NO143043B

NO143043B - ADDITIONAL DEVICE FOR THERMOSTAT PERFORMED FOR CONTROL OF A ROOM HEATING

Info

Publication number: NO143043B
Application number: NO783811A
Authority: NO
Inventors: Aage Rolf Amundsen
Original assignee: Siemens Ag
Priority date: 1977-12-21
Filing date: 1978-11-13
Publication date: 1980-08-25
Also published as: SE436808B; FI783423A; DK521878A; DK145708B; DE2757143C2; SE7812992L; DK145708C; NO143043C; DE2757143B1; NO783811L

Abstract

Tilleggsinnretning for termostat som er utført for styring av en romoppvarmning.Additional device for thermostat which is designed for controlling a room heating.

Description

Fremgangsmåte ved gjenvinning av adiponitril fra residuet som fåes ved fremstilling av adiponitril fra adipinsyre og ammoniakk. Procedure for recovering adiponitrile from the residue obtained from the production of adiponitrile from adipic acid and ammonia.

Foreliggende oppfinnelse angår en The present invention relates to a

fremgangsmåte til å omdanne delta-cyanovaleramid i et reaksjonsresiduum til adiponitril og utvinne det dannede adiponitril, method for converting delta-cyanovaleramide in a reaction residue to adiponitrile and recovering the formed adiponitrile,

idet residuet stammer fra det reaksjons-produkt som erholdes ved fremstilling av as the residue originates from the reaction product that is obtained in the preparation of

adiponitril hvor adipinsyre og ammoniakk adiponitrile where adipic acid and ammonia

oppvarmes i nærvær av en dehydratiseringskatalysator og det således dannede is heated in the presence of a dehydration catalyst and the thus formed

adiponitril fraskilles. adiponitrile is separated.

Adiponitril fremstilt fra adipinsyre har Adiponitrile prepared from adipic acid has

fått betydning som et verdifullt materiale gained importance as a valuable material

fra hvilket hexamethylendiamin kan fremstilles, idet nevnte diamin og adipinsyren from which hexamethylenediamine can be prepared, the said diamine and the adipic acid

utgjør hovedmaterialene ved fremstilling constitute the main materials in manufacturing

av nylon-66. Av åpenbare grunner er hexa-methylendiaminet den dyreste bestanddel of nylon-66. For obvious reasons, the hexamethylenediamine is the most expensive ingredient

ved fremstillingen av nylon-66. Det er der-for ønskelig å redusere prisen på nitrilet in the manufacture of nylon-66. It is therefore desirable to reduce the price of nitrile

så meget som mulig når dette stoff brukes as much as possible when this substance is used

ved fremstillingen av hexamethylendiamin. in the production of hexamethylenediamine.

Adiponitril fremstilles i dag kommer-sielt ved omsetning av adipinsyre med ammoniakk i en velkjent prosess hvor der Adiponitrile is today produced commercially by reacting adipic acid with ammonia in a well-known process where

anvendes visse dehydratiseringskatalysatorer. De dehydratiseringskatalysatorer som certain dehydration catalysts are used. The dehydration catalysts which

kan anvendes for omsetningen av blan-dinger av ammoniakk og adipinsyre til can be used for the conversion of mixtures of ammonia and adipic acid to

adiponitril, er f. eks. de dehydratiserende adiponitrile, is e.g. the dehydrating ones

oxyder av aluminium, silicium, wolfram, oxides of aluminum, silicon, tungsten,

titan, molybden o. 1. En katalysator som titanium, molybdenum etc. 1. A catalyst which

gir utmerkede resultater er en sintret blan-ding av borsyre og fosforsyre. Uheldigvis er gives excellent results is a sintered mixture of boric acid and phosphoric acid. Unfortunately it is

det et hovedproblem ved fremstillingen av there a main problem in the production of

adiponitril at der opptrer toireaksjoner når adiponitrile that tory reactions occur when

