NO135057B

NO135057B -

Info

Publication number: NO135057B
Application number: NO454571A
Authority: NO
Inventors: E W Yateman; A D Janitsch; W R Vaughan
Original assignee: Allis Chalmers Canada
Priority date: 1970-12-21
Filing date: 1971-12-09
Publication date: 1976-10-25
Also published as: DE2161440A1; JPS563288B1; AU3581671A; CA940863A; AU463406B2; NO135057C; DE2161440B2

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av et kiselsyrebelagt bariummetaboratpigment i partikkelform. Process for producing a silica-coated barium metaborate pigment in particulate form.

Foreliggende oppfinnelse angar' ein The present invention concerns one

fremgangsmåte for fremstilling av barium-metaboratpigmenter i partikkelform med forbedrete egenskaper hva gjelder hygro-skopisitet, sammenbaking, ekstraksjon med vann og med hensyn til dannelsen ved vekst i vann av store krystallinske- hydrater. method for the production of barium metaborate pigments in particulate form with improved properties in terms of hygroscopicity, compaction, extraction with water and with regard to the formation by growth in water of large crystalline hydrates.

De viktigste formål ved den foreliggende oppfinnelse er å fremstille siliciuan-dioksydbelagt bariummetaborat i en form i hvilken det er mindre hygroskopisk og er mindre tilbøyelig til å ekstraheres av vann, til å danne store krystallinske hydrater i vann og til sammenbaking når det lagres som tørt produkt og særlig fremstilling av partikkelf ormet bariummetaboratpigment med ovennevnte egenskaper. Andre formål og" fordeler vil bli mer detaljert beskrevet i det følgende. The main objects of the present invention are to prepare silicon dioxide-coated barium metaborate in a form in which it is less hygroscopic and less prone to extracting from water, to forming large crystalline hydrates in water and to caking when stored as a dry product and in particular production of particulate barium metaborate pigment with the above-mentioned properties. Other purposes and benefits will be described in more detail below.

Det: er- funnet at når partikler- av bariummetaborat bringes i berøring med flytende: natriumsilikat i et vandig alkalisk medium, blir bariummetaboratpartiklene. belagt. med', et lag- av amorft hydratisert siliciumdioxyd', og når disse partikler sepa-reres- og: tørkes blir- de mindre hygroskopiske og mindre utsatt for ekstrahering med; vann, mindre tilbøyelige til dannelsen i: vann av store- partikler av brystallinske hydrater og mindre tilbøyelige til å bakes sammen, enn ubelagte bariummetaboratpartikler. It: found that when particles- of barium metaborate are brought into contact with liquid: sodium silicate in an aqueous alkaline medium, the barium metaborate particles become. coated. with', a layer of amorphous hydrated silicon dioxide', and when these particles are separated and: dried, they become less hygroscopic and less susceptible to extraction with; water, less prone to the formation in: water of large- particles of brystalline hydrates and less prone to baking together than uncoated barium metaborate particles.

Det. er også funnet at når det er til The. is also found that when there is

stede et flytende natriumsilikat, mens bariummetaborat dannes ved utfelling fra en reaksjonsblanding av bariumsulfid og bor- a liquid sodium silicate is present, while barium metaborate is formed by precipitation from a reaction mixture of barium sulphide and boron

aks, blir partiklene av utfelt bariummetaborat belagt likeledes med siliciumdioxyd og at siliciumdioxydet synes å hindre agglo-merering av partikler, og derved forårsake at det under utfellingen dannes mindre aks, the particles of precipitated barium metaborate are also coated with silicon dioxide and that the silicon dioxide seems to prevent agglomeration of particles, thereby causing less to form during precipitation

•partikler. •particles.

Det er også funnet at bariummetaborat opptar fra det flytende natriumsilikat minst 25 vektsprosent av siliciumdioxyd, og at partikler som er belagt med så lite som 3 vektsprosent av siliciumdioxyd, får de ovenfor beskrevne egenskaper. Partikler som bare er belagt ved sprøyting med en fortynnet vandig oppløsning av flytende natriuimsilikat eller med slike mengder at det blir avsatt mindre enn 3 vektprosent av siliciumdioxyd, har tildels de ovenfor nevnte egenskaper, men er ennå utilfredsstil-lende. It has also been found that barium metaborate absorbs from the liquid sodium silicate at least 25% by weight of silicon dioxide, and that particles coated with as little as 3% by weight of silicon dioxide acquire the above-described properties. Particles which are only coated by spraying with a dilute aqueous solution of liquid sodium silicate or with such amounts that less than 3% by weight of silicon dioxide are deposited, partly have the above-mentioned properties, but are still unsatisfactory.

Det er også funnet at andre bariumborater, f. eks. hydrater av bariumtetraborat (BaO . 2 B^O:,) og bariumsesquiborat It has also been found that other barium borates, e.g. hydrates of barium tetraborate (BaO . 2 B^O:,) and barium sesquiborate

(2 BaO . 3 BgCX,) ikke blir så lett belagt' som (2 BaO . 3 BgCX,) is not so readily coated' as

bariummetaborat (BaO . B20.,) og at de ikke har en slik motstandsevne mot fuktighets-absorpsjon, sammenbaking og ekstrahering' av vann og mot dannelsen av store partikler- av krystallinske hydrater ved vekst i vann, som siliciumdioxydbelagte bariummetaboratpartikler fremstilt ifølge' oppfinnelsen. barium metaborate (BaO . B20.,) and that they do not have such resistance to moisture absorption, caking and extraction of water and to the formation of large particles of crystalline hydrates when growing in water, as silicon dioxide-coated barium metaborate particles produced according to the invention.

Anvendelse av bariummetaborat som konserverende'pigment i olje og oljeemul-sjons-malinger er beskrevet i U.S. patent nr. 2.818 344 og n norsk patent nr. 93 233. Det er blitt funnet at bariumborater ikke lot seg forene med flere emulsjonsmalinger av latextypen og at deres brukbarhet i disse malinger var begrenset på grunn av deres oppløselighet i vann og av deres tilbøyelig-het til å danne progressivt store krystallinske hydrater når de var suspendert i vann eller i bindemidler for emufejoms-malinger. The use of barium metaborate as a preservative pigment in oil and oil emulsion paints is described in U.S. Pat. patent no. 2,818,344 and n Norwegian patent no. 93,233. It has been found that barium borates were not compatible with several emulsion paints of the latex type and that their usefulness in these paints was limited due to their solubility in water and their tendency to tended to form progressively large crystalline hydrates when suspended in water or in binders for emufejoms paints.

