NO136053B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO136053B NO136053B NO740337A NO740337A NO136053B NO 136053 B NO136053 B NO 136053B NO 740337 A NO740337 A NO 740337A NO 740337 A NO740337 A NO 740337A NO 136053 B NO136053 B NO 136053B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mercury
- gas
- sulphide
- sulfur
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 51
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemercury Chemical compound [Hg]=S QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 10
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940100892 mercury compound Drugs 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 3
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 2
- 229940008718 metallic mercury Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- -1 oleum Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 230000001755 vocal effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B43/00—Obtaining mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til utvin- The invention relates to a method for extracting
ning av kvikksølv fra gasser ved overføring av kvikksølvet eller kvikksølvforbindelsene i utskillbart kvikksølvsulfid. ning of mercury from gases by transferring the mercury or mercury compounds into separable mercuric sulphide.
Den egner seg spesielt til utvinning av kvikksølv fra gasser It is particularly suitable for the extraction of mercury from gases
hvor kvikksølv foreligger forholdsvis fortynnet i gassfasen, hvorfra det ikke, eller bare med relativt små utbytter, kan utvinnes ved kondensasjon eller de vanlige vaskefremgangsmåter. where mercury is relatively diluted in the gas phase, from which it cannot, or only with relatively small yields, be extracted by condensation or the usual washing methods.
Ved den oksyderende røsting av sulfidiske malmer In the oxidizing roasting of sulphidic ores
som f.eks. sink-, bly- eller koppermalmkonsentrater overføres ved siden av svovel som svoveldioksyd også kvikksølvet praktisk talt kvantitativt i røstegassen. På grunn av sitt innhold av svoveldioksyd underkastes disse røstgasser vanligvis en videre bearbeidelse i svovelsyre, oleum, flytende svoveldioksyd eller svoveltrioksyd. like for example. zinc, lead or copper ore concentrates are transferred in addition to sulfur as sulfur dioxide and also mercury practically quantitatively in the flue gas. Due to their content of sulfur dioxide, these flue gases are usually subjected to further processing into sulfuric acid, oleum, liquid sulfur dioxide or sulfur trioxide.
Hertil er det nødvendig på forhånd å rense disse gasser. Dette foregår på vanlig måte på tørr eller våt vei ved elektrostatisk adskillelse av støv og tåkeformede forurens-ninger og under vaske- og kjøleprosessen av røstgassen og avkjøling til for det meste 20 til 40°C. Under den vanlige rensing blir kvikksølvet som alt etter den anvendte røstefrem-gangsmåte foreligger i varierende forhold gassformet, delvis også flytende eller som fast forbindelse, bare ufullstendig fjernet fra gassen. Det i rengassen igjenblivende kvikksølv kommer kvantitativt i den frembragte resp. til tørkning anvendte svovelsyre og går dermed tapt. For this, it is necessary to clean these gases in advance. This usually takes place in a dry or wet way by electrostatic separation of dust and mist-shaped pollutants and during the washing and cooling process of the flue gas and cooling to mostly 20 to 40°C. During the usual purification, the mercury, which is present in varying proportions depending on the roasting method used, is gaseous, partly also liquid or as a solid compound, only incompletely removed from the gas. The mercury remaining in the clean gas comes quantitatively in the produced or sulfuric acid was used for drying and is thus lost.
