NO130000B

NO130000B -

Info

Publication number: NO130000B
Application number: NO290671A
Authority: NO
Inventors: W Mueller
Original assignee: Pulp Paper Res Inst
Priority date: 1970-08-05
Filing date: 1971-08-03
Publication date: 1974-06-24
Also published as: CA952285A; JPS5319556B1; SE379528B; FI51467B; FI51467C; GB1358839A

Description

Fremgangsmåte for satsvis eller kontinuerlig Procedure for batch or continuous

fremstilling av C120 production of C120

Den foreliggende oonfinnelse vedrører en fremgangsmåte for satsvis eller kontinuerlig fremstilling av Cl^ O, ved å la en egnet fast alkalisk forbindelse, for eksempel en hdyraktiv form av alkali-karbonater eller -bikarbonater, reagere med en fuktig blanding av klor og fortynningsgass ved en temperatur nå -20°C til + /50°C i tilstrekkelig tid til å frembringe utvikling av gassformet klormonoksyd og deretter fjerne klormonoksydet enten i gassform eller løst i karbontetraklorid. The present invention relates to a process for the batch or continuous production of Cl^O, by allowing a suitable solid alkaline compound, for example a hydroreactive form of alkali carbonates or bicarbonates, to react with a moist mixture of chlorine and dilution gas at a temperature reach -20°C to + /50°C for sufficient time to produce evolution of gaseous chlorine monoxide and then remove the chlorine monoxide either in gaseous form or dissolved in carbon tetrachloride.

Det er beskrevet fremstilling, av Cl^O-gass ved å la Cl^-gass reagere, med enten faste salter eller hydroksyder av alkalimetaller i følgende US-patentskrif ter: 2.240.342, 2.157-524, 2.157.525. Sne-sielt gis en gassblanding av 10 til 25$ Cl? i luft (eller i N2, 0^ eller Co,,) som reagerer ved 20 til 30° med natriumkarbonat i n??rv?°r av 10 til 15% vann dispergert i den faste alkalimetallforbindelse, C^O-gass. Det læres at også tørt natriumkarbonat kan anvendes enten ved en temperatur på 20 til 30°C eller ved en høyere temperatur på 150 til 200°C. The production of Cl^O gas by allowing Cl^ gas to react with either solid salts or hydroxides of alkali metals is described in the following US patents: 2,240,342, 2,157-524, 2,157,525. Sne-sielt is given a gas mixture of 10 to 25$ Cl? in air (or in N2, 0^ or Co,,) which reacts at 20 to 30° with sodium carbonate in the presence of 10 to 15% water dispersed in the solid alkali metal compound, C^O gas. It is taught that dry sodium carbonate can also be used either at a temperature of 20 to 30°C or at a higher temperature of 150 to 200°C.

Det er dessuten kjent fra "Inorganic Synthesis", S, 157-167 kjent at handelsvanlig natriumkarbonat som har et overflateareal på 1-1000 m 2 /■g og som er fuktet med vann kan reagere med en løsning av klor i karbontetraklorid hvorved det oopnås et klormonoksydutbytte på It is also known from "Inorganic Synthesis", S, 157-167 that commercial sodium carbonate which has a surface area of 1-1000 m 2 /■g and which is wetted with water can react with a solution of chlorine in carbon tetrachloride whereby it is a chlorine monoxide yield of

Den ovenfor beskrevne teknikk lider således av de mangler at utbyttet av Cl^ O i den fremstilte gassblanding av C120 og Cl2 er lavt. The technique described above thus suffers from the shortcoming that the yield of Cl 2 O in the produced gas mixture of C 120 and Cl 2 is low.

Ifølge den foreliggende oppfinnelse overvinnes manglene ved tidligere kjent teknikk, og det frembringes en fremgangsmåte for fremstilling av ClgO med høyt utbytte og høy produksjonseffektivitet som hittil aldri er oppnådd, idet fremgangsmåten kjennetegnes ved kombinasjonen av følgende i og for seg kjente trekk: a) den alkaliske forbindelse anvendes i en tørr form med åpen struktur og med et overflateareal på fra 0,3 til 5,2 m2/g,According to the present invention, the shortcomings of prior art are overcome, and a process for the production of ClgO with a high yield and high production efficiency that has never been achieved until now is produced, the process being characterized by the combination of the following per se known features: a) the alkaline compound is used in a dry form with an open structure and with a surface area of from 0.3 to 5.2 m2/g,

b) klorgassen anvendes i omtrent den støkiometriske mengde, b) the chlorine gas is used in approximately the stoichiometric amount,

c) klorgassen anvendes i form av en blanding av tørr klorgass c) the chlorine gas is used in the form of a mixture of dry chlorine gas

og fuktig fortynningsgass som hovedsakelig består av oksygen, nitrogen og blandinger av disse, f.eks. luft, and moist dilution gas consisting mainly of oxygen, nitrogen and mixtures thereof, e.g. air,

d) pH holdes på 9,5 eller høyere. d) pH is maintained at 9.5 or higher.

Slik som anvendt i fremstillingen betyr "nrosent utbytte" As used in the presentation means "nrous dividend"

prosent Cl^O i gassblandingen av Cl^O + Cl^, hvilket er det samme som 100 x (C120)/((C120) + (Cl2)), idet mengden C120 og Cl2 uttrykkes som gram Cl. Dertil,.slik som anvendt i fremstillingen, betyr begrenet ''produksjonseffektivitet" 100 x (C100) / (1/2 (C1?0) +1 12 (MaCl), idet mangden C120 og NaCl uttrykkes som gram Cl. percent Cl^O in the gas mixture of Cl^O + Cl^, which is the same as 100 x (C120)/((C120) + (Cl2)), the amount of C120 and Cl2 being expressed as grams of Cl. In addition, as used in the preparation, the limited "production efficiency" means 100 x (C100) / (1/2 (C1?0) +1 12 (MaCl), the amount of C120 and NaCl being expressed as grams of Cl.

Det er onpdaget at mange parametre som er forbundet med hver-andre, er viktig for fremstilling av Cl20-gass med høyt utbytte, og slike parametre vil nå bli diskutert. Den faste reaksjonsdeltaker må være en høyreaktiv, porøs form av det egnete alkali. Alkalier omfatter natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumsesquikarbonat, kaliumkarbonat, kaliumbikarbonat, kaliumsesquikarbonat, litiumkar-bonat, litiumbikarbonat, litiumsesquikarbonat, natriumfosfat, kalium-fosfat, natriumsilikat og kaliumsilikat. I craksis benyttes vanligvis natriumkarbonat, natriumsesquikarbonat eller natriumbikarbonat. Fortrinnsvis benyttes det natriumkarbonat eller natriumsesquikarbonat fremstilt ifølge fremgangsmåter, som vil bli beskrevet i det følgende. It has been discovered that many parameters which are connected to each other are important for the production of Cl20 gas with a high yield, and such parameters will now be discussed. The solid reactant must be a highly active, porous form of the suitable alkali. Alkalis include sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, potassium sesquicarbonate, lithium carbonate, lithium bicarbonate, lithium sesquicarbonate, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate and potassium silicate. In craxis, sodium carbonate, sodium sesquicarbonate or sodium bicarbonate are usually used. Preferably, sodium carbonate or sodium sesquicarbonate prepared according to methods, which will be described in the following, is used.

"^or å være i høyaktiv, norøs form, bør det faste stoff ha en over-flate på fortrinnsvis 0,3-5,2 m 2/g. Den nødvendige mengde av slik fast reaksjonsdeltaker er nær den støkiometriske mengde, i hvert fall ikke særlig mer enn den støkiometriske mengde. To be in a highly active, porous form, the solid should have a surface area of preferably 0.3-5.2 m 2 /g. The required amount of such solid reactant is close to the stoichiometric amount, at least not significantly more than the stoichiometric amount.

