NO130484B

NO130484B -

Info

Publication number: NO130484B
Application number: NO417070A
Authority: NO
Inventors: J Brown
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1970-11-12
Filing date: 1970-11-11
Publication date: 1974-09-09
Also published as: BR7107578D0; BE775274A; CA979336A; FR2117097A5; FI52474B; AU3445171A; FI52474C; NO130484C; AR192727A1; AU461444B2; DE2154606A1; IT944840B; DE2154606B2; NL7115201A; GB1305658A; CH569090A5; DE2154606C3

Description

Sur vandig fosfatløsning til bruk ved overflatebehandling Acidic aqueous phosphate solution for use in surface treatment

av magnesium og dets legeringer. of magnesium and its alloys.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en sur vandig fosfat-løsning for anvendelse ved overflatebehandling av magnesium og magnesiumlegeringer, hvorved det kan tilveiebringes et forbedret underlag for et fotoresistent belegningssjikt. The present invention relates to an acidic aqueous phosphate solution for use in the surface treatment of magnesium and magnesium alloys, whereby an improved substrate for a photoresistant coating layer can be provided.

For å oppnå en tilfredsstillende binding mellom magne- In order to achieve a satisfactory bond between magnetic

sium og et belegg på dette, som for eksempel en maling eller et fotoresistent materiale, er det nødvendig å behandle metallover- sium and a coating on it, such as a paint or a photo-resistant material, it is necessary to treat the metal over-

flaten før påføringen av belegget. Skjønt det er tilgjengelig the surface before applying the coating. Although it is available

mange behandlingsmåter for forbehandling av et metall for påfø- many treatment methods for pretreatment of a metal for applying

ring av belegg, var det et behov for en ny overflate-omformingsbe-handling for magnesium-fotograveringsplater eller autotypiplater,som ring of coating, there was a need for a new surface conversion treatment for magnesium photogravure plates or autotype plates, which

ville bevirke en effektiv vedhengning mellom magnesium og det fotoresistente øvre belegg. would effect an effective attachment between the magnesium and the photoresist top coating.

Fotoresistente materialer er slike som er egnet for for-belegning på metall og som har en minimums levetid eller lag-ringstid av ca. 6 måneder. Fotoresistente materialer av polyvinyl-cinnamattypen er et eksempel på slike belegg. Fotoresistente materialer, slike som særlig anvendes ved pulverfrie etsebad, har uunn-gåelig en dårlig vedhengning og dårlig etsemotstandsevne når de på-føres udekkede magnesiumoverflater. Photoresistant materials are those which are suitable for pre-coating on metal and which have a minimum service life or storage time of approx. 6 months. Photoresistant materials of the polyvinyl cinnamate type are an example of such coatings. Photo-resistant materials, such as are particularly used in powder-free etching baths, inevitably have poor adhesion and poor etching resistance when applied to uncovered magnesium surfaces.

For å kunne anvendes på en tilfredsstillende måte som To be able to be used in a satisfactory manner as

et forbehandlingsmiddel før påføringen av et fotoresistent material, må overflateomformningspreparatet være i besittelse av visse egenskaper. Det viktigste blant disse er at omformningsoppløsnin-gen skal være slik at den kan påføres lett og hurtig på en ren magnesiumoverflate for å gi et lysfarvet belegg, som begunstiger vedhengningen mellom magnesiumoverflaten og det fotoresistente øv-re belegg. Omformnings-laget skal være i besittelse av den egen-skap å kunne tilveiebringe en tilstrekkelig vedhengning av det fotoresistente material slik at det kan utsettes for en rensemiddel-skurebehandling og påny-etsing med fortynnet salpetersyre uten at den resistente film ødelegges etter fjernelsen av platen fra et pulverfritt etsebad. Omformningslaget som dannes på magnesiumoverflaten, må videre være forlikelig med det fotoresistente lag slik at det ikke finner sted noen skadelig reaksjon mellom omformnings-iaget og det fotoresistente lag som i vesentlig grad vil innvirke på det belagte produkts levetid. Behandlingen skal også øke vedhengningsegenskapene mellom magnesiumoverflaten og det lag eller sjikt som påføres denne. a pretreatment agent prior to the application of a photoresist material, the surface modification preparation must possess certain properties. The most important of these is that the reforming solution must be such that it can be applied easily and quickly to a clean magnesium surface to give a light colored coating, which favors the adhesion between the magnesium surface and the photo-resistant upper coating. The reshaping layer must possess the property of being able to provide sufficient attachment of the photo-resistant material so that it can be subjected to a cleaning agent scouring treatment and re-etching with dilute nitric acid without the resistant film being destroyed after the removal of the plate from a powder-free etching bath. The transformation layer formed on the magnesium surface must also be compatible with the photo-resistant layer so that no harmful reaction takes place between the transformation layer and the photo-resistant layer which will significantly affect the service life of the coated product. The treatment must also increase the adhesion properties between the magnesium surface and the layer or layer that is applied to it.

