NO138380B - PROCEDURE FOR SEALING LEAKS USING A GASEFUL SEALER - Google Patents

PROCEDURE FOR SEALING LEAKS USING A GASEFUL SEALER Download PDF

Info

Publication number
NO138380B
NO138380B NO453071A NO453071A NO138380B NO 138380 B NO138380 B NO 138380B NO 453071 A NO453071 A NO 453071A NO 453071 A NO453071 A NO 453071A NO 138380 B NO138380 B NO 138380B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
monomer
catalyst
stated
carrier gas
mixture
Prior art date
Application number
NO453071A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO138380C (en
Inventor
Amos Robert Anderson
Original Assignee
Packo Joseph J
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Packo Joseph J filed Critical Packo Joseph J
Publication of NO138380B publication Critical patent/NO138380B/en
Publication of NO138380C publication Critical patent/NO138380C/en

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L55/00Devices or appurtenances for use in, or in connection with, pipes or pipe systems
    • F16L55/16Devices for covering leaks in pipes or hoses, e.g. hose-menders
    • F16L55/162Devices for covering leaks in pipes or hoses, e.g. hose-menders from inside the pipe
    • F16L55/164Devices for covering leaks in pipes or hoses, e.g. hose-menders from inside the pipe a sealing fluid being introduced in the pipe
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en ny fremgangsmåte for tetting The invention relates to a new method for sealing

av lekkasjer i beholdere, rør og lignende ved innføring av et gassformig tetningsmiddel, blandet med en bæregass som er inert overfor tetningsmidlet og ikke antennes spontant i blanding med dette under de anvendte betingelser, og opprettelse, av et overtrykk slik at tetningsmidlet strømmer ut ved lekkasjestedene, i en tid som er tilstrekkelig til at det dannes en fast tetning på of leaks in containers, pipes and the like by introducing a gaseous sealant, mixed with a carrier gas that is inert to the sealant and does not ignite spontaneously in mixture with this under the conditions used, and creation of an overpressure so that the sealant flows out at the leak points , for a time that is sufficient for a firm seal to form on

de steder hvor lekkasjene forekom. the places where the leaks occurred.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen erkarakterisert vedat det som tetningsmiddel anvendes en organisk monomer eller en blanding av slike monomerer, idet tetningsmidlet er fortynnet med bæregassen i tilstrekkelig grad til - eller anvendes under slike betingelser - at blandingen ikke antennes spontant, The method according to the invention is characterized by the fact that an organic monomer or a mixture of such monomers is used as a sealing agent, the sealing agent being diluted with the carrier gas to a sufficient degree - or used under such conditions - that the mixture does not ignite spontaneously,

og ved at midlet bringes til å polymerisere på lekkasjestedene ved hjelp av en gassformig polymerisasjonskatalysator. and in that the agent is caused to polymerize at the leakage sites by means of a gaseous polymerization catalyst.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er spesielt tilpasset for tetting av meget små lekkasjer i undergrunns-rør-systemer som brukes for transport av brenselgass, såvel som for tetting av lekkasjer i telefonkabler som inneholder nitrogen el- The method according to the invention is particularly adapted for sealing very small leaks in underground pipe systems used for the transport of fuel gas, as well as for sealing leaks in telephone cables containing nitrogen and

ler annen inert gass under trykk. ler other inert gas under pressure.

Oppfinnelsen ikke bare eliminerer gasslekkasje ut i atmosfæren, men også ut i den omgivende grunn eller gjennom pak-ningsmaterialer. Luften og de andre omgivende materialer som er involvert i tetteoperasjonen, omtales i det følgende som "omgivelsene" . The invention not only eliminates gas leakage into the atmosphere, but also into the surrounding ground or through packing materials. The air and the other surrounding materials involved in the sealing operation are referred to below as "the surroundings".

Fra norsk patentskrift nr. 132 907 er det riktignok kjent en metode til tetting av lekkasjer i beholdere, rør og lignende ved hjelp av et gassformig tetningsmiddel. Det anvendes imidlertid her ikke en organisk monomer som undergår polymeri-sering, men visse gassformige eller flyktige forbindelser som har det til<e>felles at de må inneholde enten bor, aluminium, sink eller kadmium. De reagerer alle med fuktighet som er til stede på utsiden av lekkas jes.tedet. Ifølge patentskriftet anvendes bare ubrennbare bæregasser. From Norwegian patent document no. 132 907, it is true that a method is known for sealing leaks in containers, pipes and the like using a gaseous sealant. However, what is used here is not an organic monomer which undergoes polymerisation, but certain gaseous or volatile compounds which have in common that they must contain either boron, aluminium, zinc or cadmium. They all react with moisture present on the outside of the leak. According to the patent document, only non-flammable carrier gases are used.

I patentskriftet omtales også noen eldre forslag på In the patent document, some older proposals are also mentioned

dette fagområde. this subject area.

I henhold til en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen gjerinomspyler.man først det indre av karet med en tørr, ikke-reaktiv gass,, f.eks. nitrogen, helium, argon eller tørr na-turgass , f or. å fjerne tilstedeværende fuktighet og/eller oksygen.Som.tetningsmiddel anvendes en normalt gassformig eller flyktig, pblymeriserbar organisk monomer. According to a preferred embodiment of the invention, the interior of the vessel is first flushed with a dry, non-reactive gas, e.g. nitrogen, helium, argon or dry natural gas, for to remove the moisture and/or oxygen present. As a sealing agent, a normally gaseous or volatile, plymerisable organic monomer is used.

Monomeren kan være en som har evne til polymerisasjon .ved kontakt med luft, vann eller alkaliske eller sure betingelser, som er til stede på lekkasjestedet, i hvilket tilfelle det ikke er nødvendig å tilføre noen ekstra polymerisasjonskatalysator. I de fleste tilfeller vil imidlertid tetningsmidlet omfatte både den flyktige monomer og en flyktig polymerisasjonskatalysator for denne. Når blandingen unnslipper fra en lekkasje ut i omgivelsene, vil det oppstå forsegling. The monomer may be one capable of polymerization upon contact with air, water, or alkaline or acidic conditions present at the leak site, in which case it is not necessary to add any additional polymerization catalyst. In most cases, however, the sealing agent will comprise both the volatile monomer and a volatile polymerization catalyst for this. When the mixture escapes from a leak into the environment, sealing will occur.

For formålene med oppfinnelsen kan en flyktig organisk monomer defineres som en som har et damptrykk som er slik at minst ca. 10 ppm tetningsmiddel er til stede i karet som skål tettes,, ved et bestemt innvendig trykk. Under disse betingelser er det re-sulterende partialtrykk av monomerdampen for lavt til å kunne påvi-ses ved konvensjonelle metoder. For the purposes of the invention, a volatile organic monomer can be defined as one that has a vapor pressure such that at least approx. 10 ppm sealant is present in the vessel which the bowl is sealed at a certain internal pressure. Under these conditions, the resulting partial pressure of the monomer vapor is too low to be detectable by conventional methods.

Mengden av flyktig katalysator som tilføres til lekkasjestedene sammen med monomeren, er minst en katalytisk mengde, dvs. en mengde som er tilstrekkelig til å indusere og oppretthol-de polymeriseringen av monomeren. Denne mengde vil variere i henhold til type monomer og katalysator, samt de betingelser som hers-ker i karet, men vil vanligvis være mer enn 1 vekt% av monomeren. Et overskudd av katalysatormaterialet er ikke skadelig, men kan være uøkonomisk. The amount of volatile catalyst which is supplied to the leakage sites together with the monomer is at least a catalytic amount, i.e. an amount which is sufficient to induce and maintain the polymerization of the monomer. This amount will vary according to the type of monomer and catalyst, as well as the conditions prevailing in the vessel, but will usually be more than 1% by weight of the monomer. An excess of the catalyst material is not harmful, but may be uneconomical.

Den flyktige, monomer kan med fordel innføres i blanding med en gassformig løsningsformidler eller bærer som er inert ovérfor monomeren og katalysatoren. The volatile monomer can advantageously be introduced in a mixture with a gaseous solvent or carrier which is inert to the monomer and the catalyst.