Det er tidligere beskrevet prosesser for belegging av partikler av vannoppløselige salter, såsom ammoniumnitrat, med små mengder av flytende natriumsilikater for å forsinke sammenbaking av partiklene. Partikler av vannuoppløselige pigmenter, f. eks. sinksulfid eller lithofoner, ble også belagt med større mengder av flytende natriumsilikater og med ikke calcinert amorft gellignende sdliciumdioxyd og vann-uoppløselige jordalkalimetallsilikater, fremstilt ved behandling av natriumsllikatvæs-ker med syrer og henholdsvis vannoppløse-lige joirdalkalimetallsalter. Disse belegg hadde som formål å øke dekkevnen av pigmenter i malingsmedier. Av årsaker som vil klart fremgå av den følgelige beskrivelse, egner disse tidligere prosesser seg imidlertid ikke for belegging av bariummetaboratpartikler for å fremstille pigmenter i henhold til foreliggende oppfinnelse. Processes have previously been described for coating particles of water-soluble salts, such as ammonium nitrate, with small amounts of liquid sodium silicates to delay caking of the particles. Particles of water-insoluble pigments, e.g. zinc sulphide or lithophones, were also coated with larger amounts of liquid sodium silicates and with non-calcined amorphous gel-like sodium dioxide and water-insoluble alkaline earth metal silicates, produced by treating sodium silicate liquids with acids and respectively water-soluble joir alkaline metal salts. The purpose of these coatings was to increase the coverage of pigments in paint media. For reasons which will be clear from the following description, however, these previous processes are not suitable for coating barium metaborate particles to produce pigments according to the present invention.

Ifølge en utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir partikler av bariummetaboratmonohydrat eller av en polyhydrert form belagt ved å suspen-dere dem i en fortynnet vandig oppløsning av et flytende alkalimetallsilikat og ved å opphete suspensjonen i kortere tid til tem-peraturer under 200° C. Den opphetede blanding blir før eller etter kjøling, men fortrinnsvis mens den ennå er varm, filtrert, for å separere fra de siliciumdioxydbelagte bariummetaboratpartikler som derpå tørkes. According to one embodiment of the method according to the invention, particles of barium metaborate monohydrate or of a polyhydrated form are coated by suspending them in a dilute aqueous solution of a liquid alkali metal silicate and by heating the suspension for a short time to temperatures below 200° C. heated mixture is filtered before or after cooling, but preferably while still hot, to separate from the silica-coated barium metaborate particles which are then dried.

Alternativt kan belegget anbringes på bariummetaboratet mens; det dannes ved utfelling, f. eks. ved å tilsette eller innføre i reaksjonsblandingen natrium- eller andre alkalimetallsilikatholdige væsker og derpå ved å opphete og gjenvinne de belagte bariummetaboratpartikler ved filtrering på den ovenfor nevnte måte. I disse alterna-tive prosesser kan det flytende ailkalime-tallsilikat tilsettes på hvilket som helst trinn av reaksjonen. Når f. "eks. bariummetaboratet fremstilles ved utfelling fra bariumsulfid og boraks, kan silikatet tilsettes i oppløsning eller suspensjon med et av reagensene, eller det kan tilsettes etter at alle reagensene har vært tilsatt, eller reagensene kan tilsettes direkte til en opp-løsning av alkalimetallsilikatet. Alkalimetallsilikatet kan også tilsettes på en av ovennevnte måter under fremstillingen av bariummetaboratet fra andre reagenser som omfatter bariumhydroxyd eller andre vannoppløselige bariumsalter i stedenfor bariumsulfidet, og borsyre eller annet vannoppløselig borat i stedenfor boraksen. Alternatively, the coating can be placed on the barium metaborate while; it is formed by precipitation, e.g. by adding or introducing into the reaction mixture sodium or other alkali metal silicate-containing liquids and then by heating and recovering the coated barium metaborate particles by filtration in the above-mentioned manner. In these alternative processes, the liquid alkali metal silicate can be added at any stage of the reaction. When, for example, the barium metaborate is prepared by precipitation from barium sulphide and borax, the silicate can be added in solution or suspension with one of the reagents, or it can be added after all the reagents have been added, or the reagents can be added directly to a solution of The alkali metal silicate can also be added in one of the above ways during the preparation of the barium metaborate from other reagents that include barium hydroxide or other water-soluble barium salts in place of the barium sulphide, and boric acid or other water-soluble borate in place of the borax.

Alkalimetallsilikater som kan brukes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, omfatter flytende vannoppløselige silikater med et forhold av alkalimetall til siliciumdioxyd på minst 2,5 g siliciumdioxyd på hvert gram av alkalimetallet beregnet som alkalimetalloxyd. Egnete handelsproduk-ter er flytende silikater av natrium og ka-lium med et vektforhold av alkalimetalloxyd til siiioiumdioxyd på 1:3,75 for natriumsilikat, og opp til 1:2,50 for kaliumsilika-ter, men det kan også brukes kjente flytende natriumsilikater med et forhold mellom natriumoxyd og siliciumdioxyd på 1:4,10. Et flytende kaliumsilikat med et forhold av 1 del K,0 på 2,50 deler SiO„ (vektdeler) finnes i handelen under handelsnavnet Ka-sil 1 av Philadelphia Quarts Company. Som flytende silikater foretrekkes imidlertid natriumsilikater med et forhold av 3,22 og 3,75 g siliciumdioxyd pr. gram natriumoxyd (Na,0), og særlig S 3 5-produktet av Philadelphia Quarts Company som er et vandig fluidum eller væske inneholdende 25,2 vektsprosent Si02 og 6,75 % natrium beregnet som Na.,0 med et forhold av Na20:Si02 på 1:3,75, hvilket produkt brukes |i de følgende eksempler. Alkali metal silicates that can be used in the method according to the invention comprise liquid water-soluble silicates with a ratio of alkali metal to silicon dioxide of at least 2.5 g of silicon dioxide for each gram of the alkali metal calculated as alkali metal oxide. Suitable commercial products are liquid silicates of sodium and potassium with a weight ratio of alkali metal oxide to silicon dioxide of 1:3.75 for sodium silicate, and up to 1:2.50 for potassium silicates, but known liquid sodium silicates can also be used with a ratio of sodium oxide to silicon dioxide of 1:4.10. A liquid potassium silicate with a ratio of 1 part K.0 to 2.50 parts SiO 2 (parts by weight) is commercially available under the trade name Ka-sil 1 by the Philadelphia Quarts Company. As liquid silicates, however, sodium silicates with a ratio of 3.22 and 3.75 g silicon dioxide per grams of sodium oxide (Na,0), and in particular the S 3 5 product of the Philadelphia Quarts Company which is an aqueous fluid or liquid containing 25.2% by weight SiO2 and 6.75% sodium calculated as Na.,0 with a ratio of Na20: SiO 2 of 1:3.75, which product is used |in the following examples.

