NO134583B

NO134583B -

Info

Publication number: NO134583B
Application number: NO743699A
Authority: NO
Inventors: L Seigneurin; M Brunet
Original assignee: Rhone Progil
Priority date: 1973-10-16
Filing date: 1974-10-15
Publication date: 1976-08-02
Also published as: JPS537157B2; DE2449100C3; IE40245B1; SE7412965L; NO743699L; NL7413520A; IE40245L; LU71103A1; GB1460328A; JPS5078594A; DE2449100A1; DK539074A; DE2449100B2; CA1047225A; AU7434474A; BR7408563D0; SE397821B; NO134583C; IT1021811B

Description

Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av produkter som helt eller hovedsakelig består av aluminium-hydroksyklorider, erholdt fra aktivt aluminiumoksyd. The present invention relates to the production of products which consist entirely or mainly of aluminum hydroxychlorides, obtained from active aluminum oxide.

Man vet at basiske uorganiske salter av treverdige metaller og særlig aluminiumhydroksyklorider med den generelle formel A1_(0H) Cl,. har forskjelliqe anvendelser, særliq for fremstilling av kosmetikk, for behandling av vann og slam, og for fremstilling av katalysatorbærere. It is known that basic inorganic salts of trivalent metals and especially aluminum hydroxychlorides with the general formula A1_(0H) Cl,. has different applications, especially for the production of cosmetics, for the treatment of water and sludge, and for the production of catalyst carriers.

Forskjellige tidligere beskrevne fremstillingsmåter for aluminium-hydroksyklorider, består i å behandle aluminium med saltsyre eller aluminiumklorid, eller hydrolysere aluminiumklorid eller å oppløse hydrater eller geler av aluminiumoksyd i aluminiumklorid eller i saltsyre. Various previously described production methods for aluminum hydroxychlorides consist of treating aluminum with hydrochloric acid or aluminum chloride, or hydrolyzing aluminum chloride or dissolving hydrates or gels of aluminum oxide in aluminum chloride or in hydrochloric acid.

Visse av disse metoder har ulemper av økonomisk art ved at det anvendes metallisk aluminium, og størsteparten av de øvrige metodar har ulemper av teknisk art på grunn av den større eller mindre reaktivitet av de som aluminiumkilde anvendte forbindelser., Certain of these methods have disadvantages of an economic nature in that metallic aluminum is used, and the majority of the other methods have disadvantages of a technical nature due to the greater or lesser reactivity of the compounds used as aluminum sources.,

og dette kan føre til vanskeligheter ved den kjemiske behandling og til uregelmessige egenskaper i de erholdte produkter. and this can lead to difficulties in the chemical treatment and to irregular properties in the products obtained.

Den foreliggende oppfinnelse har som formål å overvinne disse ulemper og vedrører en ny fremgangsmåte for fremstilling av produkter som helt eller hovedsakelig' består av aluminiumhydroksyklorider med den generelle formel A1„(0H) Cl- , hvori x kan nå eller overskride verdien 5, idet fremgangsmåtens særtrekk i henhold til oppfinnelsen består i at hydroksykloridene erholdes ved reaksjon mellom aktivt aluminiumoksyd dannet ved delvis dehydratisering av hydrater av aluminiumoksyd i strømmer av varme gasser, og løsninger av saltsyre og/eller av aluminiumklorid. The purpose of the present invention is to overcome these disadvantages and relates to a new process for the production of products which entirely or mainly consist of aluminum hydroxychlorides with the general formula A1„(0H) Cl-, in which x can reach or exceed the value 5, since the process distinctive feature according to the invention is that the hydroxychlorides are obtained by reaction between active aluminum oxide formed by partial dehydration of hydrates of aluminum oxide in streams of hot gases, and solutions of hydrochloric acid and/or of aluminum chloride.

