NO128709B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO128709B NO128709B NO01332/72A NO133272A NO128709B NO 128709 B NO128709 B NO 128709B NO 01332/72 A NO01332/72 A NO 01332/72A NO 133272 A NO133272 A NO 133272A NO 128709 B NO128709 B NO 128709B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- water
- cationic surfactant
- solvent
- solution
- objects
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 14
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- DVBJBNKEBPCGSY-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 DVBJBNKEBPCGSY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N n-methyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M cetalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000228 cetalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004532 chromating Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- -1 dialkylammonium chlorides Chemical class 0.000 description 1
- VIXPKJNAOIWFMW-UHFFFAOYSA-M dihexadecyl(dimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCC VIXPKJNAOIWFMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical class [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
- C06B47/14—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
Fremgangsmåte for tørking av metallartikler. Procedure for drying metal articles.
Denne oppfinnelse vedrører tørking av gjenstander av metall og andre ikke absorberende materialer, og mere spesielt fjer-ning av forurensende vandig veske fra slike gjenstander ved hjelp av flyktige organiske vesker. This invention relates to the drying of objects made of metal and other non-absorbent materials, and more particularly to the removal of polluting aqueous solutions from such objects by means of volatile organic solutions.
Ved prosesser for elektrobelegging med metall på forskjellige metallgjenstander er det nødvendig å rense dem for alle vedhengende salter når de tas ut av elektro-lyten. Dette gjøres i alminnelighet ved å vaske gjenstandene med vann eller en vandig oppløsning, og vanligvis ved å senke dem ned i vannbeholdere. Etter vaskingen med vann blir gjenstandene omhyggelig tørket. Dette gjøres ofte ved å utsette dem for varme, lettest i en varm luftstrøm. Men ettersom vannet fordamper, samles det i dråper, og undertiden kan der opptre pletter eller flekker på de steder hvor vann-dråpene til sist tørket bort, og disse kan bare fjernes ved den tettende og kostbare måten med håndtørring, ja iblant kan de ikke engang fjernes tilfredsstillende selv på dette vis. Dette gjelder særlig blanke elektropletterte gjenstander som smykker, innfatninger, urdeler, kosmetikkbeholdere, instrumentdeler og lignende. Undertiden påskynder man tørkeprosessen ved å dykke de vaskede gjenstander ned i et klorert kullvannstoff, såsom trikloretylen eller perkloretylen i flytende form eller dampform. Selvom dette hurtig vil fjerne hoved-mengden av vannet, fjernes det ikke fullstendig, og der blir fremdeles igjen mange små dråper som eventuelt kan fremkalle vannflekker, som bare kan fjernes ved gniing for hånd. In processes for electroplating with metal on various metal objects, it is necessary to clean them of all adhering salts when they are removed from the electrolyte. This is generally done by washing the objects with water or an aqueous solution, and usually by submerging them in containers of water. After washing with water, the objects are carefully dried. This is often done by exposing them to heat, most easily in a hot air stream. But as the water evaporates, it collects in drops, and sometimes spots or stains can appear in the places where the water drops finally dried away, and these can only be removed by the sealing and expensive method of hand drying, and sometimes they cannot even removed satisfactorily even in this way. This applies in particular to shiny electroplated objects such as jewellery, bezels, watch parts, cosmetic containers, instrument parts and the like. Sometimes the drying process is accelerated by immersing the washed items in a chlorinated coal hydrogen substance, such as trichlorethylene or perchlorethylene in liquid or vapor form. Although this will quickly remove the main amount of the water, it is not removed completely, and there are still many small drops that can possibly cause water stains, which can only be removed by rubbing by hand.
