NO131088B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO131088B NO131088B NO04911/71A NO491171A NO131088B NO 131088 B NO131088 B NO 131088B NO 04911/71 A NO04911/71 A NO 04911/71A NO 491171 A NO491171 A NO 491171A NO 131088 B NO131088 B NO 131088B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- washing liquid
- sulphide
- solution
- fresh
- washing
- Prior art date
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 30
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 29
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 15
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 4
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 description 1
- 239000010849 combustible waste Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/06—Treatment of pulp gases; Recovery of the heat content of the gases; Treatment of gases arising from various sources in pulp and paper mills; Regeneration of gaseous SO2, e.g. arising from liquors containing sulfur compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/12—Combustion of pulp liquors
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Fremgangsmåte til reduksjon av hydrogensulfidemisjon Procedure for reducing hydrogen sulphide emissions
ved vasking av svoveIdioksydhoIdige avgasser fra when washing sulfur dioxide-containing exhaust gases from
forbrenning av, celluloseavluter. combustion of, cellulose effluents.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til reduksjon av hydrogensulfidemisjonen ved vasking av svoveldioksydholdige avgasser fra forbrenning av avlut fra cellulosefremstillingsprosesser, hvor det anvendes sulfidholdige vaskevæsker, hvor svoveldioksydabsorpsjonen skjer under resirkulerling av vaskevæsken og hvor frisk sulfid-oppløsning innblandes i den resirkulerende væske. Ifølge oppfinnelsen reduseres- hydrogensulfidemisjonen betraktelig. The present invention relates to a method for reducing the hydrogen sulphide emission when washing sulfur dioxide-containing exhaust gases from the combustion of waste liquor from cellulose manufacturing processes, where sulphide-containing washing liquids are used, where the sulfur dioxide absorption takes place during recycling of the washing liquid and where fresh sulphide solution is mixed into the recirculating liquid. According to the invention, the hydrogen sulphide emission is considerably reduced.
Ved forbrenning i sodanusaggregat av inndampet avlut fra oppslutning ifølge sulf it-' e] ler sulfatmetoden,'frigjøres relativt store mengder svovel i fer::., av svoveldioksyd som føres bort med røk-gassene og som for en stor- del kan holdes tilbake ved vasking av disse røkgasser med alkaliske oppløsninger i såkalte røkgassvaskere, etterat gassene først er avkjølt ved indirekte kjøling .:. en dampgenerator og befridd fra partikler i et elektrofilter. When incineration in a soda ash aggregate of evaporated liquor from digesting according to the sulphide sulphate method, relatively large amounts of sulfur are released in the form of sulfur dioxide which is carried away with the flue gases and which can largely be retained by washing these flue gases with alkaline solutions in so-called flue gas scrubbers, after the gases have first been cooled by indirect cooling .:. a steam generator and freed from particles in an electrostatic precipitator.
I henhold til en i svensk patent nr. 308.657 (tilsvarende fransk patent nr. 1.481.806) beskrevet fremgangsmåte fuktes røkgassen i en røkgassvasker først fullstendig, og dofris fra størstedelen av sitt innhold av faste partikler og svoveldioksyd ved behandling med en alkalisk vannoppløsning, gjort alkalisk til en pH på 7-10 ved tilset-ning av grønnlut, hvitlut eller andre alkaliske oppløsninger fra kjemikaliegjenvinningssystemet i en sulfat- eller sulfitfabrikk. Vanligvis resirkuleres absorpsjonsoppløsningen, og tilsetningen av fersk lut skjer i sirkulasjonsledningen. I ett eller flere deretter følgende trinn avkjøles gassen siden direkte i motstrøm med rent vann, hvorved det oppnås et høyverdig varmtvann, som uten varmeveksling kan anvendes i fabrikkens masseblekningsavdeling. According to a method described in Swedish patent no. 308,657 (corresponding to French patent no. 1,481,806), the flue gas in a flue gas scrubber is first completely wetted, and freed from most of its content of solid particles and sulfur dioxide by treatment with an alkaline water solution, made alkaline to a pH of 7-10 by adding green liquor, white liquor or other alkaline solutions from the chemical recycling system in a sulphate or sulphite factory. Usually the absorption solution is recycled and the addition of fresh lye takes place in the circulation line. In one or more subsequent steps, the gas is then cooled directly in countercurrent with clean water, whereby a high-quality hot water is obtained, which can be used in the factory's pulp bleaching department without heat exchange.
