NO132430B

NO132430B -

Info

Publication number: NO132430B
Application number: NO4539/69A
Authority: NO
Inventors: B Sundby; H E Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1968-11-29
Filing date: 1969-11-15
Publication date: 1975-08-04
Also published as: CH567096A5; DE1959103A1; FR2024489A1; SE370070B; US3627822A; GB1286860A; SE371837B; NL6917975A; ES373687A1; US3609090A; NO132430C; CH539009A; BE742104A; NL132430C

Description

Oppfinnelsen angår nye forbindelser som er særpreget ved at de foruten å være tekstiimyknende også har skumnihgs- dg'vaskeegenskaper, og nærmere bestemt nye forbindelser av hydroxyethersulfonat-typen. The invention relates to new compounds which are characterized by the fact that, in addition to being fabric softeners, they also have foaming and washing properties, and more specifically new compounds of the hydroxyethersulfonate type.

Selv om det i de senere år er blitt utviklet forskjellige utmerkede materialer med vaskeegenskaper og forskjellige utmerkede mykningsmidler, har det fremdeles vært nodvandig å tilveiebringe adskilte materialer for å oppnå disse to virkninger. Det er derfor inntil foreliggende oppfinnelse ikke blitt utviklet noe fremgangs-rikt materiale med vaskevirkning som samtidig har en mykningsvirkning. Although in recent years various excellent materials with washing properties and various excellent softeners have been developed, it has still been necessary to provide separate materials to achieve these two effects. Therefore, until the present invention, no successful material with a washing effect which simultaneously has a softening effect has been developed.

De mest fremgangsrike syntetiske, organiske, vaskeaktive forbindelser som herefter vil bli betegnet som "tensider" som er blitt ^utviklet i de senere år, er de lineære aikylbenzensulfonater. Selv om slike materialer har utmerkede skumnings- og vaskeegenskaper, har de liten eller ingen mykningsvirkning. The most successful synthetic, organic, detergent-active compounds which will hereafter be referred to as "surfactants" which have been developed in recent years, are the linear alkylbenzene sulfonates. Although such materials have excellent foaming and washing properties, they have little or no softening effect.

De mest effektive mykningsmidler som er blitt utviklet i de senere år, er de kvartære ammoniumtekstilmykningsmidler. Selv om disse kationaktive midler har en meget god virkning hva gjelder å gjore tekstilstoffer mykere, bor det bemerkes at på grunn av at de er kationaktive, kan slike tekstilmykningstilsetningsmidler ikke anvendes sammen med vanlige anionaktive tensider, f.eks. sulfonater, og de må derfor settes til vaskevannet under skyllingen. Dette skyldes at de kationaktive kvartære ammoniumtekstilmykningsmidler og anionaktive tensider danner komplekser og utfelles, hvorved anvendbarheten av hvert av disse materialer påvirkes uheldig. The most effective softeners that have been developed in recent years are the quaternary ammonium textile softeners. Although these cationically active agents have a very good effect in terms of making textile fabrics softer, it should be noted that because they are cationically active, such textile softening additives cannot be used together with ordinary anionic surfactants, e.g. sulphonates, and they must therefore be added to the wash water during rinsing. This is because the cationic quaternary ammonium fabric softeners and anionic surfactants form complexes and precipitate, whereby the applicability of each of these materials is adversely affected.

Det har innen tensidindustrien lenge vært forsokt å tilveiebringe en enkel forbindelse med skumnings- og vaskeegenskaper som for vanlige tensider, men som på en særpreget måte også var istand til å mykne' tekstiler. En slik enkeltforbindelse som på en særpreget måte har både vaskeegenskap og er toymyknende, ville selv-følgelig overvinne de ulemper som er forbundet med å anvende to adskilte materialer, og dessuten ville den fullstendig overvinne de ulemper som er forbundet med uforeneligheten mellom vanlige anionaktive tensider og kationaktive tekstilmykningsmidler. Within the surfactant industry, attempts have long been made to provide a simple compound with foaming and washing properties similar to ordinary surfactants, but which in a distinctive way was also capable of softening textiles. Such a single compound which in a distinctive way has both washing properties and is a toy softener would naturally overcome the disadvantages associated with using two separate materials, and furthermore it would completely overcome the disadvantages associated with the incompatibility between ordinary anionic surfactants and cationic fabric softeners.

Det har nu vist seg at visse hydroxyethersulfonater har vaskeegenskaper i det vesentlige tilsvarende eller bedre enn vanlige anionaktive tensiders som nu anvendes i vaskemidler, og at de dessuten er istand til å mykne tekstiler i det vesentlige i samme grad som kvartære kationaktive ammoniumtekstilmykningsmidler som nu i alminnelighet anvendes på skylletrinnet under en vasking. Slike materialer kan fremstilles både som et homogent, enkeltfaset, flytende vaskemiddel eller de kan på vanlig måte fremstilles i form av stykk er... f lak. korn eller, tabletterte kornformige midler. It has now been shown that certain hydroxyethersulfonates have washing properties essentially equivalent to or better than ordinary anionic surfactants that are now used in detergents, and that they are also capable of softening textiles to essentially the same extent as quaternary cation-active ammonium textile softeners that are now in general used in the rinse step during a wash. Such materials can be produced both as a homogeneous, single-phase, liquid detergent or they can be produced in the usual way in the form of pieces or... f sheets. grains or, tableted granular agents.

Hydroxyether sul f onåtene ifblge oppfinnelsen som på en særpreget måte har både skumnings- og vaskeegenskaper foruten at de er i stand til å mykne tekstiler, er særpreget ved at de har den generelle formel: The hydroxyether sulfonates according to the invention, which in a distinctive way have both foaming and washing properties in addition to being able to soften textiles, are distinctive in that they have the general formula:

hvor: where:

(a) er en rett eller forgrenet alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, (b) x og y er 0 eller 1 under den betingelse at x+y = 1 (a) is a straight or branched alkyl group with 10-20 carbon atoms, (b) x and y are 0 or 1 under the condition that x+y = 1

(c) R2 er en alkylgruppe med 3_5 carbonatomer, (c) R 2 is an alkyl group of 3-5 carbon atoms,

(d) M er hydrogen, alkalimetall, ammonium, substituert ammonium (d) M is hydrogen, alkali metal, ammonium, substituted ammonium

eller amin. or amine.

Selv om natriumsaltene av hydroxyethersulfonatene ifolge oppfinnelsen er foretrukne, er det selvfølgelig også mulig med fordel å anvende andre alkalimetaller, som kalium eller lithium. Dessuten kan ammonium- og aminsalter, f.eks. trialkanolaminsalter som tri-ethanolamin, med fordel anvendes under oppnåelse av meget gode resultater . Although the sodium salts of the hydroxyethersulfonates according to the invention are preferred, it is of course also possible with advantage to use other alkali metals, such as potassium or lithium. Furthermore, ammonium and amine salts, e.g. trialkanolamine salts such as tri-ethanolamine are advantageously used while achieving very good results.

De nye hydroxyethersulfonater ifolge oppfinnelsen kan fremstilles ved å omsette et epoxyalkan med en umettet alifatisk alkohol, fulgt av sulfonering av reaksjonsproduktet. Epoxyalkanreak-tantene som kan anvendes ved fremstillingen av hydroxyethersulf0-natene ifolge oppfinnelsen, kan være et hvilket som helst epoxyalkan med en endegruppe, dvs. et epoxyalkan med strukturformelen: The new hydroxyethersulfonates according to the invention can be prepared by reacting an epoxyalkane with an unsaturated aliphatic alcohol, followed by sulfonation of the reaction product. The epoxyalkane reactants that can be used in the production of the hydroxyethersulfonates according to the invention can be any epoxyalkane with an end group, i.e. an epoxyalkane with the structural formula:

hvor R-^ er som angitt ovenfor. R-^ er, som angitt ovenfor, en rett eller forgrenet alkylgruppe med 10 - 20 carbonatomer. Eksempler på en del egnede alkylradikaler er; n-decyl, n-dodecyl, tert-dodecyl, 2-propylheptyl, 5-ethylnonyl, 2-butyloctyl, n-undecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, tert-octadecyl, 2,6,8-trimethylnonyl, 7-ethyl-2-methyl-'+-undecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, eicosyl, doco- - where R-^ is as indicated above. R-^ is, as indicated above, a straight or branched alkyl group with 10-20 carbon atoms. Examples of some suitable alkyl radicals are; n-decyl, n-dodecyl, tert-dodecyl, 2-propylheptyl, 5-ethylnonyl, 2-butyloctyl, n-undecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, tert-octadecyl, 2,6,8- trimethylnonyl, 7-ethyl-2-methyl-'+-undecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, eicosyl, doco- -

syl, tricosyl, pentacosyl.og trlacontyl. syl, tricosyl, pentacosyl.and trlacontyl.