En annen fremgangsmåte som er meget brukt til tørking av vannfuktede gjenstander er tromling i tønner med sagflis. Dette er virksomt, men langsomt, og passer dårlig til behandling av store gjenstander. Den viktigste mangel er imidlertid at det er så vanskelig til slutt å fri de behandlete gjenstander for sagflisen. Enten må ting-ene plukkes ut for hånd, eller hele tønnens innhold må siktes, og i begge tilfeller vil komplisert formete gjenstander holde tilbake sagflispartikler som ligger på relativt utilgjengelige steder og er vanskelige å fjerne. Selv enkelt formete ting har en tilbøyelighet til å tilbakeholde en film av meget fint støv, som etterpå må fjernes ved den slitsomme håndtørking. Another method that is widely used for drying water-moistened objects is drumming in barrels with sawdust. This is effective, but slow, and is not suitable for processing large objects. The most important shortcoming, however, is that it is so difficult to finally free the treated objects from the sawdust. Either the things have to be picked out by hand, or the entire contents of the barrel have to be sifted, and in both cases, complicatedly shaped objects will retain sawdust particles that lie in relatively inaccessible places and are difficult to remove. Even simply shaped things have a tendency to retain a film of very fine dust, which must then be removed by tedious hand drying.
Problemene med hurtig og effektivt å tørke metalloverflater uten at det blir igjen flekker eller saltavleiringer på dem oppstår også i akutt form, når metallgjenstander skal renses og forberedes forut for maling, emaljering, lakkering eller fernissering. Slike forberedende arbeider kan f. eks. bestå i kjemiske behandlinger som sur et-sing, alkalisk avrusting, fosfatering eller kromatering. Andre former for overflatebehandling, f. eks. konturetsing, elektro-plettering, anodisering og elektropolering utføres også i vandige bad, hvor vesken til slutt må vaskes vekk fra de behandlete overflater, som derpå må skylles og tørkes. The problems of quickly and efficiently drying metal surfaces without leaving stains or salt deposits on them also arise acutely, when metal objects must be cleaned and prepared prior to painting, enamelling, varnishing or varnishing. Such preparatory work can e.g. consist of chemical treatments such as acid etching, alkaline derusting, phosphating or chromating. Other forms of surface treatment, e.g. contour etching, electroplating, anodizing and electropolishing are also carried out in aqueous baths, where the bag must finally be washed away from the treated surfaces, which must then be rinsed and dried.
På disse og andre felter er kravene nu så strenge og behandlingen av overflatene har nådd ne slik fullkommenhet at hvis ikke den endelige skylling av overflatene gjøres med rikelige mengder avionisert vann, kan resultatet bli utilfredsstillende. Hvis der brukes mindre rent vann, så kan der bli igjen en del dråper på overflaten, selvom skyllingen etterfølges av en behandling med et slikt oppløsningsmiddel som trikloretylen, og når dette tørkes vekk med varme, fremkommer det lokale konsentrasjoner av gjenværende salter, som ødelegger den fullkomment blanke metall-flate, eller de kan forårsake alvorlige blæ-redannelser på den ferdige flate etter på-følgende maling, emaljering, lakkering eller fernissering, hvis varene lagres under fuktige eller varme og fuktige forhold. In these and other fields, the requirements are now so strict and the treatment of the surfaces has reached such perfection that if the final rinsing of the surfaces is not done with copious amounts of deionized water, the result can be unsatisfactory. If less pure water is used, some drops may remain on the surface, even if the rinsing is followed by a treatment with a solvent such as trichloroethylene, and when this is dried away with heat, local concentrations of residual salts appear, which destroy it perfectly shiny metal surfaces, or they can cause serious blistering on the finished surface after subsequent painting, enamelling, varnishing or varnishing, if the goods are stored in damp or hot and humid conditions.
Vi har nu funnet at man kan over-vinne de foran nevnte vanskeligheter og oppnå bedre resultat ved slike fremgangs-måter hvor man skal tørke vannfuktige overflater på gjenstander av metall eller annet ikke-absorberende materiale ved at overflatene behandles med et oppløsnings-middel i form av et klorert kullvannstoff, fortrinnsvis trikloretylen eller perkloretylen, når det anvendes den arbeidsmåte at det i nevnte oppløsningsmiddel er oppløst et kationisk overflateaktivt middel i en mengde av opptil 1 vektsprosent. We have now found that it is possible to overcome the above-mentioned difficulties and achieve better results with such methods of drying water-damp surfaces on objects made of metal or other non-absorbent material by treating the surfaces with a solvent in the form of a chlorinated coal hydrogen, preferably trichlorethylene or perchlorethylene, when the working method is used that a cationic surface-active agent is dissolved in said solvent in an amount of up to 1% by weight.
