NO133314B

NO133314B -

Info

Publication number: NO133314B
Application number: NO714971A
Authority: NO
Inventors: J Fock
Original assignee: Goldschmidt Ag Th
Priority date: 1971-01-07
Filing date: 1971-12-30
Publication date: 1976-01-05
Also published as: NO133314C

Abstract

Fremgangsmåte til fremstilling av dekorasjonsfolier, beregnet til å påpresse trefiberplater og lignende.Method for making decorative foils, intended for pressing on wood fiber boards and the like.

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av dekorasjonsfolier, beregnet til å påpresses trefiberplater og lignende, ved impregnering- av en papirbane med en umettet polyesterharpiks i vandig oppløsning og deretter belegning med en annen umettet polyester. The invention relates to a method for producing decorative foils, intended to be pressed onto wooden fiber boards and the like, by impregnating a paper web with an unsaturated polyester resin in aqueous solution and then coating it with another unsaturated polyester.

Por foredling av overflaten av trematerialplater anvendes vanligvis papirbaner som er impregnert med herdbare kondensasjonsharpikser, og som presses på platene.under samtidig utherdning. Eksempler på slike kondensasjonsharpikser er melamin/formaldehyd-, urinstoff/formaldehyd- eller fenol/ formaldehyd-harpikser samt blandinger herav. Disse konden-sas jonsharpikser har den fordel at de er vannoppløselige i lavkondensert tilstand og kan påføres papirbanene fra vandige oppløsninger. De har imidlertid en rekke ulemper. Da det ved herdningen avspaltes flyktige forbindelser, er det nød-vendig med et forholdsvis høyt presstrykk for frembringelse av glatte overflater. Kondensasjonsharpiksene kan bare anvendes i forholdsvis tynne sjikt, da de dannede utherdede harpiks-overflater tenderer til rissdannelse. Herdningsbetingelsene må overholdes meget omhyggelig, spesielt må man unngå overherdning som ville føre til sprøgjøring av harpikssjiktene. For finishing the surface of wood material boards, paper webs are usually used which are impregnated with hardenable condensation resins, and which are pressed onto the boards during simultaneous curing. Examples of such condensation resins are melamine/formaldehyde, urea/formaldehyde or phenol/formaldehyde resins and mixtures thereof. These condensation resins have the advantage that they are water-soluble in a low-condensed state and can be applied to the paper webs from aqueous solutions. However, they have a number of disadvantages. As volatile compounds are split off during curing, a relatively high pressure is necessary to produce smooth surfaces. The condensation resins can only be used in relatively thin layers, as the hardened resin surfaces formed tend to crack. The curing conditions must be observed very carefully, in particular one must avoid over-curing which would lead to embrittlement of the resin layers.

Ie impregnerte papirbaner har bare liten fleksibilitet og er relativt sprø. Ie impregnated paper webs have little flexibility and are relatively brittle.

Disse ulemper reduseres sterkt når man i stedet These disadvantages are greatly reduced when one instead

for kondensasjonsharpikser anvender harpikser som har olefiniske dobbeltbindinger, og som er tilgjengelige for addisjonspoly-merisasjon. Slike polymeriserbare harpikser som f.eks. de herdbare, umettede polyesterharpikser, herdner uten avspaltning av flyktige produkter. Herved er det mulig å anvende mindre presstrykk ved herdningen uten at dannelsen av homogen overflate forstyrres. Til forskjell fra kondensasjonsharpiksene krever for condensation resins use resins which have olefinic double bonds and which are available for addition polymerization. Such polymerizable resins as e.g. the curable, unsaturated polyester resins, cure without the release of volatile products. This makes it possible to use less pressing pressure during curing without disturbing the formation of a homogeneous surface. Unlike the condensation resins require

disse harpikser ingen spesiell kjøling etter presningen. these resins require no special cooling after pressing.

De ved hjelp av dobbeltbindinger polymeriserbare harpikser The polymerizable resins by means of double bonds

har dessuten den fordel at de kan påføres i større sjikttyk-kelser på underlagsplaten. Utherdningsbetingelsene er ikke kritiske, da det ikke inntrer overherdning og dermed sprø-gjøring av filmen. En ytterligere fordel ved disse polymeriserbare harpikser består i at papirbanene som inneholder disse harpikser, før utherdningen, altså som halvfabrikata, er mer fleksible enn de som inneholder kondensasjonsharpikser. also have the advantage that they can be applied in greater layer thicknesses on the base plate. The curing conditions are not critical, as over-curing and thus brittleness of the film does not occur. A further advantage of these polymerizable resins is that the paper webs containing these resins, before curing, i.e. as semi-finished products, are more flexible than those containing condensation resins.

Vanskeligheter oppstår imidlertid ved fremstillingen av de med den umettede polyesterharpiks impregnerte og ladede papirbaner. Således er det nødvendig at det tilsettes en påpolymeriserbar, umettet forbindelse i en mengde som sikrer fornetning ved forhøyede temperaturer. Et eksempel på en slik forbindelse er styren. Påfører man imidlertid i styren opp-løste polyesterharpikser på papirbaner, så får man klebrige, til hverandre klebende produkter. Disse halvfabrikata kan ikke lagres og må med en gang anvendes til overflateforedling. Difficulties arise, however, in the production of the paper webs impregnated and charged with the unsaturated polyester resin. Thus, it is necessary that a polymerizable, unsaturated compound is added in an amount that ensures crosslinking at elevated temperatures. An example of such a compound is styrene. However, if you apply polyester resins dissolved in styrene to paper webs, you get sticky products that adhere to each other. These semi-finished products cannot be stored and must be used immediately for surface treatment.

