NO131596B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO131596B
NO131596B NO910/71A NO91071A NO131596B NO 131596 B NO131596 B NO 131596B NO 910/71 A NO910/71 A NO 910/71A NO 91071 A NO91071 A NO 91071A NO 131596 B NO131596 B NO 131596B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
tertiary amine
fatty acid
water
parts
Prior art date
Application number
NO910/71A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO131596C (en
Inventor
H Mengler
E Schinzel
G Rosch
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2011552A external-priority patent/DE2011552C3/en
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO131596B publication Critical patent/NO131596B/no
Publication of NO131596C publication Critical patent/NO131596C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46Friedel-Crafts reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/807Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen all halogen atoms bound to the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av polymere materialer. Process for the production of polymeric materials.

Denne oppfinnelse angår forbedringer ved fremstillingen av polymere stoffer av polyethere og organiske polyisocyanater. This invention relates to improvements in the production of polymeric substances from polyethers and organic polyisocyanates.

Det er allerede blitt foreslått å fremstille polymere stoffer ved en innbyrdes reaksjon mellom polyethere og organiske polyisocyanater, om ønsket i nærvær av katalysatorer. Det er også blitt foreslått å forandre denne reaksjon, f. eks. ved tilsetning av vann, for å fremstille oppblåste materialer med cellestruktur. It has already been proposed to produce polymeric substances by a mutual reaction between polyethers and organic polyisocyanates, if desired in the presence of catalysts. It has also been proposed to change this reaction, e.g. by adding water, to produce inflated materials with a cellular structure.

Det er kjent å bruke tertiære aminer It is known to use tertiary amines

som basiske katalysatorer for reaksjonen, og å innlemme et emulgeringsmiddel, og dessuten å innlemme andre bestanddeler, f. eks. pigmenter eller stoffer som sikrer mot ildsfare. Som følge herav blir blandingen av alle de utvalgte bestanddeler en prosess som går over flere trinn, med innblanding av visse kombinasjoner av ingre-dienser i bestemt rekkefølge. Siden reaksjonen kan finne sted meget hurtig, og noen av bestanddelene er viskose, giftige eller følsomme overfor fuktighet, er det ønskelig at blandingen kan utføres så fort som mulig og i så få trinn som mulig. as basic catalysts for the reaction, and to incorporate an emulsifier, and furthermore to incorporate other ingredients, e.g. pigments or substances that protect against the risk of fire. As a result, the mixing of all the selected ingredients becomes a process that goes over several stages, with the mixing of certain combinations of ingredients in a specific order. Since the reaction can take place very quickly, and some of the components are viscous, toxic or sensitive to moisture, it is desirable that the mixing can be carried out as quickly as possible and in as few steps as possible.

I tysk patent nr. 960 855 er det således beskrevet fremstillingen av celleformete materialer fra polyethere og polyestere i nærvær av fettsyrer eller salter av fettsyrer og sekundære aminer. Særlig i eksemplene er beskrevet fremstillingen av skum fra polyestere og isocyanat ved reaksjon med vann i nærvær av et tertiært amin og i nærvær av et særskilt tilsatt emulgeringsmiddel omfattende en fettsyre eller et salt av en fettsyre og et sekundært amin. German patent no. 960 855 thus describes the production of cellular materials from polyethers and polyesters in the presence of fatty acids or salts of fatty acids and secondary amines. In particular, the examples describe the production of foam from polyesters and isocyanate by reaction with water in the presence of a tertiary amine and in the presence of a specially added emulsifier comprising a fatty acid or a salt of a fatty acid and a secondary amine.

Vi har nu funnet at ved å blande et tertiært amin, vann og en fettsyre fremkommer der en blanding som er skikket til tilsetning som en enhetlig bestanddel til polyether-polyisocyanatblandinger, hvor den katalytiske effekt av det tertiære amin er så å si uskadd og behovet for et særskilt emulgeringsmiddel bortfaller. We have now found that by mixing a tertiary amine, water and a fatty acid, a mixture is produced which is suitable for addition as a uniform component to polyether-polyisocyanate mixtures, where the catalytic effect of the tertiary amine is, so to speak, unharmed and the need for a special emulsifier is omitted.

I henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således en forbedret fremgangsmåte til fremstilling av oppblåste, cellulære stoffer ved reaksjon mellom et polyisocyanat og en polyether og som er karakterisert ved at det innføres en enkelt komponent omfattende en på forhånd fremstillet blanding bestående av et tertiært amin, vann og en fettsyre. According to the present invention, an improved method is thus provided for the production of swollen, cellular substances by reaction between a polyisocyanate and a polyether and which is characterized by the introduction of a single component comprising a pre-prepared mixture consisting of a tertiary amine, water and a fatty acid.