Klorgassen fortynnes med fuktig oksygen, nitrogen eller luft. Portynningsgassen kan fuktes ved å la den passere gjennom vann. Karbondioksyd som fremstilles i tillegg til klormonoksyd ved reaksjonen mellom klor og natriumkarbonat bør ikke anvendes som tynningsmiddel og konsentrasjonen bør holdes lavest mulig. Av sikkerhetsgrunner er den nødvendige mengde tynningsmiddel tilstrekkelig til å gi et volum-forhold tynningsmiddel Cl^O på minst 77/23- I praksis kan dette oppnås ved å ha et volumforhold tynningsniddel/Clp nå minst 80/20, idet 2 Clp ikke kan produsere mere enn 1 ClpO. The chlorine gas is diluted with moist oxygen, nitrogen or air. The gate dilution gas can be moistened by passing it through water. Carbon dioxide, which is produced in addition to chlorine monoxide by the reaction between chlorine and sodium carbonate, should not be used as a thinner and the concentration should be kept as low as possible. For safety reasons, the required amount of thinner is sufficient to give a volume ratio of thinner Cl^O of at least 77/23 - In practice, this can be achieved by having a volume ratio of thinner niddel/Clp now at least 80/20, since 2 Clp cannot produce more than 1 ClpO.

Reaksjonstemperaturen og kontakttiden koordineres for å gi en betydelig mengde ClpO, det vil si 90% eller mer, i den utstrømmende blanding. Temperaturen er fra -20°C til +30°C og otimalt fra 0 C The reaction temperature and contact time are coordinated to provide a significant amount of ClpO, i.e. 90% or more, in the effluent mixture. The temperature is from -20°C to +30°C and optimally from 0 C

til 20°C. Kontakttiden for en reaksjon som gjennomføres ved fra 0°C til 20 C er 15 sekunder. to 20°C. The contact time for a reaction carried out at from 0°C to 20°C is 15 seconds.

Dersom NaHCO^ forbehandles for å fremskaffe den høyreaktive, porøse og åpne struktur av NapCO^ kan natriumbikarbonatet oppvarmes til en temneratur på 100 - 550°C i 1 time eller mindre avhengig av temperaturen (idet jo høvere temperatur desto kortere tid), mens den overstrykes med gassformet nitrogen for å fjerne COp- og HpO-gassene. På den annen annen side kan det oppvarmes ved atmosfæres-trykk eller under vakuum i nærvær av gassene som dannes ved spaltn-ingsreaksjonen. Idet det ved slik forbehandling dannes COp i tillegg til vann er det ønskelig å minske COp- mengden i atmosfæren for å If NaHCO^ is pretreated to provide the highly active, porous and open structure of NapCO^, the sodium bicarbonate can be heated to a temperature of 100 - 550°C for 1 hour or less depending on the temperature (the higher the temperature, the shorter the time), while it is coated with gaseous nitrogen to remove the COp and HpO gases. On the other hand, it can be heated at atmospheric pressure or under vacuum in the presence of the gases that are formed during the splitting reaction. As such pretreatment produces COp in addition to water, it is desirable to reduce the amount of COp in the atmosphere in order to

øke reaksjonshastigheten og for å øke pH i enhver fuktighetsfilm på overflaten av de faste stoffer hvor reaksjonen skjer. Nødvendig-heten av dette vil bli forklart senere. increase the rate of reaction and to increase the pH of any moisture film on the surface of the solids where the reaction occurs. The necessity of this will be explained later.

Det er fordelaktig at volumforholdet mellom den fuktige fortynningsgass og klorgassen minst 80/20, fortrinnsvis 90/10. It is advantageous that the volume ratio between the moist dilution gas and the chlorine gas is at least 80/20, preferably 90/10.

Det er dessuten fordelaktig at blandingen av fuktig fortynningsgass og tørr klorgass har en relativ fuktighet på 5 til 95$, It is also advantageous that the mixture of moist dilution gas and dry chlorine gas has a relative humidity of 5 to 95$,

idet den relative fuktighet øker med synkende temperatur. as the relative humidity increases with decreasing temperature.

Det fremskaffes en gassblanding som inneholder 77% eller mer fortynningsgass, idet minst 90% av resten er ClpO. A gas mixture containing 77% or more dilution gas is produced, with at least 90% of the remainder being ClpO.

Reaksjonene som fører til fremstillingen av ClpO-gass ifølge The reactions leading to the production of ClpO gas according to

en utførelse av oppfinnelsen er følgende: an embodiment of the invention is the following:

Vann, som innføres i reaksjonen ved fukting av fortynningsgassen, virker bare som katalysator og ouptrer ikke i totallikningen. I fravær av vann fremstilles det imidlertid ikke noe ClpO. Dersom de faste stoffer og klorgassen holdes tørre, ville følgelig ikke en tilfeldig anvendelse av 100 % ufortynnet klorgass gi en eksnlosiv gassblanding inneholdende over 23/5 klormonoksyd, mens derimot en tilfeldig anvendelse av 100?? ufortvnnet, men fuktig klorgass høyst sannsynlig ville gi en slik eksplosiv gassblanding. Water, which is introduced into the reaction by moistening the dilution gas, only acts as a catalyst and does not play a role in the overall equation. In the absence of water, however, no ClpO is produced. Consequently, if the solids and chlorine gas are kept dry, an accidental application of 100% undiluted chlorine gas would not give an explosive gas mixture containing more than 23/5 chlorine monoxide, whereas, on the other hand, an accidental application of 100?? undiluted but moist chlorine gas would most likely produce such an explosive gas mixture.

por å onnnå høy effektivitet må man også kontrollere sidereaksjonene som kan finne sted dersom visse katalytisk virkende ioner, for eksempel Ni, Co og/eller Cu, er tilstede i faststoffet, idet det i deres nærvær fremstilles Op istedenfor ClpO. in order to achieve high efficiency, one must also control the side reactions that can take place if certain catalytically active ions, for example Ni, Co and/or Cu, are present in the solid, since in their presence Op is produced instead of ClpO.

Denne reaksjon elimineres praktisk talt fullstendig ved fjern-ing av disse uønskete ioner. En annen uønsket sidereaksjon er følg-ende : This reaction is practically completely eliminated by removing these unwanted ions. Another unwanted side reaction is as follows:

Fremstillingen av disse produkter, det vil si natriumklorat/ klorsyre øker hurtig med fremstillingen av (NaOCl) 2 x (H0C1), det vil si ved klormonoksydinnholdet, og følger totallikningen: The production of these products, i.e. sodium chlorate/chloric acid, increases rapidly with the production of (NaOCl) 2 x (H0C1), i.e. with the chlorine monoxide content, and follows the overall equation:

Denne reaksjon som skjer i vandig løsning skyldes den inneffek-tive anvendelse og kontroll av Clp og NapCO^ i reaksjonen. Denne sidereaksjon kan kontrolleres ved å holde reaksjonen ved høy pH. Dersom reaksjonstemperaturen eksempelvis økes fra 0 til 20°C må den relative fuktighet i gassblandingen reduseres fra 70% til 20%, mens det onnrettholdes vanndamn-partialtrykk på fra 2, 5 til 8 mm Hg, og oH 9 eller høyere i fuktighetsfilmen som dannes nå de tørre faste stoffer. Ved å gjøre det slik, holdes hastigheten på sidereaksjonene lav. Som tidligere nevnt kan dette gjennomføres ved å senke COp-mengden i atmosfæren. Ved å innarbeide de foran nevnte forandringer i den stort sett kjente grunnleggende kjemi for fremstilling av ClpO-gass, er rian ifølge onpfinnelsen blitt istand til å fremstille og utvinne gass formet ClpO, enten ved chargevis eller ved en kontinuerlig nrosess med utbytter på 90 - 100?? under opprettholdelse av høy effektivitet av Cl^O-pro-duks j on, på 80% eller mere, sammenliknet med utbytter på 14% ifølge kjente prosesser. This reaction, which occurs in aqueous solution, is due to the effective use and control of Clp and NapCO^ in the reaction. This side reaction can be controlled by keeping the reaction at a high pH. If, for example, the reaction temperature is increased from 0 to 20°C, the relative humidity in the gas mixture must be reduced from 70% to 20%, while the water pond partial pressure of from 2.5 to 8 mm Hg is maintained, and oH 9 or higher in the moisture film that is now formed the dry solids. By doing so, the rate of side reactions is kept low. As previously mentioned, this can be done by lowering the amount of COp in the atmosphere. By incorporating the aforementioned changes in the generally known basic chemistry for the production of ClpO gas, according to the invention, rian has become able to produce and extract gas in the form of ClpO, either by batch or by a continuous process with yields of 90 - 100 ?? while maintaining high efficiency of Cl^O production, of 80% or more, compared to yields of 14% according to known processes.

Den foreliggende opfinnelse kan utføres på en måte som er forskjellig fra tidligere kjente nrosesser når det gjelder utvinn-ingsmåten av klormonoksydet. Tidligere ble dette gjort ved å løse det utstrømmende i vann og deretter regenerere Cl^O. Ifølge den foreliggende oppfinnelse kan den utstrømmende gass som inneholder minst 77% tynner anvendes direkte, idet minst 90% av kloret over-føres til klormonoksyd. The present invention can be carried out in a way that differs from previously known processes in terms of the extraction method of the chlorine monoxide. Previously, this was done by dissolving the effluent in water and then regenerating the Cl^O. According to the present invention, the flowing gas containing at least 77% thinner can be used directly, with at least 90% of the chlorine being transferred to chlorine monoxide.

Det henvises nå til de medfølgende tegninger, hvori: Reference is now made to the accompanying drawings, in which:

Fig. 1 viser i diagramform laboratorieutstyr for fremstilling av ClnO-gass under anvendelse av en chargevis prosess ifølge oppfinnelsen. Fig. 2 viser i diagramform laboratorieutstyr for fremstilling av ClpO-gass under anvendelse av en kontinuerlig prosess ifølge oppfinnelsen. Fig. 3 viser i grafisk fremstilling de resultater som opnnås med en chargevis prosess ifølge opfinnelsen sammenliknet med kjente prosesser. Fig. 1 shows in diagram form laboratory equipment for the production of ClnO gas using a batchwise process according to the invention. Fig. 2 shows in diagrammatic form laboratory equipment for the production of ClpO gas using a continuous process according to the invention. Fig. 3 shows graphically the results obtained with a batchwise process according to the invention compared with known processes.

Fig. 4 viser i grafisk fremstilling de resultater som;opp- Fig. 4 shows graphically the results which; up-

nås med en kontinuerlig prosess ifølge oppfinnelsen sammenliknet med kjente prosesser og som er vist i fig. 3-is achieved with a continuous process according to the invention compared to known processes and which is shown in fig. 3-

Som det sees i fig. 1 omfatter en aoparatur 10 fire sammen-koblete vannavkjølte beholdere 11, 12, 13, 14. Hver beholder omfatter en inntaksdel 15, et antall kuleformete deler 16, eksemnelvis fem, As seen in fig. 1, an apparatus 10 comprises four interconnected water-cooled containers 11, 12, 13, 14. Each container comprises an intake part 15, a number of spherical parts 16, for example five,

og en utløpsdel 17. Hver beholder omfatter også en vannkanne 18 som omfatter en kjølevann-inntaksanordning 19 og en vannutløpsanordning 20. and an outlet part 17. Each container also comprises a water jug 18 which comprises a cooling water intake device 19 and a water outlet device 20.

Inntaksdelen 15 i reaktoren 11 er via en gasstett nropp 21 forbundet med en utvidet ende 22 av et inntaksrør 23. Inntaksrøret 23 er togrenet for å sørge for tilførsel av reaksjonsdeltakergass (Clp) via en ledning 24 og fortynningsgass (N^, 0^ eller luft) via en ledning 25 i de riktige mengder. The intake part 15 in the reactor 11 is connected via a gas-tight junction 21 to an extended end 22 of an intake pipe 23. The intake pipe 23 is bifurcated to ensure the supply of reaction participant gas (Clp) via a line 24 and dilution gas (N^, O^ or air ) via a line 25 in the correct amounts.

Den øverste del av inntaksdelen 15 er pakket med glassull 26, som den faste reaksjonsdeltaker 27 er anbrakt nå, idet den faste reaksjonsdeltaker fyller den nederste kuleformete del 16 og halve den neste. Den øverste del av utløpsdelen 17 av reaktoren 11 er pakket med glassull 28. Utløpet fra utløpsdelen løper utad ved 29 for å utstyres med en gasstett rop 30 hvori det er innstukket et utlønsrør 31. The upper part of the intake part 15 is packed with glass wool 26, on which the solid reaction participant 27 is now placed, the solid reaction participant filling the bottom spherical part 16 and half the next. The upper part of the outlet part 17 of the reactor 11 is packed with glass wool 28. The outlet from the outlet part runs outwards at 29 to be equipped with a gas-tight rop 30 into which an outlet pipe 31 is inserted.

Beholderen 12 er et første absorpsjonskammer og beholderen 1^ er et annet absorpsjonskammer hvor gassene som strømmer ut fra beholderens 11 motstrøms kommer i kontakt med karbontetraklorid. Beholderne 12, 13 har lik utførelse. The container 12 is a first absorption chamber and the container 1^ is a second absorption chamber where the gases flowing out of the container 11 in the opposite direction come into contact with carbon tetrachloride. The containers 12, 13 have a similar design.

Inntaksdeler 152, 153 på beholderne 12, 13 er via gasstette propper 321, 322 forbundet med utvidete ender 331, 332 på de kuleformete beholdere henholdsvis 34l og 342. Beholderne 34l, 342 er utstyrt med gassinntaksåpninger 351, 352 og væsketappeledninger 361, 362, som er utstyrt med stoppekraner henholdsvis 371 og 372. De kuleformete partier er fylt med inert materiale for å øke gass-væske-kontakten, og disse inerte stoffer kan for eksempel bestå av små glassylindere 38. Intake parts 152, 153 of the containers 12, 13 are connected via gas-tight plugs 321, 322 to extended ends 331, 332 of the spherical containers 34l and 342 respectively. The containers 34l, 342 are equipped with gas intake openings 351, 352 and liquid tap lines 361, 362, which are equipped with stopcocks 371 and 372 respectively. The spherical parts are filled with inert material to increase the gas-liquid contact, and these inert substances can for example consist of small glass cylinders 38.

Beholdernes 12 og 13 utløpspartier 171, 172 løper konisk utad ved 391, 392 for å utstyres med gasstette plugger 401, 402, hvori det er innstukket rør 411, 412 for tilførsel av karbontetraklorid o.g som strekker seg til bunnen av utløpspartiene 171, 172, og gass-utløpsrør henholdsvis 421.og 422. The outlet parts 171, 172 of the containers 12 and 13 run conically outwards at 391, 392 to be equipped with gas-tight plugs 401, 402, into which are inserted pipes 411, 412 for the supply of carbon tetrachloride etc. which extend to the bottom of the outlet parts 171, 172, and gas outlet pipes 421 and 422 respectively.