Alkylradikalene kan også omfatte umettede alkylradikaler, som The alkyl radicals can also include unsaturated alkyl radicals, such as

oleyl, dodecenyl og hexadecenyl etc. oleyl, dodecenyl and hexadecenyl etc.

Eksempler på en del epoxyalkaner som kan anvendes som reaktanter for fremstilling av de nye hydroxyethersulfonater ifolge oppfinnelsen, er; 1,2-epoxydecan, 1,2-epoxyundecan, 1,2-epoxydodecan, 1,2-epoxytridecan, 1,2-epoxytetradecan, 1,2-epoxypentadecan, 1,2-epoxyhexa.decan,. 1,2-epoxyoctadecan, 7-ethyl-2-methyl-l,2-epoxyundecan , 2,6,8-trimethyl-l,2-epoxynonan, 1,1,2-trimethyl-lj2-epoxydecan, l,l-dimethyl-2-ethyl-l,2-epoxydecan, 1-methyl-l,2-diethyl-1,2-epoxytetradecan, 1,1-dimethylepoxyundecan, 1,1-diethylepoxy-decan og 1,1-diisopropylepoxyoctan. Examples of some epoxyalkanes that can be used as reactants for the production of the new hydroxyethersulfonates according to the invention are; 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1,2-epoxyhexa.decane,. 1,2-epoxyoctadecane, 7-ethyl-2-methyl-l,2-epoxyundecane, 2,6,8-trimethyl-l,2-epoxynonane, 1,1,2-trimethyl-lj2-epoxydecane, l,l- dimethyl-2-ethyl-1,2-epoxydecane, 1-methyl-1,2-diethyl-1,2-epoxytetradecane, 1,1-dimethylepoxyundecane, 1,1-diethylepoxydecane and 1,1-diisopropylepoxyoctane.

Hydroxyethersulfonatene ifolge oppfinnelsen kan fremstilles ved å omsette et langkjedet epoxyd med en umettet alkohol med efterfolgende sulfonering av mellomproduktet i overensstemmelse med folgende ligninger:; The hydroxyethersulfonates according to the invention can be prepared by reacting a long-chain epoxide with an unsaturated alcohol with subsequent sulfonation of the intermediate product in accordance with the following equations:;

hvor R-^ er som angitt ovenfor, og R^ er en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer. where R-^ is as indicated above, and R^ is an alkyl group of 1-3 carbon atoms.

Reaksjonen I ovenfor katalyseres fortrinnsvis ved anvendelse av natrium, fortrinnsvis opplost i alkoholreaktanten. Selv om det er blitt fastslått at nesten kvantitative utbytter av det umettede mellåmprodukt kan fremstilles ved anvendelse av natrium som katalysator, er det folgelig klart at et hvilket som helst katalysator-raateriale som er istand til å bevirke kondensasjonen av alkoholen og det langkjedede epoxyd under åpning av epoxyringen, med fordel kan anvendes.. Eksempler på slike katalysatorer er BF^ og BF^-di-alkyletherat etc. The reaction I above is preferably catalyzed by the use of sodium, preferably dissolved in the alcohol reactant. Although it has been established that near-quantitative yields of the unsaturated intermediate can be prepared using sodium as a catalyst, it is therefore clear that any catalyst material capable of effecting the condensation of the alcohol and the long-chain epoxide during opening of the epoxy ring, can be used with advantage. Examples of such catalysts are BF^ and BF^-di-alkyletherate etc.

Reaksjonen mellom det langkjedede epoxyd og alkoholen er ikke kritisk avhengig av valget av temperatur, trykk eller reaktant-mengde. Selv om epoxydet og alkoholen reagerer i praktisk talt stokiometriske forhold, er det derfor mulig å anvende et forholdsvis stort overskudd av enten det langkjedede epoxyd eller alkoholreaktanten uten uheldig å påvirke reaksjonssystemet. Det har i denne forbindelse vist seg at anvendelse av et slikt forholdsvis stort overskudd av en hvilken som helst av de to reaktanter bare gjor det nodvendig å fjerne overskuddsreaktanten fra reaksjonssystemet og at det ikke uheldig påvirker produktet eller utbyttet av det. The reaction between the long-chain epoxide and the alcohol is not critically dependent on the choice of temperature, pressure or reactant quantity. Although the epoxide and the alcohol react in practically stoichiometric conditions, it is therefore possible to use a relatively large excess of either the long-chain epoxide or the alcohol reactant without adversely affecting the reaction system. In this connection, it has been shown that the use of such a relatively large excess of any of the two reactants only makes it necessary to remove the excess reactant from the reaction system and that it does not adversely affect the product or its yield.

Det har på lignende måte vist seg at reaksjonen enkelt kan utfores ved omgivelsestrykk eller under forhoyet trykk idet systemets trykk har forholdsvis liten virkning på utbyttet og renheten av mellomproduktet og det fremstilte sluttprodukt. Det har imidlertid vist seg mest okonomisk å gjennomfore reaksjonen ved atmosfæretrykk. It has been shown in a similar way that the reaction can easily be carried out at ambient pressure or under elevated pressure, as the pressure of the system has relatively little effect on the yield and purity of the intermediate product and the final product produced. However, it has proved most economical to carry out the reaction at atmospheric pressure.

Det har også blitt fastslått at den temperatur som reaksjonen utfores ved, ikke er kritisk hva gjelder renheten og utbyttet av både mellomproduktet og sluttproduktet. En temperatur fra omgivel-sestemperatur og inntil ca. 150°C har.således vist seg å være egnet selv om en hvilken som helst temperatur kan anvendes med den betingelse at reaktantene er stabile ved denne. Valget av en hvilken som helst spesiell temperatur vil bl.a. avhenge av de anvandte spesifikke reaktanter og valget av en eventuell katalysator. Egnede katalysatorer omfatter et hvilket som helst basisk eller surt ikke-reaktivt materiale. Eksempler på katalysatorer er alkalimetaller, alkali-hydroxyder, Lewissyrer/som bortrifluorid, og aluminiumklorid etc. Katalysatorkonsentrasjonen er ikke kritisk, og det kan anvendes en så liten mengde som 0,001% idet den ovre grense kan være 10%. It has also been established that the temperature at which the reaction is carried out is not critical in terms of the purity and yield of both the intermediate and the final product. A temperature from ambient temperature and up to approx. 150°C has thus proved to be suitable, although any temperature can be used provided that the reactants are stable at this temperature. The selection of any particular temperature will, among other things, depend on the specific reactants used and the choice of any catalyst. Suitable catalysts include any basic or acidic non-reactive material. Examples of catalysts are alkali metals, alkali hydroxides, Lewis acids/such as boron trifluoride, and aluminum chloride etc. The catalyst concentration is not critical, and as little as 0.001% can be used, with the upper limit being 10%.