Da imidlertid røkgassen inneholder sure bestanddeler, først og fremst karbondioksyd og svoveldioksyd, frigjøres i absorpsjons-trinnet en del av grønnlutens henholdsvis hvitlutens sulfidinnhold, og dette forårsaker en ikke ønskelig emisjon av hydrogensulfid som deretter forsvinner med den behandlede røkgass. However, since the flue gas contains acidic components, primarily carbon dioxide and sulfur dioxide, part of the sulphide content of the green liquor or the white liquor is released in the absorption step, and this causes an undesirable emission of hydrogen sulphide which then disappears with the treated flue gas.
Emisjonens størrelse er avhengig bl.a. av oppløsningens sulfidinnhold og pH, samt av svoveldioksydinnholdet i den inngående røkgass, og emisjonen kan reduseres ved at man reduserer sulfidinn-hoidet eller øker pH til relativt høye verdier, helst høyere enn 10. The issue's size depends, among other things, on of the solution's sulphide content and pH, as well as of the sulfur dioxide content in the incoming flue gas, and the emission can be reduced by reducing the sulphide content or increasing the pH to relatively high values, preferably higher than 10.
DriftsomkostninSene for røkgassvaskeren øker imidlertid meget betydelig, hvis man tvinges til å gå over til en svovelfri absorpsjonsoppløsning. Røkgassvaskingen ved ekstremt høy pH innebærer videre også alvorlige komplikasjoner, da den derav følgende kraftig økende karbondioksydabsorpsjon forårsaker et øket kalkbehov for kausti-sering av det i absorpsjonsvæsken dannede karbonat, som må felles ut, hvis absorpsjonsvæsken skal kunne anvendes i massekokingsprosessen. However, the operating costs for the flue gas scrubber increase very significantly if you are forced to switch to a sulphur-free absorption solution. The flue gas scrubbing at an extremely high pH also entails serious complications, as the consequent sharp increase in carbon dioxide absorption causes an increased need for lime for causticizing the carbonate formed in the absorption liquid, which must be precipitated if the absorption liquid is to be used in the mass cooking process.
På den annen side er det meget ønskelig å unngå luftforurensning på grunn av emisjon av illeluktende hydrogensulfid. On the other hand, it is highly desirable to avoid air pollution due to the emission of foul-smelling hydrogen sulphide.
Videre beskrives det i norsk patent nr. 66.203 en fremgangsmåte for gjenvinning av svoveldioksyd ved regenerering av sulfatcellul-oseavlut. Her angis det at røkgassen vaskes med en alkalisk væske som utgjøres av mesavaskelut eller råsodaoppløsning, noe som har vært en generelt tillempet teknikk i lang tid. Imidlertid angis det i dette patent at vaskevæskens alkalitet skal holdes så høy at det ikke ut-vikles hydrogensulfid. Furthermore, Norwegian patent no. 66,203 describes a method for recovering sulfur dioxide by regenerating sulphated cellulose waste liquor. Here it is stated that the flue gas is washed with an alkaline liquid consisting of mesa washing liquor or caustic soda solution, which has been a generally applied technique for a long time. However, it is stated in this patent that the alkalinity of the washing liquid must be kept so high that no hydrogen sulphide is developed.
Ifølge foreliggende oppfinnelse kan ovenfor nevnte mangler elimineres, og røkgassene vaskes med en sulfidholdig oppløsning uten at det oppstår en generende emisjon av hydrogensulfid. Det har helt overraskende vist seg å være mulig å redusere sulfidinnholdet i den oppløsning som fremkommer ved blanding av fersk sulfidoppløsning og resirkulerende vaskevæske, hvis man arbeider ved en pH-verdi som lig-ger under det som tidligere har vært normalt (7-10), og istedet anvender en pH på 6,2-6,9- Innen dette område er det overraskende funnet at den tilførte sulfidmengde forbrukes relativt raskt. Videre er det funnet mulig ytterligere å redusere hydrogensulfidemisjonen meget betydelig ved å anordne innblandingen av den ferske oppløsning i den sirkulerende på en slik måte at man oppnår en oppholdstid på minst 2 minutter, før blandingen påny bringes i kontakt med røkgassene. According to the present invention, the above-mentioned shortcomings can be eliminated, and the flue gases washed with a sulphide-containing solution without causing a nuisance emission of hydrogen sulphide. Surprisingly, it has been shown to be possible to reduce the sulphide content in the solution that results from mixing fresh sulphide solution and recirculating washing liquid, if you work at a pH value that is below what has previously been normal (7-10) , and instead uses a pH of 6.2-6.9 - Within this range, it has surprisingly been found that the added amount of sulphide is consumed relatively quickly. Furthermore, it has been found possible to further reduce the hydrogen sulphide emission very significantly by arranging the mixing of the fresh solution into the circulating one in such a way that a residence time of at least 2 minutes is achieved, before the mixture is again brought into contact with the flue gases.