Beholderen 14 danner et siste gassvaskekammer. Beholderens 14 innløpsdel 154 er via en gasstett kork 323 forbundet med den utvidete ende på halsen av en lagerbeholder 343. Beholderen 343 er utstyrt The container 14 forms a final gas washing chamber. The inlet part 154 of the container 14 is connected via a gas-tight cap 323 to the extended end of the neck of a storage container 343. The container 343 is equipped

- med en gassinntaksledning 353 og med en væskeavløpsledning 363 med avløpskrane 373- - with a gas intake line 353 and with a liquid drain line 363 with drain tap 373-

De kuleformete partier 163 er pakket med små glassylindre 38. The spherical parts 163 are packed with small glass cylinders 38.

Utløpsnartiet 173 løper konisk utad ved 393 for å utstyres med en gasstett plugg 403, hvori det er innstukket rør 413 for tilførsel av løsningsmiddel som rekker til bunnen av nartiet 173, og gassav-løpsrør 423. The outlet nozzle 173 runs conically outwards at 393 to be equipped with a gas-tight plug 403, into which is inserted pipe 413 for the supply of solvent which reaches the bottom of the nozzle 173, and gas drain pipe 423.

Et utløpsrør 31 er forbundet med en gassinntaksledning 351 av den kuleformete beholder 341. Utløpsrøret 421 er forbundet med gass-inntaksledningen 352 i den kuleformete beholder 342, og utløpsrøret 422 er forbundet med gassinnløpet 353 i lagringsbeholderen 343. An outlet pipe 31 is connected to a gas inlet line 351 of the spherical container 341. The outlet pipe 421 is connected to the gas inlet line 352 in the spherical container 342, and the outlet pipe 422 is connected to the gas inlet 353 in the storage container 343.

I drift blandes den reagerende gass (Clp) i ledningen 24 og fortynningsgassen (Np, Op eller luft) i ledningen 25 i innløpsled-ningen 23 og passerer ved den kontrollerte temperatur i reaksjons-kontakt med den faste reaksjonsdeltaker 27- Avløpsgassen passerer via utløpsrøret 31 til den kuleformete beholder 34l. Gassen passerer onad gjennom det førs'te absorps j onskammer 12 i motstrøms kontakt med karbontetraklorid som slipes inn gjennom røret 411. ClpO- og Clp-gassene løses i CCl^, og kan trekkes ut via væskeavløpsled-ningen 361 gjennom avløpskranen 371. In operation, the reacting gas (Clp) in the line 24 and the dilution gas (Np, Op or air) in the line 25 are mixed in the inlet line 23 and pass at the controlled temperature in reaction contact with the solid reaction participant 27 - The waste gas passes via the outlet pipe 31 to the spherical container 34l. The gas passes above through the first absorption chamber 12 in countercurrent contact with carbon tetrachloride which is introduced through pipe 411. The ClpO and Clp gases are dissolved in CCl^, and can be extracted via the liquid drain line the outlet 361 through the drain tap 371.

Avløpsgassen som i det vesentlige er tømt for ClpO og Clp, The waste gas which is essentially emptied of ClpO and Clp,

passerer gjennom gassutløpsrøret 421 til det kuleformete kammer 342, passes through the gas outlet pipe 421 to the spherical chamber 342,

Gassen passerer opoad gjennom det annet absorpsjonskammer 13 i mot-strøms kontakt med CCl^ som slippes inn gjennom røret 412. De til-bakeblevne gasser, ClpO og Clp løser seg i CCl^, og de kan trekkes ut via væskeutløpsledningen 362 via utløpskranen 372. The gas passes upstream through the second absorption chamber 13 in counter-flow contact with CCl^ which is admitted through pipe 412. The remaining gases, ClpO and Clp dissolve in CCl^, and they can be extracted via the liquid outlet line 362 via the outlet tap 372.

Avløpsgassen passerer ut gjennom gassutløpsrøret 422 til lagringsbeholderen 343. Gassen passerer oppad gjennom gassvæskebehol-deren 14 i motstrøms kontakt med en vandig løsning av vanlig styrke av NaOH og NapSO^. Løsningen i lagringsbeholderen 343 er en vandig løsning av NaCl, NaOH, NapSO-^ og Na9S0^. Løsningen kan trekkes ut via væskeavløpsledningen 363 via avløpskranen 373- Gassen som tøm- The waste gas passes out through the gas outlet pipe 422 to the storage container 343. The gas passes upwards through the gas-liquid container 14 in countercurrent contact with an aqueous solution of normal strength of NaOH and NapSO^. The solution in the storage container 343 is an aqueous solution of NaCl, NaOH, NapSO-^ and Na9S0^. The solution can be extracted via the liquid drain line 363 via the drain tap 373- The gas that empties

mes ut via gassuttømmingsledningen 423 inneholder ikke vesentlige mengder hverken av Clp eller ClpO. mes out via the gas discharge line 423 does not contain significant amounts of either Clp or ClpO.

Ved nå å betrakte fig. 2 sees det at fig. 2 bare avviker fra By now considering fig. 2 it can be seen that fig. 2 only deviates from

fig. 1 -ved reaksjonsbeholderpartiet 11. Resten av komonentene og deres innbyrdes forhold vil ikke bli beskrevet om igjen. fig. 1 -at the reaction container part 11. The rest of the components and their mutual relationship will not be described again.

Ved å betrakte partiet 11 ser man at dette består av et for-lenget sylindrisk kammer 50, som omfatter en konisk bunn 51 og et kuppelformet øverste parti 52. Det sylindriske kammer 50 er ned- By looking at the part 11, it can be seen that this consists of an elongated cylindrical chamber 50, which comprises a conical bottom 51 and a dome-shaped upper part 52. The cylindrical chamber 50 is down-

dykket i et bad 53 som holder konstant temperatur og som inneholder vann 54 med den ønskete temperatur. immersed in a bath 53 which maintains a constant temperature and which contains water 54 at the desired temperature.

Fast reaksjonsdeltaker mates kontinuerlig inn i kammeret 50 Solid reactant is continuously fed into the chamber 50

ved hjelp av en skruetransortør 55 som tømmer ved 56 for å fremskaffe nedadfallende reaksjonsdeltaker 57. Idet det faste reaksjonsdeltaker 57 faller nedad i kammeret 50 reagerer den med reaksjons-gass/fortynningsgass som beveger seg oppad ved den nødvendige temperatur som er sluppet inn via en inntaksledning 59 i den koniske bunn 51. Reaksjonsdeltakergass (Clp) slippes inn via en ledning 60 by means of a screw conveyor 55 which empties at 56 to provide descending reactant 57. As the solid reactant 57 falls downwards in the chamber 50 it reacts with reactant gas/dilution gas which moves upwards at the required temperature which is released into the conical bottom 51 via an intake line 59. Reaction participant gas (Clp) is admitted via a line 60

for ved hjelp av en forbindelse 61 å blandes med fortynningsgass (Np, Op eller luft) som slippes inn via en ledning 62. Gassblandingen passerer gjennom en hovedledning 63, passerer en ventil 64 og deretter nedad i et rør 65 gjennom vanhbadet 53 til innløpet 59- in order by means of a connection 61 to be mixed with dilution gas (Np, Op or air) which is admitted via a line 62. The gas mixture passes through a main line 63, passes a valve 64 and then downwards in a pipe 65 through the waste bath 53 to the inlet 59 -

En grenledning 66 leder gassblandingen gjennom ventilen 67 A branch line 66 leads the gas mixture through the valve 67

inn i en beholder 68, som overskuddet av fast reaksjonsdeltaker faller nedad i. Beholderen 68 er forbundet med reaksjonskammeret 50 ved hjelp av et utløpsrør 71 som går gjennom en gasstett propp into a container 68, into which the excess solid reactant falls downwards. The container 68 is connected to the reaction chamber 50 by means of an outlet pipe 71 which passes through a gas-tight plug

70 som passer inn i den koniske hals 69 på beholderen 68. 70 which fits into the conical neck 69 of the container 68.