Som tidligere nevnt, kan konsentrasjonen av det flyktige. As previously mentioned, the concentration of the volatile can.

tetningsmiddel som brukes, og trykket av bæregassen, varieres over et vidt område, avhengig av de spesifikke komponenter, typen og størrelsen av lekkasjene, og omgivelsesbetingelsene. Strøm-ningstiden for tetningsmidlet kan også varieres meget.. the sealant used, and the pressure of the carrier gas, are varied over a wide range, depending on the specific components, the type and size of the leaks, and the ambient conditions. The flow time for the sealant can also be varied greatly.

Om ønsket kan forbrukeren få tetningsmidlene i beholdere eller sylindere, blandet i de mengder som er nødvendige for de aktuelle tetteoperasjoner. Blandingene kan innføres ved egne-de midler i regulerte eller utmålte mengder i karet, som på forhånd er blitt spylt og tørket med en inert gass. Inertgassen og det tilsatte tettemiddel holdes ved et egnet trykk i et tidsrom som er tilstrekkelig til å tette eller forsegle lekkasjen.. Om så ønskes, kan også forbrukeren få en passende beholder som inneholder en inert gass under trykk og med de utvalgte tetningsmidler innblandet i passende forhold. Om ønskes kan også de spesifikke komponenter i tetningsmidlet innføres i flyktiggjort tilstand se-parat i regulerte mengder. If desired, the consumer can get the sealants in containers or cylinders, mixed in the quantities necessary for the relevant sealing operations. The mixtures can be introduced by suitable means in regulated or measured quantities into the vessel, which has previously been flushed and dried with an inert gas. The inert gas and the added sealant are held at a suitable pressure for a period of time sufficient to plug or seal the leak. If desired, the consumer can also obtain a suitable container containing an inert gas under pressure and with the selected sealants mixed in suitable relationship. If desired, the specific components of the sealant can also be introduced in a volatilized state separately in regulated quantities.

Polymeriseringen av monomeren aktiveres ved at den unnslipper gjennom lekkasjen ut i omgivelsene, ved innvirkning av fuktighet, oksygen, grunnens alkalitet eller surhet, eller andre midler som kan være til stede, eller som kan bli innført utenfra til lekkasjestedet. Katalysatoren kan også dannes på lekkasjestedet før eller under innføringen av monomeren ved reaksjon mellom et egnet flyktig additiv som reagerer med visse komponenter i jorden eller atmosfæren. således kan aktiveringsmidler tilføres til lekkasjestedet ved innsprøytning av en strøm av et egnet middel eller en katalysator gjennom et rør. videre kan varme og/eller fuktighet tilføres innvendig eller utvendig i forhold til lekkasjestedet ved innsprøytning av en strøm av damp eller varm gass gjennom et rørstykke på lekkasjestedet. Varme kan også utvikles på lekkasjestedet ved reaksjon mellom et egnet flyktig additiv og fuktighet, oksygen og/eller andre jord- eller atmosfæremidler, idet reaksjonen er eksoterm; eller ved elektromagnetisk induksjon fra et utvendig fluktuerende elektrisk felt. The polymerization of the monomer is activated by it escaping through the leak into the environment, by the influence of moisture, oxygen, the alkalinity or acidity of the soil, or other agents that may be present, or that may be introduced from outside to the location of the leak. The catalyst can also be formed at the leak site before or during the introduction of the monomer by reaction between a suitable volatile additive that reacts with certain components in the soil or atmosphere. thus, activators can be supplied to the leak point by injecting a stream of a suitable agent or a catalyst through a pipe. furthermore, heat and/or moisture can be supplied internally or externally in relation to the leakage site by injecting a stream of steam or hot gas through a piece of pipe at the leakage site. Heat can also be generated at the leak site by reaction between a suitable volatile additive and moisture, oxygen and/or other soil or atmospheric agents, the reaction being exothermic; or by electromagnetic induction from an external fluctuating electric field.

Tetteprosessen i henhold til oppfinnelsen er spesielt nyttig ved tetting av lekkasjer i underjordiske rørledninger hvor lekkasjen kan finne sted ved jute-pakkede skjøter, eller i den omgivende grunn. I slike tilfelle er en grunnmasse av enten jute eller jord tilgjengelig for å absorbere monomeren, hvilket til-veiebringer et sted hvor polymerisasjonen kan finne sted og gi den ønskede solide tetting. The sealing process according to the invention is particularly useful when sealing leaks in underground pipelines where the leakage can take place at jute-wrapped joints, or in the surrounding ground. In such cases, a matrix of either jute or soil is available to absorb the monomer, providing a site where polymerization can take place and provide the desired solid seal.

Avhengig av typen monomer og katalysator som anvendes, kan monomeren og katalysatoren og andre komponenter innføres i karet etter hverandre eller samtidig. Depending on the type of monomer and catalyst used, the monomer and catalyst and other components can be introduced into the vessel one after the other or simultaneously.

Monomeren og/eller katalysatoren innføres i karet under et trykk som er tilstrekkelig til at monomerdampene kan utslippe fra lekkasjen og ut i omgivelsene, og i et tidsrom som er tilstrekkelig til at det dannes en polymer som danner en solid forsegling på lekkasjestedet. Monomerene innføres i en konsentrasjon som beror på størrelsen og formen av karet og betingelsene i omgivelsene.. Konsentrasjonen vil vanligvis variere fra ca. 50 ppm til ca. 10 vekt% av den inerte bæregass. Hvis monomeren ikke er gassformig, men ikke desto mindre flyktig, kan den fordampes eller oppløses i et egnet flyktig organisk løsningsmiddel, f.eks. et hydrokarbon, f.eks. butan, heksan, heptan, benzen o.l., som vil forflyktiges eller dispergeres jevnt i løsningsformidlergassen. The monomer and/or the catalyst are introduced into the vessel under a pressure that is sufficient for the monomer vapors to escape from the leak and into the surroundings, and for a period of time that is sufficient for a polymer to form which forms a solid seal at the location of the leak. The monomers are introduced in a concentration that depends on the size and shape of the vessel and the conditions in the surroundings. The concentration will usually vary from approx. 50 ppm to approx. 10% by weight of the inert carrier gas. If the monomer is not gaseous, but nevertheless volatile, it can be evaporated or dissolved in a suitable volatile organic solvent, e.g. a hydrocarbon, e.g. butane, hexane, heptane, benzene etc., which will volatilize or disperse evenly in the solvent gas.

De organiske monomerer er fortrinnsvis gassformige The organic monomers are preferably gaseous

ved vanlige temperaturer og trykk. Imidlertid kan man bruke monomerer som er flyktige væsker med relativt lave kokepunkter, eller som har et slikt damptrykk at de er lett flyktige i temperaturom-rådet fra ca. 0 til ca. 100°C (som er det området som man støter på f.eks. i underjordiske rørledninger), slik at de vil foreligge i en konsentrasjon på minst ca. 10 ppm i rørledningen. Hvis den øvre grense for det aktuelle temperaturområde er høyere, utvides naturligvis utvalget av flyktige monomerer. Når det gjelder en gass-rørledning f.eks., kan ledningstrykket varieres fra så lite som 0,03 og opp til så meget som 7 kg/cm 2, eller enda høyere. at normal temperatures and pressures. However, you can use monomers that are volatile liquids with relatively low boiling points, or that have such a vapor pressure that they are easily volatile in the temperature range from approx. 0 to approx. 100°C (which is the range encountered, for example, in underground pipelines), so that they will be present in a concentration of at least approx. 10 ppm in the pipeline. If the upper limit of the relevant temperature range is higher, the range of volatile monomers is naturally expanded. In the case of a gas pipeline for example, the line pressure can be varied from as little as 0.03 and up to as much as 7 kg/cm 2 , or even higher.

De flyktige organiske monomerer som kan anvendes i overensstemmelse med oppfinnelsen, omfatter både enkle monomer-systemer, som er i stand til å danne homopolymerer, og komonomer-systemer, som danner kopolymerer. De generelle polymerisasjons-teknikker og katalysatorer som passer for hvilke som helst gitte systemer, er velkjente og krever ikke detaljert omtale, utover egnet forklaring av måten som de anvendes på ved utførelsen av oppfinnelsen . The volatile organic monomers that can be used in accordance with the invention include both simple monomer systems, which are capable of forming homopolymers, and comonomer systems, which form copolymers. The general polymerization techniques and catalysts suitable for any given system are well known and do not require detailed discussion, beyond suitable explanation of the manner in which they are used in the practice of the invention.