En viss lagringsevne kan oppnås ved at man dekker banene med avtrekkbare folier. En annen mulighet er å tilveiebringe en viss polymerisasjon på overflaten, f.eks. ved UV-bestråling, som omtalt i norsk patent nr. 119.890. Men en for tidlig, enskjønt bare delvis polymerisasjon er ikke alltid ønskelig. A certain storage capacity can be achieved by covering the tracks with removable foils. Another possibility is to provide some polymerization on the surface, e.g. by UV irradiation, as described in Norwegian patent no. 119,890. But a premature, even if only partial, polymerization is not always desirable.

En ytterligere mulighet til å nedsette klebrigheten består i at man, som angitt i US-patent nr. 2.628.209, øker viskositeten av de i styren oppløste polyesterharpikser ved tilsetning av findelt magnesiumoksyd, som reagerer med harpiksen. A further possibility to reduce the stickiness is that, as indicated in US patent no. 2,628,209, the viscosity of the polyester resins dissolved in styrene is increased by adding finely divided magnesium oxide, which reacts with the resin.

Man kan også til oppløsningen av de umettede polyestere i styren, tilsvarende tysk patent nr. 9^8.8l6, sette mindre mengder parafin. Ved en forpolymerisasjon utskiller parafinen seg på overflaten og sikrer en viss nedsettelse av klebrigheten. Tilsetningen av uforlikelige stoffer bør imidlertid vanligvis unngås. One can also add smaller amounts of paraffin to the dissolution of the unsaturated polyesters in the styrene, corresponding to German patent no. 9^8.8l6. During a pre-polymerisation, the paraffin separates on the surface and ensures a certain reduction in stickiness. However, the addition of incompatible substances should usually be avoided.

Det er riktignok også mulig å anvende faste fornetningsmidler, som f.eks. akrylamid, diacetonakrylamid eller triallylcyanurat. Det er imidlertid da nødvendig å oppløse både den umettede polyesterharpiks og fornetningsmidlet i et organisk oppløsningsmiddel (eller blanding) som f.eks. aceton, metylenklorid, metyletylketon eller aromatiske oppløsnings-midler. Som bærebaner anvendes imidlertid vanligvis papirbaner, og på grunn av cellulosefibrers hydrofili byr impreg-neringen med organiske oppløsninger på visse vanskeligheter. Den oppløste kunstharpiks, gjennomtrenger ikke tilstrekkelig Admittedly, it is also possible to use fixed networking means, such as e.g. acrylamide, diacetoneacrylamide or triallyl cyanurate. However, it is then necessary to dissolve both the unsaturated polyester resin and the crosslinking agent in an organic solvent (or mixture) such as e.g. acetone, methylene chloride, methyl ethyl ketone or aromatic solvents. However, paper webs are usually used as carrier webs, and due to the hydrophilicity of cellulose fibres, the impregnation with organic solutions presents certain difficulties. The dissolved synthetic resin does not penetrate sufficiently

de hydrofile fibre. En ytterligere ulempe består i nødvendig-heten av gjenvinning av det anvendte oppløsningsmiddel for å sikre fremgangsmåtens økonomi, som dessuten belastes ved'at impregnerings- og tørkeanlegg må være eksplosjonsbeskyttet. the hydrophilic fibers. A further disadvantage consists in the necessity of recycling the used solvent in order to ensure the economy of the method, which is also burdened by the fact that impregnation and drying facilities must be explosion-proof.

Det har ikke manglet på forsøk på å erstatte de organiske oppløsninger av de herdbare polyesterharpikser med fornetningsmidler med vandige dispersjoner. Slike forsøk har imidlertid alltid strandet på at papirbanen virker som en sil således at konsentrasjonen av harpiks avtar innad. Herder man slike produkter, kan det i banens indre inneholdte vann ikke unnvike før det har dannet seg en tett overflate. Det danner seg blærer, og på grunn av det lille harpiksinnhold i midten av papirsjiktet inntrer spaltning av papiret. There has been no shortage of attempts to replace the organic solutions of the curable polyester resins with crosslinking agents with aqueous dispersions. However, such attempts have always ended up with the paper web acting as a sieve so that the concentration of resin decreases inwards. If such products are cured, the water contained in the interior of the web cannot escape until a dense surface has formed. Blisters form, and due to the small resin content in the middle of the paper layer, splitting of the paper occurs.

Fra DDR-patent nr. 58.732 er det kjent å impregnere papir, særlig dekorasjonspapir, med en oppløsning av en lineær og mettet, altså permanent termoplastisk polyester i et organisk oppløsningsmiddel, hvorpå det tørkes. Derpå kan man ved kalandrering påføre en smelte av en polyester av samme slag. From GDR patent no. 58,732 it is known to impregnate paper, particularly decorative paper, with a solution of a linear and saturated, i.e. permanent thermoplastic polyester in an organic solvent, after which it is dried. A melt of a polyester of the same type can then be applied by calendering.

