NO136362B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO136362B NO136362B NO3678/73A NO367873A NO136362B NO 136362 B NO136362 B NO 136362B NO 3678/73 A NO3678/73 A NO 3678/73A NO 367873 A NO367873 A NO 367873A NO 136362 B NO136362 B NO 136362B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- catalyst
- cyclic
- cyclic polyethers
- polyethers
- Prior art date
Links
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 5
- -1 BFj Chemical class 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oppfinnelsen omfatter en fremgangsmåte til fremstilling av cykliske polyetere med generell formell '<CH2CH^))<J>n hvor n har tallverdi fra 4-24, ved at det til etylenoksyd tilsettes en katalysator.
Cykliske polyetere av formell ^(CH^CH^O)^, hvor n har tallverdi fra 4 til 24, har i den senere tid vært gjenstand for sterkt økende interesse, spesielt fordi disse stoffer er istand til å danne komplekser med alkali- og jordalkali-kationer. Ved slike kompleksdannelser frembringes en sterkt øket løselighet av salter av disse metallioner i 6rganiske[løsningsmidler. En annen effekt av betydning er at man ved solvatisering av kationer får frem en meget sterk økning i reaktivitet av det til-hørende anion.
De fremgangsmåter som er kjent til fremstilling av cykliske etere som beskrevet ovenfor, baserer seg på nukleofile sub-stitusjonsreaksjoner av typen:
Denne fremgangsmåte krever relativt kostbare utgangsmateri-aler. Det er videre nødvendig å arbeide i fortynnet løsning i et aprotisk løsningsmiddel og utbyttet ved reaksjonen er meget lavt. Noen kommersiell metode for fremstilling av cykliske polyetere av ovenstående type har ikke hittil vært tilgjengelig.
Det er kjent at man ved hjelp av enkelte Lewis-syrer, såsom BFj, kan få fremstilt cykliske polyetere fra propylenoksyd, I(CH~ -CH0}1 hvor n = 4-5.
I
CH3
Det er uklart om de rene Lewis-syrer virker katalyserende, eller om man må ha en kokatalysator tilstede som i de tilfeller hvor den ikke er tilsatt, vil kunne være tilstede som forurens-ning. Den voksende enhet i polymerisasjonen er antatt å være et oxohiumion, såsom
hvis katalysator er SbFj., kokatalysator HX. Med etylenoksyd er
Det er videre kjent at man, hvis man forsøker å utføre poly-merisas jonen med sterke protonsyrer som ^SO^ eller.HC10^„ vil få reaksjoner som stopper, d.v.s. deaktiviserer oxonium-for-bindelsen ved dannelse av ester, og man får dannet kovalente bindinger. Det er videre kjent at ethvert stoff tilstede som er i stand til å reagere med oxoniumionet med dannelse av kovalent binding vil kunne deaktivere oxoniumionet ved en slik reaksjon.
I norsk patentskrift 132200 er påvist at man i tillegg til dioksan får dannet høyere cykliske etere, og at hvis anionet er (BF^)- eller (SbF^)<->, d.v.s.. med HF som kokatalysator, så gir ået et vesentlig høyere utbytte av høyere cykliske etere, ny 3, enn i tilfeller hvor anionet er CBF3OC2H5)~, og enda mer (BF^OH<->).
Man får imidlertid fortsatt hovedsakelig dioksan, idet utbyttet av cykliske etere antas å ligge under 30 vekstprosent.
Hensikten med oppfinnelsen- er å tomme frem til en: fremgangs-. måte for kommersiell fremstilling av høyere cykliske.polyetere av den omtalte art, som kan gjennomføres med tilfredsstilende høyt utbytte.
Man har ifølge oppfinnelsen funnet at man kan fremstille høyere cykliske polyetere, ^CH^^O)^ hvor n = 4 til 24 fra etylenoksyd med godt utbytte ved bruk av katalysatorer med generell formel
hvor R = H, CH3 eller OCH3
M = B eller Sb
m = 3 når M = B og m = 5 når M = Sb,
Y = Cl eller P
Med katalysatorer av disse typer kan man fra ren etylenoksyd fremstille blandinger av cykliske polyetere med formel
t(CH2CH20)Jn med n = 4 til 24 i meget høyt utbytte. Eksempelvis
kan man ved å benytte som katalysator
3C (BFjCl)" i en.
mengde på 0.5 % basert på etylenoksyd fra ren etylenoksyd få omsatt 45 % av etylenoksyd til en blanding av cykliske etere hvor over 80 % utgjøres av høyere etere JfQL^CH^O)^ med n.= 4. til 24.
Nedenfor er gitt eksempler på reaksjonen.
Eksempel 1.