adipinsyre og ammoniakk omsettes med hverandre, idet der dannes forskjellige for-urensende stoffer. Disse innbefatter f. eks. delta-cyanovaleriansyre, delta-cyanovaleramid, 1-cyanocyclopentylidenimin, adip-amid, tjærestoffer, elementært carbon og andre forbindelser. Før adiponitrilet hydrogeneres til hexamethylendiamin blir adiponitrilet skilt fra reaksjonsproduktet av ammoniakk og adipinsyre, hvorved der blir tilbake et organisk residuum inneholdende de ovenfor nevnte forurensninger. I en prosess for fremstilling av adiponitril etter de kjente kommersielle fremgangsmåter blir reaksjonsproduktet underkastet fraksjonert destillasjon, idet adiponitrilet herun-der utvinnes fra destillatet. Residuet fra denne destillasjon er blitt funnet å inneholde en betydelig mengde delta-cyanovaleramid. Hittil har man av økonomiske og andre hensyn behandlet residuet inneholdende forurensningene som et avfall, eks-empelvis brent det. Foreliggende oppfinnelse gir teknikken et nytt og ønskelig bi-drag, nemlig en fremgangsmåte hvorved forurensningene behandles på sådan måte at ytterligere mengder adiponitril utvinnes fra forurensningene på økonomisk måte. adipic acid and ammonia react with each other, as different pollutants are formed. These include e.g. delta-cyanovaleric acid, delta-cyanovaleramide, 1-cyanocyclopentylideneimine, adipamide, tar substances, elemental carbon and other compounds. Before the adiponitrile is hydrogenated to hexamethylenediamine, the adiponitrile is separated from the reaction product of ammonia and adipic acid, leaving behind an organic residue containing the above-mentioned contaminants. In a process for the production of adiponitrile according to the known commercial methods, the reaction product is subjected to fractional distillation, the adiponitrile being recovered from the distillate. The residue from this distillation has been found to contain a significant amount of delta-cyanovaleramide. Until now, for economic and other reasons, the residue containing the pollutants has been treated as waste, for example incinerated. The present invention makes a new and desirable contribution to the technique, namely a method by which the pollutants are treated in such a way that further amounts of adiponitrile are extracted from the pollutants in an economical way.

Oppfinnelsen vil nærmere belyses av The invention will be further explained by

den følgende detaljerte beskrivelse. the following detailed description.

Ved foreliggende fremgangsmåte gjen-vinnes adiponitril fra det residuum som fåes ved fremstilling av adiponitril fra adipinsyre og ammoniakk ved oppvarmning i nærvær av en dehydratiseringskatalysator og det således dannede adiponitril skilles fra reaksjonsproduktet efterlatende et residuum inneholdende delta-cyanovaleramid, som oppvarmes i nærvær av en dehydratiseringskatalysator hvorved amidet omdannes til adiponitril, idet residuet inneholdende delta-cyanovaleramid oppvarmes ved 200—300° C og et trykk på 150—200 mm Hg i en omdannelsessone i nærvær av dehydratiseringskatalysatoren og at reaksjonsvannet og det dannede adiponitril fjernes ved fraksjonert destillasjon, idet eventuelt endel av det destillerte adiponitril føres tilbake til omdannelsessonen sammen med restproduktet fra den fraksjonerte destillasjon og at bunnproduktet fra omdannelsessonen føres til en annen omdannelsessone hvor behandlingen gjentaes, og at bunnproduktet fra den annen omdannelsessone, om ønskes, føres til en tredje omdannelsessone hvor behandlingen gjentaes, og at det dannede adiponitril utvinnes. In the present method, adiponitrile is recovered from the residue obtained in the production of adiponitrile from adipic acid and ammonia by heating in the presence of a dehydration catalyst and the thus formed adiponitrile is separated from the reaction product leaving a residue containing delta-cyanovaleramide, which is heated in the presence of a dehydration catalyst whereby the amide is converted to adiponitrile, the residue containing delta-cyanovaleramide being heated at 200-300° C and a pressure of 150-200 mm Hg in a conversion zone in the presence of the dehydration catalyst and the water of reaction and the adiponitrile formed being removed by fractional distillation, where possible of the distilled adiponitrile is fed back to the conversion zone together with the residual product from the fractional distillation and that the bottom product from the conversion zone is fed to another conversion zone where the treatment is repeated, and that the bottom product from the other conversion zone, if desired, is fed to a third transformation zone where the treatment is repeated, and that the formed adiponitrile is recovered.

