NO136103B

NO136103B -

Info

Publication number: NO136103B
Application number: NO3778/73A
Authority: NO
Inventors: C Schmidt-Hellerau; W Pfalzgraf; M Liedy
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1972-09-27
Filing date: 1973-09-26
Publication date: 1977-04-12
Also published as: BE805373R; FR2200341A2; FR2200341B2; DK138338B; DE2247723B1; DE2247723A1; AU6055973A; DK138338C; AT322068B; NO136103C; ZA737582B; DE2247723C3

Description

Oppfinnelsen vedrører anvendelse av et aminoplastlim sammen, med en bestemt herder som varmtherdende trelim. Det oppnås ved denne kombinasjon, en god værbestandighet. The invention relates to the use of an aminoplast adhesive together with a specific hardener such as heat-setting wood glue. Good weather resistance is achieved by this combination.

Aminoplastlimharpikser har stor betydning som binde-midler i treindustrien, da de er lett tilgjengelige og enkle å forarbeide, og.også i stor grad forholder seg indifferent over-for materialet tre, respektive cellulose. Aminoplast adhesive resins are of great importance as binders in the wood industry, as they are readily available and easy to process, and are also largely indifferent to the material wood, respectively cellulose.

Ureaharpiksene, hvis egenskaper er tilfredsstillende The urea resins, whose properties are satisfactory

for mange formål, utgjør den største andel av trelim. Når det stilles større krav til bindefasthet og motstandsdyktighet over-for fuktighet, anvendes i tiltagende grad også melaminharpiks. Råstoffet melamin - som regel fremstilt av urinstoff - betinger imidlertid ut fra sin natur at melaminharpikser i forhold til ureaharpikser anvendes mer for spesialformål, da de er dyrere. Eksempelvis er melaminharpikser blitt vanlige for overflatebe-handling av materialer, tildels i form av blandingskondensater med urinstoff. for many purposes, makes up the largest proportion of wood glue. When greater demands are placed on bond strength and resistance to moisture, melamine resin is also increasingly used. However, the raw material melamine - usually produced from urea - dictates from its nature that melamine resins are used more for special purposes than urea resins, as they are more expensive. For example, melamine resins have become common for the surface treatment of materials, partly in the form of mixed condensates with urea.

For oppnåelse av værbestandig liming er imidlertid However, for the achievement of weather-resistant gluing is

selv ikke aminoplastharpikser på basis av melamin, hvis limfuger går for å være kokefaste, egnet. Værbestandighet har bare de alkalisk herdbare fenolharpikser, som imidlertid på den ene side som kjent gir mørkfarvede limfuger og på den annen side kan beskadige treet under utherdningsbetingelsene. even aminoplast resins based on melamine, whose adhesive joints are supposed to be boil-resistant, are not suitable. Only the alkaline-curable phenolic resins have weather resistance, which, however, on the one hand, as is known, gives dark colored glue joints and on the other hand can damage the wood under the curing conditions.

Sammenhengen mellom bindemiddel, materiale, forarbeidel-sesteknikk og værbestandighet for de fremstilte produkter er lite kjent og synes å avhenge av vekselvirkninger mellom bindemidlet The relationship between binder, material, processing technique and weather resistance for the manufactured products is little known and seems to depend on interactions between the binder

og trematerialet. Ihvertfall lar værbestandigheten seg ikke oppnå ved liming med blandinger av aminoplastharpikser og fenolharpikser, og de tilgjengelige generelle angivelser i litteraturen and the wood material. In any case, weather resistance cannot be achieved by gluing with mixtures of aminoplast resins and phenolic resins, and the available general indications in the literature

om at aminoplaster, respektive fenoplaster alltid kan anvendes sammen med byggestener av den annen kondensattype, formidler ingen lære med hensyn til den tekniske utførelse. that aminoplasts, respectively phenoplasts can always be used together with building blocks of the other condensate type, conveys no teaching with regard to the technical execution.