Som utgangsmaterialer til bruk i pro-sessen i henhold til den foreliggende oppfinnelse kan man bruke en hvilken som helst polymer eller copolymer av cykliske etere som slutter med en hydroksylgruppe, og særlig av etylenoksyd, propylenoksyd, epiklorhydrin, oxacyclobutan og substituert oxacyclobutan og tetrahydrofuran. Slike polyethere eller copolyethere fremstilles lett etter fremgangsmåten som er beskrevet i britisk patent nr. 733 624. Små mengder (mindre enn 5 molprosent) av polyfunksjonelle reagenser kan også copo-lymeriseres med etheren, f. eks. glycidol, glycerol, trimethylolpropan og 3-hydroxy-methyloxacyclobutaner. As starting materials for use in the process according to the present invention, any polymer or copolymer of cyclic ethers ending with a hydroxyl group can be used, and in particular of ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, oxacyclobutane and substituted oxacyclobutane and tetrahydrofuran. Such polyethers or copolyethers are easily prepared by the method described in British Patent No. 733 624. Small amounts (less than 5 mole percent) of polyfunctional reagents can also be copolymerized with the ether, e.g. glycidol, glycerol, trimethylolpropane and 3-hydroxy-methyloxacyclobutanes.

Som eksempler på organiske polyisocyanater kan nevnes tolylen-2:4-diisocyanat, blandinger av tolylen-2:4- og -2:6-di-isocyanater, difenylmethandiisocyanater, m og p-fenylendiisocyanater og klorfeny-len-2:4-diisocyanat. Triisocyanater kan brukes i blanding med diisocyanatene i små mengder (ikke over 20 molprosent), for eksempel 2:4:6-triisocyanattoluen, 4:4':4"-trifenylmethantriisocyanat, 2:4:4'-triisocyanatdifenylether og polymerer av tolylen-2:4-diisocyanat. Examples of organic polyisocyanates include tolylene-2:4-diisocyanate, mixtures of tolylene-2:4- and -2:6-diisocyanates, diphenylmethane diisocyanates, m and p-phenylene diisocyanates and chlorophenylene-2:4-diisocyanate . Triisocyanates can be used in a mixture with the diisocyanates in small amounts (not more than 20 mole percent), for example 2:4:6-triisocyanate toluene, 4:4':4"-triphenylmethane triisocyanate, 2:4:4'-triisocyanate diphenyl ether and polymers of tolylene- 2:4-diisocyanate.

Det tertiære amin kan inneholde ett eller flere tertiære nitrogenatomer, og de substituenter som er knyttet til nitrogen-atomet kan være hydrocarbonkjeder som etter valg kan være videre substituert, være avbrutt av hetero-atomer, eller ut-gjøre en del av heterocycliske ringer. For eksempel kan altså være tilstede carbon-syregrupper, uretangrupper, urinstoffgrup-per, ketogrupper, amidgrupper og hyd-roxylgrupper. The tertiary amine can contain one or more tertiary nitrogen atoms, and the substituents linked to the nitrogen atom can be hydrocarbon chains which can optionally be further substituted, be interrupted by hetero atoms, or form part of heterocyclic rings. For example, carboxylic acid groups, urethane groups, urea groups, keto groups, amide groups and hydroxyl groups can therefore be present.