I henhold til denne fremgangsmåte fåes imidlertid ikke herdbare produkter. De dannede folier forblir termoplast-iske, og er dessuten i motsetning til produktene ifølge oppfinnelsen ikke selvklebende, dvs. at man må anvende et klebemiddel for å feste foliene til treplater. According to this method, however, hardenable products are not obtained. The foils formed remain thermoplastic, and moreover, in contrast to the products according to the invention, are not self-adhesive, i.e. an adhesive must be used to attach the foils to wooden boards.

Ifølge britisk patent nr. 771-364 foretas impreg-neringen av en bærebane, f.eks. av papir, med en oppløsning eller suspensjon av en umettet polyester sammen med et organisk peroksyd i et flyktig oppløsningsmiddel. Etter at banen er tørket, fuktes den med en etylenisk umettet forbindelse, f.eks. styren. Derpå fremstilles laminater. Det er imidlertid ikke tale om noen dobbelt impregnering, som ved foreliggende opp-finnelse . According to British patent no. 771-364, the impregnation of a carrier web, e.g. of paper, with a solution or suspension of an unsaturated polyester together with an organic peroxide in a volatile solvent. After the web is dried, it is moistened with an ethylenically unsaturated compound, e.g. styrene. Laminates are then produced. However, it is not a matter of double impregnation, as in the present invention.

Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave The invention is based on that task

å overvinne de nevnte vanskeligheter ved fremstilling av med umettet polyester impregnerte papirbaner og å tilveiebringe en fremgangsmåte som sikrer en enkel og effektiv impregnering og to overcome the aforementioned difficulties in the production of unsaturated polyester-impregnated paper webs and to provide a method which ensures a simple and effective impregnation and

belegning av banene. paving of the lanes.

Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til fremstilling av dekorasjonsfolier beregnet til å påpresses trefiberplater og lignende, ved impregnering av en papirbane med en oppløsning av en lineær polyester, fordampning av oppløs-ningsmidlet og deretter belegning med lineær polyester, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man: a) impregnerer papxrbanen som i og for seg kjent med en vandig oppløsning av en umettet, lineær polyester og The invention thus relates to a method for the production of decorative foils intended to be pressed onto wood fiber boards and the like, by impregnating a paper web with a solution of a linear polyester, evaporating the solvent and then coating with linear polyester, the method being characterized by: a) impregnates the paper web as known per se with an aqueous solution of an unsaturated, linear polyester and

derpå tørker banen, then the track dries,

b) på den impregnerte bane påfører en etylenisk umettet monomer i en mengde som-, tillater tilstrekkelig fornetning av den vannoppløselige polyester, og derpå c) påfører en oppløsning eller dispersjon av vann-uoppløselig, umettet, lineær polyester som er tilsatt og eventuelt delvis fornettet med en etylenisk umettet monomer eller prepolymer,... hvorpå banen atter tørkes. .. Som vannoppløselige, lineære polyesterharpikser til gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvender man fortrinnsvis omsetningsprodukter av polyalkylenglykoldioler og umettede dikarboksylsyrer eller deres anhydrider. Særlig egnet er polyalkylenglykoldioler med den. generelle formel b) applying to the impregnated web an ethylenically unsaturated monomer in an amount which allows sufficient cross-linking of the water-soluble polyester, and then c) applying a solution or dispersion of water-insoluble, unsaturated, linear polyester which is added and optionally partially cross-linked with an ethylenically unsaturated monomer or prepolymer,... after which the web is dried again. .. As water-soluble, linear polyester resins for carrying out the method according to the invention, reaction products of polyalkylene glycol diols and unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides are preferably used. Particularly suitable are polyalkylene glycol diols with it. general formula

idet indeks n fortrinnsvis er 2 - 8..Eksempler på a- og g-umettede dikarboksylsyrer, resp. av deres anhydrider, er fumarsyre og maleinsyreanhydrid. Til disse syrer eller anhydrider kan det være tilblandet andre syrer eller anhydrider som f.eks. ftalsyreanhydrid, tereftalsyre, isoftalsyre, tetra-eller heksahydroftalsyre, ravsyre, adipinsyre og heksakloren-dometylentetrahydroftalsyre. with the index n preferably being 2 - 8..Examples of a- and g-unsaturated dicarboxylic acids, resp. of their anhydrides, are fumaric acid and maleic anhydride. Other acids or anhydrides such as e.g. phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, tetra- or hexahydrophthalic acid, succinic acid, adipic acid and hexachlorene-domethylenetetrahydrophthalic acid.

Vannoppløselige, lineære polyestere er riktignok allerede kjent. US-patent nr. 2.646.410 omhandler to typer vannoppløselige polyestere, nemlig lineære, som er fremstillet av f.eks. maleinsyreanhydrid og etylenglykol, og forgrenede, hvor f.eks. pentaerytritol inngår som polyol. Ifølge patentet foretrekkes polyestere av blandingstype. Disse polyestere skal blant annet anvendes til fremstilling av laminater. Patentet åpenbarer imidlertid ikke påføringen av etylenisk umettede mono-mere som fornetningsmiddel. Water-soluble, linear polyesters are, of course, already known. US Patent No. 2,646,410 deals with two types of water-soluble polyesters, namely linear, which are made from e.g. maleic anhydride and ethylene glycol, and branched, where e.g. Pentaerythritol is included as a polyol. According to the patent, mixed type polyesters are preferred. These polyesters are to be used, among other things, for the production of laminates. However, the patent does not disclose the application of ethylenically unsaturated monomers as crosslinking agent.