Ifølge fremgangsmåten utvinnes for-trinsvis adiponitrilet fra bunnproduktet According to the method, the adiponitrile is preferably recovered from the bottom product

ved avdrivning i en kolonne ved 200—300° C og et trykk på under 50 mm Hg. by stripping in a column at 200-300° C and a pressure of less than 50 mm Hg.

Den katalysator som sammen med residuet brukes i omdannelsessonen, kan være slike forbindelser som H.,PO,, (NH )-H2P04, (NH4)2HP04, (NHJ.PO.,, HPO:1 eller liknende. Mengden av katalysator kan va-riere innenfor ganske vide grenser. Anvendelse av ca. 0,05—5,0 vektpst. katalysator i residuet gir meget tilfredsstillende resultater. Den foretrukne mengde katalysator ligger i området 0,75—2,0 vektpst. The catalyst that is used together with the residue in the conversion zone can be such compounds as H.,PO. -rier within fairly wide limits. Use of about 0.05-5.0% by weight of catalyst in the residue gives very satisfactory results. The preferred amount of catalyst is in the range of 0.75-2.0% by weight.

Behandlingstiden avhenger av mange prosessfaktorer som f. eks. temperatur, trykk, den spesielle katalysator som brukes, selve residuets karakter og andre forhold ved prosessen. Disse faktorer må selvsagt avpasse til hverandre under hensyntagen til både teknisk effektivitet og omkostnin-ger. The processing time depends on many process factors such as e.g. temperature, pressure, the special catalyst used, the nature of the residue itself and other conditions of the process. These factors must of course be adapted to each other, taking into account both technical efficiency and costs.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal nå ytterligere forklares under henvis-ning til tegningen, som skjematisk viser et prosess-system egnet for omdannelse av delta-cyanovaleramid til adiponitril og for gjenvinning av dette adiponitril. En tilfør-selsledning 10 for residuet fører kontinuerlig utgangsmaterialet til systemet med en bestemt hastighet. Katalysatoren tilføres systemet via en kanal 11, som kommuni-serer med ledning 10 slik at katalysatoren fordeles i utgangsmaterialet før dette når den første reaksjonsbeholder 12, i hvilken endel av utgangsmaterialet fordampes. Denne 'beholder er forsynt med midler til å regulere temperaturen av det utgangsma-teriale som normalt finnes deri. For dette formål kan der i beholderen være varme-rør 13 hvori der strømmer et varmefluidum i varmeutveksling med utgangsmaterialet. For tilførsel av varmefluidum til disse rø-rene kan der passende være anordnet en kjel 14 som leverer sådant fluidum til rør-systemet 13 via en ledning 15. En returled-ning 16 kan anvendes for tilbakeføring av varmefluidet til kjelen 14. En ledning 17 danner forbindelse mellom en første frak-sjoneringskolonne 18 og toppen av beholderen 12, idet det fordampede utgangsma-teriale føres gjennom ledning 17 til kolon-nens nedre del. Kolonnen 18 tjener til å fjerne reaksjonsvannet ved avdestillering, hvorunder noe adiponitril samtidig destil-lerer over. Denne kolonne er forsynt med en resirkulasjonsledning 20 gjennom hvilken restmateriale i kolonnen kontinuerlig føres tilbake til 'beholderen 12. The method according to the invention will now be further explained with reference to the drawing, which schematically shows a process system suitable for converting delta-cyanovaleramide into adiponitrile and for recycling this adiponitrile. A feed line 10 for the residue continuously feeds the starting material to the system at a specific rate. The catalyst is supplied to the system via a channel 11, which communicates with line 10 so that the catalyst is distributed in the starting material before it reaches the first reaction vessel 12, in which part of the starting material is evaporated. This container is provided with means to regulate the temperature of the starting material which is normally found therein. For this purpose, there may be heating pipes 13 in the container in which a heating fluid flows in heat exchange with the starting material. For the supply of heating fluid to these pipes, a boiler 14 can suitably be arranged which delivers such fluid to the pipe system 13 via a line 15. A return line 16 can be used to return the heating fluid to the boiler 14. A line 17 forms connection between a first fractionation column 18 and the top of the container 12, the evaporated starting material being led through line 17 to the lower part of the column. The column 18 serves to remove the reaction water by distillation, during which some adiponitrile simultaneously distills over. This column is provided with a recirculation line 20 through which residual material in the column is continuously returned to the container 12.