Kuppelen 52 er utstyrt med et ved 72 konisk utløpsrør 73 som The dome 52 is equipped with a conical outlet pipe 73 at 72 which

er utstyrt med en gasstett propp 74, som er utstyrt med et gassut-løpsrør 75 som er forbundet med den kuleformete beholder 341 på samme måte og med samme formål som tidligere fullstendig beskrevet for fig. 1. is equipped with a gas-tight plug 74, which is equipped with a gas outlet pipe 75 which is connected to the spherical container 341 in the same way and for the same purpose as previously fully described for fig. 1.

Forsøk I - VII. Attempts I - VII.

Det ble utført en serie forsøk for å fremskaffe sammenliknings-grunnlag mellom kjent teknikk og den foreliggende oppfinnelse, for-søkene var følgende: A series of tests was carried out to provide a basis for comparison between known technology and the present invention, the tests were as follows:

Forsøk I : Eksempel I i US-atentskrift 2.157.524. Experiment I: Example I in US patent 2,157,524.

II : Eksempel I i US-patentskrift 2.157-525. II: Example I in US Patent 2,157-525.

III: Eksempel II i US-patentskrift 2.157-525. III: Example II in US Patent 2,157-525.

'' IV : Eksemnel III i US-patentskrift 2.157.525 '' IV : Example III in US Patent 2,157,525

V : Eksempel IV i US-patentskrift 2.157-525 V: Example IV in US Patent 2,157-525

" VI : Eksemnel V i US-patentskrift 2.157-525 " VI: Example V in US Patent 2,157-525

VII: Eksempelet i US-patentskrift 2.240.342. VII: The example in US patent 2,240,342.

Det er tidligere på side 1 henvist til US-natentskrifter 2.157. 524, 2.157.525 og 2.240.342. Earlier on page 1, reference was made to US Patent 2,157. 524, 2,157,525 and 2,240,342.

Resultatene som er sammenfattet i tabell 1 viser at mens effektiviteten i utnyttelsen av Clp var ganske god ifølge oven-nevnte patentskrifter,- idet den nådde et gjennomsnitt på 76% og et maksimum på 100%, var det prosentvise utbytte slående lavt, idet det var høyst 14%, med et gjennomsnitt på 7,45. The results summarized in Table 1 show that while the efficiency in the utilization of Clp was quite good according to the above-mentioned patents, reaching an average of 76% and a maximum of 100%, the percentage yield was strikingly low, being at most 14%, with an average of 7.45.

Ved utviklingen og erfeksjoneringen av den foreliggende oppfinnelse ble det gjort tallrike forsøk, idet det ble anvendt både chargevise og kontinuerlige prosesser under anvendelse av apparatet ifølge fig. 1 og 2. Følgende forsøksbetingelser ble holdt konstant i alle forsøk som ble utført med chargevis prosess: During the development and perfection of the present invention, numerous attempts were made, using both batchwise and continuous processes using the apparatus according to fig. 1 and 2. The following experimental conditions were kept constant in all experiments carried out with the batchwise process:

1) reaksjonstid: 5 minutter. 1) reaction time: 5 minutes.

2) Temperaturen i vannbadet som den forsøkte fortynnings- 2) The temperature in the water bath at which the attempted dilution

gass (luft, CO2s Np eller Op) ble boblet gjennom: 0°C. gas (air, CO2s Np or Op) was bubbled through: 0°C.

3) Fuktig fortynningsgass. 3) Moist dilution gas.

4) Tørr klorgass. 4) Dry chlorine gas.

Mengdene ClpO og Gip som ble absorbert i de første to absorp-sjonsbeholdere (12 og 13) ble bestemt ved hjelp av standard analyse-metoder. Ved betingelser for effektiv ClpO-fremstilling var den til-bakeblivende gass som ble absorbert i den tredje beholder 12 svært liten og ble bestemt ved Vollhards analysemetode for klorbestemmelse. The amounts of ClpO and Gip absorbed in the first two absorption containers (12 and 13) were determined using standard analytical methods. Under conditions for efficient ClpO production, the residual gas absorbed in the third container 12 was very small and was determined by Vollhard's analytical method for chlorine determination.

Forsøk VIII, IX, X og XI Attempts VIII, IX, X and XI

En ubehandlet form for natriumbikarbonat fikk reagere ved for-søksbetingelsene i forsøk I - IV med den unntakelse at det ble opp-rettholdt støkiometrisk balanse mellom klormengden og mengden forbehandlet fast stoff. Temperaturen i vannbadet som ble anvendt for å fukte fortynningsgassen var 0°C, noe som ga partialtrykk for vannet på 8,2 mm Hg., og kammerets temneratur var 20°C. Resultatene som vises i tabell 2, viser et utbytte for ClpO-fremstillingen som er bedret 100% i forhold til Cadys ranporterte utbytte på 14%. An untreated form of sodium bicarbonate was allowed to react under the experimental conditions in experiments I - IV with the exception that a stoichiometric balance was maintained between the amount of chlorine and the amount of pretreated solid. The temperature of the water bath used to moisten the diluent gas was 0°C, giving a partial pressure of the water of 8.2 mm Hg., and the chamber temperature was 20°C. The results shown in Table 2 show a yield for ClpO production that is 100% improved over Cady's reported yield of 14%.

Disse- forsøkene viser derfor at dersom den støkiometriske balanse opprettholdes mellom klorgass og det ubehandlete tørre faste stoff gjennom reaksjonen, istedenfor å anvende overskudds-mengde av klorgass slik det foreslåes ifølge kjent teknikk, for-bedres utbyttet til en verdi nå omtrent 26%. These experiments therefore show that if the stoichiometric balance is maintained between chlorine gas and the untreated dry solid throughout the reaction, instead of using an excess amount of chlorine gas as suggested according to the prior art, the yield is improved to a value now of approximately 26%.

Eksempler 1- 3 Examples 1-3

Det skal beskrives tre eksempler, hvori det ble benyttet be-tingelsene i forsøkene VIII-XI, men hvori natriumbikarbonatreaksjons-deltakeren ble forbehandlet som følger: Natriumbikarbonat ble forbehandlet ved oppvarming i en ovn ved temperaturer mellom 150°C og 480°C i 10 minutter til 3 timer, fortrinnsvis ved temperaturer på mellom 250 og 350°C i 20 til 40 minutter, i stillestående luft eller i Np-atmosfære. Det dannet seg et porøst Na^CO^ på grunn av spaltingen og fjerningen av henholdsvis COp og HpO. Three examples will be described, in which the conditions in experiments VIII-XI were used, but in which the sodium bicarbonate reaction participant was pretreated as follows: Sodium bicarbonate was pretreated by heating in an oven at temperatures between 150°C and 480°C for 10 minutes to 3 hours, preferably at temperatures of between 250 and 350°C for 20 to 40 minutes, in still air or in a Np atmosphere. A porous Na^CO^ was formed due to the cleavage and removal of COp and HpO, respectively.

Resultatene, som er sammenfattet i tabell 3, viser at når denne form av natriumkarbonat utsettes for en blanding av tørr klor og en inert gass som er fuktet ved å bobles gjennom vann ved 25°C The results, summarized in Table 3, show that when this form of sodium carbonate is exposed to a mixture of dry chlorine and an inert gas moistened by bubbling through water at 25°C

og får reagere ved 30°C i COp-atmosfære, økes utbyttet av ClpO ytterligere med 100%. and allowed to react at 30°C in a COp atmosphere, the yield of ClpO is further increased by 100%.