I overensstemmelse' med foreliggende oppfinnelse er det nu blitt tilveiebragt en sur vandig fosfatoppløsning for anvendelse ved overflatebehandling av magnesium og magnesiumlegeringer for å tilveiebringe et forbedret underlag for et fotoresistent beleg-ningslag. Oppløsningen i henhold til oppfinnelsen har en pH In accordance with the present invention, an acidic aqueous phosphate solution has now been provided for use in the surface treatment of magnesium and magnesium alloys to provide an improved substrate for a photo-resistant coating layer. The solution according to the invention has a pH

av 3,0 til 4,5 og består av en vandig oppløsning av ammoni-amdihydrogenfosfat som inneholder 50 til 103 g/liter avPO^of 3.0 to 4.5 and consists of an aqueous solution of ammonium dihydrogen phosphate containing 50 to 103 g/liter of PO^

og tilstrekkelig med kalsiumklorid, kalsiumnitrat, kalsium- and sufficient calcium chloride, calcium nitrate, calcium

sulfat eller en kombinasjon av to eller flere av disse for å gi 1,0 til 2,8 g/liter av Ca<++>. Fortrinnsvis har oppløsningen en pH av 3,4 til 3,7 og inneholder 1,8 til 2,4 g/liter av Ca<++>. sulfate or a combination of two or more of these to provide 1.0 to 2.8 g/liter of Ca<++>. Preferably, the solution has a pH of 3.4 to 3.7 and contains 1.8 to 2.4 g/liter of Ca<++>.

Oppløsningen The resolution

i henhold til oppfinnelsen fremstilles hensiktsmessig ved å blan- according to the invention is suitably prepared by mixing

de sammen de forskjellige bestanddeler,og det dannes herunder en utfelning,som antas hovedsakelig å bestå av kalsiumfosfat, og som ■ fjernes fra oppløsningen før den anvendes for overflatebehand- they combine the various components, and a precipitate is formed below, which is believed to consist mainly of calcium phosphate, and which ■ is removed from the solution before it is used for surface treatment

ling av magnesiumartikler. Denne utfelning kan nedsettes til et minimum i overensstemmelse med fremgangsmåten etter oppfinnelsen ved hvilken ammoniumdihydrogenfosfat oppløses i vann, til oppløs-ningen tilsettes ett eller flere kalsiumsalter utvalgt fra klori- ling of magnesium articles. This precipitation can be reduced to a minimum in accordance with the method according to the invention in which ammonium dihydrogen phosphate is dissolved in water, to the solution is added one or more calcium salts selected from chloride

det, nitratet og sulfatet og pH reguleres med ammoniakk eller fosforsyre og saltene tilsettes i mengder for å tilveiebringe de nød-vendige fosfat- og kalsiumkonsentrasjoner. Fortrinnsvis oppløses fosfatet i vann, ansyret med fosforsyre, oppløsningen filtreres gjennom et filtermedium med en maksimumsåpning av 50 mikron og kalsiumsaltet tilsettes i form av en vandig oppløsning. it, the nitrate and the sulphate and the pH is regulated with ammonia or phosphoric acid and the salts are added in quantities to provide the necessary phosphate and calcium concentrations. Preferably, the phosphate is dissolved in water, acidified with phosphoric acid, the solution is filtered through a filter medium with a maximum opening of 50 microns and the calcium salt is added in the form of an aqueous solution.