Det har lykkes å fremstille trelim som gir værbestandighet når man omsetter en vandig melaminharpiks, som kan være for-snittet med opptil 600 mol% urinstoff, under alkaliske betingelser m ed underordnede mengder av fenol, hensiktsmessig i nærvær av formaldehyd eller en metylolforbindelse av melamin. Hvis man fo-retar omsetningen med fenol i nærvær av et metylolmelamin, er og-så en ren ureaharpiks godt egnet som kondensat. Dette er f.eks. beskrevet i BRD. off.skrift nr. 2 020 481. It has been successful in producing wood glue which gives weather resistance when reacting an aqueous melamine resin, which can be pre-cut with up to 600 mol% urea, under alkaline conditions with minor amounts of phenol, suitably in the presence of formaldehyde or a methylol compound of melamine. If the reaction is carried out with phenol in the presence of a methylol melamine, a pure urea resin is also well suited as a condensate. This is e.g. described in BRD. official document no. 2 020 481.

For et trelim som For a wood glue that

pr. mol melamin eller pr. mol blanding av minst 15 mol% per mole of melamine or per mol mixture of at least 15 mol%

melamin og opptil 85 mol% urinstoff, inneholder melamine and up to 85 mol% urea, contains

1,7 - 3,0 mol formaldehyd og 1.7 - 3.0 mol formaldehyde and

0,05- 0,2 mol av et fenol 0.05-0.2 mol of a phenol

og som oppnås ved at man tar 1 mol melamin og eventuelt urinstoff og 1,5 - 2,5 mol formaldehyd og kondenserer i vandig løsning opptil en vanntoleranse på 0,5 - 10 og omsetter kondensatet ved en pH-verdi på 7,5 - 10 og ved 45 - 100°C med i hvert tilfelle 0,05 - 0,2 mol av en fenol, eventuelt opptil 0,5 mol formaldehyd og eventuelt opptil 0,5 mol melamin, til den vandige løsning - målt ved et faststoffinnhold på 63 % og ved 20°C - når en viskositet på 300 - 2000 CP, and which is achieved by taking 1 mol of melamine and possibly urea and 1.5 - 2.5 mol of formaldehyde and condensing in an aqueous solution up to a water tolerance of 0.5 - 10 and reacting the condensate at a pH value of 7.5 - 10 and at 45 - 100°C with in each case 0.05 - 0.2 mol of a phenol, optionally up to 0.5 mol of formaldehyde and optionally up to 0.5 mol of melamine, to the aqueous solution - measured by a solids content of 63% and at 20°C - reaches a viscosity of 300 - 2000 CP,

ble det nå funnet et herdemiddel som egner seg spesielt godt for varmliming. a hardener was now found which is particularly suitable for hot-melt bonding.

Herdemidlet består av en løsning av ftalsyreanhydrid (FSA) i dimetylformamid (DMF). The hardener consists of a solution of phthalic anhydride (FSA) in dimethylformamide (DMF).

