NO141529B

NO141529B - PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF A FORM RESTORABLE OBJECT, MAINLY FOR USE AS INSULATION

Info

Publication number: NO141529B
Application number: NO753375A
Authority: NO
Inventors: Robin James Thomas Clabburn
Original assignee: Raychem Ltd
Priority date: 1974-10-08
Filing date: 1975-10-07
Publication date: 1979-12-17
Also published as: NO753375L; JPS5851367B2; AU8552575A; AU503587B2; DE2544992C2; JPS5635313A; DE2544992A1; FR2287756B1; FR2287756A1; GB1530994A; CA1067971A; IT1043227B; ZA756232B; NO141529C

Description

Arkmateriale for termografisk kopiering. Sheet material for thermographic copying.

Denne oppfinnelse angår arkmaterialer for termografisk kopiering. This invention relates to sheet materials for thermographic copying.

En velkjent form for en litografisk plate som er alminnelig brukt ved kopier- A well-known form of lithographic plate commonly used in copying

ing i kontorer, og som er kjent som en offset-papir-kopieringsplate med direkte bilde, består av et vannresistent papirunderlag og et hydrofilt overflatebelegg som består av et filmdannende kolloid som er gjort uoppløselig overfor vann. Bilder dan- ing in offices, and which is known as a direct image offset paper copy plate, consists of a water-resistant paper backing and a hydrophilic surface coating consisting of a film-forming colloid rendered insoluble in water. Pictures dan-

nes på den belagte overflate med vannavstøtende, trykkfargemottakende svertebland- ness on the coated surface with water-repellent, ink-receptive ink mix-

inger på olje- eller fettaktig basis, f.eks. ved overføring fra et passende carbon- ings on an oily or fatty basis, e.g. by transfer from a suitable carbon-

papir ved slag fra overflaten av typene i en skrivemaskin. Efter at overflaten av den bildebelagte eller litografiske trykkplate er blitt fuktet forblir bakgrunnsflatene av- paper by impact from the surface of the types in a typewriter. After the surface of the image-coated or lithographic printing plate has been moistened, the background surfaces remain

støtende overfor trykkfarge, mens bildeflatene avstøter vann og opptar trykkfarge. offensive to printing ink, while the image surfaces repel water and absorb printing ink.

Av slike plater kan det tas store antall avtrykk ved den litografiske off-set-prosess. Large numbers of impressions can be taken from such plates by the lithographic off-set process.

Det er også blitt foreslått litografiske eller off-set-plater, f. eks. U.S. pa- Lithographic or off-set plates have also been proposed, e.g. U.S. on-

tent nr. 2,800,077 som i det kontinuerlige hydrofile kolloidale overflatebelegg inne- lit. No. 2,800,077 as in the continuous hydrophilic colloidal surface coating in-

slutter en dispers fase omfattende et vannavstøtende, trykkfargemottakende, olje-eller voksaktig materiale som avgis til overflaten av belegget under innvirkning av lokalt anbragt press. Derved gjøres overflaten vannavstøtende og trykkf argemot-takende på de behandlede flater. Trykket kan påføres med griffel, skrivemaskin eller korrekturpresse. Varme virker også. Et varmeoverført bilde kan fremstilles ved en termografisk prosess som omfatter kortvarig, intens bestråling av en tynn original med forskjellig strålingsabsorbsjon, mens denne original holdes i varmeledende presskontakt med platens overflate. Platen fuktes så med vann, og bildeflatene innfarges selektivt så de gir et overførbart synlig bilde. ends with a disperse phase comprising a water-repellent, ink-receiving, oily or waxy material which is released to the surface of the coating under the influence of locally applied pressure. This makes the surface water-repellent and ink-receiving on the treated surfaces. The print can be applied with a stylus, typewriter or proofing press. Heat also works. A heat-transferred image can be produced by a thermographic process which involves short-term, intense irradiation of a thin original with different radiation absorption, while this original is held in heat-conducting pressure contact with the plate's surface. The plate is then moistened with water, and the image surfaces are selectively colored so that they produce a transferable visible image.

I motsetning til den "direkte bildplate" må den litografiske original som net-top er beskrevet, først fuktes og innfarges før bildeflatene blir synlige. Platene må derfor hver for seg forsynes med passende merker for senere identifisering og ori-entering, eller de må overføres direkte til pressen og øyeblikkelig innfarges uten noen adgang til mellomliggende korrekturlesning eller inspeksjon av bildet. In contrast to the "direct image plate", the lithographic original as net-top is described must first be moistened and colored before the image surfaces become visible. The plates must therefore each be provided with suitable marks for later identification and orientation, or they must be transferred directly to the press and immediately colored without any access to intermediate proofreading or inspection of the image.

Flerfasesystem-litografiske plater som gjøres trykkfargemottakende ved press må behandles med usedvanlig forsiktighet for å unngå dannelse av falske bilder eller en ikke ønsket mottakelighet for trykkfarge på bakgrunnsflåtene, fremkalt ved tilfeldig eller utilsiktet lokalt press. Multiphase system lithographic plates made ink receptive by pressure must be handled with extreme care to avoid the formation of false images or an unwanted ink receptivity of the background floats, induced by accidental or inadvertent localized pressure.