Eksempler 4 - 18. Examples 4 - 18.

Forsøkene ifølge eksempler 1-3 ble gjentatt idet det ble anvendt 0^ og som fortynningsgasser ved reaksjonstemperaturer som varierte mellom 5 og 30°C. Resultatene, som vises i tabell 4, viser at det ble oppnådd forbedrete utbytter på 90 - 100%, mens den maksimale effektivitet for ClpO-fremstillling øket fra 51 - 75%. The experiments according to examples 1-3 were repeated using O₂ and as dilution gases at reaction temperatures that varied between 5 and 30°C. The results, shown in Table 4, show that improved yields of 90 - 100% were achieved, while the maximum efficiency for ClpO production increased from 51 - 75%.

(III) Beskrivelse av utførelsesformer av opfinnelsen under hen-visning til fig. 3: Et sammendrag av de resultater som ble oopnådd ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende opfinnelse gjennomført som chargevis prosess sammenliknet med resultatene opnnådd ved kjent teknikk er angitt i diagrammet i fig. 3, og kan sammenfattes som følger: (III) Description of embodiments of the invention with reference to fig. 3: A summary of the results that were not achieved by the method according to the present invention carried out as a batch process compared with the results achieved by known techniques is indicated in the diagram in fig. 3, and can be summarized as follows:

1. Forsøk som angitt under punkt (a): 1. Attempts as indicated under point (a):

Eksempler ifølge kjent teknikk ved reaksjonstemneraturer på 20-30°C og ved luft som tynningsmiddel. Examples according to known technology at reaction temperatures of 20-30°C and with air as diluent.

2. Forsøk som angitt under punkt (b): 2. Attempts as indicated under point (b):

Eksempler ifølge kjent teknikk, ved reaksjonstemneraturer nå 20-30°C og med CO,, som tynningsmiddel. Examples according to known technique, at reaction temperatures of 20-30°C and with CO, as diluent.

3. Forsøk som angitt under punkt (c)-: 3. Attempts as indicated under point (c)-:

Ingen forbehandling av fast reaksjonsdeltaker (NapCO^+NaHCO^), reaksjonstemperatur 20°C, støkiometriske mengder fast reaksj onsdeltaker. No pretreatment of solid reactant (NapCO^+NaHCO^), reaction temperature 20°C, stoichiometric amounts of solid reactant.

4. Forsøk som angitt under punkt (d): 4. Experiment as indicated under point (d):

NapCO^ forbehandlet, støkiometriske mengder, karbondioksyd som tynningsmiddel, reaksjonstemperatur 20°C. NapCO^ pretreated, stoichiometric amounts, carbon dioxide as diluent, reaction temperature 20°C.

5. Forsøk som angitt under ounkt (e): 5. Attempts as indicated under point (e):

Na^CO^ forbehandlet, støkiometriske mengder, karbondioksyd som tynningsmiddel, reaksjonstemperatur 5 C. Na^CO^ pretreated, stoichiometric amounts, carbon dioxide as diluent, reaction temperature 5 C.

6. Forsøk som angitt under punkt (f): 6. Attempts as indicated under point (f):

Na^CO^ forbehandlet, støkiometriske mengder, karbondioksyd som tynningsmiddel. Na^CO^ pretreated, stoichiometric amounts, carbon dioxide as diluent.

7. Forsøk som angitt under punkt (g): 7. Experiment as indicated under point (g):

Na^CO^ forbehandlet, støkiometriske mengder, nitrogen som tynningsmiddel, reaksjonstemeratur 30°C. Na^CO^ pretreated, stoichiometric amounts, nitrogen as diluent, reaction temperature 30°C.

8. Forsøk som angitt under punkt (h): 8. Experiment as indicated under point (h):

Na^CO^ forbehandlet, støkiometriske mengder, nitrogen eller oksygen som. tynningsmiddel, reaksjonstemeratur 20°C. Na^CO^ pretreated, stoichiometric amounts, nitrogen or oxygen as. diluent, reaction temperature 20°C.

9. Forsøk som angitt under punkt (i): 9. Attempts as indicated under point (i):

Na^CO^ forbehandlet,støkiometriske mengder, oksygen eller nitrogen som tynningsmiddel, reaksjonstemeratur 12°C. Na^CO^ pretreated, stoichiometric amounts, oxygen or nitrogen as diluent, reaction temperature 12°C.

10. orsøk som angitt under punkt (j ) : 10. cause as indicated under point (j):

Na^CO^ forbehandlet, støkiometriske mengder, oksygen eller nitrogen som tynningsmiddel, reaksjonstemeratur 5°C. Na^CO^ pretreated, stoichiometric amounts, oxygen or nitrogen as diluent, reaction temperature 5°C.

En ytterligere serie forsøk ble utført for å vise nytten av . et annet aspekt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, nemlig en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av ClpO. A further series of experiments was carried out to demonstrate the usefulness of . another aspect of the method according to the invention, namely a method for the continuous production of ClpO.

En første serie forsøk ble foretatt for å studere fremgangs-måtene i forbindelse med bikarbonatforbehandling. Prøver av markeds-vanlig natriumkarbonat (pulver, reagenskvalitet fra Anachemia Chemi-cals) ble utsatt for forskjellige temeraturer mellom 175 og 500°C A first series of experiments was carried out to study the procedures in connection with bicarbonate pretreatment. Samples of commercial sodium carbonate (powder, reagent grade from Anachemia Chemicals) were exposed to various temperatures between 175 and 500°C

i varierende tidsrom. Effekten av slik eksponering på spaltingen og overflatearealet for saltene ble bestemt etter eksponeringen. Om-fanget av spaltingen av NaHCO^ til porøst NapCO^ + COp + HpO ble bestemt ved titrering med 0,1 N HC1, mens overflatearealet ble målt ved hjelp av standard nitrogen-adsorpsjonsteknikk. Resultatene an-tydet at fullstendig spalting og størst overflateareal for saltet (5,2 m^/g) oppnås ved opnvarmin i 90 minutter ved 250°C samt også ved oppvarming i 30 minutter ved 300°C. Disse tall representerer bare eksponeringstiden for NaHCO^-pulver ved maksimumstemperaturen, idet man bortser fra eksponeringstiden overfor økende temperaturer. in varying periods of time. The effect of such exposure on the cleavage and surface area of the salts was determined after the exposure. The extent of cleavage of NaHCO^ to porous NapCO^ + COp + HpO was determined by titration with 0.1 N HCl, while the surface area was measured by standard nitrogen adsorption techniques. The results indicated that complete cleavage and the greatest surface area for the salt (5.2 m^/g) is achieved by heating for 90 minutes at 250°C and also by heating for 30 minutes at 300°C. These figures represent only the exposure time for NaHCO^ powder at the maximum temperature, disregarding the exposure time to increasing temperatures.

Med ytterligere økende reaksjonstemperaturer ble det største overflateareal som ble oppnådd ved kalsineringen nådd tidligere, men forble mindre enn de verdier som ble nådd når kalsineringen ble ut-ført ved 250 til 300°C. Por eksempel var ved 400°C det største overflateareal 3>1 m p/g bestemt etter 7 minutters eksponering, og ved 500°C var det største areal 1,1 m<2>/g, som ble oppnådd etter 2\ min-utts eksponering. Ved ytterligere forlengete tidsrom, for eksempel til 20 eller 40 minutter ved 400°C sank overflatearealet til henholdsvis 1,8 og 0,7 m^/g og ved 500°C var oppvarmingsperiodene 5 With further increasing reaction temperatures, the largest surface area obtained by the calcination was reached earlier, but remained smaller than the values reached when the calcination was carried out at 250 to 300°C. For example, at 400°C the largest surface area was 3>1 m p/g determined after 7 minutes of exposure, and at 500°C the largest area was 1.1 m<2>/g, which was obtained after 2\ min exposure exposure. At further extended times, for example to 20 or 40 minutes at 400°C, the surface area decreased to 1.8 and 0.7 m^/g, respectively, and at 500°C the heating periods were 5

og 10 minutter hvorved det ble oppnådd overflatearealer på henholds-2 and 10 minutes whereby surface areas of acc.-2 were obtained

vis 1,0 og 0,3 m /g. show 1.0 and 0.3 m /g.