Oppfinnelsen vedrører således anvendelse av et vandig trelim med 40 - 70 % faststoff, hvilket lim pr. mol melamin, eller pr. mol blanding av minst 15 mol% melamin og opptil 85 mol% urinstoff inneholder 1,7 - 3,0 mol formaldehyd og 0,05 - 0,2 mol av en fenol, og som er fremstilt ved at 1 mol melamin og eventuelt urinstoff og 1,5 - 2,5 mol formaldehyd er kondensert i vandig løsning til en vanntoleranse på 0,5 - 10, hvoretter kondensatet er omsatt ved en pH-verdi på 7,5 - 10 og ved 45 - 100°C med 0,05 - 0,2 mol av en fenol, eventuelt opptil 0,5 mol formaldehyd og eventuelt opptil 0,5 mol melamin, til den vandige løsning - målt ved ét faststoffinnhold på 63 % og ved 20°C - har en viskositet på 300 - 2000 cP, i forbindelse med eh løsning av ftalsyreanhydrid The invention thus relates to the use of an aqueous wood glue with 40 - 70% solids, which glue per mole of melamine, or per mol mixture of at least 15 mol% melamine and up to 85 mol% urea contains 1.7 - 3.0 mol formaldehyde and 0.05 - 0.2 mol of a phenol, and which is produced by 1 mol melamine and possibly urea and 1.5 - 2.5 mol of formaldehyde is condensed in aqueous solution to a water tolerance of 0.5 - 10, after which the condensate is reacted at a pH value of 7.5 - 10 and at 45 - 100°C with 0.05 - 0.2 mol of a phenol, optionally up to 0.5 mol of formaldehyde and optionally up to 0.5 mol of melamine, so that the aqueous solution - measured at a solids content of 63% and at 20°C - has a viscosity of 300 - 2000 cP, in connection with eh solution of phthalic anhydride

i dimetylformamid som herder, som varmtherdende trelim. in dimethylformamide as a hardener, as a heat-setting wood glue.

Ved liming blir en vandig harpiks av den nevnte type tilsatt en herder som består av ftalsyreanhydrid i dimetylformamid. Utherdingen foregår ved oppvarmning. When gluing, an aqueous resin of the aforementioned type is added to a hardener consisting of phthalic anhydride in dimethylformamide. Curing takes place by heating.

Det er riktignok allerede foreslått å anvende ftalsyre, respektive ftalsyreanhydrid (FSA) som herder for aminoplastkon-densater, men anhydridet kommer på grunn av sin dårlige løselig-het i praksis bare i betraktning for utherdning av alkoholiske aminoplast-preparater i hvilket det er noe løselig. It is true that it has already been proposed to use phthalic acid, respectively phthalic anhydride (FSA) as a hardener for aminoplast condensates, but due to its poor solubility, the anhydride is in practice only considered for curing alcoholic aminoplast preparations in which it is somewhat soluble .

Den leilighetsvis foreslåtte anvendelse av pulverformig FSA som herder er teknisk ikke fornuftig, da utherdningen som oppnås på denne måte, ikke foregår ensartet. The occasionally proposed use of powdered FSA as a hardener is technically not sensible, as the curing achieved in this way does not take place uniformly.

Overraskende nok lykkes utherdningen med løsningene av FSA i dimetylformamid med bedre resultat enn med andre, vanlig brukte herdere. Spesielt blir fastheten av limede trematerialer, for eksempel sponplater, avgjort bedre og svelletendensen i nærvær av vann avtar. Surprisingly, the curing is successful with the solutions of FSA in dimethylformamide with better results than with other commonly used hardeners. In particular, the firmness of glued wood materials, for example chipboard, is decidedly better and the tendency to swell in the presence of water decreases.

Som spesielt fordelaktig har herdeløsninger vist seg som består av 5 - 25 vekt% FSA, 65 - 95 % DMF og opptil 25 % vann. Vanntilsetningen foretas hovedsakelig for nedsettelse av antennbarheten av løsningene. Curing solutions consisting of 5 - 25% by weight FSA, 65 - 95% DMF and up to 25% water have been found to be particularly advantageous. The addition of water is mainly done to reduce the flammability of the solutions.

Herdeløsningene anvendes - regnet på mengden av binde-middelløsning - i mengder på 1,5 til 5 %, hvorved det forutset-tes et bindemiddelinnhold i løsningen på ca. 50 %. Ved sterkere fortynnede bindemiddelløsninger trenges det tilsvarende mindre herder. The curing solutions are used - calculated on the amount of binder solution - in quantities of 1.5 to 5%, whereby a binder content in the solution of approx. 50%. For stronger diluted binder solutions, correspondingly less hardener is needed.