Ved termografiske trykke- eller kopieringsprosesser, hvor kopiarket ligger mellom originalen og strålingskilden, anser man den som liggende foran originalen, og arbeidsmåten kalles "fronttrykk". Hvis originalen ligger mellom kopiarket og strålingskilden, ansees kopiarket å ligge bak eller i ryggen på originalen, og arbeidsmåten kalles "baktrykk". In thermographic printing or copying processes, where the copy sheet lies between the original and the radiation source, it is considered to lie in front of the original, and the working method is called "front printing". If the original lies between the copy sheet and the radiation source, the copy sheet is considered to lie behind or in the back of the original, and the working method is called "back printing".

Den nødvendigvis stive struktur i ark som kan brukes til litografiske papir-plater, og egenskapene hos de blandinger som danner den hydrofile overflate, uteluk-ker i alminnelighet at man kan danne bilder på flerfasesystem-litografiske plater ved termografiske fronttrykkmetoder. På den annen side er baktrykk begrenset til tynne, varmeledende originaler. I mange tilfeller har disse litografiske plater av tidligere kjente slag, selv om de påføres bilder med de gunstigste termografiske baktrykkme-toder, gitt kopier som ikke har vært fullt tilfredsstillende, særlig med hensyn til skarpheten i bildekonturene og frihet for synlig bakgrunn. The necessarily rigid structure of sheets that can be used for lithographic paper plates, and the properties of the mixtures that form the hydrophilic surface, generally excludes the possibility of forming images on multiphase system lithographic plates by thermographic front printing methods. On the other hand, reverse printing is limited to thin, heat-conducting originals. In many cases these lithographic plates of the prior art, although applied to images by the most favorable thermographic back printing methods, have given copies which have not been entirely satisfactory, particularly with regard to the sharpness of the image contours and freedom from visible background.

I henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et arkmateriale som ved oppvarmning i et mønster ved anvendelse av termografisk kopieringsteknikk tilveiebringer en litografisk plate, hvilket arkmateriale omfatter et underlag som er belagt med et kontinuerlig, flerfaset overflatelag som danner den hydrofile, litografiske overflate av platen og som består av et system som har en hydrofil, vannuoppløselig, kontinuerlig fase og en dispers fase omfattende et oleofilt, billeddannende materiale. Det karakteristiske med arkmaterialet er at nevnte overflatelag omfatter (som nevnte oleofile bestanddel) finfordelte, hydrofile partikler av en høymolekylær, syntetisk, oleofil polymer. According to the present invention, a sheet material is provided which, when heated in a pattern using a thermographic copying technique, provides a lithographic plate, which sheet material comprises a substrate which is coated with a continuous, multi-phase surface layer which forms the hydrophilic, lithographic surface of the plate and which consists of a system having a hydrophilic, water-insoluble, continuous phase and a disperse phase comprising an oleophilic, imaging material. The characteristic feature of the sheet material is that said surface layer comprises (as said oleophilic component) finely divided, hydrophilic particles of a high-molecular, synthetic, oleophilic polymer.

Ved hjelp av foreliggende arkmateriale oppnår man skarpe og klare trykk-farvemottagelige bilder og forhindring av tilfeldig billeddannelse eller innfarving av bakgrunnsarealene. With the help of the present sheet material, sharp and clear images that can be printed and dyed are obtained and prevention of accidental image formation or coloring of the background areas.

Arkmaterialet i henhold til oppfinnelsen kan være forsynt med et belegg som kun omfatter en kontinuerlig fase av hydrofilt materiale og som diskontinuerlig fase deri, hydrofile partikler av et oleofilt, polymert materiale, for eksempel polystyrenlateks. Det bilde som i dette tilfelle dannes ved behandling med et varmemønster, vil være usynlig inntil arket innfarves. The sheet material according to the invention can be provided with a coating which only comprises a continuous phase of hydrophilic material and, as a discontinuous phase therein, hydrophilic particles of an oleophilic, polymeric material, for example polystyrene latex. The image, which in this case is formed by treatment with a heat pattern, will be invisible until the sheet is dyed.

Eventuelt kan arket også inneholde et av eller begge samreagenser i et interreaktivt system som medfører at det dannes et synlig bilde på arket. Hvis arket bare inneholder ett av samreagensene, kan det annet overføres ved hjelp av varme fra et mellomliggende ark. Optionally, the sheet may also contain one or both of the co-reagents in an interreactive system which causes a visible image to form on the sheet. If the sheet contains only one of the co-reagents, the other can be transferred by means of heat from an intermediate sheet.