En oventil anordnet ledning 21 utgjør en lukket pasasje mellom toppen av kolonnen 18 og en kondensator 22 som tjener til å kondensere det oventil erholdte produkt som normalt omfatter vanndamp og endel av det adiponitril som dannes av delta-cyanovaleramid som finnes i utgangsmaterialet. Som angitt ovenfor oppnåes om-dannelsen av amid til adiponitril best under vakuum. For dette formål er kondensatoren 22 utstyrt med en vakuumledning 23 som fører til vakuum-frembringende apparatur, som ikke er vist. For transport av kondensatet til en dekanteringstank 24 er der anordnet en ledning 25 mellom kondensatoren 22 og tanken 24. I tanken 24 oppholdes kondensatet slik at adiponitrilet skilles fra reaksjonsvannet, idet disse stoffer ikke er blandbare. Det øvre skikt av de to flytende skikt i tanken inneholder adiponitrilet. Ragende opp i tanken 24 er et rørformet overløp 26 anordnet for å skaffe tilbakeføring for adiponitril til kolonnen 18. Det resirkulerte adiponitril letter fjernelsen av vann i kolonnen 18, hvilket resultat er ønskelig. Den mengde adiponitril som resirkuleres, reguleres; det blir da kan-skje ikke nødvendig å resirkulere alt adiponitril som strømmer gjennom overløpet 26. I dette tilfelle kan overløpsstrømmen av adiponitril forgrenes slik at endel av adiponitrilet ledes gjennom ledning 27 og tilslutt til en samletank 28 for urenset adiponitril via ledning 30. Det nedre skikt i de-kanteringstanken 24 strømmer til samletanken 28 gjennom en ledning 31 og derfra gjennom ledning 30. An overhead line 21 forms a closed passage between the top of the column 18 and a condenser 22 which serves to condense the product obtained above, which normally comprises water vapor and part of the adiponitrile formed from delta-cyanovaleramide found in the starting material. As indicated above, the conversion of amide to adiponitrile is best achieved under vacuum. For this purpose, the condenser 22 is equipped with a vacuum line 23 leading to vacuum-producing apparatus, which is not shown. For transporting the condensate to a decanting tank 24, a line 25 is arranged between the condenser 22 and the tank 24. The condensate is kept in the tank 24 so that the adiponitrile is separated from the reaction water, as these substances are not miscible. The upper layer of the two liquid layers in the tank contains the adiponitrile. Projecting up into the tank 24, a tubular overflow 26 is provided to provide return for adiponitrile to the column 18. The recycled adiponitrile facilitates the removal of water in the column 18, which result is desirable. The amount of adiponitrile that is recycled is regulated; it may then not be necessary to recycle all the adiponitrile that flows through the overflow 26. In this case, the overflow flow of adiponitrile can be branched so that part of the adiponitrile is led through line 27 and finally to a collecting tank 28 for impure adiponitrile via line 30. The lower layer in the decanting tank 24 flows to the collecting tank 28 through a line 31 and from there through line 30.