Under, belegging av partikler av bariummetaborat på effektiv måte er det for-delaktig at det flytende alkalimetallsilikat er så jevnt som mulig fordelt over partik-lenes overflate. For dette formål bør det være til stede tilstrekkelig vann for å danne en oppslemming som lett kan omrøres, og vannmengden skal være så stor at det flytende alkalimetallsilikat ikke blir for meget fortynnet. During coating of particles of barium metaborate in an efficient manner, it is advantageous that the liquid alkali metal silicate is as evenly distributed as possible over the surface of the particles. For this purpose, sufficient water should be present to form a slurry that can be easily stirred, and the amount of water should be such that the liquid alkali metal silicate is not too diluted.

Oppslemmingen av bariummetaboratpartikler i vann som inneholder det flytende alkalimetallsilikat, opphetes derpå i en slik tid at det dannes et vedheftende belegg på partiklene av bariummetaboratet. Dette kan vanligvis oppnås; ved å opphete i 1 til 6 eller flere timer til en temperatur mellom 75° og 200° C. Denne opphetning tjener til å gjøre siliciumdioxydbelegget på partiklene uoppløselig og til å ekstrahere resterende oppløselige alkali-metallsalter som ble innført sammen med" det flytende alkalimetallsilikat. The slurry of barium metaborate particles in water containing the liquid alkali metal silicate is then heated for such a time that an adherent coating is formed on the particles of barium metaborate. This can usually be achieved; by heating for 1 to 6 or more hours to a temperature between 75° and 200° C. This heating serves to render the silicon dioxide coating on the particles insoluble and to extract residual soluble alkali metal salts introduced with the liquid alkali metal silicate.

Opphetning av en vandig oppslemming av siliciumdioxydbelagte bariummetaboratpartikler til en temperatur på 200° C eller lavere i lengre tidsrom enn 6 timer synes ikke å bevirke noen ytterligere forandring av produktets egenskaper. Det var ved hjelp av denne metode ikke mulig å fremstille siliciumdioxydbelagte bariummetaboratpartikler som var fullstendig uoppløselige i vann. Heating an aqueous slurry of silicon dioxide-coated barium metaborate particles to a temperature of 200°C or lower for a period longer than 6 hours does not appear to effect any further change in the properties of the product. Using this method, it was not possible to produce silicon dioxide-coated barium metaborate particles that were completely insoluble in water.

Opphetning og omrøring av oppslemmingen bryter opp sammenballete partikler. Når bariummetaboratet er fremstilt ved utfelling i nærvær av flytende alkalimetall-sillkater, tjener nærværet av alkalimetallsilikatet til å regulere størrelsen av de dannete partikler. Heating and stirring the slurry breaks up clumped particles. When the barium metaborate is prepared by precipitation in the presence of liquid alkali metal silicates, the presence of the alkali metal silicate serves to control the size of the particles formed.

De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen dannete produkter atskiller seg fra ikke belagte bariummetaboratpartikler som er utfelt på lignende måte, ved deres for-holdsvise frihet for sammenballete partikler. De tørrete produkter har større flyte-evne, er mindre utsatt for sammenbaking, er mindre hygroskopiske, mindre oppløse-lige i vann og har mindre tilbøyelighet til å danne krystallinske hydrater ved vekst i vann enn ikke belagte bariummetaboratpartikler. The products formed by the method according to the invention differ from uncoated barium metaborate particles which are precipitated in a similar manner, by their relative freedom for agglomerated particles. The dried products have greater buoyancy, are less prone to caking, are less hygroscopic, less soluble in water and have less tendency to form crystalline hydrates when growing in water than uncoated barium metaborate particles.

Karakteren av siliciumdioxydbelegget som er fremstilt på bariummetaboratpartikler i henhold til oppfinnelsen er ikke helt klar. Det kan imidlertid oppgis at belegget ikke er tett og at det ikke er ugjen-nomtrengelig for vann. Det er funnet ved røntgendiffraksjons-undersøkelse at de belagte bariummetaboratpartikler er krystallinske og identiske med ellers1 ubelagt bariummetaborat, og at sillciumdioxydet på de belagte partikler er amorft og ikke krystallinsk, da det ikke dannet noe diffrak-sjonsmønster. The nature of the silicon dioxide coating produced on barium metaborate particles according to the invention is not entirely clear. However, it can be stated that the coating is not dense and that it is not impermeable to water. It has been found by X-ray diffraction examination that the coated barium metaborate particles are crystalline and identical to otherwise1 uncoated barium metaborate, and that the silicon dioxide on the coated particles is amorphous and not crystalline, as no diffraction pattern was formed.

Alkalimetallinnholdet av de belagte bariummetaboratpartikler er alltid mindre enn mengden av alkalimetallet i det flytende alkalimetallsilikat som har vært tilsatt bariummetaborat, og i alle tilfeller er det mindre enn 15 vektsprosent av siliciumdioxydbelegget utfelt på partiklene, idet denne mengde varierer med graden av opp-hetningen og utvaskningen for hvilke de belagte partikler har vært utsatt. The alkali metal content of the coated barium metaborate particles is always less than the amount of the alkali metal in the liquid alkali metal silicate to which barium metaborate has been added, and in all cases less than 15% by weight of the silicon dioxide coating is deposited on the particles, this amount varying with the degree of heating and leaching to which the coated particles have been exposed.

Bariummetaboratpartikler som er belagt med mellom 3 og 25 vektsprosent siliciumdioxyd med en størrelse som ikke over-skrider 40 micron i diameter, i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er særlig verdifulle som konserveringspig-menter i malinger, deriblant i alle olje-malinger i hvilke man med hell bruker ubelagte bariumborater, samt i vannemul-sjonsmalinger i vandig fase i hvilken fase ubelagt bariummetaborat er for meget opp-løselig og i hvilken det ikke lar seg forene med mange latexer som brukes i slike malinger. Dessuten gjør den egenskap at siliciumdioxydbelagt bariummetaborat ikke vokser under dannelsen av store hydrerte krystallinske partikler, at disse produkter er særlig egnete for bruk i vannemulsjons-malinger. Barium metaborate particles which are coated with between 3 and 25% by weight silicon dioxide with a size not exceeding 40 microns in diameter, according to the method according to the invention, are particularly valuable as preservative pigments in paints, including in all oil paints in which successfully use uncoated barium borates, as well as in water emulsion paints in aqueous phase in which phase uncoated barium metaborate is too soluble and in which it cannot be combined with many latexes used in such paints. Moreover, the property that silicon dioxide-coated barium metaborate does not grow during the formation of large hydrated crystalline particles makes these products particularly suitable for use in water emulsion paints.