På denne måte fjernes det vedhengende vann fullstendig av det klorerte oppløs-ningsmiddel uten at noen videre tørking er nødvendig, og det gjenværende oppløs-ningsmiddel selv fjernes uten videre med svak varme eller en gasstrøm. In this way, the adhering water is completely removed by the chlorinated solvent without any further drying being necessary, and the remaining solvent itself is removed without further ado with weak heat or a gas stream.
Oppfinnelsen tilveiebringer derfor en fremgangsmåte til å tørke vannforurensete overflater på gjenstander av metall eller annet ikke absorberende materiale, bestående i at nevnte overflater behandles med et klorert kullvannstoff, hvori er oppløst opptil 1 vektsprosent av et kationisk overflateaktivt stoff. The invention therefore provides a method for drying water-contaminated surfaces on objects made of metal or other non-absorbent material, consisting in said surfaces being treated with a chlorinated coal hydrogen substance, in which up to 1% by weight of a cationic surfactant is dissolved.
Det er allerede blitt foreslått å tørke faste gjenstander, som er fuktige av vann, ved å dykke dem ned i en vannf ri kokende oppløsning av en liten mengde mersolat i et klorert kullvannstoff og la gjenstandene bli i den kokende oppløsning til vannet er fjer-net fra dem og drevet ut av oppløsningen ved azeotropisk destillasjon. Mersolater er natriumsalter av hydrolyserte parafinvoks-sulfoklorider, og de er således anionisk overflateaktive stoffer. Vår fremgangsmåte adskiller seg derfor i bunn og grunn fra denne kjente fremgangsmåte ved at vi i stedet bruker kationiske overflateaktive stoffer og derved oppnår den meget vesent-lige tekniske fordel av vi unngår nødven-digheten av en forlenget azeotropisk destillasjon, som det vil bli mere fullstendig for-klart i det følgende. Vannet fjernes ganske raskt fra gjenstandens overflate av opp-løsningsmidlet, og det er ikke nødvendig å fortsette behandlingen inntil vannet er destillert ut av badet. Det er altså ikke nødvendig at vårt oppløsningsmiddelbad er vannfritt. I virkeligheten består vår fremgangsmåte i dens enkleste form, som har et ganske omfattende anvendelsesområde, i å dykke de fuktige gjenstander, som skal behandles, ned i badet, som ikke behøver å være vannfritt, og i noen tilfeller til og med kan ha værelsestemperatur, la dem bli der i noen sekunder eller i høyden noen få minutter for å gi vannet tid til å for-trenges, ta dem opp, la overskuddet av opp-løsningsmiddel renne av, og tilslutt tørke vekk de små mengder oppløsningsmiddel som blir igjen på overflaten ved hjelp av svak varme eller en gasstrøm. Oppløsnings-midlet fortrenger vannet så fullkomment at vi i mange tilfeller har iakttatt det be-merkelsesverdige resultat at prosessen er effektiv selv om badet eller de gjenstander som skal tørkes er så forurenset med vann at der dannes et lag med vann på overflaten av badet, og at gjenstandene når de tas opp, faktisk passerer gjennom et lag med vann. Enn videre kan prosessen meget bekvemt brukes etter preparative behandlinger i vandige bad hvor «Serseal»-prosessen til forhindring av dampdannelse er blitt brukt. Dette er en fremgangsmåte, hvor man unngår røk- og dampdannelse i badet (f. eks. ved fosfatering, syrebeising eller alkalisk rensnings- og avrustingsbad) ved å lukke badets overflate med et lag inert stoff, som f. eks. et flytende, mettet kullvannstoff. It has already been proposed to dry solid objects, which are moist with water, by immersing them in an anhydrous boiling solution of a small amount of mersolate in a chlorinated charcoal solution and leaving the objects in the boiling solution until the water is removed. from them and driven out of solution by azeotropic distillation. Mersolates are sodium salts of hydrolysed paraffin wax sulphochlorides, and they are thus anionic surfactants. Our method therefore fundamentally differs from this known method in that we instead use cationic surfactants and thereby achieve the very significant technical advantage of avoiding the necessity of an extended azeotropic distillation, which will be more complete explained in the following. The water is removed quite quickly from the object's surface by the solvent, and it is not necessary to continue the treatment until the water is distilled out of the bath. It is therefore not necessary for our solvent bath to be water-free. In reality, our method in its simplest form, which has a fairly wide range of application, consists in immersing the moist objects to be treated in the bath, which need not be anhydrous, and in some cases may even be at room temperature, leave them there for a few seconds or at least a few minutes to give the water time to displace, pick them up, let the excess solvent drain off, and finally wipe away the small amounts of solvent that remain on the surface using gentle heat or a gas stream. The solvent displaces the water so perfectly that in many cases we have observed the remarkable result that the process is effective even if the bath or the objects to be dried are so contaminated with water that a layer of water forms on the surface of the bath, and that when the objects are picked up, they actually pass through a layer of water. Furthermore, the process can very conveniently be used after preparative treatments in aqueous baths where the "Serseal" process to prevent vapor formation has been used. This is a method where you avoid smoke and steam formation in the bath (e.g. during phosphating, acid pickling or alkaline cleaning and derusting baths) by covering the surface of the bath with a layer of inert material, such as a liquid, saturated coal hydrogen.