Den ifølge oppfinnelsen oppnådde effekt inntrer ved p?I og øker med avtagende pH. Det har imidlertid vist seg at den fordel-aktige virkning ifølge oppfinnelsen avtar noe når pH er lavere enn 6,0. Mest fordelaktig virkning oppnås ved en pH på 6,2-6,9 og spesielt fordelaktig er et pH-intervall på 6,5-6,8. The effect achieved according to the invention occurs at p?I and increases with decreasing pH. However, it has been shown that the beneficial effect according to the invention decreases somewhat when the pH is lower than 6.0. The most beneficial effect is achieved at a pH of 6.2-6.9 and a pH interval of 6.5-6.8 is particularly advantageous.
Det er ytterst overraskende at man kan oppnå noen slags virkning mellom de to oppløsningers komponenter under den angitte, meget korte oppholdstid. Teoretisk kan oppholdstiden vare flere timer, men i praksis innebærer dette unødvendig store omkostninger for konstruk-sjon av oppholdskaret, og derfor er en praktisk høyeste oppholdstid på 30 minutter å anbefale. Spesielt fordelaktig er en oppholdstid på fra 3-20 minutter, fortrinnsvis 4-10 minutter. It is extremely surprising that you can achieve some kind of effect between the two solution components during the stated, very short residence time. Theoretically, the residence time can last several hours, but in practice this involves unnecessarily large costs for the construction of the residence vessel, and therefore a practical maximum residence time of 30 minutes is recommended. Particularly advantageous is a residence time of from 3-20 minutes, preferably 4-10 minutes.
Por å oppnå den ønskede oppholdstid etter blandingen av opp-løsningene, kan man ifølge en praktisk utførelsesform av oppfinnelsen blande sirkulasjonsoppløsningen med den ferske grønn- henholdsvis hvitlut, og deretter føre den oppnådde oppløsning til et kar med et slikt volum at den ønskede oppholdstid, f.eks. 20 minutter, kan sikres. Fra dette kar pumpes deretter oppløsningen til røkgassvaskerens dyseaggregat og bringes påny i kontakt med røkgassen. In order to achieve the desired residence time after mixing the solutions, according to a practical embodiment of the invention, one can mix the circulation solution with the fresh green or white liquor, and then transfer the obtained solution to a vessel with such a volume that the desired residence time, f .ex. 20 minutes, can be secured. From this vessel, the solution is then pumped to the flue gas scrubber's nozzle unit and brought back into contact with the flue gas.
Blandingen av oppløsningene bør skje ved så høy temperatur som mulig, og det er spesielt hensiktsmessig å arbeide i nærheten av duggpunktet til den innkommende røkgass, vanligvis 50-70°C. Hvis av-kjøling av den sirkulerer^.'', absorps j onsoppløsning ønskes, bør denne derfor skje etter oppholdstidens slutt. The mixing of the solutions should take place at as high a temperature as possible, and it is particularly appropriate to work near the dew point of the incoming flue gas, usually 50-70°C. If cooling of the circulating, absorption solution is desired, this should therefore take place after the end of the residence time.
I visse tilfelle hvor den sirkulerende væskemengde f.eks. In certain cases where the circulating amount of liquid e.g.
av apparattekniske grunner er relativt stor . f\ Tks. 50-100 ganger så stor som mengden fersk oppløsning, kan det - hensiktsmessig å føre en del, f.eks. 50-90$ av den sirkulerende absorpsjonsvæske, til oppholdskaret for derigjennom å øke oppholdstiden for den ferske sulfidholdige oppløsning. for device technical reasons is relatively large. f\ Tks. 50-100 times as large as the amount of fresh solution, it can be - appropriate to carry a portion, e.g. 50-90$ of the circulating absorption liquid, to the residence vessel in order thereby to increase the residence time for the fresh sulphide-containing solution.