0,15vektsdeler av nyfremstilt katalysator
ble tilsatt til 100 vektsdeler etylenoksyd ved -20°C og rørt i en halv time. Temperaturen ble tillatt å stige til +10°C. Tørr NH^ ble så tilsatt. Omsetningen av etylenoksyd ble bestemt til 45 Reaksjonsproduktet inneholdt ca. 5 g dioksan. De resterende 40 g besto av en viskøs, fargeløs væske. Væsken ble analysert ved gasskromatografi, massespektroskopi, infrarød spektroskopi og ved kjernemagnetisk resonans. Undersøkelsene viste at væsken ikke inneholdt hydroksyl- eller halogengrupper, og besto av en blanding av cykliske polyetere med formel 1-(CH2CH20>1n med n = 4 til 24.
Eksempel 2.
0,3g (<jC£>)3C+(BF4)" tilsettes til 100 g etylenoksyd ved -10°C. Temperaturen steg i løpet av 30 minutter til +30° C. Av 30 g reaksjonsprodukt utgjøres ca. 25 g av høyere cykliske polyetere (n = 4 til 24) .
Eksempel 5.
0»3 g (<^C^>)C+(Sb F,-C1)~ benyttes som katalysator og metoden^ er ellers som under eksempel 1. 35 g reaksjonsprodukt ble dannet hvorav 30 g høyere cykliske polyetere.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av cykliske polyetere. med generell formel ^CI^CH^y , hvor n har tallverdi fra 4-24, ved at det til etylenoksyd tilsettes en katalysator, karakterisert ved at det benyttes en katalysator som har den generelle formelhvor R=H, CH3 eller 0CH"3, M=B eller Sb, <y>=Cl eller E, m = 3 når M = B og m = 5 når M = Sb.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO367873A NO136362C (no) | 1973-09-20 | 1973-09-20 | Fremgangsm}te til fremstilling av cykliske polyetere. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO367873A NO136362C (no) | 1973-09-20 | 1973-09-20 | Fremgangsm}te til fremstilling av cykliske polyetere. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO367873L NO367873L (no) | 1975-05-20 |
| NO136362B true NO136362B (no) | 1977-05-16 |
| NO136362C NO136362C (no) | 1977-08-24 |
Family
ID=19879779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO367873A NO136362C (no) | 1973-09-20 | 1973-09-20 | Fremgangsm}te til fremstilling av cykliske polyetere. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NO (1) | NO136362C (no) |
-
1973
- 1973-09-20 NO NO367873A patent/NO136362C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO136362C (no) | 1977-08-24 |
| NO367873L (no) | 1975-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4745221A (en) | Catalytic process for preparing cyclohexanone-oxime | |
| White et al. | The nitrosation and nitration of amines and alcohols with nitrogen tetroxide | |
| US6730815B2 (en) | Method of producing glycol ethers | |
| Hogeveen et al. | Chemistry and spectroscopy in strongly acidic solutions: electrophilic substitution at alkane-carbon by protons | |
| Momin et al. | Synthesis and structure of divalent thulium borohydrides, and their application in ε-caprolactone polymerisation | |
| NO136362B (no) | ||
| JPS627892B2 (no) | ||
| US3928386A (en) | Process for preparing cyclic polyethers | |
| Wilson et al. | Perfluoroammonium and cesium fluorotungstates | |
| US2915542A (en) | Preparation of dimethylaluminum hydride | |
| Kawakami et al. | Macrocyclic Formals. IV. Macrocyclic Formals as Compiexing Agents | |
| GB1215635A (en) | A process for the isomerization of aliphatic hydrocarbons | |
| Paukstelis et al. | N-Cyano-N, N, N-trialkylammonium salts. Synthesis and reactions | |
| Benn et al. | [MoR (η3‐C3H5) 3], R= Alkyl: Alkylmolybdenum Complexes with Agostic C H⇀ Mo Bond | |
| Baum et al. | Reactions of Alkyldifluoramines with Acids1 | |
| Peterson et al. | Oxonium ions in trifluoroacetic acid. Quantitative halogen shifts in solvolyses of halogen-substituted trialkyloxonium ions | |
| Swain et al. | Kinetics of neutral and alkaline hydrolyses of trimethylsulfonium and benzylmethylphenylsulfonium salts | |
| EP0190221B1 (en) | Process for hydroxymethylation | |
| Zefirov et al. | The synthesis and properties of covalent organic perchlorates | |
| Gozzo et al. | The ozone-induced oxidation of tetrafluoroethylene | |
| KR102660204B1 (ko) | 고순도의 세슘 플루오로 옥살레이토 포스페이트를 제조하는 방법 | |
| JPS6252751B2 (no) | ||
| US4115459A (en) | Preparation of fluorotrinitromethane | |
| SU642318A1 (ru) | Способ получени бис-( -енил) паллади | |
| JPH01123801A (ja) | セルロースエーテルの製造法 |