 2689170.

Forskjellige andre materialer kan innarbeides i bærerne. Eksempler på disse er konserveringsmidler, siliconer, klorofyllforbindelser, ammoniakkholdige materialer, som urea, diammoniumfosfat eller blandinger derav, materialer som kan øke kontrasten med partiklene, som sinkoxyd eller titan-dioxyd, eller andre bestanddeler. Disse midler innarbeides i de foreliggende munnpleiemidler i mengder som ikke uheldig vil innvirke på de egenskaper og karakteristika som på egnet måte .er blitt valgt, og de anvendes i den riktige mengde i avhengighet av den angjeldende spesielle type av preparat. Various other materials can be incorporated into the carriers. Examples of these are preservatives, silicones, chlorophyll compounds, ammonia-containing materials, such as urea, diammonium phosphate or mixtures thereof, materials that can increase the contrast with the particles, such as zinc oxide or titanium dioxide, or other components. These agents are incorporated into the present oral care agents in amounts that will not adversely affect the properties and characteristics that have been appropriately selected, and they are used in the correct amount depending on the particular type of preparation in question.

Antibakterielle midler kan også anvendes i bærergelene Antibacterial agents can also be used in the carrier gels

for munnpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. for the oral care agents according to the invention.

Det eventuelt anvendte antibakterielle middel anvendes i The possibly used antibacterial agent is used in

en mengde av 0,1-5 vekt%, fortrinnsvis 0,05-5 vekt%. an amount of 0.1-5% by weight, preferably 0.05-5% by weight.

Et hvilket som helst egnet smaksgivende materiale eller søtningsmiddel kan anvendes for å gi munnpleiemidlene ifølge oppfinnelsen en spesiell smak. En egnet samlet mengde av smaksgivende materialer og søtningsmidler er 0,01-5% eller derover, basert på de foreliggende munn<p>leiemidler. Any suitable flavoring material or sweetener can be used to give the oral care products according to the invention a special taste. A suitable total amount of flavoring materials and sweeteners is 0.01-5% or more, based on the available oral agents.

En fluorholdig forbindelse med gunstig virkning på pleien A fluorine-containing compound with a beneficial effect on care

av og hygienen i munnhulen, f.eks. en nedsettelse av emaljeopp-løseligheten i syre og beskyttelse av tennene mot nedbrytning, of and hygiene in the oral cavity, e.g. a reduction in enamel solubility in acid and protection of the teeth against decay,

kan også innarbeides i bærergelen. Disse materialer som spaltes eller frigjør fluorholdige ioner i vann kan være tilstede i en effektiv, men ugiftig mengde, som regel 0,01-1 vekt% av deres innhold av vannoppløselig fluor. can also be incorporated into the carrier gel. These materials which decompose or release fluorine-containing ions in water may be present in an effective but non-toxic amount, typically 0.01-1% by weight of their water-soluble fluorine content.

Munnpleiemidlet kan også være en væske, som et munnvann som typisk inneholder 20-99 vekt% av en vandig, lavere, alifatisk alkohol, fortrinnsvis med 1-30 vekt% alkohol, som ethanol, n-propyl-eller isopropylalkohol. The oral care agent can also be a liquid, such as a mouthwash which typically contains 20-99% by weight of an aqueous, lower, aliphatic alcohol, preferably with 1-30% by weight of alcohol, such as ethanol, n-propyl or isopropyl alcohol.

Slike munnpleiemidler anvendes typisk ved å børste tennene eller ved å skylle munnhulen i 30-90 sekunder minst én gang daglig. Typiske munnpleiemidler ifølge oppfinnelsen og. som kan anvendes på denne måte, er gjengitt nedenfor. Such oral care agents are typically used by brushing the teeth or by rinsing the oral cavity for 30-90 seconds at least once a day. Typical oral care agents according to the invention and. which can be used in this way are reproduced below.

Eksempel 4 Example 4

Fremstilling av magnesiumpolycarboxylatmunnvann Preparation of magnesium polycarboxylate mouthwash

Samlet volum - 1 liter Total volume - 1 liter

Oppløsning B Resolution B

Magnesiumpolycarboxylatkompleks Magnesium polycarboxylate complex

En 2%-ig kopolymeroppløsning fremstilles ved å tilsette methylvinylether/maleinsyreanhydridkopolymer ("Gantrez") til 500 ml vann. pH reguleres til 5,5 ved tilsetning av 3 N ammoniumhydroxyd. Derefter tilsettes 0,05 M magnesiumoxydsalt under om-røring. Blandingen er en klar oppløsning. A 2% copolymer solution is prepared by adding methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer ("Gantrez") to 500 ml of water. The pH is adjusted to 5.5 by adding 3 N ammonium hydroxide. 0.05 M magnesium oxide salt is then added while stirring. The mixture is a clear solution.