Selv om enhver polymeriserbar, flyktig organisk monomer som har evne til å danne en solid forsegling, kan brukes ved utfø-relsen av oppfinnelsen, vil tettesystemene med fordel omfatte en eller flere utvalgte monomerer som faller innenfor følgende kategorier: Although any polymerizable, volatile organic monomer capable of forming a solid seal can be used in the practice of the invention, the sealing systems will advantageously comprise one or more selected monomers that fall within the following categories:

1. Mono-etylenisk umettede hydrokarboner 1. Mono-ethylenically unsaturated hydrocarbons

2.Multi-etylenisk umettede hydrokarboner 2.Multi-ethylenically unsaturated hydrocarbons

3. Halogen-alkener 3. Halogen alkenes

4. Alkylenoksyder og epoksyder 4. Alkylene oxides and epoxides

5.Alkylenkarbonater 5. Alkylene carbonates

6. Alkenylnitriler 6. Alkenylnitriles

7. Alkensyrer 7. Alkenic acids

8. Alkyn-hydrokarboner 8. Alkyne hydrocarbons

9. Aldehyder 9. Aldehydes

10.Ketoner 10. Ketones

11. Alkenylestere 11. Alkenyl esters

12.Alkenylalkoholer 12. Alkenyl alcohols

13.Alkenylhalogenider 13. Alkenyl halides

14. Alkenyletere 14. Alkenyl ethers

15. Organo-silaner 15. Organo-silanes

16. Forbindelser med femleddet ring, som inneholder ett hetero-oksygenatom 16. Compounds with a five-membered ring, containing one hetero-oxygen atom

17. Organometalliske forbindelser 17. Organometallic compounds

Hvis det anvendes en egnet flyktig polymerisasjonskatalysator i forbindelse med den flyktige monomer, og beroende på type monomer og type polymerisasjon, vil en slik katalysator vanligvis bli valgt blant følgende typer: If a suitable volatile polymerization catalyst is used in connection with the volatile monomer, and depending on the type of monomer and type of polymerization, such a catalyst will usually be selected from among the following types:

1. Friradikal-katalysatorer 1. Free radical catalysts

2. Organometalliske forbindelser 2. Organometallic compounds

3. Metallhydrider 3. Metal hydrides

4. Lewis-syrer 4. Lewis acids

5.Jordalkaliforbindelser 5.Alkaline earth compounds

6.Alkalier 6. Alkalis

7. Metallhalogenider 7. Metal halides

8. Metall- og metalloid-alkoksyder. 8. Metal and metalloid alkoxides.

Foran nevnte kategorier av monomerer, polymerisasjons-metodene som vanligvis anvendes med dem, typene av katalysator som brukes, og eksemplifisering av individuelle monomerer er angitt i det følgende, slik av utførelsen av oppfinnelsen skal forstås bedre. Aforementioned categories of monomers, the polymerization methods commonly used with them, the types of catalyst used, and exemplification of individual monomers are set forth below, so that the practice of the invention will be better understood.

MONOMERER MONOMERS

Mono- etylenisk umettede hydrokarboner Mono-ethylenically unsaturated hydrocarbons

Disse omfatter gassformige eller lett flyktige, flytende hydrokarboner som kan være alkener, med en eneste dobbeltbinding, f.eks. gassformige eller lett flyktige olefiner. Eksempler på slike olefiner er angitt i tabell 1: These include gaseous or slightly volatile, liquid hydrocarbons which may be alkenes, with a single double bond, e.g. gaseous or slightly volatile olefins. Examples of such olefins are listed in Table 1:

Av de gassformige olefiner er 2-metylpropen (isobutylen) den som lett polymeriseres katalytisk, idet den danner butylgummi.Katalysatorene er vanligvis surtvirkende substanser, f.eks. syrer eller deres anhydrider, og metallhalogenider. Eksempler på syrer omfatter svovelsyre, fosforsyre, hydrogenfluorid og surt reageren-de leirearter og silisiumdioksyd/aluminiumdioksyd-kompositter.Leireartene o.l. kan opptre i jorden. Metallhalogenidene er f. eks. tinn(IV)klorid og titantetraklorid, som begge er flyktige.'Halogenider og hydrider av bor er også gode katalysatorer, inklusive f.eks. bortriklorid, k.p. 18°C, og bortrifluorid, en gass, k.p. -101°C, diboran B2H5, k.p. -92,5°C og pentaboran B5H9, 48°C, damptrykk 66 mm ved 0°C. Den gassformige karakter av bor-katalysatorene gjør dem spesielt godt egnet for bruk ved utførelsen av oppfinnelsen hvor strømmer av polymeriserbart hydrokarbon og gassformig katalysator innføres under aktuelle betingelser for temperatur og trykk i et kar. Of the gaseous olefins, 2-methylpropene (isobutylene) is the one that is easily polymerised catalytically, as it forms butyl rubber. The catalysts are usually acidic substances, e.g. acids or their anhydrides, and metal halides. Examples of acids include sulfuric acid, phosphoric acid, hydrogen fluoride and acid-reactive clay species and silicon dioxide/alumina dioxide composites. The clay species etc. can occur in the soil. The metal halides are e.g. tin(IV) chloride and titanium tetrachloride, both of which are volatile. Halides and hydrides of boron are also good catalysts, including e.g. boron trichloride, b.p. 18°C, and boron trifluoride, a gas, b.p. -101°C, diborane B2H5, b.p. -92.5°C and pentaborane B5H9, 48°C, vapor pressure 66 mm at 0°C. The gaseous nature of the boron catalysts makes them particularly well suited for use in carrying out the invention where streams of polymerizable hydrocarbon and gaseous catalyst are introduced under appropriate conditions of temperature and pressure in a vessel.

Etylen og propylen kan også gjennomgå lavtrykkspolymeri-sas jon ved bruk av en organometallisk katalysator avZiegler-type, f.eks. aluminiumtrietyl med titan-tetraklorid, ved tilnærmet atmosfæretrykk. Andre katalysatorer av denne type er tri-isobutyl-aluminium og titan-tetraklorid eller aluminiumalkylhalogenider med vanadiumhalogenider eller med titanestere, f.eks. dietylaluminiumklorid med vanadiumoksyklorid eller isopropyltitahat. Ethylene and propylene can also undergo low pressure polymerization using an organometallic catalyst of the Ziegler type, e.g. aluminum triethyl with titanium tetrachloride, at approximately atmospheric pressure. Other catalysts of this type are tri-isobutyl aluminum and titanium tetrachloride or aluminum alkyl halides with vanadium halides or with titanium esters, e.g. diethyl aluminum chloride with vanadium oxychloride or isopropyl titanate.

Fler- etylenisk umettede hydrokarboner: Polyethylenically unsaturated hydrocarbons:

Denne kategori omfatter gassformige eller, lett flyktige hydrokarboner som inneholder flerfoldig etylenisk umettethet, f.eks. konjugerte hydrokarboner så som butadien eller dets derivater, eller divinylbenzen, alkenylstyrener, isopren og lignende. Eksempler på denne klasse av monomerer er gitt i tabell 2: This category includes gaseous or slightly volatile hydrocarbons containing polyethylenic unsaturation, e.g. conjugated hydrocarbons such as butadiene or its derivatives, or divinylbenzene, alkenylstyrenes, isoprene and the like. Examples of this class of monomers are given in Table 2:

Styren polymeriseres vanligvis for dannelse av en homo-polymer ved bruk av en fri radikalkatalysator, f.eks. benzoyl-peroksyd. Imidlertid kan både styren og a-metylstyren polymeriseres ved bruk av diboran-gass som katalysator.Likeledes kan styren kopolymeriseres med butadien ved bruk av diboran som katalysator. Isopren, som har lavt kokepunkt, nemlig 34°C, kan polymeriseres med katalysatorer av aluminium- eller litiumalkyltype med mode-rat varme. Hvis en liten fuktighetsmengde er til stede, reagerer aluminiumalkyl-forbindelsen med denne og skaper derved en kilde for den nødvendige varme.Butadiengass kan polymeriseres med en katalysator av "Alfin"-type i nærvær av en fast overflate. Disse katalysatorer er beskrevet i kapitel 5 av Raish ogSchindler, "Polymerization of Organometallic compounds". Ved "Alfin"-katalyse adsorberes monomermolekyler og orienteres før de trer inn i kjede-vekst-prosessen. The styrene is usually polymerized to form a homo-polymer using a free radical catalyst, e.g. benzoyl peroxide. However, both styrene and α-methylstyrene can be polymerized using diborane gas as a catalyst. Likewise, styrene can be copolymerized with butadiene using diborane as a catalyst. Isoprene, which has a low boiling point, namely 34°C, can be polymerized with catalysts of the aluminum or lithium alkyl type with moderate heat. If a small amount of moisture is present, the aluminum alkyl compound reacts with it, thereby creating a source of the necessary heat. Butadiene gas can be polymerized with an "Alfin" type catalyst in the presence of a solid surface. These catalysts are described in chapter 5 of Raish and Schindler, "Polymerization of Organometallic compounds". With "Alfin" catalysis, monomer molecules are adsorbed and oriented before they enter the chain-growth process.