Polyesterharpiksene anvendes ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis som 10 - 50 vekt^-ige i vandige oppløsninger. Impregnerer man papir med en flatevekt på ca. 80 g/m med According to the invention, the polyester resins are preferably used as 10-50% by weight in aqueous solutions. If you impregnate paper with a basis weight of approx. 80 g/m incl

ca. 30 vekt% i vandige oppløsninger av de umettede polyestere, fremkommer et harpiksopptak på ca. 50 g/m . Dette harpiksopptak avhenger selvsagt både av oppløsningens konsentrasjon, og av papirets type og tørkningens art. Man skal ved papir av flatevekt på ca. 80 g/m i første fremgangsmåtetrinn tilstrebe et harpiksopptak på ca. 30-70 g/m 2. about. 30% by weight in aqueous solutions of the unsaturated polyesters, a resin absorption of approx. 50 g/m . This resin uptake obviously depends both on the concentration of the solution, and on the type of paper and the nature of the drying process. With paper of a basis weight of approx. 80 g/m in the first process step aim for a resin uptake of approx. 30-70 g/m2.

Som monomert fornetningsmiddel for den vannoppløse-lige polyester anvendes styren, substituert styren som f.eks. p-vinyltoluen, akrylsyre, metakrylester, vinylestere, akryl- Styrene, substituted styrene such as e.g. p-vinyltoluene, acrylic acid, methacrylic ester, vinyl esters, acrylic

og metakrylamid, diacetonakrylamid. Man kan (videre anvende flerumettede monomerer som divinylbenzen, trivinylbenzen, alkylen- eller alkyliden-bis-akrylamider eller de analoge akryl-estere, divinyleter, divinylsulfon, diallylglycerol, glycerol-trimetakrylat, triallylcyanurat, diallyladipat, diallylftalat, allylakrylat, heksallylmelamin, triakrylperhydrotriazin og andre. and methacrylamide, diacetoneacrylamide. Polyunsaturated monomers such as divinylbenzene, trivinylbenzene, alkylene or alkylidene bis-acrylamides or the analogous acrylic esters, divinyl ether, divinyl sulfone, diallyl glycerol, glycerol trimethacrylate, triallyl cyanurate, diallyl adipate, diallyl phthalate, allyl acrylate, hexallylmelamine, triacryl perhydrotriazine and others can also be used. .

Mengdeforholdet mellom fornetningsmiddel og polyester skal utgjøre ca. 1 : 1 til 1:3. The quantity ratio between crosslinking agent and polyester must amount to approx. 1:1 to 1:3.

Fornetningsmidlet påføres på den best mulige tørk-ede bane (som inneholder vannoppløselig polyesterharpiks) enten fra vandig dispersjon eller som organisk oppløsning. Sistnevnte unngås imidlertid hvis det er mulig. Som spesielt foretrukket middel nevnes styren som påføres i flytende form, oppløsnings-middelfritt, på den tørkede bane i den nødvendige mengde. The crosslinking agent is applied to the best possible dried web (containing water-soluble polyester resin) either from an aqueous dispersion or as an organic solution. However, the latter is avoided if possible. As a particularly preferred agent, styrene is mentioned, which is applied in liquid form, solvent-free, to the dried web in the required quantity.

Fortrinnsvis tilsettes fornetningsmidlet katalysatorer og inhibitorer i vanlige mengder. Eksempler på katalysatorer er t-butyl-benzoat, dicumolperoksyd, cumolhydroperok-syd, benzoylperoksyd, t-butylhydroperoksyd i mengder fra 0,1 til 0,3 vekt$ basert på harpiksen. Man kan også med fordel anvende blandinger av forskjellige katalysatorer. Preferably, catalysts and inhibitors are added to the crosslinking agent in normal amounts. Examples of catalysts are t-butyl benzoate, dicumol peroxide, cumol hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide in amounts from 0.1 to 0.3% by weight based on the resin. Mixtures of different catalysts can also be advantageously used.

Eksempler på polymerisasjonsinhibitorer er hydrokinon, t-butylcatecol, benzokinon, di-tert.-butylbenzokinon i mengder fra ca. 0,001 til 0,5 vekt%, basert på harpiksen. Examples of polymerization inhibitors are hydroquinone, t-butylcatechol, benzoquinone, di-tert.-butylbenzoquinone in amounts from approx. 0.001 to 0.5% by weight, based on the resin.

Disse inhibitorer sikrer produktenes lagringsevne. These inhibitors ensure the products' storability.

Som lineære, vannuoppløselige polyestere anvender man fortrinnsvis omsetningsprodukter av alkylenglykoler med umettede dikarboksylsyrer eller deres anhydrider, hvortil det kan være tilblandet mettede dikarboksylsyrer eller -anhydrider. As linear, water-insoluble polyesters, reaction products of alkylene glycols with unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, to which saturated dicarboxylic acids or anhydrides may be mixed, are preferably used.