De overlegne egenskaper ved limfuger med bindemiddel/ herdemidlet i henhold til oppfinnelsen fremfor limfuger hvor det samme bindemiddel ble forarbeidet med en vanlig herder, fremgår av de følgende eksempler. De angitte måleverdier er som regel middelverdier (x) av flere enkeltprøver. The superior properties of glue joints with a binder/hardener according to the invention over glue joints where the same binder was prepared with a normal hardener, can be seen from the following examples. The specified measurement values are usually mean values (x) of several individual samples.

Man kan eksempelvis oppnå en egnet harpiks når man først kondenserer urinstoff og formaldehyd ved pH 3 - 6,5, spesielt ved pH 4 - 5 og ved 80 - 100°C, hvorved det oppnås en i og for seg kjent - også handelsvanlig - vandig urealimharpiks, og videre-kondenserer ved pH 7,5 - 10, hensiktsmessig ved pH 8-9 og spesielt fordelaktig ved pH 8,2 - 8,7 under tilsetning av en fenol, formaldehyd og melamin (melamin eventuelt i form av et forkondensat med formaldehyd) til ovennevnte viskositet. You can, for example, obtain a suitable resin when you first condense urea and formaldehyde at pH 3 - 6.5, especially at pH 4 - 5 and at 80 - 100°C, thereby obtaining a known per se - also commercially available - aqueous urea resin, and further condenses at pH 7.5 - 10, suitably at pH 8-9 and particularly advantageously at pH 8.2 - 8.7 with the addition of a phenol, formaldehyde and melamine (melamine possibly in the form of a pre-condensate with formaldehyde) to the above viscosity.

På den annen side kan også i første kondensasjonstrinn On the other hand, can also in the first condensation stage

melamin kondenseres med urinstoff eller alene. Man arbeider melamine is condensed with urea or alone. One works

da imidlertid hensiktsmessig i det alkaliske område, dvs. ved pH 7,5-10, spesielt ved pH 7,5-9. Man får en melaminharpiks, respektive en urinstoff/melamin-blandingsharpiks, som nå videre-kondenseres med en fenol og formaldehyd, eventuelt også sammen med en restmengde av melamin, til den ønskede viskositet er nådd. then, however, appropriate in the alkaline range, i.e. at pH 7.5-10, especially at pH 7.5-9. You get a melamine resin, respectively a urea/melamine mixture resin, which is now further condensed with a phenol and formaldehyde, possibly also together with a residual amount of melamine, until the desired viscosity is reached.

Som fenol anvendes hensiktsmessig hydroksybenzen,alt-så ganske enkelt "fenol". Spesielt resorcinol, kresolene eller xylenolene og tekniske blandinger av disse stoffer er likeledes egnet og gir limharpikser som egner seg fortreffelig. Hydroxybenzene is suitably used as phenol, simply "phenol". Especially resorcinol, the cresols or the xylenols and technical mixtures of these substances are likewise suitable and give adhesive resins which are excellently suitable.

Kondensering kan foregå på kjent måte, for eksempel ved innblanding av reaksjonspartnerne i handelsvanlig teknisk formal-dehydløsning, innstilling av den egnede pH-verdi og oppvarmning. Reaksjonen forløper eksotermt og kan gjennomføres med teknisk vanlige midler, for eksempel diskontinuerlig i rørekjeler, halv-kontinuerlig i rørekjelkaskader eller også i kontinuerlig arbei-dende rørereaktorer. For erkjennelse av reaksjonsforløpet for blandingene egner det seg naturligvis ikke bare å bestemme de angitte kriterier for vannfortynnbarhet, respektive viskositet, men også ekvivalente kjennetegn for reaksjonsforløpet, såsom innhold av fritt formaldehyd, pH-forskyvning, respektive lut- eller syreforbruk, varmetoning, viskositet ved reaksjonstemperaturen etter tilsvarende justering. Condensation can take place in a known manner, for example by mixing the reaction partners in commercially available technical formaldehyde solution, setting the suitable pH value and heating. The reaction proceeds exothermically and can be carried out by technically common means, for example discontinuously in stirred boilers, semi-continuously in stirred boiler cascades or also in continuously working stirred reactors. In order to recognize the course of the reaction for the mixtures, it is of course not only suitable to determine the specified criteria for water dilutability, respective viscosity, but also equivalent characteristics for the course of the reaction, such as content of free formaldehyde, pH shift, respective lye or acid consumption, heat tinting, viscosity at the reaction temperature after corresponding adjustment.