Halogen- alkener: Halogen alkenes:

Eksempler på polymeriserbare halogen-alkenmonomerer og deres egenskaper er vist i tabell 3: Examples of polymerizable halogen-alkene monomers and their properties are shown in Table 3:

Forannevnte monomerer, f.eks. klortrifluoretylen, kan polymeriseres i gassfase ved bruk av gassformige borhydridkata-lysatorer, f.eks. diboran eller pentaboran.Vinylidenklorid kan polymeriseres i løpet av 6 timer ved 40-50°C med borhydrid-katalysator. The aforementioned monomers, e.g. chlorotrifluoroethylene, can be polymerized in gas phase using gaseous borohydride catalysts, e.g. diborane or pentaborane. Vinylidene chloride can be polymerized within 6 hours at 40-50°C with borohydride catalyst.

Alkylenoksyder; Alkylene oxides;

Denne kategori omfatter monomerer som f.eks. etylenoksyd, k.p. 10,73°C, og propylenoksyd, k.p. 33,9°C, damptrykk 445 mm Hg ved 20°C.<p>olymerisasjonskatalysatoren kan være et alkali- eller jordalkalimetalloksyd, f.eks. CaO, SrO eller et tungmetalloksyd, f.eks.ZnO, som kan innføres via flyktige metall-organiske forbindelser eller finnes i jorden, eller også et metallhalogenid som f.eks. SnCl^. Andre katalysatorer er jordalkalikarbonater, f.eks. Cacc>3eller Srcc^, som finnes i mange jordarter, og aktivert alu-miniumdioksyd eller silisiumdioksyd/aluminiumdioksyd, igjen inn-ført via flyktige metall-organiske halogenider o.l. Kombinasjo-ner av de sure oksyder, f.eks. aluminiumoksyd eller silisiumdi-oksyd/aluminiumoksyd med et metallalkyl, f.eks. bor-tributyl, sinkdietyl og kadmiumdietyl kan også brukes. This category includes monomers such as e.g. ethylene oxide, b.p. 10.73°C, and propylene oxide, b.p. 33.9°C, vapor pressure 445 mm Hg at 20°C. The polymerization catalyst can be an alkali or alkaline earth metal oxide, e.g. CaO, SrO or a heavy metal oxide, e.g. ZnO, which can be introduced via volatile metal-organic compounds or found in the soil, or also a metal halide such as e.g. SnCl^. Other catalysts are alkaline earth carbonates, e.g. Cacc>3 or Srcc^, which is found in many types of soil, and activated aluminum dioxide or silicon dioxide/aluminium dioxide, again introduced via volatile metal-organic halides etc. Combinations of the acidic oxides, e.g. alumina or silicon dioxide/alumina with a metal alkyl, e.g. boron-tributyl, zinc diethyl and cadmium diethyl can also be used.

Alkylenkarbonater: Alkylene carbonates:

Et eksempel på denne type monomer er vinylenkarbonat, som har k.p. 162°C og kan polymeriseres med en katalysator av friradikaltypen, f.eks. 1-propan-azometan, i løpet av ca. 18 timer ved vanlige temperaturer og trykk. An example of this type of monomer is vinylene carbonate, which has b.p. 162°C and can be polymerized with a catalyst of the free radical type, e.g. 1-propane-azomethane, during approx. 18 hours at normal temperatures and pressures.

Alkenylnitriler: Alkenylnitriles:

Eksempler på denne monomertype er akrylnitril, k.p. 77,3, damptrykk 83 mm Hg ved 20°C, 1-fluor-akrylnitril, k.p. 43-48°C og 1-metylakrylnitril, k.p. 18°C. Akrylnitril krever ikke polymerisasjonskatalysator, men polymeriseres spontant under visse betingelser, spesielt i fravær av oksygen, eller ved ekspo-nering for synlig lys, eller i nærvær av alkalier. Examples of this type of monomer are acrylonitrile, b.p. 77.3, vapor pressure 83 mm Hg at 20°C, 1-fluoroacrylonitrile, b.p. 43-48°C and 1-methylacrylonitrile, b.p. 18°C. Acrylonitrile does not require a polymerization catalyst, but polymerizes spontaneously under certain conditions, especially in the absence of oxygen, or when exposed to visible light, or in the presence of alkalis.

Alkensyrer; Alkenic acids;

Akrylsyre, k.p..141°C forflyktiges lett og polymeriserer i nærvær av oksygen, uten katalysator. Metakrylsyre, k.p. 163°C forflyktiges også lett og polymeriserer ved oppvarmning eller _ nærvær av spor av HCl. Acrylic acid, b.p..141°C volatilizes easily and polymerizes in the presence of oxygen, without a catalyst. Methacrylic acid, b.p. 163°C also readily volatilizes and polymerizes upon heating or _ presence of traces of HCl.

A lkyn- hydrokarboner: Alkyne hydrocarbons:

Vinylacetylen-monomer er en dimer av acetylen og har k.p.5°C, er gass ved vanlig temperatur, er polymeriserbar og danner en elastomer av neoprentypen ved bruk avHCl som katalysator . Vinylacetylene monomer is a dimer of acetylene and has a bp of 5°C, is a gas at normal temperature, is polymerizable and forms an elastomer of the neoprene type using HCl as a catalyst.

Aldehyder; Aldehydes;

Eksempler på aldehyd-monomerer omfatter alifatiske aldehyder, f.eks. formaldehydgass, k.p0 -19,5°c og acetaldehyd, k.p. 21°C. Umettede aldehyder omfatter akrolein (akrylsyre-aldehyd) , k.p.52,5°C, damptrykk 214 mm Hg ved 20°C. Disse monomerer er lett polymeriserbare, vanligvis med katalysatorer av friradikaltypen. Formaldehyd polymeriserer lett i kontakt med en overflate ved temperaturer under ca. 90°C for dannelse av en fast polymer.Egnede katalysatorer er maursyre, HCl, SnCl^, BF3, metall-alkylforbindelser, f.eks. kadmiumdimetyl og også findelt svovel. Examples of aldehyde monomers include aliphatic aldehydes, e.g. formaldehyde gas, b.p0 -19.5°c and acetaldehyde, b.p. 21°C. Unsaturated aldehydes include acrolein (acrylic acid aldehyde), b.p. 52.5°C, vapor pressure 214 mm Hg at 20°C. These monomers are easily polymerizable, usually with catalysts of the free radical type. Formaldehyde easily polymerises in contact with a surface at temperatures below approx. 90°C to form a solid polymer. Suitable catalysts are formic acid, HCl, SnCl^, BF3, metal-alkyl compounds, e.g. cadmium dimethyl and also finely divided sulphur.

Ketoner:Ketones:

Aceton, k.p. 56,5°c kan polymeriseres katalytisk for dannelse av mesityloksyd som selv er et umettet keton (isopropy-lidenaceton) , k.p. 130°C, damptrykk 7,9 mm Hg ved 20°C. Mesityl-oksydet polymeriserer ved kontakt med luft uten noen spesifikk katalysator for dannelse av en fast polymer. Acetone, b.p. 56.5°c can be polymerized catalytically to form mesityl oxide which is itself an unsaturated ketone (isopropylideneacetone), b.p. 130°C, vapor pressure 7.9 mm Hg at 20°C. The mesityl oxide polymerizes on contact with air without any specific catalyst to form a solid polymer.