De nye arkmaterialer efter oppfinnelsen kan påføres bilder ved termografisk baktrykk fra en tynn trykt original, for å få i stand litografiske avtrykksplater hvor de trykkfargemottagelige bildeflater er fullt synlige før de fuktes og innfarges. En foretrukken fremgangsmåte omfatter termografisk baktrykking av den litografiske plate fra en mellomliggende synlig varmefølsom film (som skal beskrives i det følgende) hvorpå en reproduksjon av den grafiske original er blitt frembrakt ved termografisk fronttrykk. Derved er det mulig å reprodusere originaler som er trykt på tykt papir eller kartong, samtidig som det er sørget for et bedre innfarget bilde. The new sheet materials according to the invention can be applied to images by thermographic back-printing from a thin printed original, in order to obtain lithographic impression plates where the ink-receptive image surfaces are fully visible before they are moistened and colored. A preferred method comprises thermographic back printing of the lithographic plate from an intermediate visible heat-sensitive film (to be described below) whereupon a reproduction of the graphic original has been produced by thermographic front printing. This makes it possible to reproduce originals printed on thick paper or cardboard, while ensuring a better colored image.

Til plater med kort brukstid gir ubehandlet papir et passende underlag. Det foretrekkes imidlertid forskjellige underlag av behandlet papir som gir bedre styrke, dimensjonell stabilitet, vanntetthet og andre egenskaper, omfattende papir som er behandlet med ureaformaldehyd, melamin-formaldehyd, fenolformaldehyd eller andre syntetiske harpikser, syntetiske gummiarter, oljer eller fernisser. Ikke fi-brøse filmer som cellulose- eller polyesterfilmer kan også brukes. Et typisk og fore-trukket underlag eller bærermateriale er lithoplatepapir med høy våtstyrke og en basisvekt på ca. 36 kilo pr. ris med 500 ark a 60 x 90 cm og en superkalandrert overflate på beleggingsflaten. For plates with a short service life, untreated paper provides a suitable substrate. However, various substrates of treated paper are preferred which provide better strength, dimensional stability, water tightness and other properties, including paper which has been treated with urea formaldehyde, melamine formaldehyde, phenol formaldehyde or other synthetic resins, synthetic rubbers, oils or varnishes. Non-fibrous films such as cellulose or polyester films can also be used. A typical and preferred substrate or carrier material is litho plate paper with high wet strength and a basis weight of approx. 36 kilos per rice with 500 sheets of 60 x 90 cm and a super calendered surface on the coating surface.

De følgende eksempler illustrerer videre oppfinnelsen. Alle forhold refererer seg til vektdeler hvis ikke annet er oppgitt. The following examples further illustrate the invention. All ratios refer to parts by weight unless otherwise stated.

Eksempel 1: Example 1:

Ferristearatet dispergeres godt i oppløsningen av ethylcellulose ved maling i en kulemølle. The ferristearate is well dispersed in the solution of ethyl cellulose when grinding in a ball mill.

Komponentene blandes ved maling i kulemølle. En glatt og jevn blanding av blandinger A og B i det angitte forhold spres ut over en lithoplate-basis (ca. 36 The components are mixed by grinding in a ball mill. A smooth and uniform mixture of compounds A and B in the indicated ratio is spread over a lithoplate base (approx. 36

kilo) med en knivbelegger med spalteåpning 0,0025-0,038 cm og tørres ved 50 - 60°C. Vekten av det tørre belegg er ca. 6,5 gram pr. m <2>. kilo) with a knife coater with slit opening 0.0025-0.038 cm and dried at 50 - 60°C. The weight of the dry coating is approx. 6.5 grams per m <2>.

Blanding C Mixture C

Bestanddelene i blanding C røres godt sammen, og blandingen spres over det foregående belegg i et ensartet jevnt lag som etter tørring skal veie 3,6 til 4,5 kilo pr. ris. Det er mulig å tørre ved opp til 60 - 70°C i korte perioder uten å fremkalle noen synlig forandring i det synlig varmefølsomme belegg. Polyvinylalkoholen gjør-es vannuoppløselig ved reaksjon med dimethylolureaen under og etter tørreperioden. Den resulterende plate er hvit eller meget lys gulbrun av utseende. Overflaten er hydrofil og holder seg slik under lokalt anbrakte slag av rene (svertefri) tangenter på en skrivemaskin. The components of mixture C are stirred well together, and the mixture is spread over the previous coating in a uniform even layer which, after drying, should weigh 3.6 to 4.5 kilograms per rice. It is possible to dry wood at up to 60 - 70°C for short periods without causing any visible change in the visible heat-sensitive coating. The polyvinyl alcohol is made water-insoluble by reaction with the dimethylolurea during and after the drying period. The resulting plate is white or very light yellowish brown in appearance. The surface is hydrophilic and stays that way under locally placed strokes of clean (ink-free) keys on a typewriter.

En grafisk original i form av et tynt papirark (dvs. 4 kilo pr. ris) med en maskinskrevet tekst på den ene overflate anbringes med den ubeskrevne side i be-røring med den belagte overflate på platen, og den utsettes for en kortvarig, intens bestråling av en glødende wolframtråd overensstemmende med termografiske bak-trykkmetoder. På platen fremkommer en synlig reproduksjon av den trykte tekst som tillater øyeblikkelig inspeksjon og korrekturlesing. Den fremkomne lithogra-fiske trykkplate fuktes så med sur vandig etseoppløsning og brukes til fremstilling av et flertall kopier i en litografisk presse. A graphic original in the form of a thin sheet of paper (i.e. 4 kilos per rice) with a typewritten text on one surface is placed with the unwritten side in contact with the coated surface of the plate, and it is exposed to a brief, intense irradiation of a glowing tungsten wire consistent with thermographic back-print methods. A visible reproduction of the printed text appears on the plate, allowing immediate inspection and proofreading. The resulting lithographic printing plate is then moistened with acidic aqueous etching solution and used to produce a plurality of copies in a lithographic press.