Vannfortynnbarheten, også kalt vanntoleranse, er fag-mannen fortrolig med.som empirisk mål for kondensasjonsgraden av en formaldehydharpiks. Ved dette forstår man den relative vannmengde som maksimalt kan tilsettes til en gitt mengde av harpiksløsningen ved romtemperatur (for eksempel 20°C), uten at blandingen skiller seg. Dårligere fortynnbarhet tyder da på høyere kondensasjonsgrad. Denne utskilling av polymerer og "dårligere" løsningsmidler, som er avhengig av polymerisasjons-graden og temperaturen, er forøvrig kjent fra håndbøker vedrøren-de makromolekylær kjemi. Water dilutability, also called water tolerance, is familiar to the person skilled in the art as an empirical measure of the degree of condensation of a formaldehyde resin. By this is understood the relative amount of water that can be added to a given amount of the resin solution at room temperature (for example 20°C), without the mixture separating. Poorer dilutability then indicates a higher degree of condensation. This separation of polymers and "poorer" solvents, which depends on the degree of polymerization and the temperature, is also known from handbooks on macromolecular chemistry.

Vannfortynnbarheten skal i henhold til oppfinnelsen være lavest mulig ved slutten av første reaksjonstrinn, dvs. ca. 0,5 - 10, spesielt 1,5 - 2,5, og er allerede kjent fra handels-vanlige aminoplastlimharpikser. Lavere vannfortynnbarhet - alt-så høyere kondensasjonsgrad - betyr her vanligvis en fordel. According to the invention, the water dilutability must be as low as possible at the end of the first reaction step, i.e. approx. 0.5 - 10, especially 1.5 - 2.5, and is already known from commercial aminoplast adhesive resins. Lower water dilutability - all-so higher degree of condensation - usually means an advantage here.

Den begrenses utelukkende av praktiske synspunkter, for eksempel rengjøringsproblem som opptrer i reaksjonsanleggene, som ytrer seg ved at anleggene pleier å bli tilstoppet ved rengjøring med vann. It is limited solely by practical points of view, for example the cleaning problem that occurs in the reaction plants, which manifests itself in the fact that the plants tend to become clogged when cleaning with water.

Endepunktet for annet reaksjonstrinn kan erkjennes ved hjelp av viskositeten for harpiksløsningen. En 63 %-ig løsning skal ved reaksjonens slutt, og målt ved vanlig romtemperatur på 20°C, oppvise en viskositet på 300 - 2000, fordelaktig 700 - 900 CP. The end point of the second reaction step can be recognized by the viscosity of the resin solution. A 63% solution must, at the end of the reaction, and measured at normal room temperature of 20°C, exhibit a viscosity of 300 - 2000, advantageously 700 - 900 CP.