For å kunne bestemme ytelsen ved forbehandlet NapCO^ ved fremstillingen av ClpO ble det utført en annen serie forsøk. Forsøks-data for noen av disse forsøk er satt opp i tabellform i tabell 5. Følgende observasjoner kan gjøres vedrørende tabell 5-1) Mengden fremstilt ClpO (gram) på 70 minutter ved reaksjon mellom den gitte mengde Clp + Op + HpO-gass med 25 g NapCO^ er et mål på den totale mengde ClpO som kan oppnås i korte eksponerings-perioder. 2) Utbyttet i %ClpO i blandingen av Clp + ClpO som oppnås i peri-oden for maksimalt utbytte utgjør målstørrelse for kvaliteten av den oppnåelige gassblanding. In order to determine the performance of pretreated NapCO^ in the production of ClpO, another series of experiments was carried out. Experimental data for some of these experiments are tabulated in table 5. The following observations can be made regarding table 5-1) The amount of ClpO produced (grams) in 70 minutes by reaction between the given amount of Clp + Op + HpO gas with 25 g of NapCO^ is a measure of the total amount of ClpO that can be obtained in short exposure periods. 2) The yield in %ClpO in the mixture of Clp + ClpO which is obtained in the period of maximum yield constitutes the target size for the quality of the gas mixture that can be obtained.

3) Den prosentvise effektivitet ved ClpO-fremstilling angitt som prosent av det teoretiske oppnåelige ClpO uttrykkes som 100 x (ClpO/dClpO + NaCl). Verdiene i tabellen er angitt som gram Cl. 3) The percentage efficiency of ClpO production stated as a percentage of the theoretically achievable ClpO is expressed as 100 x (ClpO/dClpO + NaCl). The values in the table are given as grams of Cl.

4) Den forholdsmessige del av Cl-innholdene i (ClpO)(NaCIO^) er omvendt proporsjonal med den fraksjon Clp som tapes under fremstilling av NaClO^ (som er hovedårsaken til Clp-tap under de valgte forsøksbetingelser). Forbedret ytelse uttrykkes ved økte verdier i de tall som angis i de fire nummererte avsnitt ovenfor. Optimal ytelse antydes ved en optimal verdi for produktet av tallene som gis i de første tre av de fire ovenfor angitte nummererte avsnitt. Tallene som gis i det fjerde av de nevnte fire nummererte avsnitt, som representerer hovedårsaken for tap, som uttrykk for minkende effektivitet, gis for klart å vise tapene i systemet, og effekten antydes i de tall som angir effektivitet. 4) The proportional part of the Cl contents in (ClpO)(NaCIO^) is inversely proportional to the fraction of Clp that is lost during the production of NaClO^ (which is the main cause of Clp loss under the chosen experimental conditions). Improved performance is expressed by increased values in the numbers stated in the four numbered paragraphs above. Optimum performance is indicated by an optimum value for the product of the numbers given in the first three of the four numbered paragraphs indicated above. The figures given in the fourth of the aforementioned four numbered paragraphs, which represent the main cause of loss, as an expression of decreasing efficiency, are given to clearly show the losses in the system, and the effect is implied in the figures indicating efficiency.

<f>orsøksbetingelsene i forsøk 101 til 107 (tabell 5) ble stilt opp for å utlede totalmengden og det optimale utbytte samt effektivitet ved ClpO-fremstilling i en kontinuerlig reaktor ved 20°C, idet det ble anvendt NapCO^ som ble fremstilt ved spalting av MaHCO ved varierende temperaturer. En blanding av tørr klor og fuktet oksygen (ved et HpO-damptrykk på 8,2 mm Hg i oksygen) The experimental conditions in experiments 101 to 107 (Table 5) were set up to derive the total amount and the optimal yield as well as efficiency in ClpO production in a continuous reactor at 20°C, using NapCO^ which was produced by cleavage of MaHCO at varying temps. A mixture of dry chlorine and humidified oxygen (at a HpO vapor pressure of 8.2 mm Hg in oxygen)

ble tilført systemet. Oksygenet ble fuktet ved å boble gassen gjennom en vannsøyle ved 0°C. Det høyeste utbytte og den største effektivitet ved ClpO-fremstilling 'fulgte ved forbehandlingstemperaturer på 250 - 300°C, eksponeringstid på 30 minutter og ved en Cl -til-førselshastighet på 105 ~ 108 cm'/min. was added to the system. The oxygen was humidified by bubbling the gas through a water column at 0°C. The highest yield and the greatest efficiency in ClpO preparation 'followed at pretreatment temperatures of 250-300°C, exposure time of 30 minutes and at a Cl - feed rate of 105 ~ 108 cm'/min.

Ved bedre kjøling av vannet som anvendes til fuktingen av oksygenet ble det oppnådd en liten minskning i fuktighetsinnholdet i fortynningsgassen. Denne bedring resulterte i en høyere frem-stillingseffektivitet (forsøk 108-109, tabell 5, gruppe B), og den totale produksjon av ClpO steg sterkt. By better cooling the water used for moistening the oxygen, a small reduction in the moisture content of the dilution gas was achieved. This improvement resulted in a higher production efficiency (Runs 108-109, Table 5, Group B), and the total production of ClpO increased greatly.

Forsøk 110 og 111 (tabell 5 - gruppe B), forsøk 112 og 113 (tabell 5, gruppe D) og forsøk 114 og 115 (tabell 5, gruppe E) ble utført idet det ble anvendt det forbedrete kjølearrangementet, mens reaktortemneraturen ble senket til 6°C med en derav følgende økning i tilførselshastigheten for Cl„, fra 58 til 82 og til slutt til 110 cm" Cl /min, hvorved det ble observert økete verdier for Clp/-fremstilling og særlig produksjonseffektivitet, mens derimot utbyttet minket i svak grad. Senking av reaksjonstemperaturen til 0°C og økning av tilførselshastigheten for Clp til 150 cm^ Cl/min. Runs 110 and 111 (Table 5 - Group B), Runs 112 and 113 (Table 5, Group D) and Runs 114 and 115 (Table 5, Group E) were carried out using the improved cooling arrangement, while the reactor temperature was lowered to 6°C with a consequent increase in the supply rate for Cl„, from 58 to 82 and finally to 110 cm" Cl /min, whereby increased values for Clp/-production and particularly production efficiency were observed, while, on the other hand, the yield decreased in weak degree.Decreasing the reaction temperature to 0°C and increasing the Clp feed rate to 150 cm^Cl/min.

(forsøk 117, tabell 5, gruppe C og forsøk 118 og 119, tabell 5, gruppe H).resulterte ikke i videre forbedring i ClpO-fremstilling. (Experiment 117, Table 5, Group C and Experiments 118 and 119, Table 5, Group H) did not result in further improvement in ClpO production.