Mer kompliserte produkter, men som hovedsaklig består av aluminiumhydroksyklorider, kan oppnås ved at man til det delvis dehydratiserte aluminiumoksyd tilsetter forbindelser som avgir andre anioniske radikaler, f.eks. flerverdige radikaler, men også forskjellige andre metaller, f.eks. alkali- og/eller jordalkalimetaller, idet slike mer kompliserte produkter også forøvrig kan erholdes ved tilsetning av passende forbindelser til de på forhånd fremstil te aluminiumhydroksyklorider. More complicated products, but which mainly consist of aluminum hydroxychlorides, can be obtained by adding compounds which give off other anionic radicals to the partially dehydrated aluminum oxide, e.g. polyvalent radicals, but also various other metals, e.g. alkali and/or alkaline earth metals, since such more complicated products can also be obtained by adding suitable compounds to the previously prepared aluminum hydroxychlorides.

Produkter som dannes ved delvis dehydratisering av hydrater av aluminiumoksyd, og som vanligvis blir betegnet som aktivt aluminiumoksyd, har som kjent mange anvendelser når det gjelder adsorpsjon og særlig katalyse, og det er nå funnet at denne aktivitet (som skyldes den store, spesifikke overflate som kan utgjøre flere hundre m 2/g) muliggjør at disse aluminiumoksyder kan oppløses på gradvis og regelmessig måte i løsninger av saltsyre og/eller av aluminiumklorid, uten de samme ulemper som opptrer ved å bruke til og med nyfremstilte hydrater av aluminiumoksyd. Disse ulemper . består ofte i at man oppnår gelerte produkter hvorfra man bare vanskelig kan separere klare løsninger av hydroksyklorider. Products formed by the partial dehydration of hydrates of alumina, and which are usually termed active alumina, are known to have many applications in terms of adsorption and especially catalysis, and it has now been found that this activity (which is due to the large, specific surface which can amount to several hundred m 2 /g) makes it possible for these aluminum oxides to be dissolved in a gradual and regular manner in solutions of hydrochloric acid and/or of aluminum chloride, without the same disadvantages that occur when using even freshly prepared hydrates of aluminum oxide. These disadvantages. often consists in obtaining gelled products from which it is difficult to separate clear solutions of hydroxy chlorides.

Det vil forstås at den her anvendte betegnelse "aluminiumklorid" omfatter forskjellige oppløselige forbindelser som inneholder klor og aluminium, og hvori det ved reaksjon med aktivt aluminiumoksyd er mulig å forandre forholdet mellom aluminium og klor. Betegnelsen "aluminiumklorid" skal omfatte aluminiumhydroksyklorider som allerede er erholdt fra aktive aluminiumoksyder. It will be understood that the term "aluminum chloride" used here includes various soluble compounds containing chlorine and aluminium, and in which it is possible to change the ratio between aluminum and chlorine by reaction with active aluminum oxide. The term "aluminum chloride" shall include aluminum hydroxychlorides which have already been obtained from active aluminum oxides.

De aktive aluminiumoksyder som egner seg for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, bør ha en spesifikk overflate innenfor vide grenser, men som fortrinnsvis er stor nok for å oppnå temmelig høye verdier av x. Dessuten er det i det enkelte tilfelle mulig å bruke disse aluminiumoksyder enten i form av pulver eller i form av agglomererte granuler, idet bruken av sistnevnte f.eks. kan lette deres behandling, på grunn av en bedre sirkulasjon av væske mellom granulene, idet dette er særlig viktig når det gjelder produksjon ved hjelp av kontinuerlige prosesser. The active aluminum oxides which are suitable for the method according to the invention should have a specific surface within wide limits, but which is preferably large enough to achieve fairly high values of x. Moreover, in the individual case it is possible to use these aluminum oxides either in the form of powder or in the form of agglomerated granules, the use of the latter e.g. can facilitate their processing, due to a better circulation of liquid between the granules, this being particularly important when it comes to production by means of continuous processes.

Aktive aluminiumoksyder som er særlig godt egnet, dannes ved delvis dehydratisering av hydrargillitt, og særlig ved dehydratisering av hydrargillitt erholdt i store mengder ved 3ayer-prosessen, samt ved dehydratisering av forskjellige geler av aluminiumoksyd. Active aluminas which are particularly well suited are formed by partial dehydration of hydrargillite, and in particular by dehydration of hydrargillite obtained in large quantities by the 3ayer process, as well as by dehydration of various gels of alumina.