Den gallussyre som brukes i oppløsning B i den førnevnte sammensetning er et normalt fast fenolisk stoff som reagerer med ferristearatet og gir et sterkt far-get reaksjonsprodukt. Det kjennes andre fenoler og andre ferrisalter som er like effektive, idet de førnevnte bare er eksempler. Man kan også bruke andre synlig varmefølsomme interreaktive systemer, som vist i det følgende. The gallic acid used in solution B in the aforementioned composition is a normal solid phenolic substance which reacts with the ferristearate and gives a strongly colored reaction product. Other phenols and other ferric salts are known which are equally effective, the aforementioned being only examples. One can also use other visibly heat-sensitive interreactive systems, as shown in the following.

Ethylcellulose foretrekkes som bindemiddel fordi den gir en overflate som, selv om den i seg selv er organofil, likevel glatt og jevnt kan fuktes og dekkes med den etterpå anbrakte oppløsning av hydrofilt kolloid. Mange andre bindemidler av cellulose eller polymer stoffer med lignende egenskaper er likeledes brukbare. Poly-vinylbutyral er ett eksempel. Myknere som trifenylfosfat kan innføres hvor det er ønskelig, men de er ikke nødvendige der hvor bindemidlet selv er tilstrekkelig bøye-Ug. Ethyl cellulose is preferred as a binder because it provides a surface which, although it is in itself organophilic, can nevertheless be smoothly and evenly wetted and covered with the subsequently applied solution of hydrophilic colloid. Many other binders of cellulose or polymeric substances with similar properties are also usable. Polyvinyl butyral is one example. Plasticizers such as triphenyl phosphate can be introduced where desired, but they are not necessary where the binder itself is sufficiently flexible.

Nærvær av en betydelig mengde leire eller et annet hydrofilt fyllstoff i det synlig varmefølsomme lag forbedrer fukteevnen av overflaten så at det etterpå til-førte belegg med blanding C kan spre seg jevnt og feste godt til underlaget når det tørres. Disse egenskaper forbedres ytterligere ved at det i blanding C finnes butyl-alkohol.som tjener både som fuktemiddel og som del av den flyktige væske. Som følge av dette danner blanding C en tynn, ensartet og fast forankret film over overflaten av det synlig varmefølsomme underliggende belegg. The presence of a significant amount of clay or another hydrophilic filler in the visible heat-sensitive layer improves the wettability of the surface so that the subsequently added coating with mixture C can spread evenly and adhere well to the substrate when it dries. These properties are further improved by the fact that mixture C contains butyl alcohol, which serves both as a wetting agent and as part of the volatile liquid. As a result, mixture C forms a thin, uniform and firmly anchored film over the surface of the visibly heat-sensitive underlying coating.

Leire eller likeverdige hydrofile fyllstoffer som kalsiumkarbonat, kiselsyre, infusoriejord, kritt, bariumsulfat, satinhvitt eller lignende, tilsettes i blanding C for å gjøre den resulterende overflate lettere fuktbar med vann og gi en trykkfarge-avstøtende bakgrunn som er mer effektivt motstandsdyktig overfor tilsmussing. Leiren tilsettes som vandig oppslemming for å gjøre blandingen bekvemmere, men man kan oppnå fullt likeverdige resultater ved å dispergere den tørre leire eller annet fyllstoff i den vandige oppløsning av bindemidlet. Mengden av fyllstoff er ikke kritisk, idet man har funnet mengder på opp til 10 deler på hver del bindemiddel brukbare, men man foretrekker i alminnelighet et forhold på omkring 3 : 1 i blanding C, hvorved man får fullt tilstrekkelige hydrofile egenskaper uten fare for smitting eller tap av partikler og uten fordunklinger av det synlige bilde som dannes i det underliggende varmefølsomme lag. Clay or equivalent hydrophilic fillers such as calcium carbonate, silicic acid, infusoria, chalk, barium sulfate, satin white, or the like, are added to Mixture C to make the resulting surface more wettable with water and provide an ink-repellent background that is more effectively resistant to soiling. The clay is added as an aqueous slurry to make mixing more convenient, but fully equivalent results can be achieved by dispersing the dry clay or other filler in the aqueous solution of the binder. The amount of filler is not critical, as amounts of up to 10 parts to every part binder have been found usable, but a ratio of about 3:1 is generally preferred in mixture C, whereby fully sufficient hydrophilic properties are obtained without the risk of infection or loss of particles and without obscurations of the visible image formed in the underlying heat-sensitive layer.