Viskositeten er likeledes et mål for harpiksens kondensasjonsgrad og er naturligvis avhengig av konsentrasjonen i løs-ningen. En harpiksløsning som anvendes ved oppfinnelsen, slik den fåes ved slutten av annet reaksjonstrinn, kan selvfølgelig oppvise et annet faststoffinnhold enn 63 %, den skal være 40-70 %. Ved tilsvarende justering lar viskositetsområdet i henhold til oppfinnelsen for en 63 %-ig løsning seg imidlertid lett overføre til andre harpikskonsentrasjoner. Fortynner man for eksempel en 63 %-ig løsning som kan ha en viskositet på 800 cP, til et faststoff innhold på 58 %, så synker viskositeten til ca. 380 cP, og den stiger til ca. 1800 cP når man bringer løsningen til 68 % innhold. The viscosity is likewise a measure of the degree of condensation of the resin and naturally depends on the concentration in the solution. A resin solution used in the invention, as obtained at the end of the second reaction step, can of course have a solids content other than 63%, it should be 40-70%. With corresponding adjustment, however, the viscosity range according to the invention for a 63% solution can easily be transferred to other resin concentrations. If you dilute, for example, a 63% solution that can have a viscosity of 800 cP, to a solids content of 58%, then the viscosity drops to approx. 380 cP, and it rises to approx. 1800 cP when bringing the solution to 68% content.

Limharpiksen som kan anvendes i henhold til oppfinnelsen, kan forarbeides på teknisk vanlig måte. Eksempelvis kan det tilsettes modifiseringsmidler som tjener til å forlenge holdbar-heten, til beskyttelse mot termit- eller soppangrep, hydrofober-ing eller lignende formål. Harpiksen kan også for eksempel over-føres til et løselig, tørt pulver på kjent måte ved forstøvning. The adhesive resin that can be used according to the invention can be processed in a technically common way. For example, modifiers can be added which serve to extend shelf life, for protection against termite or fungal attack, hydrophobicity or similar purposes. The resin can also, for example, be transferred to a soluble, dry powder in a known manner by atomization.

Selve herdeprosessen for harpiksen i nærvær av tremate-rialene er riktignok teknisk vanlig, idet den for eksempel foregår ved samtidig innvirkning av trykk og varm damp, men man må ifølge oppfinnelsen anvende en bestemt harpiksløsning og en bestemt herder. The actual curing process for the resin in the presence of the wood materials is technically common, for example taking place by the simultaneous action of pressure and hot steam, but according to the invention, a specific resin solution and a specific hardener must be used.

A) Fremstilling av egnede harpikser. A) Preparation of suitable resins.

1) 960 g av en handelsvanlig vandig urea/formaldehyd-limharpiks med et molforhold mellom urinstoff og formaldehyd på 1 : 1,8, som oppviser en vanntoleranse på 1,5 - 2,5 og et faststoffinnhold på ca. 65 %, kondenseres med 255 g melamin, 456,6 g av en 40 %-ig formaldehydløsning og 91,4 g fenol ved 90°C, hvorved løsningens pH-verdi holdes konstant på 8,5 ved tilsetning av ialt 63,8 g av en 25 %-ig vandig natriumhydroksyd-løsning, til harpiksløsningens viskositet har nådd en verdi på ca. 700 cP (20°C). Dette er tilfellet etter ca. 60 minutter. Overvåkningen av pH-verdiene skjer hensiktsmessig ved måling med en egnet glasselektrode eller ved ttipfel-prøver med brom-tymolblått som indikator. 2) 200 g vann og 960 g av en urea/formaldehyd-limharpiks av den under punkt 1) nevnte sammensetning kondenseres med 400 g av en pulverformig melaminformaldehydharpiks som inneholder melamin og formaldehyd i molforholdet 1:2, og 91,4 g fenol ved 90°C ved en konstant pH-verdi på 8,5 (tilsetning av natronlut), til den oppnådde harpiksløsning oppviser en viskositet på 700 - 1000 CP (20°C). 1) 960 g of a commercially available aqueous urea/formaldehyde adhesive resin with a molar ratio between urea and formaldehyde of 1:1.8, which exhibits a water tolerance of 1.5 - 2.5 and a solids content of approx. 65%, is condensed with 255 g of melamine, 456.6 g of a 40% formaldehyde solution and 91.4 g of phenol at 90°C, whereby the solution's pH value is kept constant at 8.5 by adding a total of 63.8 g of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, until the viscosity of the resin solution has reached a value of approx. 700 cP (20°C). This is the case after approx. 60 minutes. The pH values are conveniently monitored by measuring with a suitable glass electrode or by ttipfel samples with bromo-thymol blue as an indicator. 2) 200 g of water and 960 g of a urea/formaldehyde adhesive resin of the composition mentioned under point 1) are condensed with 400 g of a powdered melamine-formaldehyde resin containing melamine and formaldehyde in the molar ratio 1:2, and 91.4 g of phenol at 90 °C at a constant pH value of 8.5 (addition of caustic soda), until the resin solution obtained exhibits a viscosity of 700 - 1000 CP (20°C).