Verdiene av de spesifikke overflater av de således erholdte aktive aluminiumoksyder kan .være meget forskjellige, men for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bør de fortrinnsvis være større enn 200 - 250 m 2/g, og til og med større enn 350 m 2/g nar de aktive aluminiumoksyder kommer fra geler. Slike aluminiumoksyder forekommer i form av pulver, og de kan anvendes uten ytterligere behandling ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, eller etter å ha vært malt for å forandre deres granulometriske fordeling, eller i form av agglomererte legemer og særlig i form av kuler fremstilt i en roterende granulator. The values of the specific surfaces of the thus obtained active aluminum oxides can be very different, but for the method according to the invention they should preferably be greater than 200 - 250 m 2 /g, and even greater than 350 m 2 /g when the active aluminum oxides come from gels. Such aluminum oxides occur in the form of powder, and they can be used without further treatment in the method according to the invention, or after having been ground to change their granulometric distribution, or in the form of agglomerated bodies and especially in the form of balls produced in a rotary granulator .

De aktive aluminiumoksyder har en slik reaktivitet at temperaturen The active aluminum oxides have such a reactivity that the temperature

i reaksjonsblandingen kan øke av seg selv, og dette letter da oppløsningen i saltsyre- og/eller aluminiumklorid-løsningen. Av og til er det imidlertid fordelaktig å opphete disse løsninger i en viss grad, f.eks. til temperaturer på 60 - 90<C>C, og under disse betingelser kan temperaturen etter tilsetning av aluminiumoksyd øke til mer enn 100 QC. in the reaction mixture can increase by itself, and this then facilitates dissolution in the hydrochloric acid and/or aluminum chloride solution. Occasionally, however, it is advantageous to heat these solutions to a certain extent, e.g. to temperatures of 60 - 90<C>C, and under these conditions the temperature after the addition of alumina can increase to more than 100 QC.

Denne temperaturøkning er dessuten også særlig fordelaktig for å bringe i oppløsning forløper-substanser som avgir andre anioniske radikaler og andre metaller, i de tilfeller hvor man ønsker å oppnå mer kompliserte forbindelser enn aluminiumhydroksyklorider. I sistnevnte tilfelle kån det forøvrig være mer fordelaktig å utføre behandlingen i autoklav, idet dette ytterligere letter oppløsningen av de forskjellige produkter. Denne oppløsning er forøvrig ufull-stendig i et enkelt arbeidstrinn, og den del av aktivt aluminiumoksyd som ikke«er oppløst, kan på ny bringes i kontakt med behand-lingsløsningen som tilsettes nytt aktivt aluminiumoksyd, og så videre, inntil de anvendte mengder av aluminiumoksyd er oppløst. This increase in temperature is also particularly advantageous for dissolving precursor substances which emit other anionic radicals and other metals, in cases where it is desired to obtain more complicated compounds than aluminum hydroxychlorides. In the latter case, it may be more advantageous to carry out the treatment in an autoclave, as this further facilitates the dissolution of the various products. Incidentally, this dissolution is incomplete in a single work step, and the part of active aluminum oxide that is not dissolved can be brought back into contact with the treatment solution to which new active aluminum oxide is added, and so on, until the amounts of aluminum oxide used is dissolved.

Avhengig av forskjellige arbeidsbetingelser er det mulig å oppnå Depending on different working conditions, it is possible to achieve

alu.rir.iurr.hydroksyklcrider hvori x har forskjellige verdier mellom 3 og 4, når man ønsker å oppnå særlig egnede produkter for alu.rir.iurr.hydroxyclides in which x has different values between 3 and 4, when you want to obtain particularly suitable products for

behandling av vann og slam. Høyere verdier av x, som kan overskride 5, egner seg for produkter for fremstilling av katalysatorbærere. treatment of water and sludge. Higher values of x, which may exceed 5, are suitable for products for the manufacture of catalyst supports.