Por å muliggjøre en automatisk pH-regulering av absorpsjonsprosessen på tross av et det er innført en så lang oppholdstid som fra 2-30 minutter, er det hensiktsmessig at målingen av pH skjer så snart den sirkulerende og den ferske oppløsning er fullstendig sammenblandet, helst etter mindre enn ett minutt, samt at pH-innstillingen korrigeres for den pH-endring som kan fremkomme under reaksjonstiden. In order to enable an automatic pH regulation of the absorption process despite the introduction of a residence time as long as from 2-30 minutes, it is appropriate that the measurement of pH takes place as soon as the circulating and the fresh solution are completely mixed, preferably after less than one minute, and that the pH setting is corrected for the pH change that may occur during the reaction time.
Oppfinnelsen belyses av følgende utførelseseksempler. The invention is illustrated by the following examples.
Eksempel I. Example I.
I henhold til fremgangsmåten i svensk patent nr. 308.657 føres 50.000 Nm^/h røkgasser fra brenning av avlut fra sulfatcellulose-pr-osessen, inneholdende 0,05$ S02 ved en temperatur på 130°C og med et duggpunkt på 64°C til en røkgassvasker, hvor gassen i motstrøm bringes i kontakt med en alkalisk vaskevæske og deretter avkjøles. Røkgass-vaskeren besto av en liggende sylinder med en indre diameter på 4,8 m og gassen ble ført inn gjennom den ene gavl gjennom et parallell-epipedisk rør, og passerte gjennom seks forskjellige dyseutstyrte kammere, hvorav de to første utgjorde vaskeseksjonen for svoveldioksydabsorpsjonen. Det tredje utgjorde sedimentasjonsseksjonen for dråpe-avskilling, og de tre siste utgjorde avkjølingsseksjonen for varmtvanns-fremstilling. Gassen forlot vaskeren via den andre gavl som vai- for-bundet med en skorsten. 80 l/min. grønnlut med et innhold på 10 g/l Na20 og 1,7 g/l S 2- ble iblandet uten forlenget oppholdstid i vaskevæsken, som ble resirkulert med en strømningshastighet av 4000 l/min. pH ble derved 731 i den til vaskes eksjonens dyser tilførte blanding, og den utgående gassens innhold av svoveldioksyd var 0,005$ og innholdet av hydrogensulfid var 0,004$. According to the method in Swedish patent no. 308,657, 50,000 Nm^/h of flue gases from the burning of waste liquor from the sulphate cellulose process, containing 0.05% SO2 at a temperature of 130°C and with a dew point of 64°C are passed to a flue gas scrubber, where the gas is countercurrently brought into contact with an alkaline scrubbing liquid and then cooled. The flue gas scrubber consisted of a horizontal cylinder with an internal diameter of 4.8 m and the gas was introduced through one end through a parallelepiped tube, passing through six different nozzle-equipped chambers, the first two of which formed the scrubbing section for the sulfur dioxide absorption. The third formed the sedimentation section for droplet separation, and the last three formed the cooling section for hot water production. The gas left the washer via the second gable, which is connected to a chimney. 80 l/min. green liquor with a content of 10 g/l Na20 and 1.7 g/l S 2- was mixed without prolonged residence time into the washing liquid, which was recycled at a flow rate of 4000 l/min. The pH thereby became 731 in the mixture supplied to the jets of the wash section, and the content of sulfur dioxide in the outgoing gas was 0.005$ and the content of hydrogen sulphide was 0.004$.
I henhold til foreliggende oppfinnelse ble betingelsene i røkgassvaskeren endret, slik at 70 l/min. grønnlut med et innhold på 10 g/l l^ a^ O og 1,7 g/l S ble innblandet uten forlenget oppholdstid According to the present invention, the conditions in the flue gas scrubber were changed, so that 70 l/min. green liquor with a content of 10 g/l l^ a^ O and 1.7 g/l S was mixed in without an extended residence time
i vaskevæsken, som ble resirkulert med en strømningshastighet av 4000 l/min. pH ble derved 6,7 i den til vaskes eksjonens dyser til-førte blanding. Det viste seg at innholdet i den utgående gass av in the washing liquid, which was recycled at a flow rate of 4000 l/min. The pH thereby became 6.7 in the mixture supplied to the nozzles of the washing section. It turned out that the content of the outgoing gas of
svoveldioksyd da ble 0,007$3 mens innholdet hydrogensulfid ble 0,0015$. Man oppnådde således en reduksjon av hydrogensulfidemisjonen på 63$ ved tillempning av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. sulfur dioxide then became 0.007$3 while the hydrogen sulphide content became 0.0015$. A reduction of the hydrogen sulphide emission of 63% was thus achieved by applying the method according to the invention.