Det bor bemerkes at selv om beskrivelsen ovenfor er 'blitt gjort forst og fremst i forbindelse med anvendelse av et enkelt langkjedet epoxyd ved omsetningen med alkoholen for fremstilling av et enkelt umettet hydroxyethermellomprodukt, er det klart at blandinger av slike langkjedede epoxyder er egnede for anvendelse for fremstilling av en blanding av umettede hydroxyethere. En sulfonering av en slik blanding av produkter vil gi en blanding av hydroxyethersulfonater idet blandingen er usedvanlig nyttig på grunn av dens vaske- og tekstilmyknende egenskaper. En blanding av 1,2-epoxyalkaner med 15-18 carbonatomer har derfor vist seg å være en egnet reaksjonsblanding av langkjedede epoxyder. Forbindelsene ifolge oppfinnelsen kan fremstilles, omfattende 1,2-epoxyalkan-alkoholkondensasjonsreaksjonen, i nærvær av inerte fortynningsmidler eller gjensidige opplosnings-midler, som xylen og toluen etc., og det kan for sulfoneringen ved foreliggende fremgangsmåte også anvendes vandige alkoholer, f.eks. vandig me thanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol og pyridin etc. It should be noted that although the above description has been made primarily in connection with the use of a single long-chain epoxide in the reaction with the alcohol to produce a single unsaturated hydroxy ether intermediate, it is clear that mixtures of such long-chain epoxides are suitable for use for preparation of a mixture of unsaturated hydroxyethers. A sulphonation of such a mixture of products will give a mixture of hydroxyethersulphonates, the mixture being exceptionally useful because of its washing and fabric softening properties. A mixture of 1,2-epoxyalkanes with 15-18 carbon atoms has therefore proven to be a suitable reaction mixture of long-chain epoxides. The compounds according to the invention can be prepared, including the 1,2-epoxyalkane-alcohol condensation reaction, in the presence of inert diluents or mutual solvents, such as xylene and toluene etc., and aqueous alcohols can also be used for the sulfonation in the present method, e.g. aqueous methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol and pyridine etc.

Det nye umettede hydroxyethermellomprodukt fremstilt ved omsetningen av det langkjedede epoxyd med den umettede alkohol, kan sulfoneres på en hvilken som helst egnet måte for fremstilling av The new unsaturated hydroxyether intermediate produced by the reaction of the long-chain epoxide with the unsaturated alcohol may be sulfonated in any suitable manner to produce

de nye vaske- og tekstilmykningsforbindelser ifolge oppfinnelsen. Det har således vist seg egnet å sulfonere dobbeltbindingen i den nye mellomforbindelse med et bisulfitt, f.eks. natriumbisulfitt i nærvær av en initiator. Egnede initiatorer omfatter peroxydiniti-atorer, f.eks. tertiære butylperbenzoater, di-t-butylperoxyd, diben-zoylperoxyd og dilaurylperoxyd etc. Et annet initiatorsystem er nitrat/oxygensystemet, f.eks. kaliumnitrat, lithiumnitrat, ammonium-nitrat, jordalkalimetallnitrater og andre forbindelser som ikke på-skynder bisulfittoxydasjonen til sulfat i nærvær av oxygen, fortrinnsvis 'ved et partialtrykk av 0,70 - 0,11 kg/cm p. En fremgangsmåte som egner seg for anvendelse ved sulfoneringen av dobbelt-bindingene, er angitt i US patentskrift nr. 250Mfll. Selv om temperaturen under sulfoneringsreaksjonen ikke er kritisk, anvendes det som regel noe forhoyede temperaturer. Det er f.eks. egnet å anvende en temperatur av ^0 - 150°C ved sulfoneringen av de nye umettede hydroxyetherforbindelser ifolge oppfinnelsen. the new washing and textile softening compounds according to the invention. It has thus proved suitable to sulphonate the double bond in the new intermediate compound with a bisulphite, e.g. sodium bisulfite in the presence of an initiator. Suitable initiators include peroxydinitiators, e.g. tertiary butyl perbenzoates, di-t-butyl peroxide, dibenzoyl peroxide and dilauryl peroxide etc. Another initiator system is the nitrate/oxygen system, e.g. potassium nitrate, lithium nitrate, ammonium nitrate, alkaline earth metal nitrates and other compounds which do not accelerate the bisulphite oxidation to sulphate in the presence of oxygen, preferably at a partial pressure of 0.70 - 0.11 kg/cm p. A method suitable for application by the sulfonation of the double bonds, is stated in US patent document no. 250Mfll. Although the temperature during the sulphonation reaction is not critical, somewhat elevated temperatures are usually used. It is e.g. suitable to use a temperature of 0 - 150°C in the sulphonation of the new unsaturated hydroxyether compounds according to the invention.

Andre syntetiske fremgangsmåter kan anvendes. Istedenfor den umettede alkohol kan f.eks. epoxyalkanet kondenseres med en a, u) - halohydroxyforbindelse med dehydrohalogener.ing og derefter sulfonering med bisulfitt, eller natriumsulfitt kan anvendes istedenfor de-hydrohaloge^nering og bisulf it ti, dvs. Streckerreaks jonen. Dessuten gir vicinalglycoler omsatt med sultoner de foreliggende forbindelser. Other synthetic methods can be used. Instead of the unsaturated alcohol, e.g. the epoxyalkane is condensed with an a,u)-halohydroxy compound with dehydrohalogenation and then sulfonation with bisulfite, or sodium sulfite can be used instead of dehydrohalogenation and bisulfite, i.e. the Strecker reaction. Moreover, vicinal glycols reacted with sultones give the present compounds.

De nye hydroxyethersulfonater ifolge oppfinnelsen har, foruten at de har meget gode vaske- og tekstilmykningsegenskaper, vist seg å være forenelige med de forskjellige vaskemiddelbyggere og andre tilsetningsmidler som i alminnelighet anvendes i vaskemidler. På grunn av den uvanlige forenelighet som hydroxyethersulfonatene ifolge oppfinnelsen har med de forskjellige vaskemiddelbyggere, er det mulig å fremstille både faste vaskemidler og enkeltfasede flytende vaskemidler som vil bli nærmere beskrevet og som ikke på egnet måte kunne fremstilles ved anvendelse av vanlige lineære alkylbenzensulfonater. The new hydroxyethersulfonates according to the invention have, in addition to having very good washing and fabric softening properties, proven to be compatible with the various detergent builders and other additives that are generally used in detergents. Due to the unusual compatibility that the hydroxyethersulfonates according to the invention have with the various detergent builders, it is possible to produce both solid detergents and single-phase liquid detergents which will be described in more detail and which could not be suitably prepared using ordinary linear alkylbenzenesulfonates.

De nye forbindelser ifolge oppfinnelsen og de nye blandinger inneholdende slike forbindelser kan anvendes i en rekke vaskemidler, omfattende flytende finvaskemidler og kornformige midler, som sproyte-torkede, byggede vaskepulvere. De kan anvendes i toalettsåper for vasking av hender, ansikt og kropp, og her som i de andre vaskemidler er deres uventede germicide egenskaper meget fordelaktige, eller i såpestykker for klesvask inneholdende vesentlige mengder byggersalter. De kan også anvendes i hårsjampo, hårfarvemidler«eller -andre hårbehandlings- eller hårkondisjoneringsmidler. De kan også anvendes i tannkremer eller andre tannpleiemidler og i hudpleiemidler, som kremer og hudvann. The new compounds according to the invention and the new mixtures containing such compounds can be used in a number of detergents, including liquid fine detergents and granular agents, such as spray-dried, built-up washing powders. They can be used in toilet soaps for washing hands, face and body, and here, as in the other detergents, their unexpected germicidal properties are very beneficial, or in bars of soap for laundry containing significant amounts of building salts. They can also be used in hair shampoo, hair dyes or other hair treatment or hair conditioners. They can also be used in toothpastes or other dental care products and in skin care products, such as creams and lotions.

De nye vaskeaktive forbindelser ifolge oppfinnelsen kan anvendes som sådanne eller i blanding med andre overflateaktive forbindelser med vaskeegenskaper. De tilsatte overflateaktive forbindelser med vaskeegenskaper kan være av anionaktiv, ikke-ionogen, kationaktiv eller amfotær type eller blandinger derav. The new washing-active compounds according to the invention can be used as such or in admixture with other surface-active compounds with washing properties. The added surface-active compounds with washing properties can be of anion-active, non-ionogenic, cation-active or amphoteric type or mixtures thereof.

Blandinger inneholdende lineære alkylbenzensulfonater og de vaskeaktive forbindelsene ifolge oppfinnelsen har uventet gode egenskaper, spesielt hva gjelder mykningsevne. Mixtures containing linear alkylbenzenesulfonates and the detergent-active compounds according to the invention have unexpectedly good properties, especially in terms of softening ability.