Eksempler på a,B-umettede dikarboksylsyrer, resp. deres anhydrider, er igjen fumarsyre eller maleinsyreanhydrid. Som toverdige alkoholer kommer det spesielt på tale etylenglykol, propandiol (1,2), propandiol (1,3), butandiol (1,3), butandiol (1,4) eller 2,2-dimetylpropandiol (1,3). Examples of a,B-unsaturated dicarboxylic acids, resp. their anhydrides, are again fumaric acid or maleic anhydride. Dihydric alcohols include ethylene glycol, propanediol (1,2), propanediol (1,3), butanediol (1,3), butanediol (1,4) or 2,2-dimethylpropanediol (1,3).

Belegningen av papirhanen som ved første fremgangsmåtetrinn er blitt impregnert med vannoppløselig polyesterharpiks og i annet fremgangsmåtetrinn er blitt belagt med fornetningsmiddel, kan foretas med den vannuoppløselige polyesterharpiks, enten med en oppløsning i et organisk oppløsnings-middel eller med vandig dispersjon. Fortrinnsvis anvendes en vandig dispersjon da et formål med fremgangsmåten er unngåelse av organiske oppløsningsmidler. The coating of the paper tap, which in the first process step has been impregnated with water-soluble polyester resin and in the second process step has been coated with a cross-linking agent, can be done with the water-insoluble polyester resin, either with a solution in an organic solvent or with an aqueous dispersion. An aqueous dispersion is preferably used as one purpose of the method is to avoid organic solvents.

Oppløsningen eller den vandige dispersjon av den vannuoppløselige polyesterharpiks inneholder hensiktsmessig allerede det nødvendige fornetningsmiddel. Det kommer her på tale de samme midler som er nevnt ovenfor. Ved anvendelse av flytende midler, som f.eks. styren, kan disse samtidig tjene som oppløsningsmiddel for polyesterharpiksen. Eventuelt kan denne polyesteroppløsningen dispergeres i vann. Fornetningsmidlet kan være blandet med den vannuoppløselige polyesterharpiks eller være kjemisk bundet til denne. Tilblandes fornetningsmidlet, kan man istedenfor en monomer også anvende et egnet prepolymerisat. Som eksempel på et sådant kan nevnes et diallylftalatforpolymerisat. The solution or the aqueous dispersion of the water-insoluble polyester resin suitably already contains the necessary cross-linking agent. The same means mentioned above are at issue here. When using liquid agents, such as e.g. styrene, these can simultaneously serve as a solvent for the polyester resin. Optionally, this polyester solution can be dispersed in water. The crosslinking agent can be mixed with the water-insoluble polyester resin or be chemically bound to it. If the crosslinking agent is mixed, a suitable prepolymer can also be used instead of a monomer. As an example of such a diallyl phthalate prepolymer can be mentioned.

Fornetningsmidlet kan som sagt også være kjemisk bundet til polyesterharpiksen. Et foretrukket eksempel på As mentioned, the crosslinking agent can also be chemically bound to the polyester resin. A preferred example of

et kjemisk bundet fornetningsmiddel er styren. Påpolymeriseringen av dette middel er f.eks. omtalt i tysk utlegningsskrift nr. 1.136.486. I dette utlegningsskrift er det omtalt påpolymerisasjonen i et organisk oppløsningsmiddel. Det har imidlertid vist seg at påpolymeriseringen også er mulig i vandig dispersjon. a chemically bonded crosslinker is styrene. The polymerization of this agent is e.g. mentioned in German explanatory document no. 1,136,486. In this explanatory document, the polymerization in an organic solvent is discussed. However, it has been shown that the polymerization is also possible in an aqueous dispersion.

Til den vannuoppløselige polyesterharpiks kan det på samme måte som til den vannoppløselige polyesterharpiks tilsettes fornetningskatalysator og polymerisasjonsinhibitorer i vanlige mengder. To the water-insoluble polyester resin, in the same way as to the water-soluble polyester resin, crosslinking catalyst and polymerization inhibitors can be added in normal amounts.

Som allerede nevnt skal papir med en flatevekt på 80 g/m 2 i første fremgangsmåtetrinn gis et innhold av vannopp-løselig polyesterharpiks på rundt 50 g/m 2. Harpiksopptaket med belegningen med den vannuoppløselige polyesterharpiks skal utgjøre ca. 50 til 100 g/m o. As already mentioned, paper with a basis weight of 80 g/m 2 must be given a water-soluble polyester resin content of around 50 g/m 2 in the first method step. The resin absorption with the coating with the water-insoluble polyester resin must amount to approx. 50 to 100 g/m o.

De dekorasjonsfolier som fremstilles ifølge oppfinnelsen, har på grunn av den fortrinnlige harpiksimpregner-ing og -belegning fremragende tekniske egenskaper. De lar seg på enkel måte påpresse på trematerialplater og gir høyglinsende transparente overflatesjikt som har utmerket kjemisk og mekanisk motstandsevne. Påpressing av fremgangsmåteproduktene av trematerialplater kan foregå ved et trykk på 5 til 15 kg/cm 2 ved temperaturer fra 120 til 150°C. Due to the excellent resin impregnation and coating, the decorative foils produced according to the invention have excellent technical properties. They can be easily pressed onto wooden material boards and provide a high-gloss transparent surface layer that has excellent chemical and mechanical resistance. Pressing the process products of wood material boards can take place at a pressure of 5 to 15 kg/cm 2 at temperatures from 120 to 150°C.