Eksempel 2. Example 2.
Betingelsene i røkgassvaskeren ble endret slik at 70 g/l grønnlut med et innhold på 10 g/l Na20 og 1,7 g/l S 2- ble innblandet i vaskevæsken, som ble resirkulert med en strømningshastighet på The conditions in the flue gas scrubber were changed so that 70 g/l green liquor with a content of 10 g/l Na20 and 1.7 g/l S 2- was mixed into the scrubbing liquid, which was recycled at a flow rate of
4000 l/min. Blandingen ble deretter ført til en beholder med et volum på 40 m^, hvori oppholdstiden således ble 10 minutter. Oppløsningen ble deretter pumpet til vaskeseksjonens dyser og hadde da en pH på 6,7-Innholdet i den utgående gass av svoveldioksyd var nå 0,007$ og innholdet av hydrogensulfid var 0,00005$, noe som innebar en reduksjon av hydrogensulfidemisjonen med 99$. 4000 l/min. The mixture was then taken to a container with a volume of 40 m 2 , in which the residence time was thus 10 minutes. The solution was then pumped to the nozzles of the washing section and then had a pH of 6.7 - The content of the outgoing gas of sulfur dioxide was now 0.007$ and the content of hydrogen sulphide was 0.00005$, which meant a reduction of the hydrogen sulphide emission by 99$.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan tillempes alle typer av massefremstillingsprosesser, der man oppnår en brennbar avfallslut, som brennes på en slik måte at det dannes svoveldioksydholdig røkgass. Eksempel på slike prosesser er sulfatmetoden og natriumbaserte sulfit-metoder, men fremgangmåten ifølge oppfinnelsen kan også tillempes såkalte halvkjemiske metoder, der man anvender sulfidholdige absorpsjons-oppløsninger til fremstilling av sulf i'tholdig oppslutningsvæske . Ettersom metoder basert på kalsium og magnesium ikke gir opphav til noen sulfidholdige absorpsjonsvæsker kan foreliggende oppfinnelse ikke tillempes disse prosesser. The method according to the invention can be applied to all types of pulp production processes, where a combustible waste liquor is obtained, which is burned in such a way that sulfur dioxide-containing flue gas is formed. Examples of such processes are the sulphate method and sodium-based sulphite methods, but the method according to the invention can also be applied to so-called semi-chemical methods, where sulphide-containing absorption solutions are used to produce sulphide-containing dissolution liquid. As methods based on calcium and magnesium do not give rise to any sulphide-containing absorption liquids, the present invention cannot be applied to these processes.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan med fordel tillempes anvendelse av eldre typer røkgassvaskere, slik som f.eks. de som er utstyrt med varmevekslere i vaskeoppløsningens sirkulasjonsledning, men som savner spesielt vasketrinn for røkgassens sure komponenter. The method according to the invention can be advantageously applied to the use of older types of flue gas scrubbers, such as e.g. those equipped with heat exchangers in the washing solution's circulation line, but which lack a special washing step for the acidic components of the flue gas.
Som frisk sulfidoppløsning er' d e"; ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hensiktsmessig å anvende grønn .ut eller hvitlut fra kjemikaliegjenvinningssystemet i en sulfatf .brikk, men også natrium-sulfidholdige oppløsninger fra andre proses;er kan anvendes på tilsvarende måte. As a fresh sulphide solution, in the method according to the invention it is appropriate to use green liquor or white liquor from the chemical recycling system in a sulphate chip, but also sodium sulphide-containing solutions from other processes can be used in a similar way.
Eksempel 3. Example 3.
I en anordning ifølge svensk patent nr. 130.603 for røkgass-vasking under anvendelse av den eldre fremgangsmåte med varmevekslere ble 50.000 Nm^/h røkgasser, inneholdende 0,'0$ S02 ved en temperatur på 125°C og med et duggpunkt på 65°C, fra b 'enning av avlut fra en nøy+-ralsulfitcelluloseprosess , ført til en økgassvasker, hvor gassen i motstrøm ble bragt i kon ;alt med alkalisk vaskevæske og samtidig avkjølt. In a device according to Swedish patent no. 130,603 for flue gas washing using the older method with heat exchangers, 50,000 Nm^/h were flue gases, containing 0.00$ SO2 at a temperature of 125°C and with a dew point of 65° C, from b 'enning of effluent from a neutral sulphite cellulose process, led to an additional gas scrubber, where the gas was brought into contact with alkaline washing liquid in a countercurrent flow and cooled at the same time.