Alkenylestere:Alkenyl esters:

Disse monomerer er eksemplifisert av slike forbindelser som metylakrylat, k.p. 80°C, damptrykk 68,2 mm Hg ved 20°C, etyl-akrylat , k.p. 99,6°C, damptrykk 29,5 mm Hg ved 20°C, metylmetakrylat, k.p. 101°C, flash-punkt 29,4°C og etylmetakrylat, k.p. 119°c, flash-punkt 35,0°C. These monomers are exemplified by such compounds as methyl acrylate, m.p. 80°C, vapor pressure 68.2 mm Hg at 20°C, ethyl acrylate, b.p. 99.6°C, vapor pressure 29.5 mm Hg at 20°C, methyl methacrylate, b.p. 101°C, flash point 29.4°C and ethyl methacrylate, b.p. 119°c, flash point 35.0°C.

Disse væsker polymeriserer lett i nærvær av lys, varme, eller katalysatorer av friradikaltypen, f.eks. metyletylketonperoksyd. These liquids easily polymerize in the presence of light, heat, or catalysts of the free radical type, e.g. methyl ethyl ketone peroxide.

Denne kategori omfatter også vinylestere, f.eks. vinyl-acetatmonomer, k.p. 7 2,5°c, damptrykk 88,7 mm Hg ved 20°C som polymeriserer i lys til en fafveløs masse, og vinylformiat, k.p. 46,6°C, damptrykk 270 mm Hg ved 20°C. This category also includes vinyl esters, e.g. vinyl acetate monomer, b.p. 7 2.5°c, vapor pressure 88.7 mm Hg at 20°C which polymerizes in light to a phaseless mass, and vinyl formate, b.p. 46.6°C, vapor pressure 270 mm Hg at 20°C.

Alkenylalkoholer; Alkenyl alcohols;

En monomer av denne type er allylalkohol, k.p. 96-97°C, flash-punkt 21 ,1°C som polymeriserer ved henstand. A monomer of this type is allyl alcohol, b.p. 96-97°C, flash point 21 .1°C which polymerises on standing.

Alkenylhalogenider: Alkenyl halides:

Hovedmonomerene av denne kategori er vinylhalogenidene, inklusive vinylbromid, k.p. 15,8°C, vinylklorid, k.p. -13,37°C, damptrykk 100 mm Hg ved -55,8°C og vinylfluorid, k.p. -51°c. Disse monomerer homopolymeriserer generelt med katalysatorer av friradikaltypen, f.eks. metyletylketonperoksyd. De brukes i stor ut-strekning for dannelse av kopolymerer med vinylestere, f.eks. vinylacetat, som vanligvis inneholder fra 3 til 30 % av esteren, under anvendelse av lignende katalysatorer. The main monomers of this category are the vinyl halides, including vinyl bromide, b.p. 15.8°C, vinyl chloride, b.p. -13.37°C, vapor pressure 100 mm Hg at -55.8°C and vinyl fluoride, b.p. -51°c. These monomers generally homopolymerize with catalysts of the free radical type, e.g. methyl ethyl ketone peroxide. They are widely used for the formation of copolymers with vinyl esters, e.g. vinyl acetate, which usually contains from 3 to 30% of the ester, using similar catalysts.

Alkenyletere; Alkenyl ethers;

Eksempler på disse monomerer omfatter vinylbutyleter, Examples of these monomers include vinyl butyl ether,

k.p. 94,3°C, damptrykk 42 mm Hg ved 20°C og vinyletyleter, k.p. 35-36°C og vinylisobutyleter, k.p. 80°C. Disse monomerer kan polymeriseres med katalysatorer av borhalogenidtypen, f.eks. bortrifluorid. k.p. 94.3°C, vapor pressure 42 mm Hg at 20°C and vinyl ethyl ether, b.p. 35-36°C and vinyl isobutyl ether, b.p. 80°C. These monomers can be polymerized with catalysts of the boron halide type, e.g. boron trifluoride.

Qrgano- silaner; Organosilanes;

Flere organosilaner virker som monomerer og har evne til kondensasjonspolymerisasjon enten med eller uten katalysator. Således kan vinyltriacetoksysilan danne en polymer med fuktighet Several organosilanes act as monomers and are capable of condensation polymerization either with or without a catalyst. Thus, vinyltriacetoxysilane can form a polymer with moisture

og uten katalysator. Dimetyl-dietoksysilan vil også polymerise- and without catalyst. Dimethyl-diethoxysilane will also polymerize

re til et gummiaktig, fast stoff med fuktighet og syre eller base som katalysator.Propyltrimetoksysilan vil også polymerisere til et fast stoff med fuktighet og ammoniakk som katalysator. re to a rubbery, solid substance with moisture and acid or base as a catalyst. Propyltrimethoxysilane will also polymerize to a solid substance with moisture and ammonia as a catalyst.

Forbindelser med fem- leddet ring som inneholder et hetero- oksygenatom; Compounds with a five-membered ring containing a heterooxygen atom;

Et eksempel på denne type monomer er tetrahydrofuran, k.p. 64-66°c, som polymeriserer til en fast polymer med høy mole-kylvekt, smp. over 100°C, ved bruk av BF3eller PF3som katalysator. An example of this type of monomer is tetrahydrofuran, b.p. 64-66°c, which polymerizes to a solid high molecular weight polymer, m.p. above 100°C, using BF3 or PF3 as catalyst.

Organometalliske forbindelser Organometallic compounds

Det finnes visse organometalliske forbindelser som har evne til å reagere med forbindelser som inneholder etylenisk umettethet, for dannelse av faste polymere addukter. Eksempelvis kan organotinn-hydrider reagere med c-C-umettede monomerer for dannelse av -ganotinnpolymerer. Således vil et trialkyltinnhydrid reagere med styren til en polymer av strukturen [ R^Sn (CI^CI^R 1) nl > hvor R er lavere alkyl og R<1>er fenyl. Lignende polymerer oppnås ved omsetning med monomer akrylnitril eller med n-okten.<+>There are certain organometallic compounds which have the ability to react with compounds containing ethylenic unsaturation to form solid polymeric adducts. For example, organotin hydrides can react with c-C-unsaturated monomers to form organotin polymers. Thus, a trialkyltin hydride will react with styrene to form a polymer of the structure [ R^Sn (CI^CI^R 1) nl > where R is lower alkyl and R<1> is phenyl. Similar polymers are obtained by reaction with monomeric acrylonitrile or with n-octene.<+>

Som forklart tidligere vil den polymerisasjonskatalysator som skal innføres med monomeren, være avhengig av monomeren selv, typen av polymerisasjonsreaksjon som det dreier seg om, og egenskaper ved katalysatoren selv. Fortrinnsvis vil katalysatoren være en forbindelse som er enten gassformig eller lett flyktig ved værelsestemperaturer. As explained earlier, the polymerization catalyst to be introduced with the monomer will depend on the monomer itself, the type of polymerization reaction involved, and properties of the catalyst itself. Preferably, the catalyst will be a compound which is either gaseous or easily volatile at room temperatures.

Katalysatoren kan innføres samtidig med monomeren eller før eller etter denne. Dessuten kan katalysatoren anvendes på en slik måte at den er tilgjengelig for kontakt med den unnslippende monomer på lekkasjestedet, ved å innføre katalysatoren fra en utvendig kilde ved hjelp av en"lanse" (rørstykke), eller ved innfø-ring i karet før monomeren slik at jorden eller juten på lekkasjestedet forhåndstettes. Karet spyles så og monomeren innføres. The catalyst can be introduced at the same time as the monomer or before or after this. Furthermore, the catalyst can be used in such a way that it is available for contact with the escaping monomer at the point of leakage, by introducing the catalyst from an external source by means of a "lance" (piece of pipe), or by introducing it into the vessel before the monomer as that the soil or jute at the leak site is pre-sealed. The vessel is then flushed and the monomer is introduced.