Det foretrekkes å bruke tertiære aminer hvor det tertiære nitrogenatom er knyttet til to eller tre alifatiske (hvori medregnet cycloalifatiske) hydrocarbonra-dikaler som kan være de samme eller for-skjellige. Særlig verdifulle er de aminer hvor de nevnte alifatiske hydrocarbonra-dikaler inneholder ikke over 20 carbonato-mer alt i alt. Således kan for eksempel nevnes triethylamin, N:N-dimethylbenzyl-amin, N:N-dimethylcyclohexylamin, N-methylmorfolin, di-(p-diethyl-amino-ethyl)-adipat, N:N-diethylbenzylamin, N-ethylhexamethylenimin, N-ethylpiperidin, n-methylbenzyldimethylamin, [B-di-ethyl-aminopropionamid, (3-diethylaminoetha-nol, l:4-diazo-2:2:2-dicyclo-octan, 1:4-bis-(2-hydroxypropyl)-2-methylpiperazin, triethanolamin, (3-diethylaminoethylben-zoat, p-diethylaminopropionitril, dimethyl-octadecylamin eller blandinger herav. It is preferred to use tertiary amines where the tertiary nitrogen atom is linked to two or three aliphatic (including cycloaliphatic) hydrocarbon radicals which may be the same or different. Particularly valuable are the amines in which the aliphatic hydrocarbon radicals mentioned do not contain more than 20 carbon atoms in total. Thus, for example, triethylamine, N:N-dimethylbenzylamine, N:N-dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, di-(p-diethyl-amino-ethyl)-adipate, N:N-diethylbenzylamine, N-ethylhexamethyleneimine, N -ethylpiperidine, n-methylbenzyldimethylamine, [B-di-ethyl-aminopropionamide, (3-diethylaminoethanol, 1:4-diazo-2:2:2-dicyclo-octane, 1:4-bis-(2-hydroxypropyl) -2-methylpiperazine, triethanolamine, (3-diethylaminoethylbenzoate, p-diethylaminopropionitrile, dimethyl-octadecylamine or mixtures thereof.

Fettsyren kan for eksempel være la-urinsyre, dodecansyre, pelargonsyre, oljesyre, palmitinsyre, ricinolsyre, myristin-syre eller stearinsyre. Man kan også bruke syntetiske eller naturlig forekommende blandinger av fettsyren, for eksempel de syrer som fåes ved hydrolyse av palme-olje, palmekjerneolje, ricinusolje eller ko-kosolje. The fatty acid can be, for example, la-uric acid, dodecanoic acid, pelargonic acid, oleic acid, palmitic acid, ricinolic acid, myristic acid or stearic acid. You can also use synthetic or naturally occurring mixtures of the fatty acid, for example the acids obtained by hydrolysis of palm oil, palm kernel oil, castor oil or coconut oil.

Den mengde fettsyre som skal brukes kan stå i ekvivalent forhold til det tertiære amin eller til en del av de tertiære amingrupper hvor to eller flere slike er til stede i molekylet. Reaksjonsproduktet av det tertiære amin kan blandes med et overskudd av fettsyre eller en ekstra tilsetning av det samme eller et annet tertiært amin. Man foretrekker imidlertid å bruke en blanding som inneholder opptil 100 pst. og fortrinsvis fra 10 til 75 pst. av vekten av den fettsyre som er ekvivalent med det kvantum tertiært amin som blir brukt. Den mengde av blandingen som kan brukes ved fremgangsmåten etter oppfinnelsen kan være slik at den gir mellom 0,01 og 10 pst., og fortrinsvis mellom 0,1 og 5 vektsprosent tertiært amin i forhold til polyetherens vekt. The amount of fatty acid to be used can be in an equivalent ratio to the tertiary amine or to part of the tertiary amine groups where two or more such are present in the molecule. The reaction product of the tertiary amine can be mixed with an excess of fatty acid or an additional addition of the same or another tertiary amine. However, it is preferred to use a mixture containing up to 100 percent and preferably from 10 to 75 percent by weight of the fatty acid equivalent to the amount of tertiary amine used. The amount of the mixture that can be used in the method according to the invention can be such that it yields between 0.01 and 10 percent, and preferably between 0.1 and 5 percent by weight of tertiary amine in relation to the weight of the polyether.

Den vannmengde som tilsettes må nødvendigvis variere betraktelig alt etter de egenskaper som ønskes hos det cellulære produkt som skal fremstilles, men den vil vanligvis være opptil 50 ganger den kombinerte vekt av amin og syre. Amin, syre og vann kan blandes i enhver rekkefølge, eller alle på en gang, og denne blanding kan passende utføres ved rom-temperatur, selv om andre temperaturer kan brukes hvis man ønsker det. The amount of water added must necessarily vary considerably according to the desired properties of the cellular product to be produced, but it will usually be up to 50 times the combined weight of amine and acid. The amine, acid and water can be mixed in any order, or all at once, and this mixing can conveniently be carried out at room temperature, although other temperatures can be used if desired.

Typiske eksempler på blandinger til bruk ved fremgangsmåten etter den foreliggende oppfinnelse er oljesyre, N,N-dim-ethylcyclohexylamin og vann i forholdet 2,2:1:4, og oljesyre, bis-(|3-diethylamino-ethyl)adipat og vann i forholdet 2:3:3. Typical examples of mixtures for use in the method according to the present invention are oleic acid, N,N-dimethylcyclohexylamine and water in the ratio 2.2:1:4, and oleic acid, bis-(|3-diethylamino-ethyl)adipate and water in the ratio 2:3:3.