De i henhold til punkt 1) og 2) fremstilte harpiksløs-ninger har et faststoffinnhold på ca. 63 % og er - etterlagring ved romtemperatur - anvendelige i flere uker. 3) 960 g av en vandig melamin/formaldehydlimharpiks (molforhold melamin : formaldehyd på 1 : 2), som er kondensert under alkaliske betingelser til en vanntoleranse på 2,0 og oppviser et faststoffinnhold på 60 %, omsettes under de i punkt 1) beskrevne reaksjonsbetingelser med" 93 g fenol. Den viskositet som nås til slutt, utgjør 400 cP. The resin solutions produced in accordance with points 1) and 2) have a solids content of approx. 63% and are - after storage at room temperature - usable for several weeks. 3) 960 g of an aqueous melamine/formaldehyde adhesive resin (molar ratio melamine : formaldehyde of 1 : 2), which is condensed under alkaline conditions to a water tolerance of 2.0 and exhibits a solids content of 60%, is reacted under the conditions described in point 1) reaction conditions with" 93 g of phenol. The viscosity finally reached is 400 cP.

Eksempel 1 Example 1

Av 15 deler FSA, 65 deler DMF og 20 deler vann lages en herdeløsning i henhold til oppfinnelsen. Til sammen-ligning tjener en 20 %-ig vandig ammoniumkloridløsning. A curing solution according to the invention is made from 15 parts FSA, 65 parts DMF and 20 parts water. For comparison, a 20% aqueous ammonium chloride solution works.

I en forsøkspresse lages det en sponplate av standardspon av gran ved 165°c med en pressetid på 20 sekunder pr. mm plate-tykkelse, og disse testes på vanlig måte: Av limharpiksløsning (63 %-ig løsning fra punkt 1) ovenfor), 50 %-ig paraffinemulsjon, herder og vann fremstilles et limbad i henhold til nedenstående tabell, og sponene dusjes med så meget løsning at det påføres en harpiksmengde på 11 %, regnet på sponvekten. Deretter formes en sponkake, og denne presses som beskrevet. In a test press, a chipboard is made from standard spruce chips at 165°c with a pressing time of 20 seconds per mm plate thickness, and these are tested in the usual way: A glue bath is prepared from glue resin solution (63% solution from point 1) above), 50% paraffin emulsion, hardener and water according to the table below, and the chips are showered with very solution that a resin quantity of 11%, calculated on the chip weight, is applied. A sponge cake is then formed, and this is pressed as described.

Resultat: Result:

Eksempel 2 (Tresjiktsplate, dekksjikt gran 80 % B, 20 % A, midtsjikt gran 100 % C) <+>) Example 2 (Wooden panel, cover layer spruce 80% B, 20% A, middle layer spruce 100% C) <+>)

Med hensyn til eksempel 1 skal det spesielt be-merkes at tverrstrekkfasthetene etter en vekseltest stiger With regard to example 1, it should be noted in particular that the transverse tensile strengths rise after an alternating test

sterkere enn ved anvendelse av ammoniumklorid som herder. Ved vekseltesten ble først tverrstrekksprøvelegemer først utvannet i 2 timer ved 70°C, deretter tørket i 24 timer ved 100°C uten ventilasjon og deretter underkastet den vanlige V 100-test stronger than when using ammonium chloride as a hardener. In the alternating test, transverse tensile specimens were first dehydrated for 2 hours at 70°C, then dried for 24 hours at 100°C without ventilation and then subjected to the usual V 100 test