Det ovennevnte sure vandige preparat påføres som en væs- The above-mentioned acidic aqueous preparation is applied as a liquid

ke på den rene overflate av magnesiumlegeringene ved en temperatur av opptil 50°C (120°F). Med det.her anvendte uttrykk ren skal forståes at overflaten er i alt vesentlig fri for oksyd og olje- ke on the clean surface of the magnesium alloys at a temperature of up to 50°C (120°F). The term clean used here is to be understood as meaning that the surface is essentially free of oxides and oil

aktige materialer. Når en ren magnesiumoverflate bringes i kon- similar materials. When a pure magnesium surface is brought into con-

takt med preparatet, finner det sted en reaksjon jevnt over hele magnesiumoverflaten. Reaksjonen viser seg ved at det utvikles en kontinuerlig lysfarvet metallisk eller hvitt overflatebelegg på magnesiumet. For å oppnå fordelene ved denne behandling må mag-nesiumlegeringsoverflaten skylles i vann ved en temperatur av opp- with the preparation, a reaction takes place evenly over the entire magnesium surface. The reaction manifests itself in the development of a continuous light colored metallic or white surface coating on the magnesium. To obtain the benefits of this treatment, the magnesium alloy surface must be rinsed in water at a temperature of

til 55°C. Skyllevannet kan enten være vanlig ledningsvann eller destillert vann uten i nevneverdig grad å endre effektiviteten av oppfinnelsen. to 55°C. The rinsing water can either be ordinary tap water or distilled water without significantly changing the effectiveness of the invention.

Ved en foretrukket utførelsesform omfatter det van- In a preferred embodiment, it comprises

dige preparat 60-100 g/liter av enbasisk ammoniumfosfat; tilstrekkelig kalsiumsalt av en sterk syre for å gi en Ca<++>konsentrasjon av 1,0 til 2,8 g/liter, og tilstrekkelig med pH-reguleringsmiddel utvalgt ettersom det kreves for gruppen bestående av fosforsyre og ammoniumhydroksyd for å gi en pH av 3,0 til 4,5. Forskjellige kalsiumsalter av sterke mineralsyrer kan inngå i dette preparat. Hen-siktsmessige kalsiumsalter er kalsiumklorid, kalsiumnitrat og kalsiumsulfat. De hydratiserte produkter av ovennevnte forbindelser er også egnet, f.eks. ca. 4 til 10 g/liter av CaC1^2H90 gir tilstrekkelig Ca og Cl for a gi et tilfredsstillende behandlingsprepa- dige preparation 60-100 g/litre of monobasic ammonium phosphate; sufficient calcium salt of a strong acid to provide a Ca<++> concentration of 1.0 to 2.8 g/liter, and sufficient pH adjusting agent selected as required for the group consisting of phosphoric acid and ammonium hydroxide to provide a pH of 3.0 to 4.5. Various calcium salts of strong mineral acids can be included in this preparation. Suitable calcium salts are calcium chloride, calcium nitrate and calcium sulphate. The hydrated products of the above compounds are also suitable, e.g. about. 4 to 10 g/litre of CaC1^2H90 provides sufficient Ca and Cl to provide a satisfactory treatment preparation

rat. Videre kan også brukes vannfritt kalsiumklorid og hydratiserte wheel. Furthermore, anhydrous calcium chloride and hydrated calcium chloride can also be used

former av kalsiumklorid, som monohydratet, dihydratet eller heksa-hydratet når de anvendes i mengder som er tilstrekkelig til å gi den krevede mengde av Ca<++->ioner. forms of calcium chloride, such as the monohydrate, dihydrate or hexahydrate when used in amounts sufficient to provide the required amount of Ca<++> ions.

Tilstrekkelig med kalsiumioner kan oppnås ved tilsetning av et eneste kalsiumsalt av en sterk mineralsyre, som f.eks. kalsiumklorid, kalsiumnitrat og kalsiumsulfat. Videre kan en hvilken som helst kombinasjon av disse kalsiumforbindelser anvendes i en mengde som er tilstrekkelig for å tilveiebringe Ca<++>ioner innen-for det angitte område. Sufficient calcium ions can be obtained by adding a single calcium salt of a strong mineral acid, such as calcium chloride, calcium nitrate and calcium sulphate. Furthermore, any combination of these calcium compounds can be used in an amount sufficient to provide Ca<++> ions within the indicated range.