Blandingen kan være flytende, pastaer eller gel og er fremragende egnet til bruk som en enhetlig komponent ved fremstilling av blåste, cellulære stoffer av polyethere og polyisocyanater. The mixture may be liquid, paste or gel and is eminently suitable for use as a unitary component in the manufacture of blown cellular fabrics of polyethers and polyisocyanates.

Vi tilveiebringer altså som et videre trekk ved vår oppfinnelse som en enhetlig komponent for innblanding i polyether-polyisocyanatblandinger til fremstilling av blåste, cellulære stoffer, en blanding som omfatter et tertiært amin, en fettsyre og vann. We thus provide as a further feature of our invention as a uniform component for mixing in polyether-polyisocyanate mixtures for the production of blown cellular substances, a mixture comprising a tertiary amine, a fatty acid and water.

Det er mange måter å blande bestanddelene, utføre reaksjonen og forme det skumlignende produkt, og i alminnelighet kan fremgangsmåter som er blitt foreslått i forbindelse med polyether- eller poly-ester-polyisocyanatblandinger etter tidli-gere praksis også brukes ved den forbed-rete prosess etter denne oppfinnelse. Således kan polyether og polyisocyanat blandes sammen, og skumdannelse og modning kan igangsettes ved tilsetning av blandingen av vann, tertiært amin og fettsyre. Alternativt kan man igangsette en begynnende kondensasjon mellom polyetheren og det hele eller en del av polyisocyanatet, og derpå tilsette resten av polyisocyanatet etterfulgt av blandingen av vann, tertiært amin og fettsyre til dette begynnende kondensasjonsprodukt. Man kan bruke normale eller forhøyete temperaturer, men det er i alminnelighet mere bekvemt ikke å tilføre varme utenfra uten forsåvidt som det er nødvendig for å sikre at den polyether som brukes er flytende når den blandes med de øvrige bestanddeler. Særlig med henblikk på art og mengde av katalysatoren velger man for-søksbetingelsene slik at reaksjonsvarmen øker temperaturen atskillig, så at «blåsingen» og modningen fullføres hurtig, selv om man kan få i stand ekstra modning ved innvirkning av varme om så skulle ønskes. There are many ways of mixing the ingredients, carrying out the reaction and forming the foam-like product, and in general methods that have been proposed in connection with polyether or polyester-polyisocyanate mixtures according to previous practice can also be used in the improved process according to this invention. Thus, polyether and polyisocyanate can be mixed together, and foam formation and maturation can be initiated by adding the mixture of water, tertiary amine and fatty acid. Alternatively, an incipient condensation can be initiated between the polyether and all or part of the polyisocyanate, and then the remainder of the polyisocyanate is added followed by the mixture of water, tertiary amine and fatty acid to this incipient condensation product. Normal or elevated temperatures can be used, but it is generally more convenient not to add heat from the outside unless necessary to ensure that the polyether used is liquid when mixed with the other ingredients. Especially with regard to the type and quantity of the catalyst, the experimental conditions are chosen so that the heat of reaction increases the temperature considerably, so that the "blowing" and ripening are completed quickly, although additional ripening can be achieved by the effect of heat if desired.

Innblandingen av tertiært amin, vann og fettsyre med polyetheren og polyisocyanatet kan skje kontinuerlig eller dis-kontinuerlig, for eksempel etter den kon-tinuerlige metode som er beskrevet i britisk patent nr. 839 183, og bestanddelene kan blandes i enhver rekkefølge. The mixing of tertiary amine, water and fatty acid with the polyether and the polyisocyanate can take place continuously or discontinuously, for example according to the continuous method described in British patent no. 839 183, and the components can be mixed in any order.

Således kan blandingen tilsettes blandingen eller kondensatet av polyether og polyisocyanat, den kan blandes med polyetheren før polyisocyanatet tilsettes eller den kan kontinuerlig føres inn i et blande-kammer hvor man samtidig innfører polyether eller polyether/polyisocyanatkonden-sat og polyisocyanat i de riktige forhold. Alternativt kan polyetherpolyisocyanat-kondensatet og polyisocyanat forstøves fra en sprøytepistol og blandes med amin-blandingen som samtidig forstøves. Thus, the mixture can be added to the mixture or condensate of polyether and polyisocyanate, it can be mixed with the polyether before the polyisocyanate is added or it can be continuously fed into a mixing chamber where polyether or polyether/polyisocyanate condensate and polyisocyanate are simultaneously introduced in the correct proportions. Alternatively, the polyether polyisocyanate condensate and polyisocyanate can be atomized from a spray gun and mixed with the amine mixture which is atomized at the same time.