Et sammendrag av de fordelaktige resultater ifølge den fore-liggende oppfinnelse ved kontinuerlig drift er gitt i diagrammet i fig. 4, hvorav det kan sammenfattes følgende: A summary of the advantageous results according to the present invention in continuous operation is given in the diagram in fig. 4, of which the following can be summarized:

1. Forsøk ifølge punkt (A): 1. Experiment according to point (A):

Na„CO forbehandlet ved temperaturer mellom 175 og 500°C, støkiometriske mengder, tynningsmiddel = 860 cm 3/min. fuktig oksy- Na„CO pretreated at temperatures between 175 and 500°C, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm 3 /min. humid oxy-

gen med 8,2 mm Hg HpO-damptrykk, klor = 97 til 114 cm^/min, reaktortemperatur = 20 C. gen with 8.2 mm Hg HpO vapor pressure, chlorine = 97 to 114 cm^/min, reactor temperature = 20 C.

2. Forsøk ifølge punkt (B): 2. Test according to point (B):

Na„C0 forbehandlet ved 300°C i 30 minutter, støkiometriske mengder, tynningsmiddel = 860 cm 3/min., fuktig oksygen med 6,7 mm Hg HpO-damptrykk, klor 107 - 113 cm^/min., reaktortemeratur 20°C. Na„C0 pretreated at 300°C for 30 minutes, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm 3/min., moist oxygen with 6.7 mm Hg HpO vapor pressure, chlorine 107 - 113 cm^/min., reactor temp temperature 20°C.

3. Forsøk ifølge punkt (C): 3. Test according to point (C):

Na9C0-, forbehandlet ved 300°C i 30 minutter, støkiometriske mengder, tynningsmidd- el = 860 cm 3/min., fuktig oksygen med 6,7 mm Hg HpO-damptrykk, klor = 57 - 60 crn^/min. , reaktortemperatur = 6°C. Na9C0-, pretreated at 300°C for 30 minutes, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm 3/min., moist oxygen with 6.7 mm Hg HpO vapor pressure, chlorine = 57 - 60 crn^/min. , reactor temperature = 6°C.

4. Forsøk ifølge punkt (D): 4. Test according to point (D):

Na„C0 forbehandlet ved 300°C i 30 minutter, støkiometriske mengder,tynningsmiddel = 860 cm 3/min., fuktig oksygen med 6,7 mm Hg HpO-damptrykk, klor = 82 cm^/min., reaktortemperatur.- 6°C. Na„C0 pretreated at 300°C for 30 minutes, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm 3 /min., moist oxygen with 6.7 mm Hg HpO vapor pressure, chlorine = 82 cm^ /min., reactor temperature.- 6° C.

5. Forsøk ifølge punkt (E): 5. Test according to point (E):

Na„C0 forbehandlet ved 300°C i 30 minutter, støkiometriske mengder, tynningsmiddel = 860 cm 3/min., fuktig oksygen med 6,7 mm Hg HpO-damntrykk, klor = 108 til 112 cm^/min., reaktortemperatur Na„C0 pretreated at 300°C for 30 minutes, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm 3 /min., moist oxygen with 6.7 mm Hg HpO reservoir pressure, chlorine = 108 to 112 cm 3 /min., reactor temperature

= 6°C. = 6°C.

6. Forsøk ifølge punkt (F): 6. Test according to point (F):

Na„C0 forbehandlet i 30 minutter, støkiometriske mengder, tynningsmiddel = 860 cm 3/min., fuktig oksygen med 4,2 mm Hg HpO-damptrykk, som ble oppnådd ved å boble oksygen gjennom svovelsyre med sp. v, 1,25 g/cm3 ', som ble kjølt fra utsiden, klor = 85 cm 3/min., reaktortemperatur = 6°C. Na„C0 pretreated for 30 minutes, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm 3 /min., moist oxygen with 4.2 mm Hg HpO vapor pressure, which was obtained by bubbling oxygen through sulfuric acid with sp. v, 1.25 g/cm 3 ', which was cooled from the outside, chlorine = 85 cm 3 /min., reactor temperature = 6°C.

7. Forsøk ifølge punkt (G): 7. Test according to point (G):

Na„C0 forbehandlet ved 300°C i 30 minutter, støkiometriske mengder, tynningsmiddel = 860 cm 3/min., fuktig oksygen med 6,7 mm Hg Hg°-damptrykk, reaktortemperatur = 0°C. Na„C0 pretreated at 300°C for 30 minutes, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm 3 /min., moist oxygen with 6.7 mm Hg Hg° vapor pressure, reactor temperature = 0°C.

8. Forsøk ifølge punkt (H): 8. Test according to point (H):

Na„C0 forbehandlet ved 300°C i 30 minutter, støkiometriske mengder, tynningsmiddel = 860 cm'3/min., fuktig oksygen med 4,2 mm Hg H?0-damptrykk, klor = 110 til 150 cm^/min., reaktortemperatur = 0°C. 1. Fremgangsmåte for satsvis eller kontinuerlig fremstilling av ClpO, ved å la en egnet fast alkalisk forbindelse, for eksempel en høyreaktiv form av alkalimetallkarbonater eller -bikarbonater, reagere med en fuktig blanding av klor og fortynningsgass ved en temperatur Då -20°C til + 30°C i tilstrekkelig tid til å frembringe utvikling av gassformet klormonoksyd og deretter fjerne klormonoksydet enten i gassform eller løst i karbontetraklorid, karakterisert ved kombinasjonen av følgende i og for seg kjente trekk: Na„C0 pretreated at 300°C for 30 minutes, stoichiometric amounts, diluent = 860 cm'3/min., moist oxygen with 4.2 mm Hg H?0 vapor pressure, chlorine = 110 to 150 cm^/min., reactor temperature = 0°C. 1. Process for the batch or continuous production of ClpO, by allowing a suitable solid alkaline compound, for example a highly active form of alkali metal carbonates or bicarbonates, to react with a moist mixture of chlorine and dilution gas at a temperature Then -20°C to + 30°C for a sufficient time to produce the evolution of gaseous chlorine monoxide and then remove the chlorine monoxide either in gaseous form or dissolved in carbon tetrachloride, characterized by the combination of the following per se known features:

a) den alkaliske forbindelse anvendes i en tørr form med a) the alkaline compound is used in a dry form with

åpen struktur med et overflateareal på fra 0,3 til 5,2 m /g, open structure with a surface area of from 0.3 to 5.2 m /g,

c) klorgassen anvendes i form av en blanding av tørr klor- c) the chlorine gas is used in the form of a mixture of dry chlorine

gass og fuktig fortynningsgass som hovedsakelig består av oksygen, gas and moist diluent gas consisting mainly of oxygen,

nitrogen og blandinger av disse, f. eks. luft, nitrogen and mixtures thereof, e.g. air,

d) pH holdes på 9,5 eller høyere. d) pH is maintained at 9.5 or higher.

2. <f>remgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert2. Process in accordance with claim 1, characterized

ved at volumforholdet mellom den fuktige fortynningsgass og klorgassen er minst 80/20, fortrinnsvis 90/10. 3. <f>remgangsmåte i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at blandingen av fuktig fortynningsgass og tørr klorgass har en relativ fuktighet på 5 til 95%, idet den relative fuktighet øker med synkende reaksjonstemperatur. in that the volume ratio between the moist dilution gas and the chlorine gas is at least 80/20, preferably 90/10. 3. Process in accordance with claim 1 or 2, characterized in that the mixture of moist dilution gas and dry chlorine gas has a relative humidity of 5 to 95%, the relative humidity increasing with decreasing reaction temperature.

Claims

Process for the production of compound solid animal feed which can be directly consumed by the animals and containing mineral substances, especially calcium and phosphorus, where the phosphorus is introduced into the compound mineral feed at least partly in the form of alkali-polyphosphates, characterized in that by adding said polyphosphates, it is regulated molecular ratio calcium/phosphorus in the animal feed to a value equal to 1 or slightly less than 1.