En for lav pH-verdi resulterer i et utilstrekkelig overflatebelegg og en dårlig vedhengning av det fotoresistente materiale til magnesiumoverflaten. En for høy pH resulterer imidlertid i en sterk pulveraktig overflate som vil absorbere farvestoff fra det fotoresistente materiale og forårsaker en dårlig kontrast og et uønsket ru belegg av det fotoresistente materiale. Too low a pH value results in an insufficient surface coating and a poor adhesion of the photoresist material to the magnesium surface. However, too high a pH results in a strong powdery surface which will absorb dye from the photoresist and cause a poor contrast and an undesirable rough coating of the photoresist.

Aluminium, magnesium, sink og forskjellige kromater kan være tilstede, sammen med andre forurensninger som normalt ledsa-ger de kommersielle kilder for bestanddelene som anvendes i preparatet, uten at herved den effektive utnyttelse av oppløsningen hindres. Aluminium, magnesium, zinc and various chromates may be present, together with other contaminants which normally accompany the commercial sources of the components used in the preparation, without thereby hindering the effective utilization of the solution.

Blandingsmåten for preparatet er uvesentlig og kan utfø-res ved hjelp av en rekke arbeidsmåter. Blanding ved omrøring, ved føring av luft gjennom oppløsningen, vibrering av beholderen for preparatet eller omrøring med en røreinnretning er blant de tilfredsstillende måter for å blande preparatet. The method of mixing the preparation is unimportant and can be carried out using a number of methods. Mixing by stirring, by passing air through the solution, vibrating the container of the preparation or stirring with an agitator are among the satisfactory ways of mixing the preparation.

Varierende mengder av en utfelning vil vanligvis dannes under den ovennevnte blanding. For å redusere mengden av utfelning som antas særlig å bestå av kalsiumfosfat, kan et arbeidstrinn for å fjerne utfelningen fra det ferdige preparat innskytes etter at blandingen eller omrøringen er blitt avsluttet. Utfelningen kan lett fjernes ved hjelp av en sentrifuge, men det foretrekkes å fjerne utfelningen ved å filtrere preparatet gjennom et medium med porer ikke større enn ca. 50 mikron i diameter. Anvendelse av det nevnte filtrerte preparat for behandling av metalloverflater forut for påstrykning eller belegg med et fotoresistent materiale vil resultere i en glatt overflate som er fri for kalsiumfosfatutfel-ning. Varying amounts of a precipitate will usually form during the above mixing. In order to reduce the amount of precipitation which is believed to consist in particular of calcium phosphate, a working step to remove the precipitation from the finished preparation can be inserted after the mixing or stirring has been completed. The precipitate can be easily removed using a centrifuge, but it is preferred to remove the precipitate by filtering the preparation through a medium with pores no larger than approx. 50 microns in diameter. Use of the aforementioned filtered preparation for the treatment of metal surfaces prior to coating or coating with a photoresistant material will result in a smooth surface that is free of calcium phosphate precipitation.

Skjønt den ovennevnte blandingsprosess er helt tilstrekkelig, er det dog ofte ønskelig å få et preparat som inneholder en minimumsmengde av utfelning før filtreringen. Dette kan være av økonomisk fordel når betydelige mengder av omformningsvæsken skal fremstilles. Utfelningen av kalsiumfosfat kan nedsettes til et minimum ved å blande de ovennevnte bestanddeler i en bestemt rekke-følge sammen med vann. En ytterligere reduksjon i utfelning kan oppnås ved å oppløse kalsiumforbindelsen i vann forut for sammen-blanding med de gjenværende bestanddeler av preparatet. Regulering av volumet og konsentrasjonen av oppløsningen kan oppløses ved hvilket som helst arbeidstrinn ved en ytterligere tilsetning av vann. Although the above-mentioned mixing process is completely sufficient, it is often desirable to obtain a preparation which contains a minimum amount of precipitation before filtration. This can be of economic advantage when significant quantities of the reforming liquid are to be produced. The precipitation of calcium phosphate can be reduced to a minimum by mixing the above-mentioned ingredients in a specific order together with water. A further reduction in precipitation can be achieved by dissolving the calcium compound in water prior to mixing with the remaining ingredients of the preparation. Regulation of the volume and concentration of the solution can be dissolved at any working step by a further addition of water.