Fra svensk utlegningsskrift nr. 334.598 resp. From Swedish interpretation document no. 334,598 or
tysk Offenlegungsschrift nr. 2.025-389 er det også allerede kjent en fremgangsmåte til å rense kvikksølvholdige gasser hvor kvikksølvet eller kvikksølvforbindelsene med nascerende svovel overføres i fast kvikksølvsulfid og adskilles. Omset- German Offenlegungsschrift No. 2,025-389, a method for purifying mercury-containing gases is also already known, where the mercury or mercury compounds with nascent sulfur are transferred into solid mercury sulphide and separated. Turnover-
ningerr av'- kvikksølvet med nascerende svovel finner imidlertid sted under en vasking med svovelsyre, dvs. flytende fase. Resultatet herav er en forholdsvis lav reaksjonshastighet som på den ene side er betinget ved nødvendigheten av en kvikksølv-absorbsjon og -diffusjon, på den annen side imidlertid også ved at det nascerende svovel omsetter seg meget hurtig til mer enn toatomede svovelmolekyler og derved taper sin aktivitet. Følge-lig må det arbeides med høyt svoveloverskudd, således at det ved bruk av svovel kommer til dannelse av kolloidalt svovel. However, removal of the mercury with nascent sulfur takes place during a washing with sulfuric acid, i.e. liquid phase. The result of this is a relatively low reaction rate which, on the one hand, is conditioned by the necessity of mercury absorption and diffusion, but on the other hand also by the fact that the nascent sulfur converts very quickly into more than diatomic sulfur molecules and thereby loses its activity . Consequently, work must be done with a high sulfur surplus, so that when sulfur is used, colloidal sulfur is formed.
En ytterligere ulempe består i at kvikksølvsulfidet fremkommer kolloidalt. Følgelig inneholder vaskevæsken såvel kolloidalt svovel som også kolloidalt kvikksølvsulfid, hvorav det fremkommer betraktelige vanskeligheter ved utskillelse av kvikksølv-sulfid. A further disadvantage is that the mercury sulphide appears colloidally. Consequently, the washing liquid contains both colloidal sulfur and also colloidal mercury sulphide, which results in considerable difficulties in the excretion of mercury sulphide.
Til grunn for oppfinnelsen ligger derfor den oppgave å tilveiebringe en fremgangsmåte hvormed det lykkes å fjerne kvikksølvet mest mulig kvantitativt fra gassfasen, slik at det kan utvinnes med høyt utbytte. Derved er det mulig å utskille kvikksølvet før gassen kommer i berøring med svovelsyre. The invention is therefore based on the task of providing a method by which it is possible to remove the mercury as quantitatively as possible from the gas phase, so that it can be recovered with a high yield. Thereby, it is possible to separate the mercury before the gas comes into contact with sulfuric acid.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte ved fremstilling av kvikksølv fra kvikksølvholdige gasser,, hvor kvikksølv eller kvikksølvforbindelser overføres til fast kvikk-sølvsulfid ved hjelp av nascerende svovel,, utskilles som sådan i -fast form og opparbeides til rent kvikksølv, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at omsetningen av kvikksølvet foregår i gassfase i nærvær av svoveldioksyd og kondenserende vanndamp med fra hydrogensulfid eller en hydrogensulfidutviklende forbindelse dannet svovel. The invention thus relates to a process for the production of mercury from mercury-containing gases, where mercury or mercury compounds are transferred to solid mercuric sulphide with the help of nascent sulphur, separated as such in solid form and worked up into pure mercury, the process being characterized by the conversion of the mercury takes place in the gas phase in the presence of sulfur dioxide and condensing water vapor with sulfur formed from hydrogen sulfide or a hydrogen sulfide-evolving compound.