Endelig kan produkter erholdt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, og som på grunn av deres fremstillingsmåte opprinnelig er løsninger med forskjellige konsentrasjoner og hvis innhold av A^O^ pr. liter utgjør mellom 100 og 250 g, også oppnås i form av faste produkter i pulverform eller kornform, ved hjelp av kjente metoder som f.eks. forstøvningstørring. Finally, products can be obtained by the method according to the invention, and which due to their manufacturing method are originally solutions with different concentrations and whose content of A^O^ per liter amounts to between 100 and 250 g, also obtained in the form of solid products in powder form or grain form, using known methods such as e.g. spray drying.

Eksempler på fremstilling av aluminiumhydroksyklorider med forskjellige sammensetninger, hvor man anvender aktive aluminiumoksyder erholdt fra hydrargilitt og fra geler behandlet med varme gass-strømmer, er angitt i det følgende, idet disse aluminiumoksyder har forskjellige spesifikke overflater og er i pulverform. Det følger dessuten et eksempel hvor man tilsetter SO^-ioner til behandlingsløsningen, og til slutt beskrives for sammenlignings skyld et forsøk på fremstilling av aluminiumhydroksyklorid ved saltsyrebehandling av ikke aktive aluminiumoksyd-geler. Examples of the production of aluminum hydroxychlorides with different compositions, where active aluminum oxides obtained from hydrargilite and from gels treated with hot gas streams are used, are given below, as these aluminum oxides have different specific surfaces and are in powder form. There also follows an example where SO^ ions are added to the treatment solution, and finally, for the sake of comparison, an attempt to produce aluminum hydroxide by hydrochloric acid treatment of non-active aluminum oxide gels is described.

Eksempel 1 Example 1

I en strøm av varme gasser dehydratiseres delvis hydrargilitt erholdt ved Bayer-prosessen på.en slik måte at det oppnås et aktivt aluminiumoksyd hvis spesifikke overflate utgjør 312 m 2/g. Dette aluminiumoksyd er i form av et pulver hvis granulometriske fordeling er følgende: In a stream of hot gases, hydrargillite obtained by the Bayer process is partially dehydrated in such a way that an active alumina is obtained whose specific surface area is 312 m 2 /g. This aluminum oxide is in the form of a powder whose granulometric distribution is as follows:

Man tilsetter under omrøring i løpet av 30 minutter, 430 g av dette aluminiumoksyd til en.løsning av 400 ml 36% saltsyre i 800 ml vann 430 g of this aluminum oxide is added while stirring over the course of 30 minutes to a solution of 400 ml of 36% hydrochloric acid in 800 ml of water

o o OE OE

og opphetet til 85 C. Temperaturer, øker av seg selv til 103 C. and heated to 85 C. Temperatures, increases by itself to 103 C.

Man opprettholder omrøringen av oppsi emninger, og tilbakeløp ved denne temperatur i 16 timer. Deretter avbrytes cpphetning og omrøring, og aluminiumoksyd i overskudd dekanteres, hvorpå væsken separeres og sentrifugeres. Man erholder på denne måte 0,S5 liter av en aluminiumhydroksykloridløsning med en tetthet på 1,186 cg hvori x har en verdi på 3,93. Stirring of the contents is maintained and refluxed at this temperature for 16 hours. Cp heating and stirring are then interrupted, and excess alumina is decanted, after which the liquid is separated and centrifuged. One obtains in this way 0.5 liters of an aluminum hydroxy chloride solution with a density of 1.186 cg in which x has a value of 3.93.

Man bringer på nytt overskuddet av aluminiumoksyd i oppsiemming The excess aluminum oxide is brought back into the sieving process

i 800 ml vann og oppheter til 85°C. Deretter tilsettes 420 mi 36% saltsyre og temperaturen øker av seg selv til 103°C. Man opprettholder tilbakeløp ved denne temperatur i 2 timer, tilsetter deretter under omrøring i løpet av 5.minutter 225 g av det samme aktive aluminiumoksyd og opprettholder omrøring og tilbakeløp ved denne temperatur i 22 timer. På samme måte sem tidligere separeres aluminiumoksyd i overskudd fra væsken, som har et volum av 1,05 liter og en tetthet på 1,16. Verdien av x er 3,53. in 800 ml of water and heated to 85°C. Then 420 ml of 36% hydrochloric acid is added and the temperature rises by itself to 103°C. Reflux is maintained at this temperature for 2 hours, then 225 g of the same active alumina is added while stirring over 5 minutes and stirring and reflux is maintained at this temperature for 22 hours. In the same way as before, excess aluminum oxide is separated from the liquid, which has a volume of 1.05 liters and a density of 1.16. The value of x is 3.53.