Noen av de katalysatorer som er angitt ovenfor, forårsa-ker øyeblikkelig polymerisasjon når de kommer i kontakt med monomeren og kan derfor ikke tilsettes sammen med monomeren. De tilsettes på følgende måte: Karet spyles først for fjerning av i alt vesentlig alt oksygen og fuktighet, og så tilsettes enten katalysatoren eller monomeren til karet. Katalysatoren eller monomeren tillates å strømme i en på forhånd bestemt tid slik at den vil unnslippe gjennom lekkasjen og inn i omgivelsene, som + A.J. Leusink et al., "Synthesis of.Group.IV Organometallic Polymers and Related Compounds" (1965) U.S. Dept. Comm. Some of the catalysts indicated above cause immediate polymerization when they come into contact with the monomer and therefore cannot be added together with the monomer. They are added in the following way: The vessel is first flushed to remove essentially all oxygen and moisture, and then either the catalyst or the monomer is added to the vessel. The catalyst or monomer is allowed to flow for a predetermined time so that it will escape through the leak and into the surroundings, which + A.J. Leusink et al., "Synthesis of.Group.IV Organometallic Polymers and Related Compounds" (1965) U.S. Dept. Comm.

Clearing House, AD 69554. Clearing House, AD 69554.

når det gjelder en nedgravd ledning, vil være den omgivende grunn. Den omgivende grunn vil bevare monomeren eller katalysatoren på lekkasjestedet. Deretter innføres en inert gass i karet for dannelse av en barriere mellom monomeren og katalysatoren. så tilsettes den annen forbindelse (hva enten det er monomeren eller katalysatoren) til karet i et på forhånd bestemt tidsrom, slik at den, når den når lekkasjen, vil reagere med den første forbindelse. Denne sekvens gjentas så mange ganger som det er nødvendig for å tette lekkasjen. in the case of a buried line, will be the surrounding ground. The surrounding soil will preserve the monomer or catalyst at the leak site. An inert gas is then introduced into the vessel to form a barrier between the monomer and the catalyst. then the second compound (whether the monomer or the catalyst) is added to the vessel for a predetermined period of time so that, when it reaches the leak, it will react with the first compound. This sequence is repeated as many times as necessary to seal the leak.

Katalysatorer Catalysts

Valget av katalysator for enhver gitt monomer har vært antydet i ovenstående omtale av de forskjellige typer av monomerer innen oppfinnelsens ramme. De forskjellige kategorier av vanlig brukte katalysatorer er også blitt omtalt ovenfor. The choice of catalyst for any given monomer has been indicated in the above description of the different types of monomers within the scope of the invention. The different categories of commonly used catalysts have also been discussed above.

Disse katalysatorkategorier, med eksempler på individuelle katalysatorer, er kort beskrevet i den hensikt at utførelsen av oppfinnelsen skal forstås bedre. These catalyst categories, with examples of individual catalysts, are briefly described with the intention that the implementation of the invention will be better understood.

Friradikal katalysatorer Free radical catalysts

Denne kategori omfatter forskjellige organiske peroksy-der, f.eks. acetylperoksyd, metyletylketonperoksyd, lauroylper-oksyd, tert.-butylhydroperoksyd, kumenhydroperoksyd og også visse nitriler, f.eks. a,a-azo-diisobutyronitril. This category includes various organic peroxides, e.g. acetyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and also certain nitriles, e.g. α,α-azo-diisobutyronitrile.

Organometalliske forbindelser Organometallic compounds

Mange av disse forbindelser er lett flyktige. Eksempler er: sinkalkylforbindelser, f.eks. sinkdietyl, k.p. 118°C, damptrykk 30 mm Hg ved 27°C og sinkdi-n-propyl, k.p. 160°C, damptrykk 48 mm Hg ved 10°C. Også aluminiumalkylforbindelser, f.eks. aluminiumtrietyl, k.p. 194°C og aluminiumtrimetyl, k.p. 130°C; aluminiumalkylhydrider, f.eks. di-isobutylaluminiumhydrid og aluminiumalkylhalogenider, f.eks. dietylaluminiumklorid, k.p. 208°C, damptrykk 41 mm Hg ved 12°C. Innbefattet er også metall- og metalloidalkoksyder, f.eks. silikater, titanater, borater, fosfa-ter, vanadater , dvs. etylsilikat, isopropyltitanat, metylborat, etylvanadat o.1. Many of these compounds are easily volatile. Examples are: zinc alkyl compounds, e.g. zinc diethyl, b.p. 118°C, vapor pressure 30 mm Hg at 27°C and zinc di-n-propyl, b.p. 160°C, vapor pressure 48 mm Hg at 10°C. Also aluminum alkyl compounds, e.g. aluminum triethyl, b.p. 194°C and aluminum trimethyl, b.p. 130°C; aluminum alkyl hydrides, e.g. diisobutylaluminum hydride and aluminum alkyl halides, e.g. diethylaluminum chloride, b.p. 208°C, vapor pressure 41 mm Hg at 12°C. Also included are metal and metalloidal alkoxides, e.g. silicates, titanates, borates, phosphates, vanadates, i.e. ethyl silicate, isopropyl titanate, methyl borate, ethyl vanadate etc.

Metallhydrider Metal hydrides

Eksempler omfatter borhydrider, f.eks. diboran ^ 2^ 6' Examples include borohydrides, e.g. diborane ^ 2^ 6'

en gass, k.p. -92,5°Cog pentaboran B2Hg, k.p. 48°C, damptrykk 66 mm Hg ved 0°C. a gas, b.p. -92.5°C and pentaborane B2Hg, b.p. 48°C, vapor pressure 66 mm Hg at 0°C.

Lewis- syrer Lewis acids

Disse omfatter f.eks. bortrifluorid, en gass, k.p. -101°C. These include e.g. boron trifluoride, a gas, b.p. -101°C.

Jordalkaliforbindelser Alkaline earth compounds

Disse er faste stoffer som kan finnes i jorden på lekkasjestedet, f.eks. CaO, Ca (OH)2, CaCO^og de tilsvarende strontium-forbindelser. These are solid substances that can be found in the soil at the location of the leak, e.g. CaO, Ca (OH)2, CaCO^ and the corresponding strontium compounds.

Alkalier Alkalis

Ved noen polymerisasjoner kan alkalier anvendes som katalysatorer, f.eks. ammoniakkgass, natriumkarbonat o.l. In some polymerizations, alkalis can be used as catalysts, e.g. ammonia gas, sodium carbonate etc.

Fosforhalogenider Phosphorus halides

Eksempler omfatter:PCl3, k.p. 76°C, POCl3, k.p. 107°C,PF5(gass) k.p. -84,6°C. Examples include: PCl3, b.p. 76°C, POCl3, b.p. 107°C,PF5(gas) b.p. -84.6°C.

Monomerene eller katalysatorene som strømmer ut fra lekkasjen, kan reagere med oksygen eller fuktighet som er adsor-bert på overflaten av mineralpartikler eller med organiske materialer i jorden eller med grunnvann eller innesluttet luft og derved initiere polymervekst, eller disse på forhånd tilstedeværende medier kan aktivere katalysatoren eller tilveiebringe varme for å innlede polymerisasjonen. The monomers or catalysts flowing out from the leak may react with oxygen or moisture adsorbed on the surface of mineral particles or with organic materials in the soil or with groundwater or trapped air and thereby initiate polymer growth, or these pre-existing media may activate the catalyst or providing heat to initiate the polymerization.

Det er især når det gjelder rørledninger som er gravet ned i jorden, at visse komponenter i jorden, f.eks. alkaliske karbonater, kalsium- og strontiumsalter osv. kan virke som katalysatorer. Også innesluttet oksygen og fuktighet som er til stede, vil aktivere reaksjoner og danne faste reaksjonsprodukter som vil tette eventuelle lekkasjer, og samtidig binde jorden som er rundt lekkasjen og danne en fast, forsterkende masse. It is especially when it comes to pipelines that are buried in the ground, that certain components in the ground, e.g. alkaline carbonates, calcium and strontium salts, etc. can act as catalysts. Also trapped oxygen and moisture that is present will activate reactions and form solid reaction products that will seal any leaks, and at the same time bind the soil around the leak and form a solid, reinforcing mass.

Følgende eksempler tjener til å illustrere utførelsen av oppfinnelsen. The following examples serve to illustrate the practice of the invention.