Det er kjent at gassformet kvikksølv reagerer med gassformet eller fast svovel til kvikksølvsulfid. Reaksjons-hastigheten ved temperaturer under 100°C er imidlertid meget liten, da dét reaksjonsdyktigé S^-S2-molekyl nesten,ikke er til-stede. Svoveldioksyd kan omsette seg med hydrogensulfid etter ligningen It is known that gaseous mercury reacts with gaseous or solid sulfur to form mercuric sulphide. However, the reaction rate at temperatures below 100°C is very small, as the reactive S^-S2 molecule is almost not present. Sulfur dioxide can react with hydrogen sulphide according to the equation
Tørr S02~ og. HgS-gass reagerer såvel ved vanlige som også ved høyere temperaturer inntil 300 eller 400°C bare meget langsomt. Heller ikke ved nærvær av vanndamp foregår noen reaksjon. Underskrides imidlertid duggpunktet, går reaksjonen hurtig autokatalytisk. Avgjørende er det ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen at omsetningen av kvikksølvet eller en flyktig kvikksølvforbindelse til kvikksølvsulf id med S-^- eller Sg-molekyler, altså nascerende svovel foregår i nærvær av konden-sert vanndamp. Følgelig foregår S^- resp. Sg-fremstillingen etter ovennevnte reaksjoner eller analogt med et annet H2S-utvik-lende sulfid. Videre er det avgjørende at reaksjonen foregår i gassfase for at den til kolloidal HgS-dannelse tenderende om-setning av kvikksølv eller kvikksølvforbindelser med hydrogensulfid uten S-|! /Sg-mellomtrinnet undertrykkes sterkt for å få utskillbart kvikksølvsulfid. Dette oppnås ved at omsetningen foregår ved eller under duggpunktet og før eller etter et even-tuelt vasketrinn, imidlertid ikke under en vasking. Adskil-lelsen av kvikksølvsulfid er da enkel og krever ved røstegass-rensing for fremstilling av svovelsyre ingen spesielle tilleggs-innretnihger. Det blir delvis i vanlige vaskeinnretninger ut-vasket sammen med annet støv eller utskilt elektrostatisk i våt-elektrofilteret og kan da lett opparbeides til metallisk kvikksølv. Ved sterkt varierende eller økede kvikksølvinnhold i forløpet øker mengden av kolloidal kvikksølvsulfid i gassen. Det viste seg imidlertid at også under disse betingelser kan mengden av kvikksølvsulfid fjernes fra gasstrømmen ved hjelp av et ytterligere etter våtelektrofiltrene koplet filtertrinn - bestående f.eks. av veke-, fast eller hvirvelsjiktsfiltere - direkte eller ved forutgående absorpsjon på et i gassfasen inn-bragt fast bærestoff, f.eks. støv. Dry S02~ and. HgS gas reacts both at normal and at higher temperatures up to 300 or 400°C only very slowly. Even in the presence of water vapour, no reaction takes place. However, if the dew point falls below, the reaction proceeds quickly autocatalytically. It is decisive in the method according to the invention that the conversion of the mercury or a volatile mercury compound into mercury sulphide with S-^ or Sg molecules, i.e. nascent sulfur takes place in the presence of condensed water vapour. Consequently, S^- resp. The Sg preparation after the above-mentioned reactions or analogously with another H2S-evolving sulphide. Furthermore, it is crucial that the reaction takes place in the gas phase so that the reaction of mercury or mercury compounds with hydrogen sulphide without S-|! The /Sg intermediate is strongly suppressed to yield separable mercury sulfide. This is achieved by the turnover taking place at or below the dew point and before or after a possible washing step, however not during a wash. The separation of mercuric sulphide is then simple and does not require any special additional equipment in the case of flue gas purification for the production of sulfuric acid. It is partially washed out together with other dust in ordinary washing devices or separated electrostatically in the wet electrostatic filter and can then be easily processed into metallic mercury. In the event of greatly varying or increased mercury content in the process, the amount of colloidal mercury sulphide in the gas increases. It turned out, however, that even under these conditions, the amount of mercuric sulphide can be removed from the gas stream by means of a further filter stage connected after the wet electrofilters - consisting e.g. of wick, solid or fluidized bed filters - directly or by previous absorption on a solid carrier introduced into the gas phase, e.g. dust.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av utførelseseksempler under henvisning til tegningen. The method according to the invention shall be explained in more detail by means of exemplary embodiments with reference to the drawing.
På tegningen viser: The drawing shows:
Fig. 1 en skjematisk fremstilling av et anlegg til røsting av sulfidisk sinkkonsentrat med kvikksølvutvinning, og Fig. 1 a schematic representation of a plant for roasting sulphidic zinc concentrate with mercury extraction, and
fig. 2 en skjematisk fremstilling av et anlegg til sinterrøsting av blykonsehtrater med kvikksølvutvinning. fig. 2 a schematic representation of a plant for sinter roasting of lead concentrates with mercury extraction.