Slik som polyvinylalkoholen tilsettes ér den vannoppløselig, men etter herd-ning i kort tid ved den angitte pH eller i noe lengre tid ved høyere pH blir den u-oppløselig i vann, mens den fremdeles er hydrofil" Syren tilsettes fortrinnsvis for As the polyvinyl alcohol is added, it is water-soluble, but after curing for a short time at the specified pH or for a somewhat longer time at a higher pH, it becomes insoluble in water, while it is still hydrophilic" The acid is preferably added to

. å senke pH til det angitte nivå kort før beleggingen for å unngå noen forutgående hydrolyse av methylolurea og gjøre bindemidlet uoppløselig mens det ennå er i opp-løsning. I steden for polyvinylalkoholen kan man bruke kasein, gelatin, natriumalginat, natriumcarboxymethylcellulose, vannoppløselige vegetabilske gummiarter som guaragummi, syntetiske polymerstoffer som natrium- eller ammoniumakrylat, og mange andre.vannoppløselige hydrofile filmdannende kolloider eller kolloidale agglutinerende stoffer, som kan gjøres uoppløselige i vann mens de fremdeles er hydrofile. I hvert tilfelle må man ta tilbørlig hensyn til valg av det riktige herde-middel eller middel til å fremkalle uoppløselighet. F. eks. der hvor polyvinylalkoholen effektivt gjøres uoppløselig med dimethylolurea som er innlemmet i resepten for overflatebelegget, der kan man mer virkningsfullt behandle natriumalginat eller natriumpolyakrylat med en oppløsning av sinkklorid påført oppå det tørkede belegg. Videre gjøres et belegg inneholdende guaragummi og polystyrenlatex uoppløselig ved å tilføre kobolt-II-nitrat. Det spesielle system man vil bruke må naturligvis velges slik at m 4an unngår uønskete sidereaksjoner: Kalsiumkarbonat-fyllstoffer bør f. eks. ikke brukes sammen, med sterkt sure bindemiddelsystemer. Det polystyrenlatex som er brukt i eksempel 1, og som fåes i handelen under navnet "Lytron 615" polystyrenlatex, er en dispersjon med usedvanlig fin partikkelstørrelse hvor de enkelte poly-styrenpartikler har en diameter på omkring 0,25 mikron. Tynne lag av slik latex tørrer til ytterst skjøre vannmottakelige, men trykkfargeavstøtende filmer med en kontaktvinkel for vann på omkring 50 grader. Ved oppvarmning til 120°C blir en slik film gjennomskinnelig og blir mottakelig f or, trykkf arge, mens kontaktvinkelen øker til ca. 80 grader. Innføring av denne disperse fase med partikler av høy molekylvekt i den hydrofile bindemiddelblanding som her beskrevet gir en tørret film eller et belegg som normalt er hydrofilt og holder seg slik hvis den utsettes for lokalt press, men den gir en vannavstøtende, trykkfargemottakelig overflate ved lokalisert varme-påvirkning som ved termografiske reproduksjonsmetoder. Lignende virkninger opp-nås med tilsvarende dispersjoner av andre polymerstoffer. Som eksempler på slike kan nevnes polymethylmethakrylatlatex som fås under handelsnavnet "Rhoplex B85", og polyethylenlatex som fås under navnet "AC-629". Brukbare, men ikke fullt så effektive resultater fås med vandige dispersjoner av "Acrowax C" - cetylacetamid og med "Geon 351" poliyinylkloridlatex. Oljer eller voksarter, påført som vandige dispersjoner, gir tilsvarende en viss grad av varmefølsomhet, men disse belegg blir . lowering the pH to the indicated level shortly before coating to avoid any prior hydrolysis of the methylolurea and rendering the binder insoluble while still in solution. Instead of the polyvinyl alcohol, one can use casein, gelatin, sodium alginate, sodium carboxymethylcellulose, water-soluble vegetable gums such as guara gum, synthetic polymer substances such as sodium or ammonium acrylate, and many others.water-soluble hydrophilic film-forming colloids or colloidal agglutinating substances, which can be made insoluble in water while they are still hydrophilic. In each case, due consideration must be given to the selection of the correct curing agent or insolubilizing agent. For example where the polyvinyl alcohol is effectively rendered insoluble with dimethylolurea which is incorporated in the recipe for the surface coating, sodium alginate or sodium polyacrylate can be more effectively treated with a solution of zinc chloride applied on top of the dried coating. Furthermore, a coating containing guara gum and polystyrene latex is made insoluble by adding cobalt II nitrate. The particular system you want to use must of course be chosen so that m 4an avoids unwanted side reactions: Calcium carbonate fillers should e.g. not used together with strongly acidic binder systems. The polystyrene latex used in example 1, which is commercially available under the name "Lytron 615" polystyrene latex, is a dispersion with an exceptionally fine particle size where the individual polystyrene particles have a diameter of about 0.25 microns. Thin layers of such latex dry to extremely fragile water-receptive, but ink-repellent films with a water contact angle of around 50 degrees. When heated to 120°C, such a film becomes translucent and becomes receptive to ink, while the contact angle increases to approx. 80 degrees. Incorporation of this disperse phase of high molecular weight particles into the hydrophilic binder composition described herein produces a dried film or coating which is normally hydrophilic and remains so when subjected to local pressure, but which produces a water-repellent, ink-receptive surface under localized heat -influence as with thermographic reproduction methods. Similar effects are achieved with similar dispersions of other polymer substances. Examples of such can be mentioned polymethyl methacrylate latex which is available under the trade name "Rhoplex B85", and polyethylene latex which is available under the name "AC-629". Usable, but not quite as effective, results are obtained with aqueous dispersions of "Acrowax C" - cetyl acetamide and with "Geon 351" polyvinyl chloride latex. Oils or waxes, applied as aqueous dispersions, give a corresponding degree of heat sensitivity, but these coatings become

dessuten gjort mottakelig for trykkfarge når de underkastes lokalt press og har og-så andre mangler sammenlignet med produktet i dette eksempel. moreover, made susceptible to printing ink when subjected to local pressure and also have other defects compared to the product in this example.