De mest foretrukne vannopploselige anionaktive forbindelser The most preferred water-soluble anionic compounds

med vaskeegenskaper er ammoniumsaltene og de substituerte ammonium-salter, som.mono-, di- og triethanolaminsaltene, alkalimetallsaltene, som natrium- og kaliumsaltene, og jordalkalimetallsaltene, som kal-sium- og magnesiumsaltene, av de hoyere alkylbenzensulfonater, ole-fLnsulfonater, de hoyere alkylsulfater og de hoyere fettsyremono-glyceridsulfater. with washing properties are the ammonium salts and the substituted ammonium salts, such as the mono-, di- and triethanolamine salts, the alkali metal salts, such as the sodium and potassium salts, and the alkaline earth metal salts, such as the calcium and magnesium salts, of the higher alkylbenzene sulfonates, oleic acid sulfonates, the higher alkyl sulfates and the higher fatty acid mono-glyceride sulfates.

De vannopploselige byggersalter er tilstede i de vanlige forholdsvise mengder i vaskemidlene, spesielt dersom det er onskelig med en sterk vasking. Disse salter omfatter ett eller flere vannopploselige byggersalter for vaskemidler og er av den organiske The water-soluble builder's salts are present in the usual relative quantities in the detergents, especially if a strong wash is desired. These salts comprise one or more water-soluble building salts for detergents and are of the organic type

eller uorganiske type, fortrinnsvis alkaliske, salter. or inorganic type, preferably alkaline, salts.

Vaskemidler med.de nye vaskeaktive forbindelser ifolge oppfinnelsen kan også inneholde andre bestanddeler.. Blant disse er smussuspenderende eller antigjenavsetningsmidler, som natriumcarboxymethylcellulose eller polyvinylalkohol, antioxydasjons- Detergents with the new detergent-active compounds according to the invention may also contain other ingredients. Among these are dirt suspending or antigen depositing agents, such as sodium carboxymethylcellulose or polyvinyl alcohol, antioxidation

midler som 2,6-di-tert-butylfenol eller andre fenoliske antioxyda-sjonsmidler, og farvestoffer og optiske hvitestoffer eller fluor-escerende farvestoffer. Spesielt for vandige flytende vaskemidler kan hydrotrope materialer, som lavere alkylarylsulfonater, f.eks. agents such as 2,6-di-tert-butylphenol or other phenolic antioxidants, and dyes and optical brighteners or fluorescing dyes. Especially for aqueous liquid detergents, hydrotropic materials, such as lower alkylaryl sulphonates, e.g.

natriumtoluen- eller xylensulfonat, anvendes om onskes eller dersom det er nodvendig. sodium toluene or xylene sulphonate, is used if desired or if necessary.

Det kan også tilsettes antibakterielle bestanddeler til vaskemidlene. Antibacterial ingredients can also be added to the detergents.

Opasifiseringsmidler, parfymer, farvestoffer, skumforsterknings-midler, skumhemmende midler og antiflekkmidler kan også anvendes i vaskemidlene inneholdende de nye forbindelser ifolge oppfinnelsen, på samme måte som oxygen- og kloravgivende blekemidler, som natrium-perborat eller natrium- eller kaliumdiklorisocyanurat. Vaskemidler for kraftig vasking og- inneholdende de nye forbindelser kan også inneholde natriumbromid.for å forbedre blekevirkningen av natrium-hypokloritt som er tilstede i vaskevannet. Opacifiers, perfumes, dyes, foam enhancers, anti-foam agents and anti-stain agents can also be used in the detergents containing the new compounds according to the invention, in the same way as oxygen- and chlorine-releasing bleaches, such as sodium perborate or sodium or potassium dichloroisocyanurate. Detergents for heavy washing and containing the new compounds may also contain sodium bromide to improve the bleaching effect of sodium hypochlorite present in the washing water.

Vaskemidlene inneholdende de nye forbindelser ifolge oppfinnelsen kan også inneholde enzymer for å lette fjernelsen av flekker. Kombinasjonen av de nye forbindelser ifolge oppfinnelsen med enzymer gir spesielt gode resultater. Det enzymholdige produkt kan anvendes i kaldt, lunkent eller varmt vann. The detergents containing the new compounds according to the invention can also contain enzymes to facilitate the removal of stains. The combination of the new compounds according to the invention with enzymes gives particularly good results. The enzyme-containing product can be used in cold, lukewarm or hot water.

Fremstilling av vaskemiddelprodukter i form av stykker, f.eks. som toalettsåpestykker og husholdningssåpestykker, fra olefinsul-fonater med vaskeegenskaper er beskrevet i belgisk patentskrift nr. 698280. De nye hydroxyethersulfbnatforbindelser ifolge oppfinnelsen kan hver anvendes istedenfor olefinsulfonatene i de samme forholdsvise mengder i hver av de generelle og spesielle opp-skrifter som er angitt i dette patentskrift. Den samme eller en lignende behandlingsteknikk kan anvendes for blanding av bestand-delene og for fremstilling av stykkene. Manufacture of detergent products in the form of pieces, e.g. such as toilet soap bars and household soap bars, from olefin sulfonates with washing properties are described in Belgian patent document no. 698280. The new hydroxyether sulfonate compounds according to the invention can each be used instead of the olefin sulfonates in the same relative amounts in each of the general and special recipes indicated herein patent document. The same or a similar treatment technique can be used for mixing the constituent parts and for producing the pieces.

Ved fremstilling av orale preparater kan de nye- forbindelser ifolge oppfinnelsen anvendes i tannpastaer, tannkremer, tannpulvere, flytende tannpleiemidler, munnvann eller -rensemidler, tanntygge-gummfer, tabletter eller pastiller. I en tannpasta kan således blandingen utgjores av ca. 20- 75% tannpoleringsmiddel, sammen med vann, et fuktemiddel som glycerol, og et geleringsmiddel som natriumcarboxymethylcellulose. Fluorider, som toverdig tinnfluorid, kan være tilstede. In the manufacture of oral preparations, the new compounds according to the invention can be used in toothpastes, toothpastes, tooth powders, liquid dental care agents, mouthwashes or mouthwashes, dental chewing gums, tablets or lozenges. In a toothpaste, the mixture can thus be made up of approx. 20-75% tooth polish, together with water, a wetting agent such as glycerol, and a gelling agent such as sodium carboxymethyl cellulose. Fluorides, such as divalent stannous fluoride, may be present.

Shampoer kan omfatte enkle vandige di sper sjoner av de nye vaskeaktive forbindelser ifolge oppfinnelsen, f.eks. i form av alkanolammoniumsaltene derav, eller blandinger inneholdende mindre forholdsvise mengder av skumningsmidler. Andre overflateaktive forbindelser med vaskevirkning, som såper og natriumlaurylsulfat, kan også være tilstede. Shampoos can comprise simple aqueous dispersions of the new detergent-active compounds according to the invention, e.g. in the form of the alkanolammonium salts thereof, or mixtures containing smaller proportional amounts of foaming agents. Other surface-active compounds with washing action, such as soaps and sodium lauryl sulfate, may also be present.

Selv om vaskemidler inneholdende forbindelsene ifolge oppfinnelsen er utmerkede for alle typer av rensing, har de en særdeles god virkning ved rensing av tekstiler i en vanlig klesvaskemaskin. Vaskemidlene kan således anvendes med god virkning for vasking av tekstiler i vann med en temperatur av ca. 15,5 - ca. 100°C idet vaskemidlet har en uvanlig god vaskevirkning og tekstilmyknende virkning både i kaldt og varmt vann. Det foretrekkes efter vaskingen å skylle og torke toyet. Konsentrasjonen av vaskemiddel i vaskeopplosningen bor være ca. 0,05 - ca. 0,5 vekt% av hele oppløsningen, og vaskemidlet bor tilsettes slik at det fås en mengde av hydroxyether-sulfonatbestanddelen av minst 0,002% og derved en god vaskevirkning og mykningsvirkning. Although detergents containing the compounds according to the invention are excellent for all types of cleaning, they have a particularly good effect when cleaning textiles in an ordinary washing machine. The detergents can thus be used with good effect for washing textiles in water with a temperature of approx. 15.5 - approx. 100°C as the detergent has an unusually good washing effect and fabric softening effect in both cold and hot water. It is preferable to rinse and dry the toy after washing. The concentration of detergent in the washing solution should be approx. 0.05 - approx. 0.5% by weight of the entire solution, and the detergent should be added so that an amount of the hydroxyether-sulfonate component of at least 0.002% is obtained and thereby a good washing effect and softening effect.