Røkgassvaskeren besto av et sylindrisk tårn med en diameter The flue gas scrubber consisted of a cylindrical tower with a diameter
på 4,0 m, hvori gassen ble tatt inn nederst og bie ført oppover gjen- of 4.0 m, in which the gas was taken in at the bottom and led upwards again
nom fire seksjoner utstyrt med dyseaggregater og oppsamlingsbunner, nom four sections equipped with nozzle aggregates and collecting trays,
samt innretninger for resirkulering av vaskevæsken fra den nederste bunn til det øverste dyseaggregat via en varmeveksler. I denne varme- as well as devices for recycling the washing liquid from the bottom bottom to the top nozzle assembly via a heat exchanger. In this heat-
veksler ble den_sirkulerende vaskevæske avkjølt fra 62 til 20°C med rent vann, som ble oppvarmet fra 5°C til 49°C. Gassen forlot vaskerens topp via en skorsten og hadde da en temperatur på 30°C. exchanger, the circulating washing liquid was cooled from 62 to 20°C with clean water, which was heated from 5°C to 49°C. The gas left the top of the washer via a chimney and then had a temperature of 30°C.
40 l/min. hvitlut som ble tatt fra en nærliggende sulfat- 40 l/min. white liquor which was taken from a nearby sulphate
fabrikk og som inneholdt 80 g/l Na20 og 10 g/l S 2 — ble iblandet uten forlenget oppholdstid i vaskevæsken, som ble resirkulert med en strøm- factory and which contained 80 g/l Na20 and 10 g/l S 2 — was mixed without prolonged residence time into the washing liquid, which was recycled with a current
ningshastighet på 3000 l/min. pH ble derved 7,2 i den-til det øverste dyseaggregat tilførte oppløsning. Innholdet i den utgående gass av svoveldioksyd var 0,030$ og innholdet av hydrogensulfid var 0,005$. flow rate of 3000 l/min. The pH thus became 7.2 in the solution supplied to the top nozzle assembly. The content of the exit gas of sulfur dioxide was 0.030$ and the content of hydrogen sulphide was 0.005$.
Ifølge foreliggende oppfinnelse ble betingelsene i røkgass- According to the present invention, the conditions in flue gas
vaskeren endret slik at 35 l/min. hvitlut med et innhold på 80 g/l Na20 og 10 g/l S 2-ble iblandet vaskevæsken, som hadde en temperatur the washer changed so that 35 l/min. white liquor with a content of 80 g/l Na20 and 10 g/l S 2 was mixed with the washing liquid, which had a temperature
på 62°C og som ble resirkulert med en strømningshastighet på 3000 1/ of 62°C and which was recycled at a flow rate of 3000 1/
min. Blandingen ble deretter ført til en beholder med et volum på my. The mixture was then transferred to a container with a volume of
45 m^, hvori oppholdstiden således ble 15 minutter. Deretter ble opp- 45 m^, in which the residence time was thus 15 minutes. Then the up-
løsningen pumpet til varmeveksleren, hvori den ble avkjølt til 20°C the solution was pumped to the heat exchanger, where it was cooled to 20°C
før den ble pumpet videre til det øverste dyseaggregat i vaskeren. before it was pumped on to the top nozzle assembly in the washer.
Oppløsningens pH var da 6,8. The pH of the solution was then 6.8.