I henhold til fig. 1 røstes i en hvirvelsjiktrøst-ovn 2 sinkmalmkonsentratet ved. ca. 1000°C, idet røstluften tilføres over vifte 1. Den støvholdige røstgass som forlater ovnen med ca. 1000°C, og som inneholder 8 til 12 volum- svoveldioksyd og det omtrent kvantitative flyktiggjorte kvikksølv som gass, avkjøles i den etterkoplede avkjølingskjele 3 til ca. 350°C. En syklon 4 utskiller grovstøvet, et varmgasselektro-filter 5 utskiller finstøvet til få milligram fra gassen. Den forrensede gass trer med 200 til 400°C inn i kjøletårnet 6 og etter avkjøling til 50 til 70°C inn i vasketårnet 7- Ved over-risling med sirkulerende vaskesyre, en fortynnet sterkt foru-renset svovelsyre, avkjøles og vaskes gassen. Under disse betingelser kan avhengig av den røstede sinkmalmkonsentrattype ingen eller bare små mengder av kvikksølvet utskilles. Den ved avkjøling og vasking dannede tåke utskilles i to våt-elektro-filtertrinn 8 og 10 med mellomkoplet indirekte gasskjøler 9 og gassen avkjøles til 30 til 40°C. Derved kan ytterligere kvikk-sølv, hvis kvikksølvpartialtrykket tillater det, komme til utskillelse. I alle tilfeller forblir imidlertid i rengassen et gassformet restkvikksølvinnhold, som maksimalt kan oppnå til denne temperatur svarende partialtrykk. Dette kvikksølv fjernes kvantitativt først i tørketårnet 11 hvori gassen berisles med konsentrert svovelsyre og kommer således på uønsket måte over tørrsyren i den frembragte svovelsyre, ee forenede kondensater og vaskesyrer avgasses i en stripper 12 og befris fra sedimen-terbare faste stoffer i en avsetningstrakt 13. According to fig. 1 the zinc ore concentrate is roasted in a fluidized bed roasting oven. about. 1000°C, as the roasting air is supplied via fan 1. The dusty roasting gas that leaves the furnace with approx. 1000°C, and which contains 8 to 12 volumes of sulfur dioxide and the roughly quantitative volatilized mercury as gas, is cooled in the downstream cooling boiler 3 to approx. 350°C. A cyclone 4 separates the coarse dust, a hot gas electro-filter 5 separates the fine dust to a few milligrams from the gas. The pre-purified gas enters the cooling tower 6 at 200 to 400°C and after cooling to 50 to 70°C into the washing tower 7 - By sprinkling with circulating washing acid, a diluted highly polluted sulfuric acid, the gas is cooled and washed. Under these conditions, depending on the type of roasted zinc ore concentrate, no or only small amounts of the mercury can be excreted. The mist formed by cooling and washing is separated in two wet electro-filter stages 8 and 10 with an intermediately connected indirect gas cooler 9 and the gas is cooled to 30 to 40°C. Thereby, additional mercury, if the mercury partial pressure allows it, can be excreted. In all cases, however, a gaseous residual mercury content remains in the clean gas, which can reach the maximum partial pressure corresponding to this temperature. This mercury is quantitatively removed first in the drying tower 11, in which the gas is sprinkled with concentrated sulfuric acid and thus comes in an unwanted way over the dry acid in the produced sulfuric acid, combined condensates and washing acids are degassed in a stripper 12 and freed from sedimentable solids in a settling funnel 13.