Partikler av bariummetaborat som i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er belagt med siliciumdioxyd-mengder varierende mellom 3 og 25 vektsprosent (basert på bariummetaboratet hvilket svarer til ca. 3 til ca. 20 vektsprosent av det belagte pigment), vil når de ekstraheres med vann ved 25° C gi ekstrakter som inneholder oppløste faste stoffer i mengder på mellom 0,1 og 0,3 vektsprosent av ekstrakten og som ikke varierer vesentlig fra 0,2 vektsprosent (midtpunktet av området) beregnet på ekstrakten. Disse eks-traksjonsresultater er oppsiktsvekkende jevne og uforanderlige over hele området av 3—20 % siliciumdioxyd (beregnet på vekten av pigmentet), uansett hvilken stør-relse partiklene har, bortsett fra at de ikke skal ha en diameter som er større enn 40 micron. Når på den annen side bariummetaboratpartikler belegges med mindre enn 3 vektsprosent av siliciumdioxyd, inneholder deres vannekstrakter mellom 0,3 og When extracted with water at 25° C give extracts which contain dissolved solids in amounts of between 0.1 and 0.3% by weight of the extract and which do not vary significantly from 0.2% by weight (the midpoint of the range) calculated for the extract. These extraction results are remarkably uniform and invariant over the entire range of 3-20% silicon dioxide (calculated on the weight of the pigment), regardless of the size of the particles, except that they should not have a diameter greater than 40 microns. On the other hand, when barium metaborate particles are coated with less than 3% by weight of silicon dioxide, their water extracts contain between 0.3 and

0,8 vektsprosent av oppløste faste stoffer, og disse mengder varierer mer og mer direkte, med mengden av siliciumdioxydet som befinner seg på partiklene. 0.8% by weight of dissolved solids, and these amounts vary more and more directly with the amount of silicon dioxide found on the particles.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen egner seg ikke til fremstillling av bariummetaboratpartikler som er fullstendig uoppløselige i vann. Bariummetaboratpartikler som er fullstendig uoppløselige i vann vil ikke danne tilfredsstillende kon-serveringspigmenter for malinger, da et slikt konserveringsstoff må — i en viss grad — kunne oppløses i vann. På den annen side er siliciumdioxydbelagte bariummetaboratpartikler som langsommere fri-gir bariummetaborat fra en malingsfilm og som ikke øker størrelsen ved krystaillisering i vann eller i et annet malingsmedium, mer fordelaktige produkter enn ubelagte bariummetaboratpartikler. The method according to the invention is not suitable for the production of barium metaborate particles which are completely insoluble in water. Barium metaborate particles which are completely insoluble in water will not form satisfactory preservative pigments for paints, as such a preservative must - to a certain extent - be able to dissolve in water. On the other hand, silicon dioxide coated barium metaborate particles which more slowly release barium metaborate from a paint film and which do not increase in size by crystallization in water or another paint medium are more advantageous products than uncoated barium metaborate particles.

Bariummetaboratpartikler som er belagt med mellom 3 og 25 vektsprosent av siliciumdioxyd, kan lettere dispergeres i malingsmøller enn ubelagt bariummetaborat. Partikler med en diameter på mindre enn 40 micron går ikke vesentlig i Stykker og sprekker ikke i fargedispergeringsmøller eller valser og de bevarer alle sine vesentlige egenskaper. Partikkelstørrelsen kan re-guleres ved forandring av den opprinne-lige utfelling eller ved å bruke partikler av bariummetaborat sam har vært siktet eller på forhånd malt til en størrelse som er egnet for belegging. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjelder særlig fremstilling av partikler som har en diameter på ikke mer enn 40 micron etter belegging. Barium metaborate particles coated with between 3 and 25% by weight of silicon dioxide can be more easily dispersed in paint mills than uncoated barium metaborate. Particles with a diameter of less than 40 microns do not significantly break into pieces and do not crack in color dispersion mills or rollers and they retain all their essential properties. The particle size can be regulated by changing the original precipitation or by using particles of barium metaborate that have been sieved or previously ground to a size suitable for coating. The method according to the invention applies in particular to the production of particles which have a diameter of no more than 40 microns after coating.

Når partikler av bariummetaborat som er fullstendig belagt med siliciumdioxyd, ekstraheres med vann, som beskrevet her, vil de første og de følgende ekstrakter ikke skille seg vesentlig fra hverandre og de vil inneholde ikke mer enn 0,3 vektsprosent av oppløste faste stoffer. Et høyere prosenttall av totalinnholdet av faste stoffer i ekstrakten tyder i første rekke på at det finnes partikler av bariummetaborat som ikke er fullstendig belagt, eller hvis siliciumdioxyd-belegg er slitt og har blottlagt barium-metaboratoverflaten, f. eks. et pulver som har vært utsatt for uregelmessig maling eller tørring, og hvor partiklene kan være brukket eller deres belegg delvis fjernet. Et høyere innhold av faste stoffer i den første ekstrakt kan også skyldes residuer av mo-dervæsker fra hvilke partikler før tørringen ble atskilt, eller en ufullstendig vasking før tørringen. Vanligvis blir imidlertid alle slike ubelagte eller delvis belagte partikler i produktet fjernet under den første og annen ekstrahering, og de følgende ekstrakter har et lavere og bestemt innhold av faste stoffer. When particles of barium metaborate completely coated with silicon dioxide are extracted with water, as described herein, the first and subsequent extracts will not differ significantly from each other and will contain no more than 0.3 percent by weight of dissolved solids. A higher percentage of the total solids in the extract primarily indicates that there are particles of barium metaborate that are not completely coated, or if the silicon dioxide coating has worn away and exposed the barium metaborate surface, e.g. a powder which has been subjected to irregular grinding or drying, and in which the particles may be broken or their coating partially removed. A higher content of solids in the first extract can also be due to residues of mother liquids from which particles were separated before drying, or an incomplete washing before drying. Generally, however, all such uncoated or partially coated particles in the product are removed during the first and second extractions, and the following extracts have a lower and definite solids content.

De følgende eksempler illustrer foretrukne metoder ifølge oppfinnelsen og de foretrukne produkter som fremstilles ved hjelp av fremgangsmåten. The following examples illustrate preferred methods according to the invention and the preferred products produced using the method.