Uttaksledningen 32 danner forbindelse mellom bunnen av den første reaksjonsbeholder 12 og en annen reaksjonsbeholder The outlet line 32 forms a connection between the bottom of the first reaction container 12 and another reaction container

33. I ledningen mellom nevnte beholdere er der anordnet pumpeutstyr som pumpen 34 som befordrer bunnproduktet fra den første beholder til den annen beholder. Sistnevnte er også forsynt med midler til regulering av temperaturen i det materialet som tilføres fra den første beholder. For dette formål kan beholderen inneholde rør 35 som fører et varmefluidum. For til-førsel av varmefluidum til disse ringrør er sistnevnte forbundet med kjelen 14 via en tilførselsledning 36. En tilbakeføringsled-ning 37 kan anvendes for resirkulering av varmefluidet til kjelen 14. En ledning 38 skaffer forbindelse mellom en annen frak-sjoneringskolonne 40 som fraskiller reaksjonsvannet idet dette avdestilleres sammen med noe adiponitril. Kolonnen 40 er forsynt med en resirkuleringsledning 41 for kontinuerlig tilbakeføring av restmateria-let i kolonnen til 'beholderen 33. Den oventil anordnede ledning 42 ut-gjør en lukket pasasje mellom toppen av kolonnen 40 og en kondensator 43 for kondensering av destillatproduktet som normalt omfatter vanndamp og endel av adiponitrilet som dannes av delta-cyanovaleramid som foreligger i utgangsmaterialet. Kondensatoren 43 er forsynt med en vakuumledning 44 som er forbundet med vakuumfrembringende apparatur. For å lede kondensatet til en dekanteringstank 45 er der innskutt en ledning 46 mellom kondensatoren 43 og tanken 45. I tanken 45 blir kondensatet fra nevnte annen frak-sjoneringsdestillasjon oppholdt slik at adiponitril får tid til å skilles fra reaksjonsvannet. Det øvre skikt av de to skikt i tanken inneholder adiponitril. Et overløp 47 rager opp i tanken 45 og danner returled-ning for adiponitril til kolonnen 40. Det resirkulerte adiponitril letter fjernelsen av vann, hvilket resultat er ønsket. Den mengde adiponitril som resirkuleres, reguleres; det kan således være unødvendig å resirkulere alt adiponitril som strømmer gjennom over-løpsledningen 47. I dette tilfelle kan over-løpsstrømmen av adiponitril forgrenes slik at endel adiponitril strømmer gjennom ledning 48 og tilslutt til samletanken 28 via ledning 30. Det nedre skikt i dekanterings-tanken 45 strømmer gjennom ledning 50 og derfra gjennom ledning 30 til tanken 28. 33. Pumping equipment such as the pump 34 which transports the bottom product from the first container to the second container is arranged in the line between said containers. The latter is also provided with means for regulating the temperature of the material supplied from the first container. For this purpose, the container can contain pipes 35 which carry a heating fluid. For the supply of heating fluid to these annular tubes, the latter is connected to the boiler 14 via a supply line 36. A return line 37 can be used for recycling the heating fluid to the boiler 14. A line 38 provides a connection between another fractionation column 40 which separates the reaction water as this is distilled off together with some adiponitrile. The column 40 is provided with a recycling line 41 for continuous return of the residual material in the column to the container 33. The above-arranged line 42 constitutes a closed passage between the top of the column 40 and a condenser 43 for condensing the distillate product which normally comprises water vapor and part of the adiponitrile formed from delta-cyanovaleramide present in the starting material. The condenser 43 is provided with a vacuum line 44 which is connected to the vacuum producing apparatus. In order to lead the condensate to a decanting tank 45, a line 46 is inserted between the condenser 43 and the tank 45. In the tank 45, the condensate from the aforementioned second fractional distillation is kept so that adiponitrile has time to separate from the reaction water. The upper layer of the two layers in the tank contains adiponitrile. An overflow 47 protrudes into the tank 45 and forms a return line for the adiponitrile to the column 40. The recycled adiponitrile facilitates the removal of water, which is the desired result. The amount of adiponitrile that is recycled is regulated; it may thus be unnecessary to recycle all the adiponitrile that flows through the overflow line 47. In this case, the overflow flow of adiponitrile can be branched so that some adiponitrile flows through line 48 and finally to the collection tank 28 via line 30. The lower layer in the decanting tank 45 flows through line 50 and from there through line 30 to tank 28.