Ved den ovenfor omtalte fremgangsmåte befinner kvikk-sølvinnholdet av sinkmalmkonsentratet seg såvel i stripperav-løpet som også i tørrsyren, således at det er umulig med en kvikk&ølvgjenvinning med godt utbytte og resultatet er en for-urensning av svovelsyren. Por å hindre dette blir ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hydrogensulfid eller en hydrogensulfidutviklende forbindelse innført på et sted i gassen hvor gassens duggpunkt er oppnådd eller underskredet, således at kvikksølvet omsetter seg med dannet nascerende svovel til utskillbart kvikksølvsulfid. Etter denne utskillelse uttas det med kondensatet resp. strippavløpet fra systemet. Da det her foreligger i grovfnokket form, er kvikksølvsulfidet meget lett og kvantitativt utvinnbart ved sedimentasjon eller filtrering. Eksempel 1. In the above-mentioned method, the mercury content of the zinc ore concentrate is found both in the stripper effluent and in the dry acid, so that it is impossible to recover mercury and silver with a good yield and the result is a contamination of the sulfuric acid. In order to prevent this, in the method according to the invention, hydrogen sulphide or a hydrogen sulphide developing compound is introduced at a place in the gas where the dew point of the gas has been reached or fallen below, so that the mercury reacts with formed nascent sulfur into separable mercury sulphide. After this separation, the condensate or the strip effluent from the system. As it is present here in a coarse-grained form, the mercuric sulphide is very light and quantitatively recoverable by sedimentation or filtration. Example 1.
Ved anvendelse av 550 tato (dagstonn) netto tørr sinkmalmkonsentratblanding med When using 550 tato (tonnes per day) net dry zinc ore concentrate mixture with
13 g/t kvikksølv 13 g/t mercury
80 g/t klor 80 g/h chlorine
45 g/t fluor 45 g/h fluoride
under 5 g/t tellur below 5 g/t tellurium
under 5 g/t selen below 5 g/t selenium
ble det av 1,08 . 10^ normalkubikkmeter tørr røstgass pr. dag med 8 til 12 volum/5 svoveldioksyd frembragt 510 tato 96?-ig svovelsyre. Under disse betingelser inneholdt denne svovelsyre 8 til 10 ppm kvikksølv. Ved kontinuerlig tilsetning av 10 liter/ time av en oppløsning av 20 g/liter Na2S i gasstrømmen ved 14 sank kvikksølvinnholdet i den frembragte svovelsyre til under 0,5 ppm. Det i området for vaske- og kjøleanlegget samt den elektrostatiske gassrensing med kondensatet resp. vaskesyren utførte slam inneholdt 20 til 30 vekt? kvikksølv, nemlig alt i bundet og til utvinning av rent kvikksølv godt egnet form. Eksempel 2. it was 1.08. 10^ normal cubic meters of dry flue gas per day with 8 to 12 vol/5 sulfur dioxide produced 510 tato 96?-ig sulfuric acid. Under these conditions, this sulfuric acid contained 8 to 10 ppm mercury. By continuously adding 10 litres/hour of a solution of 20 g/litre Na2S to the gas flow at 14, the mercury content in the sulfuric acid produced dropped to below 0.5 ppm. That in the area for the washing and cooling system as well as the electrostatic gas cleaning with the condensate resp. the washing acid carried out sludge contained 20 to 30 weight? mercury, namely all in bound form and for the extraction of pure mercury in a form well suited. Example 2.
Ved anvendelse av 630 tato netto tørr sinkmalmkonsentratblanding med When using 630 tato net dry zinc ore concentrate mixture with
178 g/t kvikksølv 178 g/t of mercury
50 g/t klor 50 g/h chlorine
70 g/t fluor 70 g/h fluoride
10 g/t selen 10 g/h selenium
under 10 g/t tellur below 10 g/t tellurium
ble det av 1,24 . 10 c normalkubikkmeter tørr røstgass pr. dag med 8 til 12 volum? svoveldioksyd frembragt 590 tato 96?-ig svovelsyre. Under disse betingelser inneholder denne svovelsyre 60 til 80 ppm Hg. Dessuten kondenserte metallisk kvikk-sølv i gassrensesystemets våte del, spesielt i gasskjøleren 9-Ved kontinuerlig tilsetning av 10 liter/time av en oppløsning med 160 g/liter natriumsulfid i gasstrømmen analogt eksempel 1 sank kvikksølvinnholdet i den frembragte svovelsyre til under 0,5 ppm. Det i området for vaske- og kjøleanlegget såvel for elektrostatisk gassrensning med kondensatet resp. vaskesyren utførte slam inneholder 40 til 60 vekt? kvikksølv, nemlig fullstendig som bundet og i godt egnet form til videreforarbeidelse i rent kvikksølv. it was 1.24. 10 c standard cubic meters of dry flue gas per day with 8 to 12 volumes? sulfur dioxide produced 590 tato 96?-ig sulfuric acid. Under these conditions, this sulfuric acid contains 60 to 80 ppm Hg. In addition, metallic mercury condensed in the wet part of the gas cleaning system, especially in the gas cooler 9-By continuously adding 10 litres/hour of a solution with 160 g/litre of sodium sulphide in the gas flow analogously to example 1, the mercury content in the sulfuric acid produced dropped to below 0.5 ppm . In the area for the washing and cooling system as well as for electrostatic gas cleaning with the condensate or the washing acid carried out sludge contains 40 to 60 weight? mercury, namely completely as bound and in a form well suited for further processing into pure mercury.