Eksempel 1: Example 1:

I en autoklav forsynt med en kjøle-mantel og opphetet elektrisk, ble under uavbrutt omrøring tilsatt 598,3 g av en 16,5 %'s bariumsulfidoppløsning (svarende til 0,583 mol BaS> som var oppvarmet til 70° C, 83 g av handels-borakspentahydrat som ifølge analysen svarte til 0,291 mol Na2B407.5 H20, etterfulgt av 46,8 g flytende natriumsilikat av Philadelphia Quarts Company S 35 (Na.20 : 3,75 SiO, inneholdende 25,3 % Si02), og denne blanding ble under omrøring og opphetning holdt ved 70° C, mens utfellingen skred frem. Autoklaven ble derpå lukket hermetisk og opp-hetingshastigheten økt slik at blandingen nådde i løpet av 15 minutter en temperatur på 125° C og temperaturen ble derpå holdt mellom 125 og 140° C under omrøring i et tidsrom av ennå tre timer. Det i denne tid utviklede trykk varierte mellom 1,4 og 2,8 kg/cm<2> (overatmosfærisk). Ved slutten av dette tidsrom ble det i mantelen av autoklaven innført koldt vann i en tilstrekkelig mengde for å kjøle blandingen i autoklaven til 70° C i løpet av 20 til 25 minutter. Blandingen ble deretter overført, mens den ennå hadde denne temperatur til en Buech-ner-trakt og filtrert under suging. Filtratet veidde 496,7 g. Filterkaken ble derpå vasket med 1000 ml koldt vann, suget til tørrhet og anbrakt i en ovn som hadde en temperatur på 140 til 150° C for å tørke natten over. Filterkaken veide 231,4 g før den ble anbrakt i ovnen. In an autoclave fitted with a cooling jacket and heated electrically, 598.3 g of a 16.5% barium sulphide solution (equivalent to 0.583 mol of BaS> heated to 70° C, 83 g of commercial -borax pentahydrate which according to the analysis corresponded to 0.291 mol Na2B407.5 H20, followed by 46.8 g of liquid sodium silicate of Philadelphia Quarts Company S 35 (Na.20 : 3.75 SiO, containing 25.3% SiO2), and this mixture was with stirring and heating maintained at 70° C, while precipitation progressed. The autoclave was then hermetically closed and the heating rate increased so that the mixture reached a temperature of 125° C within 15 minutes and the temperature was then maintained between 125 and 140° C under stirring for a period of another three hours. The pressure developed during this time varied between 1.4 and 2.8 kg/cm<2> (superatmospheric). At the end of this period cold water was introduced into the mantle of the autoclave in an amount sufficient to cool the mixture in the autoclave to 70° C. i within 20 to 25 minutes. The mixture was then transferred, while still at this temperature, to a Buechner funnel and filtered under suction. The filtrate weighed 496.7 g. The filter cake was then washed with 1000 ml of cold water, sucked to dryness and placed in an oven having a temperature of 140 to 150° C. to dry overnight. The filter cake weighed 231.4 g before it was placed in the oven.

Produktet var et homogent frittflyt-ende hvitt, fast stoff hvis partikler ble malt i en morter med støter slik at de kunne passere gjennom en 100 mesh sikt. The product was a homogeneous free-flowing white solid whose particles were ground in a pestle mortar to pass through a 100 mesh sieve.

Det tørrede produkt hadde en total-vekt av 141,2 g og produktet hadde ennå et vanninnhold på 5,00 vektprosent. The dried product had a total weight of 141.2 g and the product still had a water content of 5.00% by weight.

Analysen av. produktet (omregnet til vahnfri tilstand) gav følgende resultater i vektprosenter: BaO 65,7, B2Os 30,20, Si026,77, Na0,22 S0,13. The analysis of. the product (converted to the hydrogen-free state) gave the following results in weight percentages: BaO 65.7, B2Os 30.20, Si026.77, Na0.22 S0.13.

Forholdet mellom bariumoxyd (BaO) og boroxyd (B203y i vekt av produktet var 2,18:1. Det beregnete forhold av BaO:B.2Os i BaO . B203er 2,20:1. The ratio between barium oxide (BaO) and boron oxide (B203y) by weight of the product was 2.18:1. The calculated ratio of BaO:B.2Os in BaO.B203 is 2.20:1.

Tilbøyeligheten hos produktet til å ekstraheres i vann ble bestemt ved å an-bringe 5,0 g av produktet i 100 ml vann anbrakt i en lukket polyethylenfilaske og ved å ryste suspensjonen i to timer overveiende ved romtemperatur. Deretter ble den klare oppløsning eller ekstrakten fjernet og det ble tilsatt en annen porsjon av 100 ml vann og blandingen ble rystet i ytterligere to timer. De to suksessive ekstrakter ble analysert hver for seg for barium, bor og siliciumdioxyd. Det ble erholdt følgende resultater angitt i gram pr. 100 ml av de respek-tive ekstrakter: The tendency of the product to be extracted into water was determined by placing 5.0 g of the product in 100 ml of water placed in a closed polyethylene flask and shaking the suspension for two hours predominantly at room temperature. Then the clear solution or extract was removed and another portion of 100 ml of water was added and the mixture was shaken for another two hours. The two successive extracts were analyzed separately for barium, boron and silicon dioxide. The following results were obtained, stated in grams per 100 ml of the respective extracts:

Ekstraktene hadde en pH på henholdsvis 10,2 og 10,3. Under de samme betingel-ser oppløser rent bariummetaborat seg i en utstrekning av ca. 0,8 g (beregnet som BaO . B2Os) pr. 100 ml vandig oppløsning og den mettede oppløsning har en pH på ca. 11,3. The extracts had a pH of 10.2 and 10.3 respectively. Under the same conditions, pure barium metaborate dissolves to an extent of approx. 0.8 g (calculated as BaO . B2Os) per 100 ml aqueous solution and the saturated solution has a pH of approx. 11.3.

Eksempel 2: Example 2:

På samme måte som beskrevet i eksempel 1, ble 410,0 g av en 15,5 %'s bariumsul-fidoppløsning (svarende til 0,378 mol BaS), 53,8 g handels-borakspentahydrat som ifølge analysen svarte til 0,189 mol Na2B407. 5 H20, og 14,9 g flytende natriumsilikat S 35 innført i autoklaven og opphetet til 70° C under utfelling. Derpå ble det opphetet til 125 til 140° C i tre timer og produktet utvunnet på den i eksempel 1 angitte måte. In the same manner as described in Example 1, 410.0 g of a 15.5% barium sulphide solution (corresponding to 0.378 mol BaS) became 53.8 g of commercial borax pentahydrate which according to the analysis corresponded to 0.189 mol Na 2 B 4 O 7 . 5 H 2 O, and 14.9 g of liquid sodium silicate S 35 introduced into the autoclave and heated to 70° C during precipitation. It was then heated to 125 to 140° C. for three hours and the product recovered in the manner indicated in example 1.

Etter filtrering veide filtratet 358,3 g og den fuktige filterkake veide 119,4 g. Etter tørking av produktet veide det 82,1 g (inneholdende 6,02 % vann) og dets fysiske egenskaper var i det vesentlige de samme som av produktet ifølge eksempel 1, fra hvilket det bare atskilte seg ved sitt lavere siliciumdioxydinnhold. After filtration, the filtrate weighed 358.3 g and the wet filter cake weighed 119.4 g. After drying the product weighed 82.1 g (containing 6.02% water) and its physical properties were essentially the same as those of the product according to example 1, from which it differed only in its lower silicon dioxide content.