Hastigheten for «blåsing» og modning av blandingen varierer med den mengde tertiært amin som brukes, og også med det spesielle amin eller isocyanat som an-vendes. The speed of "blowing" and ripening of the mixture varies with the amount of tertiary amine used, and also with the particular amine or isocyanate used.

Ved fremgangsmåten i henhold til den beskrevne oppfinnelse kan der glatt lages fjærende skum med lav spesifikk vekt og fine porer, og som har en høy motstand mot hydrolyse. Ved å øke mengdeforholdet av triisocyanat kan den hydrolytiske sta-bilitet forbedres videre. With the method according to the described invention, a smooth springy foam can be made with a low specific weight and fine pores, and which has a high resistance to hydrolysis. By increasing the proportion of triisocyanate, the hydrolytic stability can be further improved.

Strukturen kan varieres ved tilsetning av andre stoffer, fortrinsvis i den vandige amin-fettsyreblanding. Blandt slike stoffer nevnes spesielt organopolysiloxaner, eller for eksempel kondensater av ethyl-enoxyd med fenoler eller med fettsyrer såsom stearinsyre og ricinolsyre, og over-flateaktive forbindelser som inneholder sulfonsyre og/eller sulfatestergrupper. Små mengder tverrforbindende midler som trimethylolpropan, glycerol, pentarythritol eller urinstoff kan også tilsettes reaksjons-blandingen. The structure can be varied by adding other substances, preferably in the aqueous amine-fatty acid mixture. Among such substances, particular mention is made of organopolysiloxanes, or for example condensates of ethyl enoxyd with phenols or with fatty acids such as stearic acid and ricinolic acid, and surface-active compounds containing sulphonic acid and/or sulphate ester groups. Small amounts of cross-linking agents such as trimethylolpropane, glycerol, pentarythritol or urea can also be added to the reaction mixture.

Produktenes «massetetthet» kan varieres ved å øke eller minske den vannmengde som tilsettes, og ved å variere mengden av diisocyanat tilsvarende. The products' "bulk density" can be varied by increasing or decreasing the amount of water that is added, and by varying the amount of diisocyanate accordingly.

Fyllstoffer, fargestoffer, ildsikrende stoffer eller andre stoffer, fortrinsvis ikke reaktive overfor isocanater, kan tilsettes blandingen på et passende stadium. De kan tilsettes som tørre pulver eller pastaer som på forhånd er tillaget med for eksempel polyesteren eller isocyanatet eller med trikresylfosfat eller vann. Fillers, dyes, fire retardants or other substances, preferably not reactive towards isocanates, can be added to the mixture at an appropriate stage. They can be added as dry powders or pastes which have been prepared in advance with, for example, the polyester or the isocyanate or with tricresyl phosphate or water.

Oppfinnelsen illustreres uten å be-grenses av de følgende eksempler hvor alle deler er vektsdeler. The invention is illustrated without limitation by the following examples where all parts are parts by weight.

Eksempel 1: Example 1:

100 deler polyoxypropylenglykol med en molekylvekt på 1940 og et vanninnhold på 0,21 pst., blandes med 40 deler av en 80:20 blanding av de 2:4- og 2:6-isomere av tolylendiisocyanat, og blandingen oppvarmes til 105° C i en time. Blandingen av-kjøles til 20° C og blandes med 10 deler av en katalysatorblanding med følgende sammensetning: 100 parts of polyoxypropylene glycol with a molecular weight of 1940 and a water content of 0.21% are mixed with 40 parts of an 80:20 mixture of the 2:4 and 2:6 isomers of tolylene diisocyanate, and the mixture is heated to 105°C for one hour. The mixture is cooled to 20° C and mixed with 10 parts of a catalyst mixture with the following composition:

Blandingen helles i en form, og etter at blåsingen er over, oppvarmes skummet i 4 timer til 125° C. Der oppnåes et fjærende cellulært produkt med spesifikk vekt omkring 0,04. The mixture is poured into a mould, and after the blowing is over, the foam is heated for 4 hours to 125° C. A springy cellular product with a specific gravity of around 0.04 is obtained.