(2 timers kokning)- (2 hours of cooking)-

Eksempel 3 Example 3

Ved anvendelse av kryssfinér for betongforskaling ønskes ofte en overflatebeskyttelse av platene, som skal foretas mest mulig samtidig med limingen. Hvis det ved bestrykning av platene i varme anvendes en modifisert melamin/ureaharpiks i henhold til BRD off.skrift nr. 2 020 481 med ammoniumklorid eller maursyre som herder, så forekommer det normalt rissdannelse på det utherdede limbelegg på overflaten når det blir en limpåføring på mer enn 100 g/m „ Også for dette formål viste ftalsyreanhydrid seg overlegent i forhold til de andre herdere: på 9 mm tykke granbord påføres 200 g/m av en blanding av 100 vektdeler av en 60 %-ig modifisert melamin/ureaharpiks i henhold til norsk patent nr0 132 936 og 3 vektdeler av en 15 %-ig løsning av ftalsyreanhydrid i DMF. Platene presses i 12 minutter ved 120°C og 7 kp/cm<2> pressetrykk. Man får et lukket, hårdt limsjikt uten riss på overflaten. When using plywood for concrete formwork, a surface protection of the boards is often desired, which should be carried out as much as possible at the same time as gluing. If a modified melamine/urea resin in accordance with BRD official document no. 2 020 481 with ammonium chloride or formic acid as a hardener is used when coating the boards in heat, cracks normally occur on the cured adhesive coating on the surface when an adhesive is applied to more than 100 g/m „ For this purpose too, phthalic anhydride proved superior to the other hardeners: on 9 mm thick spruce boards, 200 g/m of a mixture of 100 parts by weight of a 60% modified melamine/urea resin is applied according to to Norwegian patent no. 132 936 and 3 parts by weight of a 15% solution of phthalic anhydride in DMF. The plates are pressed for 12 minutes at 120°C and 7 kp/cm<2> pressing pressure. You get a closed, hard adhesive layer without scratches on the surface.

Sammenligningsforsøk 3 Comparison test 3

Man arbeider som beskrevet i eksempel 3, men anvender for herdning 0,5 vektdel av en 34 %-ig maursyre. Etter avkjøling av bordene får man et hårdt limsjikt på overflaten, som er over-trukket av talløse, små riss. One works as described in example 3, but uses 0.5 part by weight of a 34% formic acid for curing. After cooling the boards, you get a hard layer of glue on the surface, which is covered by countless small cracks.

Ftalsyreanhydrids overlegenhet som herder turde bero, såvel ved sponplatefremstilling som ved bestrykning av betongfor-skalingsplater, på en vesentlig mer elastisk utherdning av harpiksen. The superiority of phthalic anhydride as a hardener, both in chipboard production and in the coating of concrete formwork boards, is due to a significantly more elastic hardening of the resin.

Claims

Use of an aqueous wood glue with 40 - 70% solids, which glue per mole of melamine, or per mol mixture of at least 15 mol% melamine and up to. 85 mol% urea contains 1.7 - 3.0 mol formaldehyde and 0.05 - 0.2 mol of a phenol, and which is produced by 1 mol melamine and possibly urea and 1.5 - 2.5 mol formaldehyde condensed in aqueous solution to a water tolerance of 0.5 - 10, after which the condensate is reacted at a pH value of 7.5 - 10 and at 45 - 100°C with 0.05 - 0.2 mol of a phenol, optionally up to 0.5 mol of formaldehyde and optionally up to 0.5 mol of melamine, until the aqueous solution - measured at a solids content of 63% and at 20°C - has a viscosity of 300 - 2000 cP, in connection with a solution of phthalic anhydride in dimethylformamide as hardener, as heat-setting wood glue.