Analysen av produktet (omregnet til vannfri tilstand) gav følgende resultater i vektprosenter: The analysis of the product (converted to the anhydrous state) gave the following results in weight percentages:

Forholdet mellom BaO og B203 i vekten av produktet: 2,11 : 1. The ratio between BaO and B203 in the weight of the product: 2.11:1.

En ekstraksjon av produktet som ble dannet med vann på den tidligere angitte måte, gav følgende resultater: An extraction of the product formed with water in the previously stated manner gave the following results:

Eksempel 3: Example 3:

På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble 320,3 g av en 16,6 %'s bariumsul-fidoppløsning (svarende til 0,314 mol BaS), 44,7 g handels-borakspentahydrat som iføl-ge analysen svarte til 0,157 mol Na^Oy. 5 H20, og 49,6 g flytende natriumsilikat S 35 innført i autoklaven og opphetet til 70° C under utfelling, og deretter i tre timer til 125 til 140° C slik som i det foregående eksempel. Produktet ble utvunnet som angitt i eksempel 1. In the same way as described in example 1, 320.3 g of a 16.6% barium sulphide solution (corresponding to 0.314 mol BaS), 44.7 g of commercial borax pentahydrate, which according to the analysis corresponded to 0.157 mol Na Island. 5 H 2 O, and 49.6 g of liquid sodium silicate S 35 introduced into the autoclave and heated to 70° C during precipitation, and then for three hours to 125 to 140° C as in the previous example. The product was recovered as indicated in Example 1.

Etter filtrering veide filtratet 2,19,4 g og den fuktige filterkake veide 160,1 g. Det After filtration, the filtrate weighed 2.19.4 g and the moist filter cake weighed 160.1 g.

tørkete produkt (inneholdende 7,59 % vann) veide 79,1 g og dets fysiske egenskaper var i det vesentlige de samme som av produktet ifølge eksempel 1, fra hvilket det i hovedsaken bare atskilte seg ved sitt høy-ere siliciumdioxydinnhold. dried product (containing 7.59% water) weighed 79.1 g and its physical properties were essentially the same as those of the product of Example 1, from which it differed mainly only in its higher silicon dioxide content.

Analysen av produktet gav følgende resultater i vektprosent omregnet på' det vannfrie produkt: The analysis of the product gave the following results in weight percent converted to the anhydrous product:

Forholdet BaO: BA) i vekten av produktet: 2,24:1. The ratio BaO: BA) in the weight of the product: 2.24:1.

Når produktet ble ekstrahert med vann som angitt ovenfor, erholdt man følgende resultater: When the product was extracted with water as indicated above, the following results were obtained:

Eksempel 4: Example 4:

I en kolbe som inneholdt 500 ml vann ble under stadig omrøring innført 100 g fast partikkelformet bariummetaborat (forhold BaO:B203:2,20:1) og 33 g flytende natriumsilikat S 35. Blandingen ble opphetet under stadig omrøring til 100° C i 5 timer, hvoretter den ble avkjølt til 70° C og filtrert. Vekten av filtratet var 520 g og den fuktige filterkake veide 199 g. Etter tørking veide produktet 107 g (inneholdende 5,4 % vann) og dets fysikalske egenskaper var de samme som av produktet ifølge eksempel 1. In a flask containing 500 ml of water, 100 g of solid particulate barium metaborate (ratio BaO:B203:2.20:1) and 33 g of liquid sodium silicate S 35 were introduced with constant stirring. The mixture was heated with constant stirring to 100° C for 5 hours, after which it was cooled to 70°C and filtered. The weight of the filtrate was 520 g and the wet filter cake weighed 199 g. After drying, the product weighed 107 g (containing 5.4% water) and its physical properties were the same as that of the product of Example 1.

Analysen av produktet (ikke omdan-net til vannfri tilstand) gav følgende resultater i vektprosenter: The analysis of the product (not converted to an anhydrous state) gave the following results in weight percentages:

Forholdet BaO:B20,, i vekten av produktet: 2,34:1. The ratio BaO:B20,, in the weight of the product: 2.34:1.

Ekstraksjonen av produktet med vann gav følgende resultater: The extraction of the product with water gave the following results:

Eksempel 5: Example 5:

I en 1136 liters reaktor av rustfritt stål forsynt med en dampkappe og med en rører inneholdende 934,4 kg bariumsulfidoppløs-ning som ifølge analysen hadde 15,5 % BaS (835:mol) ved en temperatur på 71° C inn-føres hurtig 128,9 kg borakspentahydrat (svarende ifølge analyse til 418 mol), og 66,3 kg flytende natriumsilikat S 35. Re-aktoren opphetes deretter under kontinuer-lig omrøring til 116° C og holdes ved denne temperatur i 5 timer, hvoretter den kjøles til 71° C og det faste stoff fjernes ved filtrering, vaskes med vann og tørkes. In a 1136 liter stainless steel reactor equipped with a steam jacket and with a stirrer containing 934.4 kg of barium sulphide solution which, according to the analysis, had 15.5% BaS (835:mol) at a temperature of 71° C, 128 .9 kg of borax pentahydrate (corresponding according to analysis to 418 mol), and 66.3 kg of liquid sodium silicate S 35. The reactor is then heated with continuous stirring to 116° C and kept at this temperature for 5 hours, after which it is cooled to 71° C and the solid is removed by filtration, washed with water and dried.

Det resulterende produkt hadde følg-ende egenskaper: Gjennomsnittlig partikkeldiameter bestemt på Fischer Sub-Sieve Sizer var 2,85 micron. The resulting product had the following properties: Average particle diameter determined on the Fischer Sub-Sieve Sizer was 2.85 microns.

Kj emlsk analyse gav i vektprosent: Chemical analysis gave in weight percent:

Forholdet BaO:B203 i vekten av produktet: 2,35:1. 50 g av dette produkt ble blandet med 400 ml destillert vann, rystet i 24 timer ved 28° C, filtrert og det klare filtrat analysert på BaO, B203 og SiO,, og pH ble bestemt. Det faste stoff på filteret ble derpå igjen blandet med 400 ml destillert vann og igjen rystet i 24 timer og ekstraksjonsprosessen gjentatt 20 ganger med følgende resultater: The ratio BaO:B203 in the weight of the product: 2.35:1. 50 g of this product was mixed with 400 ml of distilled water, shaken for 24 hours at 28°C, filtered and the clear filtrate analyzed for BaO, B 2 O 3 and SiO 2 , and the pH was determined. The solid on the filter was then again mixed with 400 ml of distilled water and again shaken for 24 hours and the extraction process repeated 20 times with the following results:

Disse resultater som er typiske for alle These results are typical for everyone

produkter fremstilt ifølge fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen og som ligger innenfor tillatte grenser for forsøksfeil, vi-ser at det siliciumdioxydbelagte produkt products produced according to the method according to the invention and which lie within permissible limits for experimental error, show that the silicon dioxide-coated product

har egenskaper svarende til en kjemisk forbindelse, selv om den kjemiske reak-tivitet av de ekstraherte stoffer tyder på at de er en blanding av bariummetaborat og siliciumdioxyd. has properties corresponding to a chemical compound, although the chemical reactivity of the extracted substances suggests that they are a mixture of barium metaborate and silicon dioxide.