Polystyren-polymer stoff et finnes i blanding C i en mengde som er lik det hydrofile kolloid, etter omtrent halvdelen av totalmengden av uoppløseliggjort, myk-net kolloid. Forhold på ca. 1 til 3 deler polymerpartikler i forhold til tre deler hydrofilt bindemiddel har man funnet å være særlig anvendelig. Polystyrene polymer substance is present in mixture C in an amount equal to the hydrophilic colloid, after about half of the total amount of insoluble, softened colloid. Ratio of approx. 1 to 3 parts polymer particles in relation to three parts hydrophilic binder has been found to be particularly useful.

Eksempel 2: Example 2:

Dette eksempel illustrérer fremstillingen av et varmefølsomt kopiark som kan brukes ved en fremgangsmåte til å danne litografiske bilder på plater i henhold til den foreliggende oppfinnelse. Slike kopiark fremstilles på følgende måte: This example illustrates the preparation of a heat-sensitive copy sheet which can be used in a method of forming lithographic images on plates according to the present invention. Such copy sheets are produced in the following way:

De faste stoffer oppløses i acetonen. Den godt blandete sammensetning spred-es jevnt på en orientert polyesterfilm, ca. 0,013 mm tykk ("Mylar 50A") og tørres ved 50 - 60 o C. Det tørre belegg veier ca. 4,25 - 5,35 g/m <2>. Arket er ensartet melkeaktig hvitt og gjennomskinnelig, men overføres til intenst sort hvis det en kort stund oppvarmes til 90 - 100°C. The solids are dissolved in the acetone. The well-mixed composition is spread evenly on an oriented polyester film, approx. 0.013 mm thick ("Mylar 50A") and is dried at 50 - 60 o C. The dry coating weighs approx. 4.25 - 5.35 g/m <2>. The sheet is uniformly milky white and translucent, but changes to intense black if briefly heated to 90 - 100°C.

Arket legges med den belagte side mot den grafiske original, i dette tilfelle et trykt tykt papir som et kartotekkort trykt med sort sverte, og originalen bestråles gjennom arket overensstemmende med termografiske fronttrykkmetoder. De trykte bildeflater reproduseres på kopiarket som tette sorte bilder som er strålingsabsorberende. The sheet is placed with the coated side against the graphic original, in this case a printed thick paper such as an index card printed with black ink, and the original is irradiated through the sheet in accordance with thermographic front printing methods. The printed image surfaces are reproduced on the copy sheet as dense black images that absorb radiation.

Arket legges så med den belagte overflate med bildet i kontakt med den belagte overflate av en litografisk plate fremstilt som beskrevet i eksempel 1, og blir på ny kortvarig intenst bestrålt. Det fremkommer en synlig reproduksjon av de oppvarmete bildeflater på platen, idet de tilsvarende overflatepartier er blitt mottakelige for sverte. Den resulterende litografiske avtrykkplate fuktes og innfarges, og brukes til litografisk trykking av et flertall kopier av den grafiske original. Repro- ' duksjonene er klare og skarpe, i det vesentlige uten bakgrunn. Hvis samme fremgangsmåte brukes på en litografisk plate som på andre måter er identisk med platen i eksempel 1, men hvor polystyrenlatexet er utelatt, får man en litografisk trykkplate med et synlig bilde, hvorav man får brukbare litografiske kopier som dog har en synlig mørknet bakgrunn. The sheet is then placed with the coated surface with the image in contact with the coated surface of a lithographic plate prepared as described in example 1, and is again briefly intensely irradiated. A visible reproduction of the heated image surfaces on the plate appears, as the corresponding surface parts have become susceptible to ink. The resulting lithographic impression plate is moistened and inked, and used to lithographically print a plurality of copies of the graphic original. The reproductions are clear and sharp, essentially without background. If the same procedure is used on a lithographic plate which is otherwise identical to the plate in example 1, but where the polystyrene latex is omitted, a lithographic printing plate with a visible image is obtained, of which usable lithographic copies are obtained which, however, have a visible darkened background.