I henhold til fig. 2 avrøstes på et båndsinter-apparat 22 ifølge trykksinterfremgangsmåten, blykonsentrat sammen med tilsetninger' og andre blyholdige forstoffer ved ca. 900°C, idet røstluften tilføres over vifte 21. Over en ventilator 23 kommer den støvholdige og 4 til 6 volum? svoveldioksydholdige røstgass med en temperatur fra 200 til 350°C inn i varmgass-elektrofilteret 24 hvor støvets hoveddel fjernes fra gassen. According to fig. 2, lead concentrate together with additives' and other lead-containing precursors are sifted on a belt sintering apparatus 22 according to the pressure sintering method at approx. 900°C, as the blast air is supplied over fan 21. Over a fan 23 comes the dusty and 4 to 6 volume? sulfur dioxide-containing flue gas with a temperature of 200 to 350°C into the hot gas electrofilter 24 where the main part of the dust is removed from the gas.
Dette noe kvikksølvsulfid-holdige støv tas ora igjen. Den This somewhat mercuric sulphide-containing dust is taken ora again. It
forrensede gass gjennomstrømmer en venturivasker 25, idet den avkjøler seg til 55 til 60°C og avkjøles videre i en gass- pre-purified gas flows through a venturi scrubber 25, cooling to 55 to 60°C and further cooling in a gas
kjøler 26 til 40 til 50°C. Den dannede tåke utskilles i to våt-élektrofiltertrinn 27 og 29 med mellomkoplet indirektegass- cooler 26 to 40 to 50°C. The fog formed is separated in two wet electrofilter stages 27 and 29 with an intermediately connected indirect gas
kjøler 28 og gassen avkjøles til 20 til 30°C. En del av kvikk- cooler 28 and the gas is cooled to 20 to 30°C. Part of the quick-
sølvet ved sinterrøsting forflyktiges også kvikksølv delvis som sulfid, utfelles ved denne våte gassrensning i bunnform, the silver during sinter roasting also partially volatilizes mercury as sulphide, is precipitated by this wet gas purification in bottom form,
f.eks. som kvikksølvsulfid og -selenid, og uttas med konden- e.g. as mercury sulphide and -selenide, and is extracted with conden-
satet resp. vaskesyren etter å ha passert trippen 31 i avset-ningstrakten. Den således rensede ennå kvikksølvholdige gass trer inn i et tørketårn 30 således at dette kvikksølv kommer over tørrsyren på uønsket måte inn i den frembragte svovelsyre og går tapt for utvinning. Denne ulempe overvinnes ifølge oppfinnelsen. sat or the washing acid after passing the trip 31 in the settling funnel. The thus purified, still mercury-containing gas enters a drying tower 30 so that this mercury comes over the dry acid in an undesirable way into the sulfuric acid produced and is lost for recovery. This disadvantage is overcome according to the invention.