I likhet med fremgangsmåten ifølge DDR-patent nr. 58.732 - impregneres og belegges med en og samme harpiksklasse. Herved fremkommer en utmerket forbindelse mellom de påførte harpikssj ikt. Similar to the method according to GDR patent no. 58,732 - impregnated and coated with one and the same class of resin. This results in an excellent connection between the applied resin layers.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av noen eksempler. The method according to the invention will be explained with the help of some examples.

Eksempel 1. Example 1.

A) . Fremstilling av en vannoppløselig polyester. A). Preparation of a water-soluble polyester.

'370 vektdeler oktaetylenglykol, 98 vektdeler maleinsyreanhydrid og 5 vektdeler p-toluensulfonsyre forestres på vanlig måte ved kondensasjon i smelte under karbondioksyd og jevn temperaturøkning til 220°C. Med økende kondensasjons-varighet øker viskositeten av smeiten stadig, enskjønt det ikke mer går over noe forestringsvann. Man avslutter kondensasjonen omtrent to timer etter at det siste vann er gått over, og får en gulfarvet, viskøs olje med et syretall på 10 somjer ubegrenset oppløselig i vann. 370 parts by weight of octaethylene glycol, 98 parts by weight of maleic anhydride and 5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid are esterified in the usual way by condensation in a melt under carbon dioxide and a steady increase in temperature to 220°C. With increasing condensation duration, the viscosity of the melt increases constantly, although no more esterification water passes over. Condensation is completed approximately two hours after the last water has passed, and a yellow-coloured, viscous oil with an acid number of 10 is obtained, which is infinitely soluble in water.

B) . Impregnering med vannoppløselig polyester. B) . Impregnation with water-soluble polyester.

30 vektdeler av den vannoppløselige polyester opp-løses i 70 vektdeler vann. Med denne oppløsning impregneres et dekorpapir hvis flatevekt utgjør 80 g/m 2. Etter vannets fordampning fremkommer en flatevekt på 130 g/m . 2. Deretter på-føres styren, hvortil på 100 vektdeler er blitt satt 3 vektdeler t-butylperbenzoat og 0,2 vektdeler hydrokinon: Filmens flatevekt økes dermed til 155 g/m 2. 30 parts by weight of the water-soluble polyester are dissolved in 70 parts by weight of water. With this solution, a decorative paper whose surface weight is 80 g/m 2 is impregnated. After the water evaporates, a surface weight of 130 g/m 2 appears. 2. Styrene is then applied, to which 3 parts by weight of t-butyl perbenzoate and 0.2 parts by weight of hydroquinone have been added to 100 parts by weight: The film's basis weight is thus increased to 155 g/m 2.

C) Fremstilling av en vanhuoppløselig polyester. C) Preparation of a non-soluble polyester.

236 vektdeler propandiol (1,2);196 vektdeler maleinsyreanhydrid og 166 vektdeler ftalsyre forestres på vanlig måte med 5 vektdeler p-toluensulfonsyre ved kondensasjon i smelte under karbondioksyd og jevn temperaturøkning til 220°C. 236 parts by weight of propanediol (1,2); 196 parts by weight of maleic anhydride and 166 parts by weight of phthalic acid are esterified in the usual way with 5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid by condensation in a melt under carbon dioxide and a steady increase in temperature to 220°C.

Porestringen føres til et syretall på 15- 60 vektdeler av denne polyester utrøres med 40 vektdeler styren og blandes méd 0,01 vektdel hydrokinon. The pore ring is brought to an acid number of 15-60 parts by weight of this polyester is stirred with 40 parts by weight of styrene and mixed with 0.01 part by weight of hydroquinone.

D) Fremstilling av et polyester- styren- forpolymerisat. D) Production of a polyester-styrene prepolymer.

300 vektdeler metylenklorid, 150 vektdeler av 300 parts by weight of methylene chloride, 150 parts by weight of

den under punkt 1 c) betegnede polyester-styren-blanding, the polyester-styrene mixture referred to under point 1 c),

0,3 vektdeler isopropylperkarbonat og 1 vektdel benzoylperoksyd oppvarmes under omrøring og innføring av nitrogen til koking. Etter noen tid inntrer en uklarhet og viskositeten øker; det innsettes nå 0,01 vektdel hydrokinon oppløst i 20 vektdeler etylacetat, og blandingen avkjøles til 0°C. Fra den dannede oppløsning av forpolymerisatet avdampes så meget at man får et faststoffinnhold på 50$. 0.3 parts by weight of isopropyl percarbonate and 1 part by weight of benzoyl peroxide are heated while stirring and introduction of nitrogen to boiling. After some time a cloudiness sets in and the viscosity increases; 0.01 parts by weight of hydroquinone dissolved in 20 parts by weight of ethyl acetate are now introduced, and the mixture is cooled to 0°C. So much is evaporated from the formed solution of the prepolymer that a solids content of 50$ is obtained.

E) Impregnering med polyester- styren- forpolymerisat. E) Impregnation with polyester-styrene prepolymer.

Det ifølge punkt 1 B) dannede papir belegges med en oppløsning av forpolymerisatet ifølge 1 D), tilsatt 2 vektdeler benzoylperoksyd på 100 vektdeler av forpolymerisatet. Filmens flatevekt utgjør nå 230 g/m 2. Filmen er omtrent klebefri og lagringsdyktig i noen uker. The paper formed according to point 1 B) is coated with a solution of the prepolymer according to 1 D), with 2 parts by weight of benzoyl peroxide added to 100 parts by weight of the prepolymer. The surface weight of the film is now 230 g/m 2. The film is almost non-adhesive and can be stored for a few weeks.