Uttaksledningen 51 skaffer forbindelse mellom bunnen av den annen reaksjonsbeholder 33 og en beholder 52. Anordnet i ledningen mellom beholderen 33 og beholderen 52 er en pumpe 53 som befordrer bunnproduktet i beholderen 33 til beholderen 52. Sistnevnte er forsynt med midler til regulering av temperaturen i det materialet som tilføres beholderen fra beholderen 33. For dette formål kan beholderen inneholde rør 53 i hvilke der strømmer et varmeme-dium. For sirkulering av varmemediet gjennom rørene er disse forbundet med kjelen 14 via tilførselsledningen 36 og returled-ningen 37. Ledning 54 skaffer forbindelse mellom beholderen 52 og en destillasjons-kolonne 55 i hvilken adiponitrilet avdrives og fjernes oventil. Kolonnen 55 kan være forsynt med en resirkuleringsledning 56 for å skaffe noen fraksjonering av adiponitrilet hvis dette ønskes. The outlet line 51 provides a connection between the bottom of the second reaction container 33 and a container 52. Arranged in the line between the container 33 and the container 52 is a pump 53 which conveys the bottom product in the container 33 to the container 52. The latter is provided with means for regulating the temperature in the the material supplied to the container from the container 33. For this purpose, the container can contain pipes 53 in which a heating medium flows. For circulation of the heating medium through the pipes, these are connected to the boiler 14 via the supply line 36 and the return line 37. Line 54 provides a connection between the container 52 and a distillation column 55 in which the adiponitrile is driven off and removed overhead. The column 55 may be provided with a recycle line 56 to provide some fractionation of the adiponitrile if desired.

Den oventil anordnede ledning 57 skaffer forbindelse mellom toppen av kolonnen 55 og en kondensator 58 som kondenserer destillatproduktet. Kondensatoren er forsynt med en vakuumledning 60. Til å lede kondensatet fra kondensatoren 58 til samletanken 28 tjener en ledning 61 anordnet mellom kondensatoren 58 og ledningen 30. Residuet i beholderen 52 strømmer fra systemet via en ledning 62 og anvendes etter ønske. The above-arranged line 57 provides a connection between the top of the column 55 and a condenser 58 which condenses the distillate product. The condenser is provided with a vacuum line 60. A line 61 arranged between the condenser 58 and the line 30 serves to lead the condensate from the condenser 58 to the collection tank 28. The residue in the container 52 flows from the system via a line 62 and is used as desired.

Det adiponitril osm er utvunnet og opp-samlet i tanken 28, kan konsentreres og renses. Det utvundne adiponitril kan fordelaktig hydrogeneres til det verdifulle hexamethylendiamin. The adiponitrile osm extracted and collected in the tank 28 can be concentrated and purified. The extracted adiponitrile can advantageously be hydrogenated to the valuable hexamethylenediamine.

De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen. Deler og prosentangi-velser i eksemplene er vektsdeler og vekts-pst. med mindre annet er sagt. The following examples will further illustrate the invention. Parts and percentages in the examples are parts by weight and parts by weight. unless otherwise stated.

Eksempel I. Example I.