Ved behandling av magnesiumoverflater med oppløsningen ifølge oppfinnelsen bringes i praksis en ren magnesiumoverflate i kontakt med det vandige preparat ved en væsketemperatur på opptil 50°C i en tilstrekkelig tid for å tillate at det på overflaten dannes et lysfarvet metallisk eller hvitt belegg. Etter at magnesium er fjernet fra det vandige bad, skylles overflaten som har rea-gert med vann ved en temperatur av opptil 55°C. Temperaturer høye-re enn de angitte skal unngås, da fosfatbelegget begynner i merk-bar grad å oppløse seg påny i vann ved høyere temperaturer. Hvil-ke som helst midler for å rense metalloverflaten før reaksjonen med nevnte preparat er tilfredsstillende. Eksempler på arbeidsmåter er å bringe overflaten i kontakt med roterende slipebørster, alkaliske oppløsninger, et pimpestenslam og lignende. Skylling av platen etter rensningen bør hensiktsmessig utføres med vann. • Den nøyeaktige arbeidsmåte som anvendes for å behandle magnesiumet med preparatet er ikke av avgjørende betydning såfremt preparatet kommer i jevn kontakt med metalloverflaten. Fremgangs-måter som påsprøytning, neddypning, påbørstning eller påpensling er blant de arbeidsmåter som er helt tilfredsstillende. When treating magnesium surfaces with the solution according to the invention, in practice a clean magnesium surface is brought into contact with the aqueous preparation at a liquid temperature of up to 50°C for a sufficient time to allow a light colored metallic or white coating to form on the surface. After magnesium has been removed from the aqueous bath, the surface which has reacted is rinsed with water at a temperature of up to 55°C. Temperatures higher than those specified must be avoided, as the phosphate coating begins to noticeably dissolve again in water at higher temperatures. Any means for cleaning the metal surface before the reaction with said preparation is satisfactory. Examples of working methods are bringing the surface into contact with rotating abrasive brushes, alkaline solutions, a pumice stone slurry and the like. Rinsing of the plate after cleaning should be carried out appropriately with water. • The careful working method used to treat the magnesium with the preparation is not of decisive importance as long as the preparation comes into even contact with the metal surface. Methods such as spraying, dipping, brushing or brushing on are among the working methods that are completely satisfactory.

Før påføringen av et fotoresistent materiale til den behandlede metalloverflate for å danne en fotograveringsplate eller en autotypiplate, eller for påføring av et belegg eller maling på den behandlede metalloverflate, er det å foretrekke at den skyllede overflate tørkes. Den behandlede og skyllede overflate kan hensiktsmessig tørkes i luften eller ved hjelp av opphetningsinnret-ninger som elektriske spoler, eller et antall av opphetningslamper„ Prior to the application of a photoresist material to the treated metal surface to form a photogravure plate or an autotype plate, or to the application of a coating or paint to the treated metal surface, it is preferred that the rinsed surface be dried. The treated and rinsed surface can conveniently be dried in the air or with the help of heating devices such as electric coils, or a number of heating lamps.

Et jevnt fosfatbelegg kan påføres en magnesiumoverflate, som f.eks. en plate, i løpet av 1 minutt ved reaksjonstemperaturer opptil 50°C , når kontaktbehand.lingen utføres ved neddypning eller påsprøytning av oppløsningen på magnesiumoverflaten. Reaksjonsti-der så korte som 15-sekunder og opptil 45 sekunder har vist seg å være tilstrekkelig og er å foretrekke. Generelt er det ønskelig at reaksjonen utføres ved en lav temperatur og det er derfor ønskelig at temperaturer av fra 21 til 32°C opprettholdes under reaksjon sper ioden. A smooth phosphate coating can be applied to a magnesium surface, such as a plate, within 1 minute at reaction temperatures up to 50°C, when the contact treatment is carried out by dipping or spraying the solution on the magnesium surface. Reaction times as short as 15 seconds and up to 45 seconds have been found to be sufficient and are preferable. In general, it is desirable that the reaction is carried out at a low temperature and it is therefore desirable that temperatures of from 21 to 32°C are maintained during the reaction period.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