Eksempel 1 Example 1

En stålrørseksjon (2,14 m lang, 19,2 mm i diameter) ble boret med et 3,2 mm hull for å simulere en lekkasje.Prøverøret ble gravet ned under 75 cm med fuktig leirjord med 6,3 % fuktig-hetsinnhold. Den ene ende av røret ble forbundet med en ventil- regulert mateledning forbundet med en kilde for tørr nitrogen-gass. Nitrogenledningen ble også forbundet med et oppvarmet boblekar som inneholdt det flytende tettemiddel. Trykk- og strømningsindikatorer og monitorer ble også tilsluttet mateled-ningen. Den annen ende av prøverøret ble forbundet med en utløps-ledning, forsynt med en ventil, som var forbundet med et manome-ter og en trykkskriver.<p>røverøret ble først gjennomspylt med en strøm av tørt nitrogen for å fjerne oksygen og fuktighet. Romtemperaturen varierte fra 20,0 til 24,4°C. Isopren-monomer og aluminiumtrietyl i lite overskudd ble innført gjennom separate rørledninger i nitrogen-strøm-bobleren som angitt ovenfor, til en konsentrasjon på ca. 2000 ppm. Ved lekkasjepunktet reagerte aluminiumalkylforbindelsen med fuktighet, hvorved det oppsto varme og samtidig vannfrie betingelser.Overskuddet av aluminiumalkyl virket så som en katalysator for isoprenpolymerisasjonen, A steel pipe section (2.14 m long, 19.2 mm in diameter) was drilled with a 3.2 mm hole to simulate a leak. The test pipe was buried under 75 cm of moist clay soil with 6.3% moisture content. One end of the tube was connected to a valve-regulated feed line connected to a source of dry nitrogen gas. The nitrogen line was also connected to a heated bubble vessel containing the liquid sealant. Pressure and flow indicators and monitors were also connected to the supply line. The other end of the sample tube was connected to an outlet line, fitted with a valve, which was connected to a manometer and a pressure recorder.<p>The sample tube was first flushed with a stream of dry nitrogen to remove oxygen and moisture. The room temperature varied from 20.0 to 24.4°C. Isoprene monomer and aluminum triethyl in small excess were introduced through separate pipelines into the nitrogen stream bubbler as indicated above, to a concentration of approx. 2000 ppm. At the point of leakage, the aluminum alkyl compound reacted with moisture, whereby hot and simultaneously anhydrous conditions arose. The excess aluminum alkyl then acted as a catalyst for the isoprene polymerization,

og man fikk tettet hullene og området rundt åpningen med en fast, gummiaktig plugg. and the holes and the area around the opening were sealed with a firm, rubbery plug.

Eksempel 2 Example 2

Ved å gå frem som i eksempel 1 innførte man med en strøm av nitrogen en strøm av etylenoksyd, sammen med sinkdietyl som katalysator. Konsentrasjonen av etylenoksydet var ca. 4000 ppm, mens den for sinkdietyl var ca. 500 ppm. Da sinkdietylet nådde lekkasjen, reagerte det med fuktigheten i jorden, utviklet varme, og overskuddet tjente til å polymerisere etylenoksydet. Det ble dannet en fast forsegling. Proceeding as in example 1, a stream of ethylene oxide was introduced with a stream of nitrogen, together with zinc diethyl as a catalyst. The concentration of the ethylene oxide was approx. 4000 ppm, while that for zinc diethyl was approx. 500 ppm. When the zinc diethyl reached the leak, it reacted with the moisture in the soil, developing heat, and the excess served to polymerize the ethylene oxide. A firm seal was formed.

Eksempel 3 Example 3

Ved å gå frem som i eksempel 1 innførte man en strøm av tetrahydrofuran, i en konsentrasjon av 5000 ppm, og BF^-katalysator i en konsentrasjon av 500 ppm, i en nitrogenstrøm og fikk dannet en polymer av viskøs oljetype, som dannet en plugg i rør-åpningene. Der hvor røret er omgitt av jord, kan tetrahydrofura-net innføres i rørledningen først, få passere gjennom lekkasjeåp-ningen og mette jorden, og deretter kanBF^-gassen i blanding med nitrogen føres gjennom røret og strømme ut, slik at tetrahydrofu-ranet polymeriserer og metter jorden. Det oppstår en forsegling i åpningen og en forsterkende, fast grunnmasse i den omgivende jord. Proceeding as in Example 1, a stream of tetrahydrofuran, at a concentration of 5000 ppm, and BF^ catalyst at a concentration of 500 ppm, was introduced into a stream of nitrogen and a viscous oil-type polymer was formed, which formed a plug in the pipe openings. Where the pipe is surrounded by soil, the tetrahydrofuran can be introduced into the pipeline first, allowed to pass through the leak opening and saturate the soil, and then the BF^ gas mixed with nitrogen can be passed through the pipe and flow out, so that the tetrahydrofuran polymerizes and saturates the earth. A seal forms in the opening and a reinforcing, solid base mass in the surrounding soil.

Eksempel 4 Example 4

Ved å gå frem som i eksempel 1 etablerte man en strøm av akrylnitril, og hydrogenperoksyd (i forholdet 100 mol:l mol) i en konsentrasjon av 5000 ppm i nitrogen i røret. Da gassen var blitt mettet med monomeren, ble ledningstrykket hevet til 0,035 kg/cm 2. Under disse betingelser,, og i kontakt med rørhulloverflå-tene og fuktighet, ble katalysatoren produsert ved en redoksreak-sjon, og akrylnitrilet polymeriserte"og dannet en fast polymer som tettet igjen lekkasjene. By proceeding as in example 1, a flow of acrylonitrile and hydrogen peroxide (in the ratio 100 mol:l mol) was established in a concentration of 5000 ppm in nitrogen in the tube. When the gas had become saturated with the monomer, the line pressure was raised to 0.035 kg/cm 2 . Under these conditions, and in contact with the borehole surfaces and moisture, the catalyst was produced by a redox reaction, and the acrylonitrile polymerized to form a solid polymer that sealed the leaks.

Eksempel 5 Example 5

Ved å gå frem.som i eksempel 1 fylte man røret med en strøm av nitrogen som inneholdt monomert styren i en konsentrasjon av 5000 ppm og diboran i en konsentrasjon av 50 ppm, og strømmen ble oppi ctholdt i ca. 15 timer under atmosfæretrykk. En forsegling av fast polystyren ble dannet på lekkasjestedene. Overskudd av fast polystyren ble så blåst vekk fra røret. Proceeding as in example 1, the tube was filled with a flow of nitrogen containing monomeric styrene in a concentration of 5000 ppm and diborane in a concentration of 50 ppm, and the flow was maintained for approx. 15 hours under atmospheric pressure. A seal of solid polystyrene was formed at the leak sites. Excess solid polystyrene was then blown away from the pipe.

Eksempel 6 Example 6

Ved å gå frem som i. eksempel 1 fylte man røret med en nitrogenstrøm som inneholdt en monomerblanding av metylmetakrylat og akrylnitril i en konsentrasjon av 5000 ppm og butyldibutylbori-nat i en konsentrasjon av 50 ppm. Etter ca. 15 timer var hullene tettet med en fast kopolymer av metylmetakrylat og akrylnitril. Proceeding as in example 1, the tube was filled with a nitrogen stream containing a monomer mixture of methyl methacrylate and acrylonitrile in a concentration of 5000 ppm and butyl dibutyl borate in a concentration of 50 ppm. After approx. After 15 hours, the holes were sealed with a solid copolymer of methyl methacrylate and acrylonitrile.

Eksempel 7 Example 7

Ved å gå frem som i eksempel fylte man røret med en nitrogenstrøm som inneholdt ekvimolare deler av styrenmonomer og butadienmonomer, hver i en konsentrasjon av ca. 5000- ppm;, sammen med diboran i en konsentrasjon av ca. 5 vekt% av total monomer som ble anvendt. I løpet av 12 timer dannet' det seg en fast plugg av kopolymeren på lekkasjestedene. By proceeding as in the example, the tube was filled with a nitrogen stream containing equimolar parts of styrene monomer and butadiene monomer, each in a concentration of approx. 5000 ppm;, together with diborane in a concentration of approx. 5% by weight of total monomer used. Within 12 hours, a solid plug of the copolymer formed at the leakage sites.