Eksempel 2 Example 2

Fra hydrargilitt fra 3ayer-prosessen og ved delvis dehydratisering From hydrarglite from the 3ayer process and by partial dehydration

i en strøm av varme gasser, men under mindre strenge varmebetingelser enn de som ble brukt for å erholde aktivt aluminiumoksyd i det foregående eksempel, fremstilles et aktivt aluminiumoksyd i pulverform mec en spesifikx overflate pa '285 m 2/g og hvis granulc-metriske fordeling er følgende: in a flow of hot gases, but under less severe heating conditions than those used to obtain active alumina in the previous example, an active alumina in powder form is produced with a specific surface area of 285 m 2 /g and whose granulometric distribution are the following:

Man innfører under omrøring 248 kg av dette aluminiumoksyd med en hastighet på ca. 60 kg/time i en reaktor opphetet til 80°C og inneholdende en lssning bestående av 300 1 vann og 300 kg av 36% saltsyre. Temperaturen øker av seg selv til 105°C, og man opprettholder tilbakeløp og omrøring i 10 timer ved denne temperatur. På analog måte som beskrevet i det foregående eksempel separerer man fra det resterende aluminiumoksyd 40C liter av én løsning av aluminiumhydroksyklorid med en tetthet på 1,303 med x = 3,58. 248 kg of this aluminum oxide is introduced while stirring at a rate of approx. 60 kg/hour in a reactor heated to 80°C and containing a solution consisting of 300 1 water and 300 kg of 36% hydrochloric acid. The temperature rises by itself to 105°C, and reflux and stirring are maintained for 10 hours at this temperature. In an analogous manner as described in the preceding example, 40C liters of one solution of aluminum hydroxide with a density of 1.303 with x = 3.58 are separated from the remaining aluminum oxide.

Det således separerte ikke-oppløste aluminiumoksyd blir igjen brakt i oppslemmingvi 30C 1 vann. Man oppheter til 35°C cg tilsetter 250 1 36% saltsyre. Temperaturen øker til 104°C. Etter at man har opprettholdt tilbakeløp i 2 timer, tilsetter man i løpet av 2 timer 120 kg av det samme aktive aluminiumoksyd. Etter opprettholdt omrøring og tilbakeløp ved denne temperatur i 15 timer, separeres det ikke oppløste aluminiumoksyd fra 530 liter av en løsning av aluminiumhydroksyklorid med en tetthet på 1,270, og hvori x = 3,54. The undissolved aluminum oxide thus separated is again brought into a slurry with 30C 1 water. Heat to 35°C and add 250 1 36% hydrochloric acid. The temperature rises to 104°C. After reflux has been maintained for 2 hours, 120 kg of the same active alumina is added over the course of 2 hours. After maintaining stirring and refluxing at this temperature for 15 hours, the undissolved alumina is separated from 530 liters of a solution of aluminum hydroxide with a density of 1.270, and in which x = 3.54.

Eksempel 3 Example 3

Aktivt aluminiumoksyd med en spesifikk overflate på omtrent 300 Active alumina with a specific surface area of approximately 300

' 2 ' 2

m /g erholdt på den i eksempel 1. beskrevne mate, kalsineres på en slik måte at den spesifikke overflate blir nedsatt til 101 m 2/g. m /g obtained on the feed described in example 1, is calcined in such a way that the specific surface is reduced to 101 m 2 /g.