Innholdet i den utgående gass av svoveldioksyd ble nå 0,035$ The content of the outgoing gas of sulfur dioxide was now 0.035$
mens innholdet av. hydrogensulfid sank til 0,0002$. Det overskudd av vaskevæske som ble dannet ved tilførselen av hvitlut samt ved kondens- while the contents of. hydrogen sulphide decreased to 0.0002$. The surplus of washing liquid that was formed by the supply of white liquor as well as by condensation
ering av vanndamp ved røkgassens avkjøling, tilsammen 140 l/min., ble anvendt for tilberedning> av oppslutningsvæske for nøytralsulfit- generation of water vapor during the cooling of the flue gas, a total of 140 l/min., was used for the preparation> of digestion liquid for neutral sulphite
celluloseprosessen og hadde en konsentrasjon på 20 g/l Na20, hoved- the cellulose process and had a concentration of 20 g/l Na20, the main
sakelig i form av natriumsulfit/bisulfit. essentially in the form of sodium sulphite/bisulphite.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE17738/70A SE361907B (en) | 1970-12-30 | 1970-12-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO131088B true NO131088B (en) | 1974-12-23 |
NO131088C NO131088C (en) | 1975-04-02 |
Family
ID=20303935
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO4911/71A NO131088C (en) | 1970-12-30 | 1971-12-29 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5019641B1 (en) |
CA (1) | CA948378A (en) |
FI (1) | FI53145C (en) |
NO (1) | NO131088C (en) |
SE (1) | SE361907B (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52110930U (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | ||
JPS561101A (en) * | 1979-06-16 | 1981-01-08 | Kaneko Shiyouten Kk | Production of insole for shoe |
JPH0741309A (en) * | 1993-05-07 | 1995-02-10 | Inco Ltd | Method of desulfurizing gas containing sulfur dioxide |
US5695727A (en) * | 1996-03-05 | 1997-12-09 | Dravo Lime Company | Process for removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from a hot gaseous stream with ferrous chelate regeneration |
-
1970
- 1970-12-30 SE SE17738/70A patent/SE361907B/xx unknown
-
1971
- 1971-12-28 FI FI3702/71A patent/FI53145C/fi active
- 1971-12-28 JP JP47003660A patent/JPS5019641B1/ja active Pending
- 1971-12-29 NO NO4911/71A patent/NO131088C/no unknown
- 1971-12-30 CA CA129,648A patent/CA948378A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA948378A (en) | 1974-06-04 |
JPS5019641B1 (en) | 1975-07-09 |
SE361907B (en) | 1973-11-19 |
FI53145C (en) | 1978-02-10 |
FI53145B (en) | 1977-10-31 |
NO131088C (en) | 1975-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4431617A (en) | Methods for removing malodorous sulfur compounds from pulp mill flue gases and the like by using green liquor | |
US4053352A (en) | Method for producing oxidized white liquor | |
US2593503A (en) | Method of recovering heat and chemicals from the residual liquor resulting from the digestion of cellulosic fibrous material | |
ES2346603T3 (en) | PROCEDURE FOR RECOVERING ALCALIS AND ENERGY FROM A BLACK LIQUOR CONTAINING SILICATE. | |
US6030493A (en) | Process for recovering chemicals and energy from cellulose spent liquor using multiple gasifiers | |
SE523160C2 (en) | Procedure for the treatment of a pulp mill's odorous gases | |
NO792783L (en) | PROCEDURE AND APPARATUS FOR REDUCING THE QUANTITY OF INEFFECTIVE CHEMICALS IN COOKING FLUID | |
JPH04241185A (en) | Method for adjusting sulfidity in the course of treatment of cellulose sulfate | |
NO131088B (en) | ||
US3650888A (en) | Pollution controlled polysulfide recovery process | |
US2993753A (en) | Sodium sulphite liquor recovery | |
FI95723B (en) | Method for acidifying a salt with a large overdose of NaHSO3 solution | |
CA1332862C (en) | Kraft pulping process | |
US4187279A (en) | Device for recovering sodium chemicals from green liquor and flue gases | |
US3619350A (en) | Chlorine dioxide pulp bleaching system | |
US3650889A (en) | Pollution controlled polysulfide recovery process | |
US2824071A (en) | Recovery of chemicals in wood pulp preparation | |
US1606338A (en) | Treatment of black liquor | |
JPH05220324A (en) | Method and device for recovering sulfur dioxide from circulating chemical at sulfate pulp factory | |
US3026240A (en) | Chemical recovery system | |
WO1996014468A1 (en) | Selective recovery of chemicals from cellulose spent liquor by liquor gasifying | |
US5662774A (en) | Adjusting the sulphur balance of a sulphate cellulose plant by heat treating black liquor in a last evaporation stage | |
US3844879A (en) | System for removing sodium chloride contaminants from a magnesium base pulping process | |
US3842160A (en) | Process for reducing emission of hydrogen sulfide when washing sulfur-dioxide-containing waste gases obtained from the burning of cellulose waste liquor | |
CA1041708A (en) | Separating sulphur in the form of hydrogen sulphide from clarified green liquor |