Eksempel 2: Example 2:

140 deler reaksjonsprodukt av polyoxypropylenglykol og tolylendiisocyanat, beskrevet i eksempel 1, blandes med 6,75 deler katalysatorblanding med følgende sammensetning: 140 parts of the reaction product of polyoxypropylene glycol and tolylene diisocyanate, described in example 1, is mixed with 6.75 parts of a catalyst mixture with the following composition:

Blandingen helles i en form og etter at blåsingen er ferdig, oppvarmes skummet i 10 timer til 100° C. Der oppnåes et fjærende cellulært produkt med en spesifikk vekt på ca. 0,04. The mixture is poured into a mold and after the blowing is finished, the foam is heated for 10 hours to 100° C. A springy cellular product with a specific weight of approx. 0.04.

Eksempel 3: Example 3:

Der fremstilles en prepolymer ved at man i 1 time ved 110° C oppheter en blanding av 100 deler polyoxypropylenglycol med molekylvekt 2000 og et vanninnhold på 0,15 pst. med 40 deler av en 75/35 blanding av de 2:4- og 2:6-isomere av tolylendiisocyanat. Denne prepolymer blandes kontinuerlig med 7 deler av en aktivator som fremstilles på følgende måte: 1 del ricinolsyre røres hurtig inn i en blanding som inneholder 1,5 deler N:N-dimethylcyc-lohexylamin og 1,5 deler av et polydimethylsiloxan med en viskositet på 40 centipoise ved 38° C. Derpå tilsettes denne blanding 3 deler vann. There, a prepolymer is produced by heating a mixture of 100 parts of polyoxypropylene glycol with a molecular weight of 2000 and a water content of 0.15 per cent with 40 parts of a 75/35 mixture of the 2:4 and 2 :6-isomers of tolylene diisocyanate. This prepolymer is continuously mixed with 7 parts of an activator which is prepared as follows: 1 part of ricinoleic acid is quickly stirred into a mixture containing 1.5 parts of N:N-dimethylcyclohexylamine and 1.5 parts of a polydimethylsiloxane with a viscosity of 40 centipoise at 38° C. 3 parts of water are then added to this mixture.

Den hele blanding helles i en form, og etter at blåsingen er over, opphetes skummet i 2 timer ved 120° C. Det fjærende cellulære produkt som er fremstilt på denne måten, har en spesifikk vekt på tilnærmet 0,04. The whole mixture is poured into a mould, and after the blowing is over, the foam is heated for 2 hours at 120° C. The springy cellular product produced in this way has a specific gravity of approximately 0.04.

Eksempel 4: Det prepolymer som er fremstilt på samime måte som i eksempel 3, blandes med 5,75 deler av en aktivator som er fremstilt på følgende måte: 1 del reaksjonsprodukt av 12,5 deler N:N-dimethyl-cyclohexylamin og 30 deler fettsyre som er fremstilt ved hydrolyse av ricinusolje blandes med 0,75 deler av et polydimethylsiloxan med en viskositet på 100 centipoise ved 25° C. Til denne blanding settes så 1 del N:N-dimethylcyclohexylamin og 3 deler vann. Example 4: The prepolymer prepared in the same way as in example 3 is mixed with 5.75 parts of an activator prepared as follows: 1 part reaction product of 12.5 parts N:N-dimethyl-cyclohexylamine and 30 parts fatty acid produced by hydrolysis of castor oil is mixed with 0.75 parts of a polydimethylsiloxane with a viscosity of 100 centipoise at 25° C. 1 part N:N-dimethylcyclohexylamine and 3 parts water are then added to this mixture.

Blandingen helles i en form, og etter at blåsingen er ferdig oppvarlmes skummet i 2 timer ved 120° C. Det fjærende, cellulære produkt som er fremstilt på denne måten, har en spesifikk vekt på ca. 0,04. The mixture is poured into a mould, and after the blowing is finished the foam is heated for 2 hours at 120° C. The springy, cellular product produced in this way has a specific weight of approx. 0.04.

Eksempel 5: Example 5:

Et prepolymer fremstilt som i eksempel 3 blandes med en aktivator med føl-gende sammensetning: A prepolymer prepared as in example 3 is mixed with an activator with the following composition:

Blandingen får skumme ferdig og etter-opphetes som i eksempel 3, og det fremkommer et fjærende porøst produkt. The mixture is allowed to finish foaming and post-heated as in example 3, and a springy porous product is produced.