Et residuum erholdt ved fremstilling av adiponitril hvor adipinsyre^ og ammoniakk oppvarmes i nærvær av en dehydratiseringskatalysator og det således erholdte adiponitril fraskilles, ble behandlet på kontinuerlig måte under anvendelse av den ovenfor beskrevne apparatur som også er vist på tegningen. Den kontinuerlige prosess ble utført under anvendelse av to re-aksjonsbeholdere forbundet i serie som hver var forsynt med en kolonne fylt med Berlsadler. En kondensator ble anordnet ved hver kolonne for kondensering av det vann og adiponitril som destillerte over. Kondensatene ble dekantert og det utvundne nitril returnert til de respektive kolonner. Bunnproduktet fra den annen reaktor ble kontinuerlig tilført en avdriv-ningsbeholder hvor det adiponitril som var dannet i de foregående trinn ble destillert fra produktet ved 210° C og et trykk på 10 mm Hg. Residuet etter denne destillasjon ble kontinuerlig uttatt fra avdriv-ningsbeholderen. A residue obtained in the production of adiponitrile where adipic acid and ammonia are heated in the presence of a dehydration catalyst and the thus obtained adiponitrile is separated, was treated in a continuous manner using the apparatus described above which is also shown in the drawing. The continuous process was carried out using two reaction vessels connected in series, each equipped with a column filled with Berlsadler. A condenser was arranged at each column to condense the water and adiponitrile that distilled over. The condensates were decanted and the recovered nitrile returned to the respective columns. The bottom product from the second reactor was continuously supplied to a stripping vessel where the adiponitrile which had been formed in the previous steps was distilled from the product at 210° C and a pressure of 10 mm Hg. The residue after this distillation was continuously removed from the stripping vessel.

Ved oppstartning ble en passende mengde av residuet suget inn i den første beholder og en del derav på liknende måte overført til den annen beholder. Trykket i de to beholdere ble regulert til 150—200 mm Hg hvorved koketemperaturen var ca. 25°C. At start-up, a suitable amount of the residue was sucked into the first container and a part of it transferred in a similar way to the second container. The pressure in the two containers was regulated to 150-200 mm Hg whereby the boiling temperature was approx. 25°C.

I et forsøk ble residuet inneholdende ca. 50 pst. delta-cyanovaleramid og 2 pst. tilsatt (MH4)2HPO,-katalysator forvarmet til 100° C. På" cumulativ basis ble 5000 ml av det forvarmede residuum kontinuerlig tilført behandlingsapparatet i løpet av 12,5 timer. Tiden for gjennomføring av det i apparatet behandlede materialet var i gjennomsnitt 2,4 timer. Trykket i den første og annen beholder ble holdt på 138 mm Hg, og temperaturen (base temperatures) i behol-derne ble holdt på henholdsvis 259° C og 250° C. I alt ca. 1500 g adiponitril erholdtes ved omdannelse av delta-cyanovaleramid og ble utvunnet fra residuet. In an experiment, the residue containing approx. 50% delta-cyanovaleramide and 2% added (MH4)2HPO3 catalyst preheated to 100° C. On a cumulative basis, 5000 ml of the preheated residue was continuously fed into the treatment apparatus over 12.5 hours. The time for carrying out the material treated in the apparatus averaged 2.4 hours. The pressure in the first and second vessels was maintained at 138 mm Hg, and the temperature (base temperatures) in the vessels were maintained at 259° C. and 250° C. respectively. a total of approximately 1500 g of adiponitrile was obtained by conversion of delta-cyanovaleramide and was recovered from the residue.

Eksempel II. Example II.

I et annet forsøk ble 17000 ml av det samme residuum som i eksempel I kontinuerlig ført gjennom apparatet over et tidsrom på 23 timer, idet materialets gjen-nomsnittlige oppholdstid i apparatet var 4.4 timer. Trykket i første og annen beholder ble holdt på 151 mm Hg absolutt, og temperaturen ('base temperatures) i be-holderne ble holdt på henholdsvis 249° C og 250° C. Ialt ca. 4700 g adiponitril erholdtes fra delta-cyanovaleramidlet og ble utvunnet fra residuet. In another experiment, 17,000 ml of the same residue as in example I was continuously passed through the apparatus over a period of 23 hours, the average residence time of the material in the apparatus being 4.4 hours. The pressure in the first and second containers was kept at 151 mm Hg absolute, and the temperature (base temperatures) in the containers was kept at 249° C and 250° C respectively. In total approx. 4700 g of adiponitrile was obtained from the delta-cyanovaler agent and was recovered from the residue.