Man tilsetter under omrøring i løpet av 10 minutter 430 g av dette aluminiumoksyd til en omrørt løsning av 700 ml vann og 420 ml 36% saltsyre, samt opphetet til 90°C. Temperaturen øker av seg selv til 103°C. Man opprettholder tilbakeløp og omrøring ved denne temperatur i 22 timer. Deretter separeres på samme måte som beskrevet i de foregående eksempler, ikke-oppløst aluminiumoksyd fra 0,7 1 av en løsning av aluminiumhydroksyklorid med en tetthet på 1,150,, og hvori x = 1,5S. 430 g of this aluminum oxide is added with stirring over 10 minutes to a stirred solution of 700 ml of water and 420 ml of 36% hydrochloric acid, and heated to 90°C. The temperature rises by itself to 103°C. Reflux and stirring are maintained at this temperature for 22 hours. Then, in the same way as described in the preceding examples, undissolved aluminum oxide is separated from 0.7 1 of a solution of aluminum hydroxychloride with a density of 1.150, and in which x = 1.5S.

Sammenligning av resultatene av de tre første eksempler viser innvirkningen av den spesifikke overflate i de anvendte aluminiumoksyder på verdien av x i de erholdte løsninger av aluminiumhydroksyklorid. På den annen side viser eksempel 1 og 2 at det er mulig' fullstendig å oppløse aluminiumoksyder ved å utsette de uoppløselige deler for en ny behandling og det uten at verdien av x forandres vesentlig. Comparison of the results of the first three examples shows the influence of the specific surface in the aluminum oxides used on the value of x in the obtained solutions of aluminum hydroxide. On the other hand, examples 1 and 2 show that it is possible to completely dissolve aluminum oxides by subjecting the insoluble parts to a new treatment and that without the value of x changing significantly.

Eksempel 4 Example 4

Dette eksempel angår oppløsning av aktivt aluminiumoksyd ved hjelp av aluminiumklorid. En mengde på 126 g av det samme aktive aluminiumoksyd som ble brukt i eksempel 2, tilsettes i løpet av 60 minutter under omrøring til en reaktor opphetet til 8C°C og inneholdende er, løsning av 216 g vannfritt aluminiumklorid ÅlCl^ 1 800 ml vann. Temperaturen øker til 103°C. Man opprettholder opphetningen under tilbakeløp i 15 timer. På samme måte sem tidligere fraskilles ikke-oppløst aluminiumoksyd fra 0,8 1 av en løsning av aluminiumhydroksyklorid med en tetthet av 1,235, og tovori x = 3,15. Dette eksempel viser den store reaktivitet av aktive aluminiumoksyder selv overfor aluminiumklorid i oppløsning, This example concerns the dissolution of active alumina using aluminum chloride. An amount of 126 g of the same active alumina as used in example 2 is added during 60 minutes with stirring to a reactor heated to 8°C and containing a solution of 216 g of anhydrous aluminum chloride ÅlCl^ 1,800 ml of water. The temperature rises to 103°C. The heating is maintained under reflux for 15 hours. In the same way as before, undissolved alumina is separated from 0.8 1 of a solution of aluminum hydroxide with a density of 1.235, where x = 3.15. This example shows the great reactivity of active aluminum oxides even towards aluminum chloride in solution,

og muligheten av også å oppnå' aluminiumhydroksyklorider med høye x-verdier. and the possibility of also obtaining aluminum hydroxychlorides with high x values.

Eksempel 5 Example 5

Dette eksempel angår fremstilling av mer sammensatte produkter This example concerns the manufacture of more complex products

ved behandling med en blanding av HCl/ H^ SO^. by treatment with a mixture of HCl/ H^ SO^.

Behandlingsvæsken består av 1526 ml vann, 14 ml konsentrert svovel-syre og 375 ml 36% saltsyre. Man tilsetter i løpet av 40 minutter under omrøring til denne løsning, som er opphetet til 75 oC, 414 g av det samme aluminiumoksyd som ble brukt i eksempel 1. Temperaturen eker til 102°C. Man opprettholder omrøringen og opphetingen under tilbakeløp i 2C timer, og deretter separeres som tidligere angitt det ikke-opploste aluminiumoksyd fra 0,58 1 av er. løsning av aluminiumhydroksyklorid med en tetthet på'1,270 og inneholdende 10,1 g/l S04, og hvori x = 3,51. The treatment liquid consists of 1526 ml of water, 14 ml of concentrated sulfuric acid and 375 ml of 36% hydrochloric acid. 414 g of the same alumina that was used in example 1 is added to this solution, which has been heated to 75°C, over the course of 40 minutes while stirring. The temperature rises to 102°C. Stirring and heating under reflux are maintained for 2C hours, and then the undissolved aluminum oxide is separated as previously indicated from 0.58 1 of er. solution of aluminum hydroxychloride with a density of 1.270 and containing 10.1 g/l SO 4 , and in which x = 3.51.