Eksempel 6: Example 6:

I en kolbe som er forsynt med en rører innføres under omrøring 600 g av en 16,20 %'s oppløsning av bariumsulfid (svarende til 0,574 mol BaS), 82,1 g teknisk borakspentahydrat som ifølge analysen svarer til 0,287 mol Na2B407. 5 K20, og 454 g av en oppløsning av aktivt siliciumdioxyd fremstilt ved avionisering med Dowex 50 W — X12 — ionvekslingsharpiks av en oppløs-ning av flytende natriumsilikat S 35 fortynnet så meget med vann at det ble dannet en oppløsning inneholdende 2,5 vektprosent siliciumdioxyd. Denne blanding ble opphetet under uavbrutt omrøring til 100° C i 3 timer, hvoretter den ble avkjølt til 70° C og filtrert gjennom en Buechnertrakt. In a flask equipped with a stirrer, 600 g of a 16.20% solution of barium sulphide (corresponding to 0.574 mol BaS), 82.1 g of technical borax pentahydrate, which according to the analysis corresponds to 0.287 mol Na2B407, are introduced while stirring. 5 K20, and 454 g of a solution of active silicon dioxide prepared by deionization with Dowex 50 W — X12 — ion exchange resin of a solution of liquid sodium silicate S 35 diluted so much with water that a solution containing 2.5 percent by weight of silicon dioxide was formed . This mixture was heated with continuous stirring to 100°C for 3 hours, after which it was cooled to 70°C and filtered through a Buechner funnel.

Den således fraskilte fuktige filterkake veide 371 g, og når den ble tørket ved 150° C i 4 timer, veide den 126 g. Analyse av dette produkt gav følgende resultater i vektsprosent: The moist filter cake thus separated weighed 371 g, and when dried at 150° C. for 4 hours, it weighed 126 g. Analysis of this product gave the following results in percent by weight:

Forholdet BaO:B2Os i vekt: 2,37:1. The ratio BaO:B2Os by weight: 2.37:1.

Produktet av dette eksempel lignet meget i utseende og egenskaper produktet som' var fremstilt ifølge eksempel 1. The product of this example was very similar in appearance and properties to the product that was produced according to example 1.

Ekstraksjon av produktet med vann på, den samme måte som beskrevet i eksem-, pel 1, gav følgende resultater: Extraction of the product with water, in the same way as described in Example 1, gave the following results:

Selv om produktet inneholdt natrium, hadde dette natrium utvilsomt sin opprin-nelse i den brukte boraks, fordi sllicium-dioxydet i dette eksempel ble innført i avio-nisert form som aktivt siliciumdioxyd. Den i produktet funne mengde er mindre enn den som ble erholdt i de foregående eksempler, hvor man brukte flytende natriumsilikat. Although the product contained sodium, this sodium undoubtedly had its origin in the borax used, because the silicon dioxide in this example was introduced in avionized form as active silicon dioxide. The amount found in the product is less than that obtained in the previous examples, where liquid sodium silicate was used.

Undersøkelse av produkter Examination of products

for tilbøyeligheten til krystallvekst: for the tendency to crystal growth:

Pulverformet© prøver av siliciumdioxydbelagt bariummetaborat av eksempel 1, 2, 3 og 5 og handelsprøver av hydrert bariummetaborat, bariumtetraborat og bariumsesquiborat og bariumborsilikat som var fremstilt ved smeltning i laboratorium, ble behandlet som følger: 1. 1 g av partikler av hvert fast stoff ble blandet med 10 ml destillert vann i et lukket prøverør og holdt ved 37° C. 2. 1 g av partikler av hvert fast stoff ble blandet med 10 ml destillert vann, blandingen ble opphetet til 70° C og det ble tilsatt 0,2 ml konsentrert 28 %'s ammoniakkoppløsning, prøverøret ble lukket og man lot det stå ved romtemperatur. 3. 1 g av partikler av hvert fast stoff ble blandet med 10 ml. destillert vann i et lukket prøverør og blandingen ble hver dag opphetet til 100° C og man lot den deretter stå ved romtemperatur inntil den neste dag. Powdered© samples of silicon dioxide-coated barium metaborate of examples 1, 2, 3 and 5 and commercial samples of hydrated barium metaborate, barium tetraborate and barium sesquiborate and barium borosilicate which had been prepared by melting in the laboratory were processed as follows: 1. 1 g of particles of each solid was mixed with 10 ml of distilled water in a closed test tube and kept at 37° C. 2. 1 g of particles of each solid was mixed with 10 ml of distilled water, the mixture was heated to 70° C and 0.2 ml was added concentrated 28% ammonia solution, the test tube was closed and left to stand at room temperature. 3. 1 g of particles of each solid was mixed with 10 ml. distilled water in a closed test tube and the mixture was each day heated to 100° C and then left to stand at room temperature until the next day.

Hvert rør og dets innhold ble periodisk Each tube and its contents became periodic

undersøkt i løpet av tre uker. examined over three weeks.

Når de siliciumdioxydbelagte barium-metaboratprøver ble undersøkt i mikroskopet under polarisert lys, inneholdt de endel synlig krystallinsk materiale med en diameter på mindre enn 5 micron. Etter tre uker, som nevnt i hver av de ovenfor angitte tre behandlinger, hadde alle prøver av siliciumdioxydbelagt bariummetaborat når de ble undersøkt under mikroskopet i det vesentlige et uforandret utseende og stør-relse. When the silicon dioxide-coated barium metaborate samples were examined under the microscope under polarized light, they contained some visible crystalline material with a diameter of less than 5 microns. After three weeks, as mentioned in each of the above three treatments, all samples of silicon dioxide coated barium metaborate when examined under the microscope had essentially unchanged appearance and size.

Bariummetaboratpartiklene hadde en diameter på mindre enn 5 micron før be-handlingen med vann, men etter 3 uker opptrådte i hvert prøverør et stort antall av krystaller med en diameter på mer enn 100 micron. The barium metaborate particles had a diameter of less than 5 microns before the treatment with water, but after 3 weeks a large number of crystals with a diameter of more than 100 microns appeared in each test tube.