Overflaten på materialer som trekkes opp av et slikt bad er fuktet av vann og kan også føre med seg spor av oljeaktige stoffer, men både den vandige fase og olje-fasen fjernes hurtig og fullstendig når de kommer i berøring med oppløsningen av det kationiske overflateaktive middel. The surface of materials drawn up by such a bath is wetted by water and may also carry traces of oily substances, but both the aqueous phase and the oil phase are quickly and completely removed when they come into contact with the solution of the cationic surfactant .
Hvis man vil oppnå den høyeste grad av fullkommenhet på blanke ferdige overflater på metallgjenstander som smykker, urdeler, instrumentdeler og lignende, er det fordelaktig først å dykke gjenstandene ned i det klorerte kullvannstoff, som inneholder det kationaktive middel, og etter at de er tatt opp bringe dem i berøring med en ny mengde av oppløsningsmidlet i veske- eller dampform for å forhindre dannel-sen av ganske lette avleiringer, som ellers kunne frekomme som følge av spor av gjenværende kationisk overflateaktivt stoff. Til slutt henges gjenstandene ut i luften, og når den vedhengende veske fordamper, for-blir metallgjenstandene blanke og er fri for vann og vannpletter. If it is desired to obtain the highest degree of perfection in the glossy finished surfaces of metal objects such as jewelry, watch parts, instrument parts, and the like, it is advantageous to first immerse the objects in the chlorinated charcoal hydrogen, which contains the cation-active agent, and after they have been taken up bring them into contact with a new quantity of the solvent in liquid or vapor form to prevent the formation of fairly light deposits, which might otherwise occur as a result of traces of residual cationic surfactant. Finally, the objects are hung out in the air, and when the clinging bag evaporates, the metal objects remain shiny and are free of water and water stains.
Ved de fleste anvendelser kan behandlingen med oppløsningen med det kation-overflateaktive middel utføres varmt eller koldt, og vesken påføres gjenstanden ved dypping, sprøyting eller med kost. In most applications, the treatment with the solution with the cationic surfactant can be carried out hot or cold, and the bag is applied to the object by dipping, spraying or brushing.