I en annen utførelse får den nettopp beskrevne plate hvor det hydrofile overflatebelegg er gjort uoppløselig, et nytt overtrekk med et tynt belegg av et preparat som er identisk med blanding C bortsett fra at det ikke inneholder noe dimethylolurea eller noen annen komponent som gir uoppløselighet. Hvis man bruker et bilde-førende varmefølsomt kopiark slik som beskrevet i eksempel 2, får man en litografisk trykkplate med synlig bilde som gir kopier med fullt innfargete bildeflater, men hvor de ikke oppvarmete deler av overflatebelegget fjernes med de vandige etse- In another embodiment, the plate just described in which the hydrophilic surface coating has been rendered insoluble is recoated with a thin coating of a preparation identical to composition C except that it contains no dimethylolurea or any other insolubilizing component. If you use an image-carrying heat-sensitive copy sheet as described in example 2, you get a lithographic printing plate with a visible image that gives copies with fully colored image surfaces, but where the unheated parts of the surface coating are removed with the aqueous etching

og skylleoppløsninger. and rinsing solutions.

Man kjenner mange andre synlig varmefølsomme blandinger, som i form av varmefølsomme kopiark overføres til en strålingsabsorberende form ved kortvarig opphetning. Ved den spesielle anvendelse som her er beskrevet får man de beste resultater med kopiark hvor det eksponerte varmefølsomme lag omfatter et metallsalt av en høyere fettsyre, hvoriblant sølvstearat og sølvbehenat er foretrukne eksempler. Ved oppvarmning reagerer bestanddelene innbyrdes så at fettsyren frigjøres, og det dannes et sterkt strålingsabsorberende sølvbilde.- Many other visibly heat-sensitive mixtures are known, which in the form of heat-sensitive copy sheets are transferred to a radiation-absorbing form by brief heating. In the particular application described here, the best results are obtained with copy sheets where the exposed heat-sensitive layer comprises a metal salt of a higher fatty acid, of which silver stearate and silver behenate are preferred examples. When heated, the components react with each other so that the fatty acid is released, and a strong radiation-absorbing silver image is formed.-

Eksempel 3: Example 3:

De forskjellige bestanddeler blandes sammen, og blandingen legges på en 36 kilos lithoplatebasis gjennom en beleggingsspalte med åpning ca. 0,075 mm. Arket tørker til en lys, matt brun farge. Bestråling av det bildeførende kopiark fra eksempel 2 i kontakt med den belagte overflate som foran beskrevet gir et tilsvarende pur-purfarget synlig bilde og gjør de bildebærende flater mottakelige for trykkfarge. Det fremkomne ark brukes som litografisk trykkplate til å gi skarpe og rene reproduk-sjoner av den grafiske original ved litho-offsetprosessen. The various components are mixed together, and the mixture is placed on a 36 kilo litho plate base through a coating slot with an opening approx. 0.075 mm. The sheet dries to a light, dull brown color. Irradiation of the image-bearing copy sheet from example 2 in contact with the coated surface as described above produces a corresponding purple-purple visible image and makes the image-bearing surfaces susceptible to printing ink. The resulting sheet is used as a lithographic printing plate to provide sharp and clean reproductions of the graphic original in the litho-offset process.

Eksempel 4: Example 4:

Komponentene blandes i de angitte forhold, og blandingen spres på en 36 kilos lithoplatebasis med en spalteåpning på ca. 0,05 mm så den gir et jevnt belegg med en tørr vekt på ca. 8,5 gram pr. m 2. Derpå påføres nok et belegg med en sammensetning og i en mengde som beskrevet under blanding C i eksempel 1. Den fremkomne plate har et i hovedsaken hvitt utseende. Den gir sorte, trykkfargemottakende bildeflater ved lokal oppvarmning med termografiske reproduksjons-prosesser som foran beskrevet. The components are mixed in the specified proportions, and the mixture is spread on a 36 kilo litho plate basis with a slot opening of approx. 0.05 mm so it provides an even coating with a dry weight of approx. 8.5 grams per m 2. Another coating is then applied with a composition and in an amount as described under mixture C in example 1. The resulting plate has a mainly white appearance. It produces black, ink-receptive image surfaces by local heating with thermographic reproduction processes as described above.

Det trenges noe kraftigere bestråling til å frembringe et effektivt trykkfargemottakelig bilde i eksempel 1 enn det som finnes nødvendig ved den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 2. Som følge av dette er det synlige bilde man får på platen i eksempel 1 ikke så skarpt avgrenset som det synlige bilde man får på samme platetype under forholdene i eksempel 2, selv om det i tilstrekkelig grad repre-senterer det originale trykte bilde. På den annen side gir platen i eksempel 4 et synlig bilde med maksimal skarphet og avgrensning med noe større varmetilførsel enn det som kreves i eksempel 1. Særlige fargeproduserende komponenter kan derfor ut-velges til en særskilt plateform, avhengig av den grad av oppvarmning som kreves for å gjøre overflaten mottakelig for trykkfarge, for i hvert tilfelle å få et skarpt definert synlig bilde så vel som et fullt trykkfargemottakende litografisk bilde. Somewhat more powerful irradiation is needed to produce an effective ink-receptive image in example 1 than is found necessary in the method described in example 2. As a result of this, the visible image obtained on the plate in example 1 is not as sharply defined as the visible image obtained on the same plate type under the conditions in example 2, even if it sufficiently represents the original printed image. On the other hand, the plate in example 4 provides a visible image with maximum sharpness and definition with somewhat greater heat input than is required in example 1. Special color-producing components can therefore be selected for a special plate form, depending on the degree of heating required to make the surface receptive to ink, to obtain in each case a sharply defined visible image as well as a fully ink-receptive lithographic image.