Et overflate-omformnings- eller behandlingspreparat ble fremstilt i en polyetylen-utforet trommel av 208 liters rominnhold under anvendelse av følgende rekkefølge av arbeidstrinn: A resurfacing or treatment composition was prepared in a polyethylene-lined drum of 208 liter volume using the following sequence of steps:

a - trommelen fylles 3/4 full med vann, a - the drum is filled 3/4 full with water,

b - det tilsettes 50 ml fosforsyre (H3P04), c - 11,8 kg av enbasisk ammoniumfosfat (NH^I^PO^) oppløses i opp-løsningen som erholdes etter arbeidstrinn b under omrøring med b - 50 ml of phosphoric acid (H3P04) is added, c - 11.8 kg of monobasic ammonium phosphate (NH^I^PO^) is dissolved in the solution obtained after work step b while stirring with

en rører av turbintypen, a turbine-type stirrer,

d - 935 g av dihydratisert kalsiumklorid (CaCl2-2H20) tilsettes d - 935 g of dihydrated calcium chloride (CaCl2-2H20) are added

mens omrøringen fortsettes, while stirring is continued,

e - det tilsettes tilstrekkelig vann til trommelen for å få et e - sufficient water is added to the drum to obtain a

totalt oppløsningsvolum av 170 liter total solution volume of 170 litres

f - oppløsningen som man får etter arbeidstrinn e oppbevares over natten for å tillate at en utfelning som er dannet, kan av-sette seg, f - the solution obtained after work step e is kept overnight to allow a precipitate that has formed to settle,

g - oppløsningen filtreres inn i en ren trommel gjennom et 25 g - the solution is filtered into a clean drum through a 25

mikron filter.. micron filter..

Det ferdige preparats pH ble testet og funnet å være The pH of the finished preparation was tested and found to be

3 ,89. 3.89.

Behandling av en magnesiumlegeringsplate med dette preparat Treatment of a magnesium alloy plate with this preparation

gav et synlig jevnt overflatebelegg. gave a visible even surface coating.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Et annet overflateomformningspreparat ble fremstilt i en Another surface remodeling preparation was prepared in a

595 liters tank ved i rekkefølge å utføre følgende arbeidstrinn: 595 liter tank by sequentially performing the following work steps:

a - 473 liter vann tilsettes tanken og en sirkulasjonspumpe a - 473 liters of water are added to the tank and a circulation pump

igangsettes for omrøring, is initiated for stirring,

b - det tilsettes 250 ml fosforsyre til vannet i tanken, b - 250 ml of phosphoric acid is added to the water in the tank,

c - 52,1 kg av enbasisk ammoniumfosfat oppløses i oppløsningen c - 52.1 kg of monobasic ammonium phosphate is dissolved in the solution

etter trinn b, after step b,

d - 425 g dihydratisert kalsiumklorid tilsettes, hvilket på for-hånd var oppløst i 15 liter vann, til oppløsningen etter d - 425 g of dihydrated calcium chloride is added, which had previously been dissolved in 15 liters of water, to the solution after

trinn c , step c ,

e - det tilsettes en tilstrekkelig mengde vann for å gi 595 liter oppløsning, e - a sufficient amount of water is added to give 595 liters of solution,

f - mens omrøringen ble fortsatt, ble oppløsningen filtrert gjennom et 25 mikron filterlag i 1 time. f - while stirring was continued, the solution was filtered through a 25 micron filter layer for 1 hour.

Det ferdige preparat viste seg å ha en pH av 3,75. The finished preparation turned out to have a pH of 3.75.

BEHANDLING AV MAGNESIUMPLATER TREATMENT OF MAGNESIUM SHEETS

En magnesiumlegeringsplate av dimensjonene 45,8 x 61 x0,16 cm ble behandlet med preparatet i henhold til eksempel 2.Magnesiumlegeringsplaten hadde en nominell kjemisk sammensetning av 3, 2% aluminium og 1,1% sink, mens resten bestod av magnesium. A magnesium alloy plate of dimensions 45.8 x 61 x 0.16 cm was treated with the preparation according to Example 2. The magnesium alloy plate had a nominal chemical composition of 3.2% aluminum and 1.1% zinc, while the rest consisted of magnesium.

Platen ble først renset ved at den ble bragt i kontakt med roterende slipebørster som var belagt med 320 grit silisium-karbidpartikler. Platen ble skyllet med vann under rensetrinnet. Etter rensningen med slipebørstene ble magnesiumplaten påny skyllet. The plate was first cleaned by bringing it into contact with rotating abrasive brushes that were coated with 320 grit silicon carbide particles. The plate was rinsed with water during the cleaning step. After cleaning with the abrasive brushes, the magnesium plate was rinsed again.