500 ml av oppløsningen A tilsettes til 500 ml av opp-løsningen B under kontinuerlig omrøring (f.eks. magnetisk røre-verk). Blandingens pH er 4-6, og blandingen er et klart munnvann. Sluttkonsentrasjonen av magnesiumsalt i munnvannet er 0,025 M og av kopolymeren 1%. 500 ml of solution A is added to 500 ml of solution B under continuous stirring (e.g. magnetic stirrer). The pH of the mixture is 4-6, and the mixture is a clear mouthwash. The final concentration of magnesium salt in the mouthwash is 0.025 M and of the copolymer 1%.

Likevektsdialyseundersøkelser viste at magnesiummaleinkopolymerkomplekset i et typisk munnvann beholder sin identitet i nærvær av spyttsalter og har en lav spaltningshastighet. Den langsomme frigjørelse av magnesiumionene og den økede tilbake-holdelse av magnesiumet i munnhulen forbedrer virkningen av de foreliggende munnpleiemidler som inneholder magnesiumkopolymerkomplekset, mot dannelse av tannsten og mot andre forstyrrelser i munnhulen. Equilibrium dialysis studies showed that the magnesium maleine copolymer complex in a typical mouthwash retains its identity in the presence of salivary salts and has a low rate of decomposition. The slow release of the magnesium ions and the increased retention of the magnesium in the oral cavity improves the effectiveness of the present oral care agents containing the magnesium copolymer complex against tartar formation and against other disturbances in the oral cavity.

Eksempel 5Example 5

Magnesiumkopolymerkomplekset fremstilles som beskrevet i eksempel 4. De øvrige bestanddeler blandes under omrøring for dannelse av en pastabase som derefter blandes med magnesiumkopolymerkomplekset under anvendelse av like volumer eller vekter av pastabasen og det på forhånd dannede magnesiumkopolymerkompleks . The magnesium copolymer complex is prepared as described in example 4. The other ingredients are mixed with stirring to form a paste base which is then mixed with the magnesium copolymer complex using equal volumes or weights of the paste base and the previously formed magnesium copolymer complex.

En effektiv mengde av magnesiumpolycarboxylatkomplekset An effective amount of the magnesium polycarboxylate complex

kan også innarbeides i en inert bærer eller oppløses i en egnet bærer ved fremstilling av tyggegummier og pastiller. Magnesiumpolycarboxylatkomplekset kan på lignende måte også innarbeides i en munnspray. En typisk blanding for pastiller inneholder de følgende bestanddeler i vekt%, basert på vekten av den samlede blanding : can also be incorporated into an inert carrier or dissolved in a suitable carrier when producing chewing gums and lozenges. The magnesium polycarboxylate complex can also be incorporated into a mouth spray in a similar way. A typical mixture for lozenges contains the following components in % by weight, based on the weight of the total mixture:

En effektiv mengde, f.eks. 0,01-5% magnesiumforbindelse og 0,1-10% polycarboxylat i form av kompleks, kan også innarbeides i en inert bærer eller oppløses i en egnet bærer ved fremstilling av tyggegummier og pastiller. Magnesiumpolycarboxylatkomplekset kan på -lignende måte også innarbeides i en munnspray. En typisk blanding for pastiller inneholder de følgende bestanddeler i vekt%, basert på vekten av den samlede blanding: An effective amount, e.g. 0.01-5% magnesium compound and 0.1-10% polycarboxylate in the form of a complex can also be incorporated in an inert carrier or dissolved in a suitable carrier in the production of chewing gums and lozenges. The magnesium polycarboxylate complex can also be incorporated into a mouth spray in a similar way. A typical mixture for lozenges contains the following ingredients in % by weight, based on the weight of the total mixture:

Sukkerfrie, pressede pastiller kan også fremstilles slik at det inneholder det nevnte kompleks. For produkter av denne type som vanligvis inneholder pulverformig sorbitol istedenfor sukker, blandes syntetiske søtningsmidler(den pulverformige sorbitol, og smaksstoff(er), farvestoff(er) og et tabletterings-smøremiddel blir derefter tilsatt. Blandingen innføres i en tablettfremstillingsmaskin for å forme sluttproduktet. En typisk sukkerfri presset pastill inneholder de følgende bestanddeler uttrykt i vekt% og basert på vekten av den samlede blanding: Sugar-free, pressed pastilles can also be prepared so that it contains the aforementioned complex. For products of this type that usually contain powdered sorbitol instead of sugar, synthetic sweeteners (the powdered sorbitol, and flavor(s), colorant(s), and a tableting lubricant are then added. The mixture is fed into a tablet-making machine to shape the final product. A typical sugar-free compressed lozenge contains the following ingredients expressed in % by weight and based on the weight of the overall mixture:

Selvfølgelig kan en rekke variasjoner i de ovenfor be-skrevne metoder anvendes for fremstilling av pressede pastiller. Of course, a number of variations in the methods described above can be used for the production of pressed lozenges.

En typisk tyggegummi kan inneholde de følgende bestanddeler ' uttrykt i vekt% og basert på vekten av den samlede tyggegummiblanding: A typical chewing gum may contain the following ingredients expressed in % by weight and based on the weight of the total chewing gum mixture:

En annen tyggegummiblanding har den følgende sammensetning: Another chewing gum mixture has the following composition:

I visse sukkerfrie gummier anvendes som bindemiddel en opp-løsning av sorbitol i vann inneholdende 10-80, fortrinnsvis 50-75, vekt% sorbitol i H^O. I andre sukkerfrie gummier anvendes et system av acaciegummi i vann inneholdende 30-60, fortrinnsvis 45-50, vekt% acaciegummipulver. In certain sugar-free gums, a solution of sorbitol in water containing 10-80, preferably 50-75% by weight of sorbitol in H 2 O is used as a binder. In other sugar-free gums, a system of acacia gum in water containing 30-60, preferably 45-50% by weight of acacia gum powder is used.

De ovennevnte tyggegummiblandinger er bare eksempler. En rekke ytterligere blandinger er beskrevet i teknikkens stand, og ved utførelsen av den foreliggende oppfinnelse kan slike blandinger anvendes. Det er også mulig å fremstille et aksepterbart tygge-gummiprodukt som inneholder en gummibase, smaksmateriale og magnesiumpolycarboxylatkompleks som beskrevet. The above chewing gum mixtures are only examples. A number of further mixtures are described in the prior art, and in the execution of the present invention such mixtures can be used. It is also possible to prepare an acceptable chewing gum product containing a gum base, flavor material and magnesium polycarboxylate complex as described.

Den bestanddel som for blandingene ovenfor er blitt beskrevet ganske enkelt som "gummibase" kan variere sterkt. En gummibase fremstilles i alminnelighet ved å oppvarme og blande forskjellige bestanddeler, som naturlige gummier, syntetiske harpikser, voks eller mykningsmidler etc, på en måte som er velkjent innen den angjeldende teknikk. The component which for the above mixtures has been described simply as "rubber base" can vary greatly. A rubber base is generally prepared by heating and mixing different ingredients, such as natural rubbers, synthetic resins, waxes or plasticizers, etc., in a manner well known in the relevant art.

En foretrukken bestanddel i munnpleiemidlene ifølge oppfinnelsen er et ikke-ionisk, organisk, overflateaktivt middel som gir øket profylaktisk virkning, bidrar til å oppnå en gjennom-gående og fullstendig dispergering av de foreliggende munnpleiemidler i hele munnhulen og gjør de'foreliggende munnpleiemidler kosmetisk mer aksepterbare. Det ikke-ioniske, overflateaktive middel gjør at blandingen får rensende og skumdannende egenskaper og holder dessuten smaksmateriale oppløst (dvs. oppløser smaks-oljer) . Dessuten er de ikke-ioniske, overflateaktive midler fullstendig forenlige med det ifølge oppfinnelsen anvendte magnesiumpolycarboxylatkompleks, hvorved fås en stabil, homogen blanding med overlegen virkning mot dannelse av tannsten. A preferred component in the oral care agents according to the invention is a non-ionic, organic, surface-active agent which provides an increased prophylactic effect, helps to achieve a continuous and complete dispersion of the present oral care agents throughout the oral cavity and makes the present oral care agents cosmetically more acceptable . The non-ionic surface-active agent gives the mixture cleansing and foaming properties and also keeps flavoring material dissolved (ie dissolves flavoring oils). In addition, the non-ionic surfactants are completely compatible with the magnesium polycarboxylate complex used according to the invention, whereby a stable, homogeneous mixture is obtained with a superior effect against the formation of tartar.