Claims (9)

1.Fremgangsmåte for å tette lekkasjer i beholdere, rør-og lignende ved innføring av et gassformig tetningsmiddel, blandet med en bæregass som er inert overfor tetningsmidlet og ikke antennes spontant i blanding med dette under de anvendte.betingelser, og opprettelse av et overtrykk slik at tetningsmidlet, strøm-mer ut ved lekkasjestedene, i en tid som er tilstrekkelig til at det dannes en fast tetning på de steder hvor lekkasjene forekom,karakterisert vedat det som tetningsmiddel anven-1.Procedure for sealing leaks in containers, pipes and the like by introducing a gaseous sealant, mixed with a carrier gas which is inert to the sealant and does not ignite spontaneously in mixture with this under the conditions used, and creating an overpressure such that the sealant flows out at the leak sites, for a time that is sufficient for a firm seal to form in the places where the leaks occurred, characterized by the fact that the sealant used des en organisk monomer eller en blanding av slike monomerer, idet tetningsmidlet er fortynnet med bæregassen i tilstrekkelig grad til - eller anvendes under slike betingelser - at blandingen ikke antennes spontant, og ved at midlet bringes til å polymerisere på lekkasjestedene ved hjelp av en gassformig polymerisasjonskatalysator. 2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat katalysatoren tilføres til lekkasjestedene i ■bæregassen sammen med-monomerene eller monomerblandingen.an organic monomer or a mixture of such monomers, the sealing agent being diluted with the carrier gas to a sufficient degree - or used under such conditions - that the mixture does not ignite spontaneously, and by the agent being brought to polymerize at the leakage sites by means of a gaseous polymerization catalyst . 2. Method as stated in claim 1, characterized in that the catalyst is supplied to the leakage points in the carrier gas together with the monomers or the monomer mixture. 3.Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat bare katalysatoren tilføres til lekkasjestedene i bæregassen under en første periode, og derpå bæregassen med bare monomeren.eller monomerblandingen, idet denne prosess gjentas inntil det er dannet en fast tetning. 3. Method as stated in claim 1, characterized in that only the catalyst is supplied to the leakage points in the carrier gas during a first period, and then the carrier gas with only the monomer or the monomer mixture, this process being repeated until a firm seal is formed. 4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat bare monomeren eller monomerblandingen tilføres til lekkasjestedene i bæregassen under en første periode, og derpå bæregassen med bare katalysatoren. 4. Method as stated in claim 1, characterized in that only the monomer or monomer mixture is supplied to the leakage points in the carrier gas during a first period, and then the carrier gas with only the catalyst. 5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat bare monomeren eller monomerblandingen tilføres til lekkasjestedene, blandet med bæregassen, idet katalysatoren er til stede på lekkasjestedene på forhånd eller tilføres fra utsiden. 5. Method as stated in claim 1, characterized in that only the monomer or monomer mixture is supplied to the leakage sites, mixed with the carrier gas, the catalyst being present at the leakage sites in advance or supplied from the outside. 6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 5,karakterisert vedat det som monomer anvendes isopren, og som katalysator en aluminiumalkylforbindelse. 6. Process as stated in claims 1 to 5, characterized in that isoprene is used as monomer, and an aluminum alkyl compound is used as catalyst. 7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 5,karakterisert vedat det som monomer anvendes tetrahydrofuran, og som katalysator bortrifluorid. 7. Process as stated in claims 1 to 5, characterized in that tetrahydrofuran is used as monomer, and boron trifluoride as catalyst. 8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 5,karakterisert vedat det som monomer anvendes etylenoksyd, og som katalysator sinkalkyl. 8. Process as stated in claims 1 to 5, characterized in that ethylene oxide is used as monomer, and zinc alkyl as catalyst. 9.Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 5,karakterisert vedat det anvendes en ekvimolar blanding av monomert styren og butadien for dannelse av en kopolymer, og at det som katalysator anvendes diboran.9. Method as stated in claims 1 to 5, characterized in that an equimolar mixture of monomeric styrene and butadiene is used to form a copolymer, and that diborane is used as catalyst.
NO453071A 1970-12-09 1971-12-08 PROCEDURE FOR SEALING LEAKS USING A GASEFUL SEALER NO138380C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9661970A 1970-12-09 1970-12-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO138380B true NO138380B (en) 1978-05-16
NO138380C NO138380C (en) 1978-08-23

Family

ID=22258254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO453071A NO138380C (en) 1970-12-09 1971-12-08 PROCEDURE FOR SEALING LEAKS USING A GASEFUL SEALER

Country Status (15)

Country Link
JP (1) JPS5245928B1 (en)
AT (1) AT320105B (en)
BE (2) BE776266A (en)
CA (1) CA956851A (en)
CH (1) CH575001A5 (en)
DE (1) DE2160914C3 (en)
DK (1) DK138558B (en)
ES (1) ES397771A1 (en)
FR (1) FR2120768A5 (en)
GB (1) GB1378003A (en)
IT (1) IT945354B (en)
LU (1) LU64415A1 (en)
NL (1) NL7116812A (en)
NO (1) NO138380C (en)
SE (1) SE386199B (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS576651U (en) * 1980-06-12 1982-01-13
JPS5876443U (en) * 1981-11-19 1983-05-24 西川ゴム工業株式会社 Weather strip connection structure
GB2195416A (en) * 1986-09-13 1988-04-07 Btr Plc Internal surface treatment
GB2199386B (en) * 1986-12-23 1991-01-02 British Gas Plc Sealing a pipe joint
DE3723088A1 (en) * 1987-07-13 1989-01-26 Hilti Ag SEALING PROCEDURE
JP5308061B2 (en) * 2008-04-28 2013-10-09 大阪瓦斯株式会社 Pipe line sealing method
GB2539483B (en) * 2015-06-18 2021-06-09 Southern Gas Networks Plc Sealing method, apparatus and system

Also Published As

Publication number Publication date
BE776266A (en) 1972-06-06
GB1378003A (en) 1974-12-18
IT945354B (en) 1973-05-10
DE2160914B2 (en) 1979-10-31
SE386199B (en) 1976-08-02
DK138558C (en) 1979-03-05
DK138558B (en) 1978-09-25
JPS5245928B1 (en) 1977-11-19
FR2120768A5 (en) 1972-08-18
AT320105B (en) 1975-01-27
ES397771A1 (en) 1974-06-01
BE858315Q (en) 1977-12-16
DE2160914C3 (en) 1980-07-24
DE2160914A1 (en) 1972-06-22
NO138380C (en) 1978-08-23
NL7116812A (en) 1972-06-13
LU64415A1 (en) 1972-08-23
CH575001A5 (en) 1976-04-30
CA956851A (en) 1974-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO138380B (en) PROCEDURE FOR SEALING LEAKS USING A GASEFUL SEALER
Waack et al. Reactivities of organolithium compounds in tetrahydrofuran. I. As vinyl polymerization initiators
EP0207161A4 (en) Process for producing ethylene copolymer.
US3526604A (en) Polymerization of unsaturated monomers with catalysts formed from the reaction of metals and derivatives of groups i-a and ii-a with compounds of group iii-a
US3291780A (en) Slurry process for the preparation of hydrocarbon interpolymers
US3238186A (en) Storable polymerizable systems containing boron compound catalyst and halogen inhibitor
GB1174542A (en) Process for preparing Polyolefins
Hsieh et al. Mechanism of rare-earth catalysis in coordination polymerization
US4026976A (en) Sealing leaks with polymerized monomers
JPH0532409B2 (en)
US3578479A (en) Method of sealing leaks in vessels and joints
US4049732A (en) Continuous telomerization process and its liquid products
Robertson et al. The mechanism of sodium-initiated polymerization of diolefins
Alexander Explosions in butadiene systems
US3716384A (en) Compositions for sealing leaks in vessels
US3817955A (en) Preparation of polymers using complexes of organomagnesiums with certain hydrides as catalysts
US3661873A (en) Process and product of treating live polymers with divinyl benzene and a haloalkane
Kennedy et al. The Effect of H 2 O and HCl on isobutylene polymerization coinitiated by BCl 3
US3311569A (en) Method of making halogen modified poly (alkylene oxide) resins
US3796767A (en) Process for preparing diolefins
GB822993A (en) Improvements in or relating to the preparation of polyolefins
Albert et al. Thermal decomposition of ethylene–comonomer mixtures under high pressure
NO146473B (en) PROCEDURE FOR SOLUTION-FREE HOMO- AND COPOLYMERIZATION OF BUTADIA OR ALKYL-SUBSTITUTED BUTADIA WITH OTHER OR VINYLAROMATIC COMPOUNDS
DE60107426D1 (en) METHOD FOR POLYMERIZING ISOBUTEN
Chaplin et al. An investigation of supported Ziegler-Natta catalysts for the polymerization of butadiene