F) Sammenpressing av folie på et trematerial. F) Compression of foil on a wooden material.

Folien presses på en sponplate ved hjelp av et kromblikk og et presspolster ved et trykk på 8 kg/cm 2 og ved en temperatur på 135°C. Det fåes en høyglinsende overflate som er resistent overfor organiske oppløsningsmidler og vann, The foil is pressed onto a chipboard using a chrome tin and a pressing pad at a pressure of 8 kg/cm 2 and at a temperature of 135°C. A high-gloss surface is obtained that is resistant to organic solvents and water,

og ripefast. and scratch resistant.

Eksempel 2. Example 2.

Det gåes frem som i eksempel 1, modifisert blir bare fremstillingen av forpolymerisatet (1 D). Man oppløser først 150 vektdeler av polyester-styren-blandingen i 300 vektdeler etylacetat under tilsetning av 1,5 vektdeler tert.-butylhydroperoksyd og 0,25 vektdeler benzoylperoksyd; etter inn-treden av en uklarhet avsluttes polymerisasjonen ved tilsetning av 0,01 vektdel hydrokinon i 20 vektdeler etylacetat. Deretter tilrøres 150 vektdeler avionisert vann og 6 vektdeler p-tert.-oktylfenoksypolyetylenglykoleter, og det organiske op løsningsmiddel fjernes ved evakuering og oppvarming, således at det fåes en stabil vandig emulsjon. Den med 3 g tert.-butylperbenzoat blandede emulsjon påføres på det forimpregner papir, og vannet fordampes. Det fremkommer en omtrent klebefr og lagringsdyktig film. Proceed as in example 1, only the preparation of the prepolymer (1 D) is modified. First, 150 parts by weight of the polyester-styrene mixture are dissolved in 300 parts by weight of ethyl acetate while adding 1.5 parts by weight of tert-butyl hydroperoxide and 0.25 parts by weight of benzoyl peroxide; after the onset of cloudiness, the polymerization is terminated by the addition of 0.01 parts by weight of hydroquinone in 20 parts by weight of ethyl acetate. Then 150 parts by weight of deionized water and 6 parts by weight of p-tert.-octylphenoxypolyethylene glycol ether are stirred in, and the organic op solvent is removed by evacuation and heating, so that a stable aqueous emulsion is obtained. The emulsion mixed with 3 g of tert-butyl perbenzoate is applied to the pre-impregnated paper, and the water is evaporated. An approximately adhesive-free and storable film is produced.

Overflaten av den på en sponplate med 8 kg/cm^ og 135°C pressede film er ripefast og bestandig overfor organiske oppløsningsmidler og vann. The surface of the film pressed on a chipboard with 8 kg/cm^ and 135°C is scratch-resistant and resistant to organic solvents and water.

Eksempel 3- Example 3-

A) . Fremstilling av et vannoppløselige polyester. A). Preparation of a water-soluble polyester.

190 vektdeler tetraetylenglykol, 98 vektdeler maleinsyreanhydrid og 3 vektdeler p-toluensulfonsyre forestres som angitt i eksempel 1. Produktets syretall utgjør 12. 190 parts by weight of tetraethylene glycol, 98 parts by weight of maleic anhydride and 3 parts by weight of p-toluenesulfonic acid are esterified as stated in example 1. The acid number of the product is 12.

B) Impregnering med vannoppløselig polyester. B) Impregnation with water-soluble polyester.

30 vektdeler av den vannoppløselige polyester oppløses i 70 vektdeler vann. Med denne oppløsning impregneres et dekorpapir hvis flatevekt utgjør 75 g/m 2• Etter vannets fordampning fremkommer en flatevekt på 125 g/m 2. Deretter impregneres med styren, hvortil det på 100 vektdeler er blitt satt 3 vektdeler tert.-butylperbenzoat og 0,2 vektdeler hydrokinon. Flatevekten økes dermed til 150 g/m 2. C) Fremstilling av en vannuoppløselig polyester. 30 parts by weight of the water-soluble polyester are dissolved in 70 parts by weight of water. With this solution, a decorative paper whose surface weight is 75 g/m 2 is impregnated. After the evaporation of the water, a surface weight of 125 g/m 2 appears. It is then impregnated with styrene, to which 100 parts by weight have been added 3 parts by weight of tert-butyl perbenzoate and 0, 2 parts by weight hydroquinone. The basis weight is thus increased to 150 g/m 2. C) Production of a water-insoluble polyester.

Fremstillingen foregår som angitt i eksempel 1 C). D) Forpolymerisasjon av en blanding av vannuoppløselig polyester og styren. 60 vektdeler polyester blandes med 40 vektdeler styren, 1 vektdel tert.-butylperbenzoat, 1,5 vektdeler iso-propylbenzoineter, 0,2 vektdeler parafin og 2 vektdeler magnesiumoksyd. Med denne oppløsning impregneres den ifølge punkt 8) dannede film; og det fremkommer en sluttvekt på 240 g/m 2. Filmen bestråles med en UV-lampe (Philips TLM 120 W/OSRS) i avstand på 10 cm i 2 minutter, hvorved den blir omtrent klebefri, imidlertid ennå flytedyktig. The production takes place as indicated in example 1 C). D) Prepolymerization of a mixture of water-insoluble polyester and styrene. 60 parts by weight of polyester are mixed with 40 parts by weight of styrene, 1 part by weight of tert-butyl perbenzoate, 1.5 parts by weight of isopropyl benzoin ether, 0.2 parts by weight of paraffin and 2 parts by weight of magnesium oxide. The film formed according to point 8) is impregnated with this solution; and a final weight of 240 g/m 2 is obtained. The film is irradiated with a UV lamp (Philips TLM 120 W/OSRS) at a distance of 10 cm for 2 minutes, whereby it becomes approximately tack-free, but still flowable.