De ikke-ioniske, organiske, overflateaktive forbindelser The non-ionic, organic, surface-active compounds

er kjente i handelen og omfatter vannoppløselige produkter som skriver seg fra kondensasjon av et alkylenoxyd eller en tilsvarende reaktant og en hydrofob forbindelse med reaktivt hydrogen. are known in the trade and include water-soluble products that result from the condensation of an alkylene oxide or a corresponding reactant and a hydrophobic compound with reactive hydrogen.

Ytterligere ikke-ioniske overflateaktive midler er alkylen-oxydkondensatene med de høyere fettsyreamider. Additional nonionic surfactants are the alkylene oxide condensates with the higher fatty acid amides.

En ytterligere gruppe av ikke-ioniske produkter er de oxy-alkylerte høyere alifatiske alkoholer. A further group of non-ionic products are the oxy-alkylated higher aliphatic alcohols.

De tilsvarende alkylmercaptaner er når de er blitt konden-sert med ethylenoxyd, også egnede for anvendelse i de foreliggende munnpleiemidler. The corresponding alkyl mercaptans, when they have been condensed with ethylene oxide, are also suitable for use in the present oral care products.

Mengden av ikke-ionisk forbindelse kan i alminnelighet variere fra 0,2 til 3,0 vekt% av den samlede blanding, avhengig av den spesielle type av den anvendte ikke-ioniske forbindelse og dessuten av mengdene og typen av de andre bestanddeler i munnpleiemidlet. The amount of nonionic compound may generally vary from 0.2 to 3.0% by weight of the total mixture, depending on the particular type of nonionic compound used and also on the amounts and types of the other ingredients in the mouthwash.

Forøvrig kan et hvilket som helst egnet overflateaktivt eller rensende materiale innarbeides i munnpleiemidlet. Slike forenlige materialer er ønskede for derved å erholde ytterligere rensende, skumdannende og antibakterielle egenskaper i avhengighet av den spesielle type av overflateaktivt materiale, og de velges i overensstemmelse hermed. Disse rensemidler er som regel vannoppløselige, organiske forbindelser og kan ha en anionaktiv, ikke-ionisk eller kationaktiv struktur. Det fore-trekkes som regel å anvende de vannoppløselige rensemidler som ikke utgjøres av såper eller som er syntetiske, organiske rensemidler . Otherwise, any suitable surface-active or cleansing material can be incorporated into the oral care product. Such compatible materials are desired thereby to obtain additional cleansing, foaming and antibacterial properties depending on the particular type of surface active material, and they are selected accordingly. These cleaning agents are usually water-soluble, organic compounds and can have an anion-active, non-ionic or cation-active structure. It is generally preferred to use water-soluble cleaning agents that do not consist of soaps or that are synthetic, organic cleaning agents.

Claims

Oral care product containing an organic magnesium complex as the essential antitartar agent,

characterized in that the magnesium complex is a pre-formed polycarboxylate complex of a physiologically acceptable magnesium compound - which is either soluble in water or which is made soluble in water by the pre-formation of the polycarboxylate complex - and a polycarboxylate compound containing ionizable carboxyl groups, where the polycarboxylate compound is either 1 , a copolymer of maleic acid or anhydride and an olefin with 2 or more carbon atoms per molecule, where the copolymer has the repeating groups

wherein M and M^ individually represent hydrogen, sodium, potassium or ammonium and may be the same or different, and X represents ethylene, styrene, isobutylene, methyl vinyl ether or ethyl vinyl ether, or 2. a sulfacryl oligomer having an average molecular weight

below 1000 which can be represented using the following structural formula

wherein M denotes an alkali metal or ammonium ion and n is a number less than 10 but greater than 6, or 3. the trisodium salt of 3-oxa-2,2,4-tricarboxybutanol-1,

and where the polycarboxylate compound is bound by ionic bonding to a dissociable magnesium compound.