Eksempel 6 Example 6

En hovedsaklig amorf gel av aluminiumoksyd erholdes ved nøytrali-sering av natriumaluminat med salpetersyre ved pH = 3,5. Man holder temperaturen lavere.enn 35°C. Den nettopp utfelte cel cmrcres i 2 timer. Den filtreres og vaskes deretter oc fcrs zcvr.ir.gstørres for å bringes i findelt tørr form under bibehclceisa av den amorfe tilstand. Gelen blir deretter aktivert ved behanciir.g i en strøm av varme gasser. Den har da form av et hvitt pulver rr.ee spesifikk overflate på 375 m /g. Dens glødetap ved 1200 C er 10%. Gelens røntgendiffraksjons-diagram angir et amorft preg med spor av pseudobø««mitt. A mainly amorphous gel of aluminum oxide is obtained by neutralizing sodium aluminate with nitric acid at pH = 3.5. The temperature is kept lower than 35°C. The just precipitated cel cmrcres for 2 hours. It is then filtered and washed and fcrs zcvr.ir.gdried to bring it into finely divided dry form under the bibehclceisa of the amorphous state. The gel is then activated by behanciir.g in a stream of hot gases. It then takes the form of a white powder rr.ee specific surface of 375 m /g. Its loss on ignition at 1200 C is 10%. The X-ray diffraction diagram of the gel indicates an amorphous character with traces of pseudob««mitt.

I en glass-reaktor med rominnhold 2 liter innfores under omrøring 0,333 liter av en 36% løsning av HC1 og 0.500 liter ione-vekslet vann. In a glass reactor with a volume of 2 litres, 0.333 liters of a 36% solution of HC1 and 0.500 liters of ion-exchanged water are introduced while stirring.

Man setter det hele under tilbakeløp og innfører i løpet av 30 minutter 430 g aluminiumoksyd erholdt som tidligere forklart. Etter 7 timers reaksjon ved kokepunktet (100 - 101°C), kjøles og dekanteres løsningen, som har følgende analyse: The whole is put under reflux and 430 g of aluminum oxide obtained as previously explained is introduced within 30 minutes. After 7 hours of reaction at the boiling point (100 - 101°C), cool and decant the solution, which has the following analysis:

Brutto-formelen for det erholdte aluminiumhydroksyklorid er A12(0H)5C1. The gross formula for the aluminum hydroxychloride obtained is A12(0H)5C1.

Eksempel 7 Example 7

I en stålreaktor på 3 m 3 utstyrt med en fullstendig tilbakeløps-konden&ator, innføres og bringes til koking 900 liter av en løsning av basisk aluminiumklorid med formelen Ai (OH)^>agc^% 12In a steel reactor of 3 m 3 equipped with a complete reflux condenser, 900 liters of a solution of basic aluminum chloride of the formula Ai (OH)^>agc^% 12 are introduced and brought to boiling

og som tidligere er fremstilt ved oppløsning av aktivt aluminiumoksyd i saltsyre fortynnet med 1000 1 ione-vekslet vann. Man tilsetter til tilbakeløpet 700 kg aktivt aluminiumoksyd mod en spesifikk overflate på 290 m 2/g erholdt ved delvis dehydratisering av hydrargilitt i en strøm av varme gasser. Man lar det hele reagere i 13 minutter ved koketemperatur. Etter avkjøling og dekantering erholdes 1500 liter av en løsning med en tetthet på 1,22 og hvis pH er 4,0, og som inneholder pr. liter 205 g aluminiumoksyd A^<O>^ and which has previously been prepared by dissolving active aluminum oxide in hydrochloric acid diluted with 1000 1 ion-exchanged water. 700 kg of active aluminum oxide is added to the return flow against a specific surface of 290 m 2 /g obtained by partial dehydration of hydrarglite in a stream of hot gases. The whole thing is allowed to react for 13 minutes at boiling temperature. After cooling and decanting, 1,500 liters are obtained of a solution with a density of 1.22 and whose pH is 4.0, and which contains per liter 205 g aluminum oxide A^<O>^