E) Pressing av folie på et trematerial. E) Pressing foil on a wooden material.

Folien presses på en finert sponplate ved hjelp av et kromblikk og et presspolster ved et trykk på 8 kg/cm 2 og en temperatur på l40°C. Det fåes en høyglinsende oppløsnings-middel- og vannbestandig og ripefast overflate. The foil is pressed onto a veneered chipboard using a chrome plate and a pressing pad at a pressure of 8 kg/cm 2 and a temperature of 140°C. A high-gloss, solvent- and water-resistant and scratch-resistant surface is obtained.

Eksempel 4. Example 4.

A) Fremstilling av en vannoppløselig polyester. A) Preparation of a water-soluble polyester.

190 vektdeler tetraetylenglykol, 74 vektdeler ftalsyreanhydrid og 49 vektdeler maleinsyreanhydrid som angitt i eksempel 1 A) under tilsetning av 2 vektdeler p-toluensulfonsyre. Produktets syretall utgjør 15- 190 parts by weight of tetraethylene glycol, 74 parts by weight of phthalic anhydride and 49 parts by weight of maleic anhydride as stated in example 1 A) with the addition of 2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid. The product's acid number is 15-

30 vektdeler av den vannoppløselige polyester opp-løses i 70 vektdeler vann. Med denne oppløsning impregneres et dekorpapir hvis flatevekt utgjør 70 g/m o. Etter vannets fordampning fremkommer en flatevekt på 119 g/m p. Deretter impregneres med diallylftalat, hvortil det på 100 vektdeler er blitt satt 3 vektdeler tert.-butylperbenzoat og 0,2 vektdeler hydrokinon. Platevekten økes derved til 137 g/m 2. 30 parts by weight of the water-soluble polyester are dissolved in 70 parts by weight of water. With this solution, a decorative paper whose surface weight is 70 g/m o is impregnated. After the evaporation of the water, a surface weight of 119 g/m p appears. It is then impregnated with diallyl phthalate, to which 100 parts by weight have been added 3 parts by weight of tert-butyl perbenzoate and 0, 2 parts by weight hydroquinone. The sheet weight is thereby increased to 137 g/m 2.

C) Fremstilling av en vannuoppløselig polyester. C) Preparation of a water-insoluble polyester.

Fremstillingen foregår som angitt i eksempel 1 C). The production takes place as indicated in example 1 C).

D) 120 vektdeler av den vannuoppløselige polyester oppløses D) 120 parts by weight of the water-insoluble polyester is dissolved

sammen med 60 vektdeler diallylftalatforpolymerisat og 4 vekt- together with 60 parts by weight diallyl phthalate prepolymer and 4 parts by weight

deler tert.-butylperbenzoat i 180 vektdeler metylenklorid. parts tert-butyl perbenzoate in 180 parts by weight of methylene chloride.

Med denne oppløsning belegge? det ifølge punkt 4 B) dannede With this resolution coating? that according to point 4 B) formed

papir. Etter oppløsningsmidlets fordampning fremkommer en flatevekt på 215 g/m 2. Filmen er klebefri og lar seg lagre i flere uker. paper. After the solvent has evaporated, a basis weight of 215 g/m 2 appears. The film is non-adhesive and can be stored for several weeks.

E) Press ing av filmen på et trematerial. E) Pressing the film on a wooden material.

Filmen presses på en finérplate ved hjelp av The film is pressed onto a veneer sheet using

skillepapir og et presspolster ved et trykk på 8 kg/cm 2 ved en temperatur på 135°C i 10 minutter. Det fåes en matt, ripe- release paper and a press pad at a pressure of 8 kg/cm 2 at a temperature of 135°C for 10 minutes. A matte, scratch-

fast oppløsningsmiddel- og vannbestandig overflate. solid solvent and water resistant surface.

Claims

1. Procedure for the production of decorative

foils intended to be pressed onto wooden fiber boards and the like, by impregnating a paper tap with a solution of a linear polyester, evaporating the solvent and then coating with linear polyester, characterized by: a) impregnating the paper web as per se known with an aqueous solution of an unsaturated, linear polyester and then drying the web, b) applying to the impregnated web an ethylenically unsaturated monomer in an amount that allows sufficient cross-linking of the water-soluble polyester, and then c) applying a solution or dispersion of water-insoluble, unsaturated , linear polyester which has been added and optionally partially cross-linked with an ethylenically unsaturated monomer or prepolymer, after which the web is dried again.

2. Method according to claim 1, characterized in that in method step lb) styrene or diallyl phthalate is used as ethylenically unsaturated monomer. 3- Method according to claim 1, characterized in that a diallyl phthalate prepolymer is used as prepolymer.