Ved vasking av toyer kan tilsetningen.av toyene og vaskemidlet utfores på en hvilken som helst egnet måte. Toyene kan således f.éks. tilsettes til beholderen eller vaskemaskinen enten for eller efter tilsetning av vaskeopplosningen. Toyene holdes derefter i be-vegelse i vaskemiddelopplosningén i forskjellig tid idet en vaske-periode av 8-15 minutter som regel anvendes for vasking i en automatisk vaskemaskin av agitatortypen. Som angitt ovenfor tommes vaskemidlet ut etter at toyene er vasket, og toyene skylles i det vesentlige rene vann. Også her kan toyene efter valg skylles så mange ganger som onsket. Efter skylling av toyene torkes de, forst ved å sentrifugeres og derefter ved kontakt med luft som ved vanlig opphengning.av toyene på en klessnor eller i et automatisk torke-system. When washing toys, the addition of the toys and the detergent can be carried out in any suitable way. The toys can thus e.g. is added to the container or washing machine either before or after adding the washing solution. The toys are then kept in motion in the detergent solution for different periods of time, as a washing period of 8-15 minutes is usually used for washing in an automatic washing machine of the agitator type. As indicated above, the detergent is emptied after the toys are washed, and the toys are rinsed with essentially clean water. Here, too, the toys can be rinsed as many times as desired. After rinsing the toys, they are dried, first by centrifugation and then by contact with air as with the usual hanging of the toys on a clothesline or in an automatic drying system.

Ved fremstillingen av vaskemidler innarbeides i alminnelighet det nye hydroxyethersulfonat og bygger saltene og eventuelle mindre bestanddeler i blandingen for den omdannes til sluttproduktet, f.eks. vaskemiddelkorn, -flak og -stykker etc. De enkelte bestanddeler av vaskemidlet kan imidlertid tilsettes i form av partikler eller direkte i form av en væske for fremstilling av.et flytende vaskemiddel. In the production of detergents, the new hydroxyethersulfonate is generally incorporated and builds the salts and any minor components in the mixture before it is converted into the final product, e.g. detergent grains, flakes and pieces etc. However, the individual components of the detergent can be added in the form of particles or directly in the form of a liquid to produce a liquid detergent.

Et spesielt foretrukket vaskemiddel omfatter det vaskeaktive og myknende hydroxyethersulfonat ifolge oppfinnelsen sammen med natrium-xylensulfonat og kaliumpyrofosfat i form av en klar, vandig enkeltfaset væske. I et slikt flytende vaskemiddel utgjor vannet som regel 30-70% av det samlede vaskemiddel mens hydroxyethersulfonatet utgjor 5-15 vekt%, natriumxylensulfonatet 5-15 vekt% og kalium-pyrofosfatet eller lignende alkaliske byggersalter for vaskemidler 10-30 vekt%. A particularly preferred detergent comprises the washing-active and softening hydroxyether sulphonate according to the invention together with sodium xylene sulphonate and potassium pyrophosphate in the form of a clear, aqueous single-phase liquid. In such a liquid detergent, the water usually makes up 30-70% of the total detergent, while the hydroxyether sulphonate makes up 5-15% by weight, the sodium xylene sulphonate 5-15% by weight and the potassium pyrophosphate or similar alkaline building salts for detergents 10-30% by weight.

Forenelighetsforsok Compatibility test

Det er blitt utfort et forsok for å vise foreneligheten mellom det An experiment has been carried out to show the compatibility between it

vaskeaktive og myknende hydroxyethersulfonat ifolge oppfinnelsen og vannopploselige,. alkaliske vaskemiddelbygger salter . washing-active and softening hydroxyethersulfonate according to the invention and water-soluble,. alkaline detergent builder salts.

En blanding inneholdende 15 vekt% 6-hydroxy-<>>+-oxaeicosylnat-riumsulfonat ifolge oppfinnelsen, 35% natriumtripolyfosfat og 50% natriumsulfat ble fremstilt ved å blande henholdsvis 3,75 g9 8,75 g og 12,50 g av de enkelte bestanddeler. Det ble fremstilt 25 g av en pulverformig blanding. A mixture containing 15% by weight of 6-hydroxy-<>>+-oxaeicosyl sodium sulfonate according to the invention, 35% sodium tripolyphosphate and 50% sodium sulfate was prepared by mixing respectively 3.75 g, 8.75 g and 12.50 g of the individual components. 25 g of a powdery mixture was produced.

Denne pulverformige blanding inneholdende hydroxyethersulfonatet, natriumtripolyfosfat og natriumsulfat ble satt til 175 g vann slik at det ble oppnådd en opplosning med en samlet vekt av 200 g. Denne opplosning var en klar, enkeltfaset væske ved værelsetemperatur. This powdered mixture containing the hydroxyethersulfonate, sodium tripolyphosphate and sodium sulfate was added to 175 g of water so that a solution with a total weight of 200 g was obtained. This solution was a clear, single-phase liquid at room temperature.

Det ble gjort et forsok på å fremstille et klart, enkeltfaset, flytende vaskemiddel under anvendelse av en oppslemning av lineært tridecylbenzensulfonat istedenfor det ovenfor angitte hydroxyethersulfonat. Det'.kunne ikke fremstilles et homogent, enkeltfaset, flytende vaskemiddel, og det fremstilte vaskemiddel var opakt og inneholdt kornformige partikler av den overflateaktive forbindelse som hurtig skilte seg ut. En fortynning av vaskemidlet til 500 g ved tilsetning av ytterligere vann forandret ikke vaskemidlet, og. par-tiklene av den overflateaktive forbindelse skilte seg fremdeles hurtig ut. An attempt was made to prepare a clear, single-phase, liquid detergent using a slurry of linear tridecylbenzenesulfonate instead of the above hydroxyethersulfonate. A homogeneous, single-phase, liquid detergent could not be produced, and the detergent produced was opaque and contained granular particles of the surface-active compound which separated rapidly. A dilution of the detergent to 500 g by adding additional water did not change the detergent, and. the particles of the surface-active compound still separated rapidly.

Dette viser derfor klart den uvanlige og uventede forenelighet mellom det vaskeaktive og myknende hydroxyethersulfonat og vannopploselige, alkaliske vaskemiddelbyggersalter. This therefore clearly demonstrates the unusual and unexpected compatibility between the detergent-active and softening hydroxyethersulfonate and water-soluble, alkaline detergent builder salts.

Det ble fremstilt et ytterligere vaskemiddel fra de folgende bestanddeler: An additional detergent was prepared from the following ingredients:

Det flytende vaskemiddel var igjen en viskos, enkeltfaset, klar opplosning ved værelsetemperatur. The liquid detergent was again a viscous, single-phase, clear solution at room temperature.

Det ble forsokt å fremstille et lignende vaskemiddel under anvendelse av et lineært alkylbenzensulfonat med 13 carbonatomer istedenfor det anvendte hydroxyethersulfonat. Det ble dannet et uforenelig 2-lags flytende vaskemiddel ved blanding av vannet, det lineære alkylbenzensulfonat og kaliumpyrofosfatopplosningen. An attempt was made to prepare a similar detergent using a linear alkylbenzene sulfonate with 13 carbon atoms instead of the hydroxyether sulfonate used. An incompatible 2-layer liquid detergent was formed by mixing the water, the linear alkylbenzene sulfonate and the potassium pyrophosphate solution.

Dette viser igjen den uventede og langt bedre forenelighet mellom de vaskeaktive og tekstilmyknende hydroxyethersulfonater ifolge oppfinnelsen og vannopploselige, alkaliske vaskemiddelopp-bygningssalter. This again shows the unexpected and far better compatibility between the washing-active and textile-softening hydroxyethersulfonates according to the invention and water-soluble, alkaline detergent building salts.

Vaskekraftforsok Washing power trial

De i eksemplene 1-3 nedenfor fremstilte hydroxyethersulfonater ble undersokt for å fastslå deres vaskekraft i forhold til lineært tridecylbenzensulfonat som er en kommersielt tilgjengelig overflateaktiv forbindelse med vaskeegenskaper. Vaskekraften til materialene fremstilt i eksemplene 1 - 3 i forhold til kontrollfor-bindelsen ble fastslått både i blott og hårdt vann og i både varmt og kaldt vann. The hydroxyethersulfonates prepared in Examples 1-3 below were examined to determine their detergency relative to linear tridecylbenzenesulfonate which is a commercially available surfactant compound with detergency properties. The washing power of the materials prepared in examples 1 - 3 in relation to the control compound was determined both in plain and hard water and in both hot and cold water.