Eksempel 3- Example 3-
345 tato netto tørr blykonsentrat, videre retur- 345 tato net dry lead concentrate, further return
gods og tilsetningsstoffer.røstes idet det oppstår 0,87 . 10^ normalkubikkmeter pr. dag tørr røstgass med 3 til 4 volum? svoveldioksyd. Med røstgassen kom goods and additives.voted as it occurs 0.87 . 10^ normal cubic meters per day dry voice gas with 3 to 4 volumes? sulfur dioxide. With the vocal gas came
4,22 kg pr. dag kvikksølv 4.22 kg per day mercury
288 kg pr. dag klor 288 kg per day chlorine
18,7 kg pr. dag fluor 18.7 kg per daily fluoride
0,29 kg pr. dag selen 0.29 kg per day selenium
0,1 kg pr. dag tellur 0.1 kg per day tellurium
inn i gassrenseanlegget. Ved en frembringelse av 135 tato 96%- ig svovelsyre inneholdt denne 18,5 ppm Hg. Ved kontinuerlig tilsetning av 20 liter/time av en vandig oppløsning med 50 g/ into the gas purification plant. When 135 tato of 96% sulfuric acid was produced, this contained 18.5 ppm Hg. By continuously adding 20 litres/hour of an aqueous solution with 50 g/
liter natriumsulfid i gasstrømmen ved 33 sank kvikksølvinnholdet i den frembragte svovelsyre til under 0,5 ppm. Det i området for vaske- og kjøleanlegg samt for elektrostatisk gassrensing med vaskesyren uttatte slam inneholdt 2 til 4 vekt? kvikksølv, liter of sodium sulphide in the gas stream at 33, the mercury content in the sulfuric acid produced dropped to below 0.5 ppm. The sludge removed in the area for washing and cooling facilities as well as for electrostatic gas cleaning with the washing acid contained 2 to 4 weight? Mercury,
nemlig i bundet form som er godt egnet til videreforarbeidelse til kvikksølv. namely in bound form which is well suited for further processing into mercury.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2305522A DE2305522C2 (en) | 1973-02-05 | 1973-02-05 | Process for the extraction of mercury from roasting gases containing SO2 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO740337L NO740337L (en) | 1974-08-06 |
NO136053B true NO136053B (en) | 1977-04-04 |
NO136053C NO136053C (en) | 1977-07-13 |
Family
ID=5870962
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO740337A NO136053C (en) | 1973-02-05 | 1974-02-01 | PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF MERCURY FROM MERCURIC GASES. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE810425A (en) |
DE (1) | DE2305522C2 (en) |
ES (1) | ES422905A1 (en) |
FI (1) | FI55300C (en) |
FR (1) | FR2216357B1 (en) |
GB (1) | GB1417541A (en) |
IT (1) | IT1002841B (en) |
NL (1) | NL167202C (en) |
NO (1) | NO136053C (en) |
SE (1) | SE404033B (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5209912A (en) * | 1990-05-02 | 1993-05-11 | Ftu Gmbh | Process for separating out noxious substances from gases and exhaust gases |
ES2097699B1 (en) * | 1994-10-26 | 1997-12-16 | Asturiana De Zinc Sa | CONTINUOUS PROCEDURE FOR THE SIMULTANEOUS COLLECTION AND PRECIPITATION OF MERCURY IN GASES CONTAINING IT. |
ES2098181B1 (en) * | 1994-10-26 | 1997-12-01 | Asturiana De Zinc Sa | PROCEDURE FOR OBTAINING METAL MERCURY FROM PRODUCTS CONTAINING MERCURY CHLORIDE. |
ATE550300T1 (en) * | 2007-12-19 | 2012-04-15 | Dela Gmbh Recycling Und Umwelttechnik | METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING MERCURY SULFIDE FOR SUBSEQUENT DISPOSAL |
CN109248549B (en) * | 2018-11-13 | 2020-07-31 | 中南大学 | Method for washing and removing elemental mercury in mercury-containing gas by using superfine nano sulfur solution |
CN113058376A (en) * | 2021-04-09 | 2021-07-02 | 中国科学院过程工程研究所 | Device and method for recycling mercury in smelting flue gas |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3257776A (en) * | 1963-01-28 | 1966-06-28 | Allied Chem | Process for reducing the concentration of mercury in hydrogen gas |