Eksempel 6: Example 6:

Det polymer som er fremstilt i henhold til eksempel 3 blandes med en aktivator av følgende sammensetning: The polymer prepared according to example 3 is mixed with an activator of the following composition:

Den polymeriserte fettsyre har et syre-tall på 190, et forsåpningstall på 195 og et The polymerized fatty acid has an acid number of 190, a saponification number of 195 and a

forhold dibasisk : tribasisk syre på 75 til 25. ratio dibasic : tribasic acid of 75 to 25.

Blandingen får skumme ferdig og blir etteroppvarmet som i eksempel 3, og der fremkommer et fjærende cellulært produkt. The mixture is allowed to foam and is reheated as in example 3, and a springy cellular product is produced.

Eksempel 7: Til 100 deler polyoxypropylenglycol med molekylvekt 2000 settes en blanding av 0,7 deler 1:4-diazo-2:2:2-dicyclooctan, 3 deler vann, 0,5 deler blandete fettsyrer fremkommet ved hydrolyse av ricinusolje og 1 del polydimethylsiloxan av viskositet 40 centipoise ved 40° C. Etterat disse er blandet tilsettes 37 deler av en 80:20-blanding av 2:4- og 2:6-isomeret av toly-lendiisocyanater og hele blandingen tøm-mes i en form. Example 7: To 100 parts of polyoxypropylene glycol with a molecular weight of 2000 is added a mixture of 0.7 parts 1:4-diazo-2:2:2-dicyclooctane, 3 parts water, 0.5 parts mixed fatty acids obtained by hydrolysis of castor oil and 1 part polydimethylsiloxane of viscosity 40 centipoise at 40° C. After these are mixed, 37 parts of an 80:20 mixture of the 2:4 and 2:6 isomers of toluene diisocyanates are added and the entire mixture is poured into a mold.

Der fremkommer et utmerket fjærende cellulært produkt uten at noen var-mebehandling er nødvendig. An excellent springy cellular product is produced without any heat treatment being necessary.

Claims (5)

1. Frefgangsmåte til fremstilling av blåste celleformete materialer ved reaksjon mellom et polyisocyanat og en polyether i nærvær av en fettsyre, tertiært amin og vann, karakterisert ved at fettsyren, det tertiære amin og vannet inn-føres som en enkelt-komponent i form av en for-dannet blanding.1. Process for the production of blown cellular materials by reaction between a polyisocyanate and a polyether in the presence of a fatty acid, tertiary amine and water, characterized in that the fatty acid, the tertiary amine and the water are introduced as a single component in the form of a pre-formed mixture. 2. Fremgangsmåte til fremstilling av blåste, cellulære stoffer som angitt i på-stand 1, ved hvilken det tertiære amin er N:N-dimethylbenzylamin, N:N-dim-ethylcyclohexylamin, N-methylmorfolin eller 1:4-diazo-2:2:2-dicyclooctan.2. Process for the production of blown cellular substances as stated in claim 1, in which the tertiary amine is N:N-dimethylbenzylamine, N:N-dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine or 1:4-diazo-2: 2:2-dicyclooctane. 3. Fremgangsmåte til fremstilling av blåste, cellulære stoffer som angitt i på-stand 1 eller 2, karakterisert ved at ekviva-lentmengden av fettsyre i blandingen til-svarer opp til 100 pst. fortrinsvis 10—75 pst. av den tilsvarende mengde av tertiært amin.3. Process for producing blown, cellular substances as stated in claim 1 or 2, characterized in that the equivalent amount of fatty acid in the mixture corresponds to up to 100 per cent, preferably 10-75 per cent of the corresponding amount of tertiary amine. 4. Fremgangsmåte til fremstilling av blåste, cellulære stoffer som angitt i hvilken som helst av de foregående påstander, ved hvilken der tilsettes organopolysiloxaner til blandingen av tertiært amin, vann og en fettsyre.4. A process for the production of blown cellular materials as set forth in any of the preceding claims, wherein organopolysiloxanes are added to the mixture of tertiary amine, water and a fatty acid. 5. Som enhetlig komponent for inn-føring i blandinger av polyether og polyisocyanater til fremstilling av blåste cellulære stoffer solm i hvilken som helst av de foregående påstander, en blanding bestående av et tertiært amin, en fettsyre og vann, eventuelt tilsatt polysiloxan.5. As a uniform component for introduction into mixtures of polyether and polyisocyanates for the production of blown cellular substances as defined in any of the preceding claims, a mixture consisting of a tertiary amine, a fatty acid and water, possibly with added polysiloxane.
NO910/71A 1970-03-11 1971-03-10 NO131596C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2011552A DE2011552C3 (en) 1970-03-11 1970-03-11 3- P '^' - Dichtör - ^ - afkyl-imenyrJ ^ A2 -pyrazoint derivatives, process for their preparation and their use as optical brighteners