Behandlingen med preparatet i henhold til eksempel 2 bestod i at platen ble neddykket i behandlingspreparatet i en perio-de av 20 sekunder. Under neddykningstrinnet ble preparatet holdt ved en temperatur av fra 21 til 24°C, og omrørt kontinuerlig ved at preparatet ble pumpet gjennom et system av resirkuleringstypen. Det tilbakeførte preparat ble rettet mot den neddykkede magnesium-plate gjennom åpninger i to rør under badoverflaten. The treatment with the preparation according to example 2 consisted of the plate being immersed in the treatment preparation for a period of 20 seconds. During the immersion step, the preparation was maintained at a temperature of from 21 to 24°C, and agitated continuously by pumping the preparation through a recirculation type system. The returned preparation was directed towards the submerged magnesium plate through openings in two tubes below the bath surface.

Ved fjernelse av magnesiumplaten fra preparatet ble platen skyllet ved påsprøytning av vann som ble holdt ved en temperatur av fra 18 til 24°C , og derpå tørket ved opphetning til en temperatur av 121°C i en infrarød tørkeovn. Etter tørkning av overflaten ble den påført et fotoresistent material av polyvinylcinne-mattypen for dannelse av en fotograveringsplate. When removing the magnesium plate from the preparation, the plate was rinsed by spraying water which was kept at a temperature of from 18 to 24°C, and then dried by heating to a temperature of 121°C in an infrared drying oven. After drying the surface, it was coated with a photoresist material of the polyvinyl tin mat type to form a photogravure plate.

Ved den videre behandling kunne det fastslåes at fosfatbelegget begunstiget en tilstrekkelig vedhengning mellom magnesiumplaten og det fotoresistente materiale slik at det fotoresistente øvre belegg kunne motstå syreangrep i billedområdene til fotogra-veringsplaten. Videre var vedhengningsegenskapene tilstrekkelige til å tillate børsting eller skrubbing med et rensemiddel og påny-etsing med fortynnet salpetersyre etter at den behandlede fotograveringsplate var fjernet fra et pulverfritt etsebad uten ødeleggel-se eller tap av den resistente film fra billedområdene. Fotograveringsplater som fremstilles på denne måte, har en levetid av minimum seks måneder. During the further treatment, it could be determined that the phosphate coating favored a sufficient adhesion between the magnesium plate and the photoresistant material so that the photoresistant upper coating could resist acid attack in the image areas of the photogravure plate. Furthermore, the adhesion properties were sufficient to allow brushing or scrubbing with a cleaning agent and re-etching with dilute nitric acid after the treated photogravure plate was removed from a powder-free etching bath without destruction or loss of the resist film from the image areas. Photogravure plates produced in this way have a lifespan of at least six months.

På lignende måte ble magnesiumlegeringsplaten behandlet med oppløsningen etter eksempel 2, og påført et belegg av sort emalje etter at magnesiumoverflaten var blitt tørket. Den belagte overflate ble undersøkt med hensyn på vedhengning av malingen eller belegget til platen, og videre undersøkt med henblikk på korrosjonsbeskyttelse ved 5% saltpåsprøytning og blæredannelse ved 35 c i en atmosfære med en relativ fuktighet av 95%. De ut-førte forsøk viste at fosfatomformningsbelegget tilveiebragte et tilfredsstillende underlag for påføring av maling eller belegg på metalloverflaten„ In a similar manner, the magnesium alloy plate was treated with the solution of Example 2, and a coating of black enamel was applied after the magnesium surface had been dried. The coated surface was examined for adhesion of the paint or coating to the plate, and further examined for corrosion protection by 5% salt spray and blistering at 35 C in an atmosphere with a relative humidity of 95%. The tests carried out showed that the phosphate conversion coating provided a satisfactory substrate for applying paint or coating to the metal surface.

Claims

1. Acidic, aqueous phosphate solution for use in the surface treatment of magnesium and magnesium alloys, whereby an improved substrate for a photoresistant coating layer can be provided, characterized in that the solution has a pH of 3.0 to 4.5 and consists of an aqueous solution of ammonium dihydrogen phosphate which contains 50 to 103 g of PO^ per liter and sufficient calcium chloride, calcium nitrate, calcium sulphate or a combination of two or more of these substances to give 1.0 to 2.8 g Ca<++>pr. litres.

2. Solution as stated in claim 1, characterized in that it is given a pH of 3.4 to 3.7.

3. Solution as stated in claim 1 or 2, characterized in that it contains 1.3 to 1.6 g of Ca<++>per litres.