Bariumsesquiboratpartiklene hadde en diameter på mindre enn 5 micron før de ble behandlet med vann, men etter 3 uker opptrådte i hvert rør et stort antall av krystaller med en diameter på mer enn 100 micron. The barium sesquiborate particles had a diameter of less than 5 microns before they were treated with water, but after 3 weeks a large number of crystals with a diameter of more than 100 microns appeared in each tube.

Bariumtetraboratpartiklene omfattet små krystaller med en diameter på mindre enn 20 micron før de ble behandlet med vann, men etter 3 uker opptrådte i hvert rør et stort antall av krystaller med en diameter på mer enn 100 micron. The barium tetraborate particles comprised small crystals with a diameter of less than 20 microns before they were treated with water, but after 3 weeks a large number of crystals with a diameter of more than 100 microns appeared in each tube.

Den sammensmeltede bariumborsili-katprøve var et glassaktig fast stoff som ble malt slik at dets partikler passerte en 100 maskers sikt. Etter en behandling som varte i tre uker, var partiklene ennå i hovedsaken glassaktige, men det ble ved mikroskopisk undersøkelse funnet i hvert rør en del store krystaller som hadde en diameter på mer enn 200 micron. The fused barium borosilicate sample was a glassy solid which was ground so that its particles passed a 100 mesh sieve. After a treatment that lasted three weeks, the particles were still mainly glassy, but microscopic examination found in each tube a number of large crystals with a diameter of more than 200 microns.

Sammenligningseksempler: Comparative examples:

Det ble utført, en rekke forsøk for å be-stemme de faktorer av hvilke karakteren A number of experiments were carried out to determine the factors of which the character

og typen av belegget på. bariumborater er and the type of coating on. barium borates are

avhengig. I hvert av disse forsøk ble 92 g dependent. In each of these experiments, 92 g

faste bariummetaboratpartikler (eller 64 g solid barium metaborate particles (or 64 g

bariumsesquiborat) suspendert i 325 ml barium sesquiborate) suspended in 325 ml

vann og til. hver prøve ble deretter tilsatt water and more. each sample was then added

8 g siliciumdioxyd i form av flytende natriumsilikat av Philadelphia Quarts Company S 35. eller N, (unntatt, i tilfellet, av 8 g of silicon dioxide in the form of liquid sodium silicate of the Philadelphia Quarts Company S 35. or N, (except, in the case of

bariumsesquiborat, til. hvilket ble tilsatt barium sesquiborate, to. which was added

5,4. g siliciumdioxyd i form av flytende natriumsilikat S 35). 5.4. g silicon dioxide in the form of liquid sodium silicate S 35).

Blandingen ble derpå, viderebehandlet The mixture was then further processed

som. følger: as. following:

I. Omrørt i 2 timer ved romtemperatur og hele blandingen tørket i en ovn ved 105° C. II. Omrørt i 2 timer ved romtemperatur og hele blandingen fordampet til tørr- het ved opphetning- til 50° C under overatmosf ærisk trykk. III. Omrørt i 2. timer, ved romtemperatur, filtrert på en Buechnertrakt; vasket; med vann og den. fuktige filterkake tørret i en ovn ved 105° C. IV. Det samme som under I, men det ble brukt flytende natriumsilikat av merket N (Na,20:3,22; Si02) i stedenfor av-merket S 35. V. Blandingen ble opphetet under- tilbake-løp i 2 timer og derpå fordampet og tørret i en ovn ved 105° C. VI. Det samme. som- under I, men det ble brukt bariumsesquiborat (64'. g). og.'5,4ig: siliciumdioxyd i form av flytende natriumsilikat' av merket S 35. I. Stirred for 2 hours at room temperature and the whole mixture dried in an oven at 105° C. II. Stirred for 2 hours at room temperature and the whole mixture evaporated to dryness hot by heating to 50° C under superatmospheric pressure. III. Stirred for 2 hours, at room temperature, filtered on a Buechner funnel; washed; with water and it. moist filter cake dried in an oven at 105° C. IV. The same as under I, but liquid sodium silicate of the mark N (Na,20:3,22; SiO2) was used instead of the mark S 35. V. The mixture was heated under reflux for 2 hours and then evaporated and dried in an oven at 105° C. VI. The same. as- under I, but barium sesquiborate (64'. g) was used. and.'5.4ig: silicon dioxide in the form of liquid sodium silicate' of the brand S 35.

Natriuminnhoildet av hvert: av disse, produkter og analysen av hver av deres før-stej vandige ekstrakter er angitt, r den føl-gende tabell: The sodium content of each of these products and the analysis of each of their pre-stage aqueous extracts is given in the following table:

Det kan sees; av de foregående- resultater, at man ikke- i noen av, disse forsøk It can be seen; of the preceding results, that one does not in any of these attempts

erholdt et produkt, som. var. så motstands-dyktig mot ekstraksjon eller mot: utluting obtained a product, which. our. so resistant to extraction or to: leaching

med vann og så fritt for alkalimetall- som with water and then free of alkali metals

de i de foregående eksempler beskrevne those described in the previous examples

produkter, og at, opphetning og. vasking av products, and that, heating and. washing off

de belagte- partikler er et vesentlig trekk the coated particles are a significant feature

ved foreliggende oppfinnelse. in the present invention.

Claims

1. Procedure- for the production of

a silicic acid coated. barium metaborate pigment in particulate form, characterized by. that, a liquid alkali metal silicate, where the weight ratio between the silicic acid and the alkali metal, calculated as alkali metal oxide is between 2.50:1 and 4.10:1, is mixed in an aqueous medium with barium metaborate particles, where the silicate calculated as. silicic acid constitutes between 3 and 25% by weight. of the barium metaborate, and this mixture is heated at a temperature between 7.5 and 200° C for a period of time that is sufficient to precipitate on the barium metaborate particles a continuous layer consisting essentially of amorphous hydrated silicic acid, which contains no more than 15 percent by weight of alkali metal, and which is permeable to water, and then the particulate, solid product is separated from the aqueous medium, and the de-solid , particles are dried.

2. Process as stated in claim 1, characterized in that the alkali metal silicate is a liquid sodium silicate.

3. Procedure which. indicated in. condition 1-2, characterized by' that; the mixture^ is heated from 1. to 6 hours. 4-. Procedure as stated in a. of the claims:-1—3, characterized by. that the barium metaborate particles:- are first prepared in-, the aqueous medium in a known manner. by mixing a. solution of barium sulphide with borax in such quantities that these substances react so that barium metaborate is formed without significant amounts of other barium borates. Publications cited: U.S. Patent No. 1,923,835; 2,422:927, 2,758,038;