og 74,5 g klor, hvilket stort sett svarer til formelen A^tOH),- ^ and 74.5 g of chlorine, which largely corresponds to the formula A^tOH),- ^

<C1>0,95' <C1>0.95'

Eksempel 8 Example 8

Dette eksempel er et sammenligningseksempel og angår oppløsning av en aluminiumoksyd-gel i aluminiumklorid. Man fremstiller aluminiumoksyd-gelen ved felling med 58%ig salpetersyre ved pH på 8,5 og er. temperatur på 57°C fra en løsning av r.atriumaluminat inneholdende 230 a/l aluminiumoksYd,Al„C„. Den erholdte ael vaskes, terres samt■filtreres og omreres..Man erholder således et produkt med 12,55 vektprosent Al^O^- I en reaktor opphetes 1000 ml av en løsning inneholdende 167 g aluminiumklorid til kokepunktet, og etter hvert tilsettes under omrøring 1 kg av den tidligere fremstilte gel. Man opprettholder opphetingen under tilbakeløp i 15 timer, hvoretter man som tidligere separerer den erholdte væske, hvis tetthet er 1,25 og hvori x = 2,74. Hvis man imidlertid istedetfor å separere denne væske forsøker å fortsette reaksjonen, vil aluminiumoksyd svelle opp ved å absorbere væske som ikke kan separeres ved filtrering eller sentrifugering. This example is a comparative example and concerns the dissolution of an aluminum oxide gel in aluminum chloride. The aluminum oxide gel is produced by precipitation with 58% nitric acid at a pH of 8.5 and is. temperature of 57°C from a solution of sodium aluminate containing 230 a/l of aluminum oxide, Al„C„. The ale obtained is washed, dried as well as filtered and stirred.. A product with 12.55 weight percent Al^O^ is thus obtained. In a reactor, 1000 ml of a solution containing 167 g of aluminum chloride is heated to the boiling point, and gradually added while stirring 1 kg of the previously prepared gel. The heating is maintained under reflux for 15 hours, after which the liquid obtained, whose density is 1.25 and in which x = 2.74, is separated as before. If, however, instead of separating this liquid, you try to continue the reaction, aluminum oxide will swell by absorbing liquid that cannot be separated by filtration or centrifugation.

Dette eksempel viser de særlige egenskaper av aktive aluminiumoksyder som tillater en rekke behandlinger inntil det er oppnådd en fullstendig oppløsning, hvorved man oppnår høye x-verdier. This example shows the special properties of active aluminum oxides that allow a series of treatments until a complete dissolution is achieved, whereby high x values are obtained.

Claims

1. Process for the production of products that consist entirely or mainly of aluminum hydroxychlorides with the general formula A^COHj^Clg^, in which x can reach or exceed the value 5. characterized in that the hydroxychlorides are obtained by reaction between active aluminum oxide formed by partial dehydration of hydrates of aluminum oxide in streams of hot gases, and solutions of hydrochloric acid and/or of aluminum chloride.

2. Procedure as stated in claim 1, characterized in that active aluminum oxide with a specific surface area of 2 is used during said reaction at least 200 m/g.

3. Procedure as stated in claim 1, characterized in that, during the reaction, aluminum chloride is used in the form of hydrogen chloride which has previously been prepared from active aluminum oxide and solutions of hydrochloric acid and/or aluminum chloride.

4. Method as stated in claim 1, characterized in that during the reaction or to the produced aluminum hydroxychlorides, compounds are added which are able to emit small amounts of acid anions, in particular of polyvalent acids and/or ions of alkali metals and/or alkaline earth metals.