Resultatene av Spangler-smunsfjernelsesforsok er gjengitt i tabell I. The results of the Spangler debris removal test are presented in Table I.

x Spangler-smussforsbket ble utfort i et tergotometer under anvendelse av perkallapper (7,62x15, 2h cm) av bomull tilsmusset med syntetisk fremstilt luftbåret talg idet det ble anvendt 1,5 g forsoksvaske-middel og 1 liter vann. Vaskingen varte i 10 minutter under aggitering med en hastighet av 100 opm. fulgt av 5 minutters skylling i det samme vann som ble"anvendt for vaskingen. Forsbksvaske- x The Spangler dirt test was carried out in a tergotometer using percale patches (7.62x15.2h cm) of cotton soiled with synthetically produced airborne tallow using 1.5 g of test detergent and 1 liter of water. The washing lasted for 10 minutes with agitation at a speed of 100 rpm. followed by a 5-minute rinse in the same water that was used for washing.

midlet inneholdt 15% aktivt sulfonat, 35% natriumtripolyfosfat og 50% natriumsulfat. the agent contained 15% active sulphonate, 35% sodium tripolyphosphate and 50% sodium sulphate.

en +verdi angir smussfjernelse a + value indicates dirt removal

New Brunswick, New Jersey New Brunswick, New Jersey

De ovenfor angitte forsok viser en uventet meget god vaskekraft i hårdt vann og blott vann og i både kaldt og varmt vann sam-menlignet med resultatene for det kommersielt tilgjengelige overflateaktive, lineære tridecylbenzensulfonat. Dette- er derfor et eksempel på de uvanlig ,gode vaskeegenskaper til de-nye hydroxyethersulfonater ifolge oppfinnelsen, The tests indicated above show an unexpectedly very good washing power in hard water and plain water and in both cold and hot water compared with the results for the commercially available surfactant, linear tridecylbenzene sulphonate. This is therefore an example of the unusually good washing properties of the new hydroxyethersulfonates according to the invention,

Hydroxyethersulfonatproduktene ifolge eksemplene ht 6 og 7 ble undersbkt med folgende resultater:The hydroxyethersulfonate products according to examples ht 6 and 7 were examined with the following results:

Hydroxyethersulfonatet fremstilt i eksempel 1 nedenfor ble undersokt for å fastslå dets tekstilmykningsegenskap ved et håndkle-forsok. Det anvendte vann for mykningsforsoket hadde en temperatur av <1>+8,9°C og var ledningsvann fra New Brunswick, New Jersey. Det ble fremstilt et kontrollvaskemiddel ved å blande hO g natriumtripolyfosfat og 10 g aktiv bestanddel bestående av lineært dodecylbenzensulfonat. 10 g av det i eksempel 1 fremstilte hydroxyethersulfonat ble også satt til ^0 g av vaskemiddelbyggersaltet natrium-tripolyf osf at. The hydroxyethersulfonate prepared in Example 1 below was tested to determine its fabric softening properties in a towel test. The water used for the softening test had a temperature of <1>+8.9°C and was tap water from New Brunswick, New Jersey. A control detergent was prepared by mixing 10 g of sodium tripolyphosphate and 10 g of active ingredient consisting of linear dodecylbenzene sulfonate. 10 g of the hydroxyethersulfonate prepared in Example 1 was also added to ^0 g of the detergent builder salt sodium tripolyphosphate.

Efter en skala som angå mykhet fra 1 til 10 idet 10 represen-terte den maksimale mykning_av toyet, ga kontrollvaskemidlet inneholdende vaskemiddelbyggersaltet og den kommersielt tilgjengelige overflateaktive forbindelse et resultat av 1, mens vaskemidlet inneholdende hydroxyethersulfonatet ifolge oppfinnelsen ga et resultat av 8. On a scale of softness from 1 to 10, with 10 representing the maximum softening of the toy, the control detergent containing the detergent builder salt and the commercially available surface-active compound gave a result of 1, while the detergent containing the hydroxyether sulphonate according to the invention gave a result of 8.

Dette forsok angir derfor at hydroxyethersulfonatene ifolge oppfinnelsen foruten å ha en meget god vaskekraft også har meget gode tekstilmykningsegenskaper. This test therefore indicates that the hydroxyethersulfonates according to the invention, in addition to having very good washing power, also have very good textile softening properties.

Fremgangsmåten ble gjentatt- under anvendelse av The procedure was repeated using

ISaskemidlet ble fremstilt som" i eksempel 1 ved å blande de enkelte bestanddeler og ved oppvarming inntil det var dannet et klart, enkeltfaset flytende, vaskemiddel,, Systemenes klarhet og homogenitet' ble beholdt ved avkjoling til værelsetemperatur. Det enkeltfasede flytende vaskemiddel hadde en egenvekt av 1,19, en pH av 9,9 og en viskositet av 20 eps. The detergent was prepared as in example 1 by mixing the individual components and by heating until a clear, single-phase liquid detergent was formed. The system's clarity and homogeneity was maintained by cooling to room temperature. The single-phase liquid detergent had a specific gravity of 1.19, a pH of 9.9 and a viscosity of 20 eps.

Et lignende flytende vaskemiddel ble fremstilt ved å anvende en ekvivalent mengde lineært dodecylbenzensulfonat som er en vanlig anionisk overflateaktiv forbindelse, istedenfor natriumsaltet av 6-hydroxy-<1>+-oxaeicosylsulfonatet ifolge. oppfinnelsen. På grunn av den anioniske overflateaktive forbindelses uforenelighet med de vannopploselige, alkaliske vaskemiddelbyggersalter ble systemet fremstilt ved å anvende adskilte opplbsninger av (1) LDBS, xylensulfonat og vann- og (2) fosfat, xylensulfonat og vann. A similar liquid detergent was prepared by using an equivalent amount of linear dodecylbenzene sulfonate, which is a common anionic surfactant, in place of the sodium salt of the 6-hydroxy-<1>+-oxaeicosyl sulfonate as follows. the invention. Due to the incompatibility of the anionic surfactant with the water-soluble alkaline detergent builder salts, the system was prepared using separate solutions of (1) LDBS, xylene sulfonate, and water and (2) phosphate, xylene sulfonate, and water.

Det ble utfort et tekstilmykningsforsok ved å vaske et frotte-håndkle i 6^,35 liter New Brunswick-ledningsvann ved h8, 9°C under anvendelse av lhO g av de flytende vaskemidler. Efter den ovenfor angitte mykhetsskala ga vaskemidlet inneholdende hydroxyethersulfonat og fosfatbyggersaltet en mykhet av 9 mens sammenligningsvaskemidlet inneholdende et vanlig overflateaktivt lineært dodecylbenzensulfonat ga 1. A fabric softening experiment was carried out by washing a terry towel in 6^.35 liters of New Brunswick tap water at 8.9°C using 100 g of the liquid detergents. According to the softness scale stated above, the detergent containing hydroxyethersulfonate and the phosphate building salt gave a softness of 9, while the comparison detergent containing a common surfactant linear dodecylbenzenesulfonate gave 1.

Dette forsok angir derfor de uvanlig gode tekstilmykningsegenskaper til de overflateaktive hydroxyethersulfonater ifolge oppfinnelsen. This trial therefore indicates the unusually good fabric softening properties of the surface-active hydroxyethersulfonates according to the invention.

I eksemplene er alle deler basert på vekt dersom intet annet er angitt. In the examples, all parts are based on weight unless otherwise stated.