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO131596B true NO131596B (en) 1975-03-17
NO131596C NO131596C (en) 1975-06-25

Family

ID=5764794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO910/71A NO131596C (en) 1970-03-11 1971-03-10

Country Status (17)

Country Link
JP (2) JPS5632313B1 (en)
AT (1) AT315803B (en)
BE (1) BE764127A (en)
CA (1) CA971959A (en)
CH (2) CH569755A5 (en)
CS (1) CS152391B2 (en)
ES (1) ES388953A1 (en)
FR (1) FR2084476A5 (en)
GB (1) GB1360490A (en)
HU (1) HU162981B (en)
NL (1) NL163212C (en)
NO (1) NO131596C (en)
PL (1) PL83038B1 (en)
RO (1) RO61307A (en)
SE (1) SE378105B (en)
YU (1) YU34550B (en)
ZA (1) ZA711514B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49134675A (en) * 1973-03-02 1974-12-25
DE2502434A1 (en) 1974-01-29 1975-07-31 Sandoz Ag NEW CONNECTIONS IN THE PYRAZOLINE RANGE
CH602659A5 (en) * 1974-06-18 1978-07-31 Sandoz Ag
JPS6291600A (en) * 1985-10-08 1987-04-27 モベイ・コ−ポレ−シヨン Detergent
DE10208773A1 (en) 2002-02-28 2003-09-04 Clariant Gmbh Aqueous liquid formulations of pyrazoline brighteners

Also Published As

Publication number Publication date
CA971959A (en) 1975-07-29
NL7102967A (en) 1971-09-14
JPS591750B2 (en) 1984-01-13
SU439991A3 (en) 1974-08-15
ZA711514B (en) 1972-04-26
YU58971A (en) 1979-02-28
HU162981B (en) 1973-05-28
JPS56138173A (en) 1981-10-28
GB1360490A (en) 1974-07-17
PL83038B1 (en) 1975-12-31
CH559273A (en) 1975-02-28
ES388953A1 (en) 1975-03-16
CH569755A5 (en) 1975-11-28
CH343771A4 (en) 1974-07-15
NO131596C (en) 1975-06-25
CS152391B2 (en) 1973-12-19
SE378105B (en) 1975-08-18
RO61307A (en) 1976-09-15
NL163212B (en) 1980-03-17
FR2084476A5 (en) 1971-12-17
JPS5632313B1 (en) 1981-07-27
NL163212C (en) 1980-08-15
BE764127A (en) 1971-09-13
AT315803B (en) 1974-06-10
YU34550B (en) 1979-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3184419A (en) Method for the production of polyurethane foamed material
US3091551A (en) Process of spraying a polyether-based polyurethane foam
US3516950A (en) Foamed polymers
US3420800A (en) Polymeric materials produced by interacting polyisocyanate and water in the presence of polyaldimine or polyketimine
US3094434A (en) Manufacture of polymeric materials
US3567692A (en) Polymeric materials produced by interacting polyisocyanate and water in the presence of polyaldimine or polyketimine
CA1119347A (en) Methods of forming polyurethane prepolymers and the resulting prepolymers
US3640997A (en) Sucrose-ethylene diamine polyols and process for preparing same
US3730919A (en) Process for production of rigid self-skinning polyurethane foam
US2901445A (en) Cellular polyurethane reaction product containing polysiloxane and method of preparing same
US3060137A (en) Preparation of cellular polyurethane plastics
NO131460B (en)
US4071505A (en) Molecular weight control of polyurethane elastomers
NO124375B (en)
NO145246B (en) SOFT, FLEXIBLE POLYURETANUM.
US3440223A (en) Polyurethanes and method of making
US3049513A (en) Ordered isocyanate-terminated polyether-based urethane compositions
JPS624064B2 (en)
US2981719A (en) Polyurethane plastics
NO152763B (en) ENGINE SYSTEMS WITH A PRESSED COMBUSTION ENGINE, SPECIFICALLY A DIESEL ENGINE
EP0003210A1 (en) High resilience flexible foamed polyurethanes, foamable mixtures and process therefor
NO131596B (en)
US4166163A (en) Colored polyurethane foams and a process for their production
NO152348B (en) CALIBER MEASURES FOR USE IN A CITIZEN.
US3076770A (en) Preparation of polyurethane foam