-
1973
- 1973-02-05 DE DE2305522A patent/DE2305522C2/en not_active Expired
-
1974
- 1974-01-24 FR FR7402316A patent/FR2216357B1/fr not_active Expired
- 1974-01-28 SE SE7401053A patent/SE404033B/en unknown
- 1974-01-29 NL NL7401190A patent/NL167202C/en not_active IP Right Cessation
- 1974-01-31 FI FI26474A patent/FI55300C/en active
- 1974-01-31 BE BE140391A patent/BE810425A/en unknown
- 1974-02-01 NO NO740337A patent/NO136053C/en unknown
- 1974-02-04 ES ES422905A patent/ES422905A1/en not_active Expired
- 1974-02-04 IT IT4812774A patent/IT1002841B/en active
- 1974-02-04 GB GB504774A patent/GB1417541A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2216357B1 (en) | 1977-08-19 |
GB1417541A (en) | 1975-12-10 |
SE404033B (en) | 1978-09-18 |
FI55300C (en) | 1979-07-10 |
NL7401190A (en) | 1974-08-07 |
FR2216357A1 (en) | 1974-08-30 |
NO136053C (en) | 1977-07-13 |
BE810425A (en) | 1974-05-16 |
IT1002841B (en) | 1976-05-20 |
FI55300B (en) | 1979-03-30 |
DE2305522C2 (en) | 1979-06-28 |
NO740337L (en) | 1974-08-06 |
DE2305522B1 (en) | 1974-04-04 |
NL167202C (en) | 1981-11-16 |
NL167202B (en) | 1981-06-16 |
ES422905A1 (en) | 1976-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI56556C (en) | FOERFARANDE FOER AVLAEGSNANDE AV KVICKSILVER UR GASER | |
FI66654B (en) | EXHAUST EXTRACTION AND RELEASE AV KVICKSILVER UR GAER | |
US3677696A (en) | Process for removal and recovery of mercury from gases | |
CA1079031A (en) | Wet-cleaning gases containing sulfur dioxide, halogens and arsenic | |
FI68864C (en) | FARING EQUIPMENT FILLING CONDITIONING FOR CHAINING METAL | |
US20170145540A1 (en) | Purification of copper concentrate by removal of arsenic and antimony with concomitant regeneration and recycle of lixiviant | |
SE8602495L (en) | PROCEDURE FOR SEPARATION OF MERCURY SILVER FROM COOKING AND PROCESSING GASES, EQUIPPED | |
CA2406799C (en) | A method for eliminating traces of mercury in gases | |
JPS5852683B2 (en) | gas | |
RU2139752C1 (en) | Method of continuous and simultaneous collection and precipitation of mercury from mercury-containing gases | |
Habashi | Metallurgical plants: how mercury pollution is abated | |
JP4223809B2 (en) | Method for recovering arsenic from aqueous acid | |
FI60850C (en) | FOERFARANDE FOER KONTINUERLIGT FRAMSTAELLANDE AV SVAVELSYRA SOM AER I HUVUDSAK FRI FRAON KVICKSILVER | |
NO136053B (en) | ||
JPS63197521A (en) | Method of removing gaseous mercury from gas | |
US5232488A (en) | Procedure for the purification and recovery of mercury in metallic form, from roasting gases that contain the same | |
JPS59502144A (en) | Method for producing pure sulfuric acid and high grade mercury products from gases containing sulfur dioxide and mercury | |
JPS60195021A (en) | Method of recovery of arsenious acid from exhaust gas of refining | |
FI125347B (en) | Method of treating lead anode mud | |
FI79656C (en) | Process for the purification of sulfur dioxide containing gases containing mercury, arsenic, halogens and other pollutants | |
US2383427A (en) | Calcium stannate refining | |
DE3227063A1 (en) | Process and plant for separating off arsenic in metallurgical processes, in particular for removing arsenic from arsenic-containing waste gases | |
US900500A (en) | Process of purifying gases containing sulfur dioxid. | |
JPS59502145A (en) | Method for producing pure sulfuric acid and high grade mercury products from gases containing sulfur dioxide and mercury | |
PL113041B1 (en) | Method of rhenium and arsenic recovery from acid solutions,especially from circulating sulfuric acid solution forming in copper production process |