Eksempel III. Example III.

I de kontinuerlige forsøk ifølge de ovenfor beskrevne eksempler anvendtes kata-lysatorkonsentrasjoner på 0,75—2,0 pst. I hvert tilfelle ble der oppnådd en meget tilfredsstillende omdannelse av amidet til nitril. In the continuous experiments according to the examples described above, catalyst concentrations of 0.75-2.0% were used. In each case, a very satisfactory conversion of the amide to nitrile was achieved.

Eksempel IV. Example IV.

I det annet forsøk anvendtes bare en reaksjonsbeholder. Residuum av den i eksempel I beskrevne type inneholdende 2 pst. In the second experiment, only one reaction vessel was used. Residue of the type described in example I containing 2 per cent.

(NH4)2HPO, som katalysator ble ved 100° C tilført behandlingsapparaturen over et tidsrom på 20 timer med en total mengde ut-gangsmateriale på 9400 ml. Tiden for gjen-nomføring av materialet var i gjennomsnitt 3.5 timer. Trykket i beholderen var 90 mm Hg absolutt, og temperaturen (base temperatures) var 250° C. Avdrivningskolon-nen ble som i eksemplene ovenfor holdt på 210° C og et trykk på 10 mm Hg. Ialt ca. 1790 g adiponitril erholdtes fra delta-cy- (NH4)2HPO, as a catalyst, was added to the treatment apparatus at 100° C over a period of 20 hours with a total amount of starting material of 9400 ml. The time for implementation of the material was an average of 3.5 hours. The pressure in the container was 90 mm Hg absolute, and the temperature (base temperature) was 250° C. As in the examples above, the stripping column was kept at 210° C and a pressure of 10 mm Hg. Total approx. 1790 g of adiponitrile were obtained from delta-cy-

anovaleramidet og ble utvunnet fra residuet. the anovaleramide and was recovered from the residue.

Ved utførelsen av oppfinnelsen som beskrevet ovenfor har man oppnådd mange fordeler. For det første blir en verdifull forløper for hexamethylendiamin, nemlig cyanovaleramid, som normalt ville gå tapt fra systemet, omdannet til adiponitril som i sin tur utvinnes på fordelaktig måte som beskrevet i det foreliggende. For det annet unngår man det problem å bli kvitt cyanovaleramid som avfall, idet dette brukes ved fremstillingen av adiponitril. By carrying out the invention as described above, many advantages have been achieved. First, a valuable precursor of hexamethylenediamine, namely cyanovaleramide, which would normally be lost from the system, is converted to adiponitrile which in turn is advantageously recovered as described herein. Secondly, the problem of getting rid of cyanovaleramide as waste is avoided, as this is used in the production of adiponitrile.

Claims

1. Process for recovering adiponitrile from the residue obtained in the production of adiponitrile from adipic acid and ammonia by heating in the presence of a dehydration catalyst and the thus formed adiponitrile is separated from the reaction product leaving a residue containing delta-cyanovaleramide, which is heated in the presence of a dehydration catalyst whereby the amide is converted to adiponitrile, characterized in that the residue containing delta-cyanovaleramide is heated at 200-300° C and a pressure of 150-200 mm Hg in a conversion zone in the presence of the dehydration catalyst and that the water of reaction and the formed adiponitrile are removed by fractional distillation, where appropriate part of the distilled adiponitrile is fed back to the conversion zone together with the residual product from the fractional distillation and that the bottom product from the conversion zone is fed to another conversion zone where the treatment is repeated and that the bottom product from the other conversion zone, if desired, is fed to a third conversion zone where the treatment is repeated and the adiponitrile formed is recovered.

2. Process according to claim 1, characterized in that the adiponitrile is recovered from the bottom product by stripping in a column at 200-300° C and a pressure of less than 50 mm Hg.