Eksempel 5: Example 5:

De to blandinger blandes sammen i de angitte vektmengder, og blandingen legges som belegg på en 36 kilos lithoplatebasis med en spaltåpning på 0,075 mm for å få et glatt ensartet belegg som tørres ved værelsetemperatur. Derpå legges på ennå et belegg av 3,5 til 4,5 kilo pr. ris av blanding C i eksempel 1, og dette tørres. The two mixtures are mixed together in the indicated amounts by weight, and the mixture is placed as a coating on a 36 kilo litho plate base with a gap opening of 0.075 mm to obtain a smooth, uniform coating which dries at room temperature. Then another coating of 3.5 to 4.5 kilograms per rice of mixture C in example 1, and this is dried.

Direkte baktrykk av en tynn maskinskrevet original gir en noe utvisket men fremdeles lesbar kopi og et trykkfargemottakelig bilde, hvorav det kan tas et antall avtrykk av lesbare, men noe ufullstendig fargete kopier med den litografiske off-setmetode. Baktrykk av et varmetrykt synlig varmefølsomt kopiark som beskrevet under eksempel 2 gir også en litografisk trykkplate med en skarp og klar synlig reproduksjon av bildet på kopiarket, og gir et antall fullt fargete trykte bilder med skarpe konturer. Direct back printing of a thin typewritten original produces a somewhat faded but still legible copy and an ink-receptive image, from which a number of legible but somewhat incompletely colored copies can be printed using the lithographic offset method. Back printing of a heat-printed visible heat-sensitive copy sheet as described under Example 2 also provides a lithographic printing plate with a sharp and clear visible reproduction of the image on the copy sheet, and provides a number of full-color printed images with sharp outlines.

Eksempel 6: Example 6:

De to blandinger blandes sammen og legges på lithoplate basispapir og tørres. Et bilde reproduseres på det varmefølsomme kopiark fra eksempel 2 ved termografisk fronttrykk fra en trykt original som der beskrevet. Kopien settes med den bildebelagte flate i kontakt med plateoverflaten og blir igjen utsatt for kortvarig intens bestråling som det også er beskrevet i eksempel 2. Det dannes en synlig reproduksjon på platen, og bildeflatene finnes å være selektivt trykkfargemottakelige. The two mixtures are mixed together and placed on lithoplate base paper and dried. An image is reproduced on the heat-sensitive copy sheet from example 2 by thermographic front printing from a printed original as described there. The copy is placed with the image-coated surface in contact with the plate surface and is again exposed to short-term intense irradiation as is also described in example 2. A visible reproduction is formed on the plate, and the image surfaces are found to be selectively receptive to printing ink.

Platen brukes til fremstilling av videre kopier ved litografisk offsettrykk. The plate is used for the production of further copies by lithographic offset printing.

I dette eksempel blir det tilstrekkelig ureagert methylgallat igjen i de strålingsabsorberende bildeflater i det synlig varmefølsomme kopiark til å danne et synlig bilde på platen ved reaksjon med ferrisulfatet når det overføres til dette ved bestrålingen. Flere plater kan forsynes med bilder fra det samme kopiark hvis det ønskes. Andre flyktige reaksjonsmidler kan brukes istedenfor eller i forbind-else med methylgallatet. Som illustrerende eksempler kan nevnes t-butylkatechol og gallussyre. In this example, sufficient unreacted methyl gallate remains in the radiation-absorbing image surfaces of the visible heat-sensitive copy sheet to form a visible image on the plate by reaction with the ferric sulfate when it is transferred to this during the irradiation. Several plates can be provided with images from the same copy sheet if desired. Other volatile reagents can be used instead of or in conjunction with the methyl gallate. Illustrative examples include t-butylcatechol and gallic acid.

Claims

1. Sheet material which, when heated in a pattern using a thermographic copying technique, provides a lithographic plate, which sheet material comprises a substrate which is coated with a continuous, multiphase surface layer which forms the hydrophilic, lithographic surface of the plate and which consists of a system having a hydrophilic, water-insoluble, continuous phase and a dispersed phase comprising an oleophilic, image-forming material. characterized in that said surface layer comprises (as said oleophilic component) finely divided, hydrophilic particles of a high-molecular, synthetic, oleophilic polymer.

2. Sheet material as stated in claim 1, characterized in that at least one component of a visible interreactive system of components to produce a visible change on heated image surfaces is additionally present in or under said surface layer.

3. Sheet material as specified in claim 1 or 2, characterized in that the hydrophilic particles of oleophilic polymer are polystyrene latex.

4. Sheet material as specified in one of claims 1 to 3, characterized in that it contains clay or another hydrophilic filler in an amount of from 3 to 10 times the weight of said colloid.

5. Sheet material as specified in one of claims 2 to 4, characterized in that the visibly interreactive component or components are located in an intermediate layer, and the hydrophilic particles in a hydrophilic binder are located in a surface layer.