Eksempel 1 Example 1

a) Fremstilling av mellomproduktet a) Production of the intermediate product

0,3 g natrium ble opplost i 100 ml allylalkohol, og h8 g 0.3 g of sodium was dissolved in 100 ml of allyl alcohol, and h8 g

(0,2 mol) 1,2-hexadecanepoxyd ble tilsatt og blandingen tilbakelops-destillert i h, 5 timer. Reaksjonen begynte da tilbakelopssystemets temperatur var 96,6°C, og temperaturen steg langsomt under reaksjonen. Efter at reaksjonssystemet var blitt tilbakelopsdesillert i 2,5 timer, steg temperaturen til 100,6°C, og det ble ikke iakttatt noen ytterligere temperaturøkning. Reaksjonens forlop ble fulgt ved anvendelse av gassfasekromatografi. Den anvendte kolonne var en 0,61 m "Silicongummi"-kolonne ( 2% SE-30 pa "Chromosorb" W). Temperaturen var 100°C da proven ble injisert, og temperaturen ble programmert oket med 15°C pr. minutt. Det opprinnelige epoxyd .forekom som en topp efter 6,6 minutter i kolonnen. Efter 3,5 timers tilbakelops-destillasjon var epoxydtoppen praktisk talt forsvunnet mens dannelsen av produktet kunne iakttas som en sterk topp som oppsto efter 9 minutter i kolonnen. Efter ^,5 timers tilbakelopsdestillering hadde epoxydtoppen forsvunnet fullstendig. (0.2 mol) of 1,2-hexadecane epoxide was added and the mixture refluxed for 5 h. The reaction began when the temperature of the reflux system was 96.6°C, and the temperature rose slowly during the reaction. After the reaction system was refluxed for 2.5 hours, the temperature rose to 100.6°C, and no further temperature increase was observed. The progress of the reaction was followed using gas phase chromatography. The column used was a 0.61 m "Silicone rubber" column (2% SE-30 on "Chromosorb" W). The temperature was 100°C when the sample was injected, and the temperature was programmed to increase by 15°C per minute. The original epoxy appeared as a peak after 6.6 minutes in the column. After 3.5 hours of reflux distillation, the epoxide peak had practically disappeared, while the formation of the product could be observed as a strong peak that appeared after 9 minutes in the column. After ^.5 hours of reflux distillation, the epoxy peak had completely disappeared.

Efter nøytralisering med konsentrert saltsyre ble overskuddet av alkohol fordampet og resten destillert under vakuum.' Dette ga ^3,5 g (73% utbytte) av en fargeløs væske med et kokepunktsområde av 155 - l56°C/0,8 mm Hg og et frysepunkt av 32,5°C. After neutralization with concentrated hydrochloric acid, the excess alcohol was evaporated and the residue distilled under vacuum.' This gave ^3.5 g (73% yield) of a colorless liquid with a boiling point range of 155 - 156°C/0.8 mm Hg and a freezing point of 32.5°C.

En analyse av forbindelsens elementer ga formelen An analysis of the compound's elements gave the formula

Det infrarøde spektrum hadde folgende karakteristiske absorb-sjoner; The infrared spectrum had the following characteristic absorptions;

2,9 Mm, Sterkt bånd på grunn av forekomst av 0-H i en alkohol. 6,0^ jim, Svakt bånd på grunn av en carbon-carbon dobbeltbinding. 2.9 Mm, Strong band due to presence of 0-H in an alcohol. 6.0^ jim, Weak bond due to a carbon-carbon double bond.

10,05 m\3To sterke band pa grunn av en vinylendegruppe. 10.05 m\3 Two strong bands due to a vinyl end group.

10,75 Jim) 10.75 Jim)

8,9-9,2 /im, Sterkt, bredt bånd på grunn av sekundær hydroxyl- og andre grupper. 8.9-9.2 /im, Strong, broad band due to secondary hydroxyl and other groups.

Det ble ikke iakttatt noe hånd i området 9,6 fim hvor primære hydroxylgrupper vanligvis absorberer. No hand was observed in the 9.6 µm region where primary hydroxyl groups usually absorb.

Det infrarode spektrum tilsvarte derfor den folgende strukturformel: The infrared spectrum therefore corresponded to the following structural formula:

Den umettede hydroxyether fremstilt ovenfor ble sulfonert ved opplosning av 15 g (0,05 mol) av den umettede mellomforbindelse i 25 ml methanol, tilsetning av 5,2 g natriumbisulfitt opplost i 10 ml vann og tilsetning av 0,5 ml tertiært butylperbenzoat som katalysator. Denne blanding ble omrbrt ved 75°C idet reaksjonen ble fulgt ved anvendelse av gassfasekromatografi som angitt ovenfor, og denne gang ved å iaktta når den efter 9 minutter dannede topp og som skyldtes den umettede hydroxyether, forsvant. Efter 3 timer ved 75°C hadde det meste av. den umettede hydroxyether reagert. Efter 5 timers reaksjon ble blandingen avkjolt til værelsetemperatur og derefter rort inn i 300 ml aceton. Det hvite, faste stoff som ble utfelt, ble filtrert av og rekrystallisert fra en blanding av vann og methanol. Efter torking ble det oppnådd 16,0 g ( 80% utbytte) av et hvitt, fast stoff. Det kunne ikke tas noe smeltepunkt da spaltning forekom ved ca. 175°C. Det infrarode spektrum og en analyse av elementene ga folgende strukturformel: The unsaturated hydroxyether prepared above was sulfonated by dissolving 15 g (0.05 mol) of the unsaturated intermediate in 25 ml of methanol, adding 5.2 g of sodium bisulfite dissolved in 10 ml of water and adding 0.5 ml of tertiary butyl perbenzoate as a catalyst . This mixture was stirred at 75°C as the reaction was monitored using gas phase chromatography as indicated above, this time observing when the peak formed after 9 minutes and due to the unsaturated hydroxyether disappeared. After 3 hours at 75°C most of it had. the unsaturated hydroxyether reacted. After 5 hours of reaction, the mixture was cooled to room temperature and then stirred into 300 ml of acetone. The white solid that precipitated was filtered off and recrystallized from a mixture of water and methanol. After drying, 16.0 g (80% yield) of a white solid was obtained. No melting point could be taken as cleavage occurred at approx. 175°C. The infrared spectrum and an analysis of the elements gave the following structural formula:

Eksempel 2 Example 2

a) Den generelle fremgangsmåte'ifolge eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av 0,23 g natrium i 100 ml allylalkohol og tilsetning til dette av 5<*>+ g (0,2 mol) 1,2-octadecanepoxyd. En vakuum-fraksjonering av resten efter fjernelse av overskuddet av allylalkohol ga 50 g av et hvitt produkt med et smeltepunkt fra ^3-M+ C og et kokepunkt av 175-l80°C/0,88 mm Hg. En infrarbd spektralanalyse og analyse av elementene i produktet ga folgende strukturformel: b) Sulfoner ing og isolering ble utfort som angitt i eksempel 1 under anvendelse av 11,5 g natriumbisulfitt opplost i 22 ml vann og tilsetning til oppløsningen av en opplosning av 30 g av den ovenfor angitte umettede hydroxyether i 50 ml methanol. 1 ml tertiært butylperbenzoat ble tilsatt som katalysator. Det isolerte produkt ble ved infrarod spektralanalyse og analyse av dets elementer funnet å ha strukturformelen: ;Produktet ble spaltet ved ca. 175°C. ;Eksempel 3";a) Eksempel 1 ble gjentatt nok en gang under anvendelse av en ekvivalent mengde 1,2-dodecanepoxyd. Det dannede umettede ether-produkt hadde et kokepunkt av 117°C/0,5 mm Hg og formelen: b) En sulfonering utfort som i eksempel 1 ga et produkt med formelen: ;Eksempel h ;a) 2^-0 g (1 mol) av hexadecan-1,2-epoxyd ble dråpevis tilsatt gjennom en tilsetningstrakt til 116 g allylalkohol inneholdende ;0,5 ml borbifluoriddiethyletherat under hurtig omroring. Til-setningen av epoxydet var avsluttet efter 20 minutter, og under reaksjonen steg temperaturen fra 25°C til 80°C. Et gasskromatogram som ble tatt som angitt under eksempel 1, viste at alt epoxyd hadde reagert. Efter å ha fjernet overskuddet av allylalkohol ved destil-lasjon ved redusert trykk ble en prove av reaksjonsproduktet kromato-grafert på en 1,83 m DEGS-kolonne (20% diethylenglycolsuccinat på ;"Chromosorb" W) ved en temperatur av 200°C og isotermisk. ;Det ble iakttatt to topper ved henholdsvis 10,6 minutter og 12,5 minutter. Dette viste at reaksjonen hadde gitt to produkter; ;;NMR og infrarod spektralanalyse viste at primære og sekundære alkoholgrupper var tilstede. Områdene under de to topper tilsvarte 73% av den sekundære alkohol (1) og 26% av den isomere primæralkohol (2). ;b) Sulfonering av blandingen: ;;90 g (0,3 mol) av det ovenfor angitte reaksjonsprodukt ble opplost i ;100 ml methanol, og en opplosning av 31,2 g (0,3 mol) natriumbisulfitt i 60 ml vann ble tilsatt og til slutt 2,5 ml tertiært butylperbenzoat. Reaksjonskolben ble forsynt med magnetisk omroring, lukket og opp-varmet til 130°C i 1 time. Efter avkjoling til værelsetemperatur ble blandingen rort inn i 300 ml aceton. Natriumsulfonatet som ble utfelt, ble filtrert av og torket. Utbyttet var 85 g (70%). ;Produktet hadde folgende sammensetning: ;;Eksempel 5 ;Eksempel h ble gjentatt, mer mod den unntagelse at de to isomere alkoholer ble skilt ved den kromatografiske fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel <>>+, og de rene, primære, umettede alkoholpro-dukter ble sulfonert som i eksempel <l><- ;Eksempel 6 ;a) Den generelle fremgangsmåte ifolge eksempel h ble fulgt under anvendelse av 8,6 g (0,1 mul) l-penten-5-ol inneholdende to ;dråper bortrifluoridetherat (diethyl) og under dråpevis tilsetning av 18,•+ g (0,1 mol) dodecan-l,2-epoxyd under omroring0 Det ble dannet to hovedprodukter, dvs. en primær og en sekundær alkohol, som vist ved gasskromatogrammet. Produktene var isomere og hadde struk-tur formlene: ;;De relative mengder ble bestemt ved beregninger basert på områdene under de på kromatogrammet oppnådde topper. Blandingen hadde et kokepunkt somr åde av 1^-0 - l<l>f6°C ved 0,*+ mm Hg. b) Den fremstilte blanding ble sulfonert under anvendelse av 10 g av blandingen og en opplosning av V,55 g NaHSO^ og 0,25 ml tertiært butylperbenzoat i 10 ml methanol og 7,5 ml vann0 Det ble omrort i 1,5 time ved 135°C. Efter avkjoling ble 200 ml aceton rort inn i blandingen. Det ble dannet et hvitt bunnfall som ble filtrert og torket. Utbyttet var 12 g (85%). a) The general procedure according to Example 1 was repeated using 0.23 g of sodium in 100 ml of allyl alcohol and adding to this 5<*>+ g (0.2 mol) of 1,2-octadecanepoxyd. A vacuum fractionation of the residue after removal of the excess of allyl alcohol gave 50 g of a white product with a melting point of 3-M+ C and a boiling point of 175-180°C/0.88 mm Hg. An infrared spectral analysis and analysis of the elements in the product gave the following structural formula: b) Sulphonation and isolation were carried out as indicated in Example 1 using 11.5 g of sodium bisulphite dissolved in 22 ml of water and adding to the solution a solution of 30 g of the above-mentioned unsaturated hydroxyether in 50 ml of methanol. 1 ml of tertiary butyl perbenzoate was added as a catalyst. The isolated product was found by infrared spectral analysis and analysis of its elements to have the structural formula: ;The product was cleaved at approx. 175°C. ;Example 3";a) Example 1 was repeated once more using an equivalent amount of 1,2-dodecane epoxyd. The unsaturated ether product formed had a boiling point of 117°C/0.5 mm Hg and the formula: b) A sulfonation was carried out which in example 1 gave a product with the formula: ;Example h ;a) 2^-0 g (1 mol) of hexadecane-1,2-epoxyd was added dropwise through an addition funnel to 116 g of allyl alcohol containing ;0, 5 ml of boron fluoride diethyl etherate under rapid stirring. The addition of the epoxide was finished after 20 minutes, and during the reaction the temperature rose from 25° C. to 80° C. A gas chromatogram taken as indicated under Example 1 showed that all the epoxide had reacted. After removing the excess of allyl alcohol by distillation at reduced pressure, a sample of the reaction product was chromatographed on a 1.83 m DEGS column (20% diethylene glycol succinate on "Chromosorb" W) at a temperature of 200°C and isothermal. ;Two peaks were observed at 10.6 minutes and 12.5 minutes respectively again. This showed that the reaction had given two products; ;;NMR and infrared spectral analysis showed that primary and secondary alcohol groups were present. The areas under the two peaks corresponded to 73% of the secondary alcohol (1) and 26% of the isomeric primary alcohol (2). ;b) Sulphonation of the mixture: ;;90 g (0.3 mol) of the above reaction product was dissolved in ;100 ml of methanol, and a solution of 31.2 g (0.3 mol) of sodium bisulfite in 60 ml of water was added and finally 2.5 ml of tertiary butyl perbenzoate. The reaction flask was provided with magnetic stirring, closed and heated to 130°C for 1 hour. After cooling to room temperature, the mixture was stirred into 300 ml of acetone. The sodium sulfonate that precipitated was filtered off and dried. The yield was 85 g (70%). ;The product had the following composition: ;;Example 5 ;Example h was repeated, with the exception that the two isomeric alcohols were separated by the chromatographic method described in example <>>+, and the pure, primary, unsaturated alcohol pro- ducts were sulfonated as in example <l><- ;Example 6 ;a) The general procedure according to example h was followed using 8.6 g (0.1 mol) of 1-penten-5-ol containing two ;drops of boron trifluoride etherate (diethyl) and during the dropwise addition of 18.•+ g (0.1 mol) dodecane-1,2-epoxyd with stirring0 Two main products were formed, i.e. a primary and a secondary alcohol, as shown by the gas chromatogram. The products were isomeric and had the structural formulas: ;;The relative amounts were determined by calculations based on the areas under the peaks obtained on the chromatogram. The mixture had a summer boiling point of 1^-0 - 1<l>f6°C at 0.*+ mm Hg. b) The prepared mixture was sulphonated using 10 g of the mixture and a solution of 5.55 g of NaHSO 4 and 0.25 ml of tertiary butyl perbenzoate in 10 ml of methanol and 7.5 ml of water. It was stirred for 1.5 hours at 135°C. After cooling, 200 ml of acetone was stirred into the mixture. A white precipitate formed which was filtered and dried. The yield was 12 g (85%).

Den sulfonerte blanding inneholdt: The sulfonated mixture contained:

Eksempel 7 Example 7

a) Det foregående eksempel ble gjentatt under anvendelse av 0,15 mol av alkohol og 0,1 mol hexadecan-l,2-epoxyd. Den isolerte a) The previous example was repeated using 0.15 mol of alcohol and 0.1 mol of hexadecane-1,2-epoxide. The isolated one

umettede alkoholblanding hadde et kokepunktsområde av 178-l8^°C ved 0,6 mm Hg. Molekylvekten var 326. Produktet var en væske ved værelsetemperatur og inneholdt: unsaturated alcohol mixture had a boiling point range of 178-18^°C at 0.6 mm Hg. The molecular weight was 326. The product was a liquid at room temperature and contained:

b) 16,3 g (0,05 mol) av den ovenfor angitte blanding av umettede alkoholer, 16 ml methanol, 0,3 ml t-butylperbenzoat og 5,7 g (0,055 b) 16.3 g (0.05 mol) of the above mixture of unsaturated alcohols, 16 ml of methanol, 0.3 ml of t-butyl perbenzoate and 5.7 g (0.055

mol) natriumbisulfitt opplost i 11,5 ml vann ble omrort i 1 time ved mol) of sodium bisulphite dissolved in 11.5 ml of water was stirred for 1 hour at

135°C. Blandingen ble derefter helt over i aceton og det dannede bunnfall filtrert av og torket. Utbyttet var 16,59 g ( 77%). Produktet var en blanding av: 135°C. The mixture was then poured into acetone and the precipitate formed was filtered off and dried. The yield was 16.59 g (77%). The product was a mixture of:

Claims

Hydroxyether sulpho<n>ates with foaming, washing and toy softening properties, characterized by having the general formula:

where (a) R-^ is a straight or branched alkyl group with 10-20 carbon atoms, (b) x and y are 0 or 1 under the condition that x+y = 1, (c) R2 is an alkyl group with 3-5 carbon atoms, and (d) M is hydrogen, alkali metal, ammonium, substituted ammonium or amine.