Behandling av små deler utføres lettest i en innretning i likhet med vanlig ut-styr i et avfettingsanlegg for to dyppinger. Dette er en åpen beholder, hvis nedre del er delt i to avdelinger, som begge kan var-mes opp. I den øvre del av tanken finnes en kjøleflate, som passende kan bestå av en kjølespiral tett inn til tankens vegger. Rør-ledninger forbinder de nedre deler av de to avdelinger med hverandre og med en samlerenne, som ligger like under kjølespi-ralen. Ved vanlig bruk inneholder begge avdelinger en veske, f. eks. trikloretylen, som holdes kokende, og dampen som stiger opp kondenseres på spiralen, mens den kondenserte veske renner tilbake til bunnen av den ene eller annen avdeling etter ønske. Når et slikt anlegg brukes i den fo-religgende oppfinnelses øyemed bør man fortrinnsvis skyte inn en enkel samletank for vann mellom rennen og tilbakeløpet til bunnen av tanken. Under drift inneholder den ene avdeling bare et klorert kullvannstoff, som trikloretylen eller perkloretylen, og den annen et visst kvantum av den samme veske, hvori er oppløst en liten mengde av et kationisk overflateaktivt middel. Vesken holdes kokende i begge avdelinger. Dampen kondenseres på spiralen, og den kondenserte veske går gjennom vannutskilleren og videre tilbake til den første avdeling. Denne får derfor en stadig tilførsel av destillert veske, og den er slik innrettet at den har overløp inn i den annen avdeling, som inneholder oppløsningen av det kationiske overflateaktive middel. De gjenstander som skal behandles, dykkes en kort tid ned i sistnevnte avdeling, løftes opp og får renne av, hvorpå de dykkes ned. i vesken i den første avdeling, får renne av påny, hvorpå de tas vekk til tørring. Treatment of small parts is most easily carried out in a device similar to normal equipment in a degreasing plant for two dips. This is an open container, the lower part of which is divided into two compartments, both of which can be heated. In the upper part of the tank there is a cooling surface, which can suitably consist of a cooling coil close to the walls of the tank. Pipe lines connect the lower parts of the two departments with each other and with a collecting chute, which is located just below the cooling coil. In normal use, both compartments contain a bag, e.g. trichlorethylene, which is kept boiling, and the steam which rises is condensed on the spiral, while the condensed liquid flows back to the bottom of one or another compartment as desired. When such a facility is used for the purposes of the present invention, a simple collecting tank for water should preferably be inserted between the chute and the return flow to the bottom of the tank. During operation, one compartment contains only a chlorinated coal hydrogen, such as trichlorethylene or perchlorethylene, and the other a certain quantity of the same liquid, in which is dissolved a small amount of a cationic surfactant. The bag is kept boiling in both departments. The steam is condensed on the spiral, and the condensed bag goes through the water separator and further back to the first compartment. This therefore receives a constant supply of distilled liquid, and it is arranged in such a way that it has an overflow into the second compartment, which contains the solution of the cationic surfactant. The objects to be treated are immersed for a short time in the latter department, lifted up and allowed to drain, after which they are immersed. in the bag in the first compartment, are allowed to drain again, after which they are taken away to dry.
Oppfinnelsen er imidlertid ikke begrenset til behandling av små gjenstander, og man har funnet den meget hensikts-messig til tørking av store metallplater som har hatt en kjemisk forbehandling, f. eks. i et fosfateringsbad, og som så må tørkes før emaljering, f. eks. plater til kjøleskap, vasker eller annet kjøkkenutstyr. I noen tilfeller er det bra å behandle slike gjenstander ved relativt lave temperaturer, idet vesken kanskje er varm, men ikke kokende. Oppløsningen av et kationisk overflateaktivt middel i et klorert kullvannstoff på-føres med kost eller ved sprøyting, hvorpå vesken samles opp, vannet fraskilles og oppløsningen føres tilbake til fortsatt bruk. Platene blir så svakt oppvarmet for å for-dampe gjenværende veske, og de er klare for maling eller emaljering. However, the invention is not limited to the treatment of small objects, and it has been found to be very suitable for drying large metal sheets which have had a chemical pre-treatment, e.g. in a phosphating bath, and which must then be dried before enamelling, e.g. plates for refrigerators, sinks or other kitchen equipment. In some cases, it is good to treat such objects at relatively low temperatures, as the bag may be hot, but not boiling. The solution of a cationic surface-active agent in a chlorinated coal hydrogen is applied by brush or by spraying, after which the bag is collected, the water is separated and the solution is returned for continued use. The plates are then slightly heated to evaporate the remaining solution, and they are ready for painting or enamelling.
Passende klorerte kullvannstoffer til bruk ved vår fremgangsmåte er de som alminnelig brukes til avfetting av metaller, f. eks. metylenklorid, kullstofftetraklorid, trikloretylen og perkloretylen. De to siste foretrekkes ofte, fordi de forener en lav toksisitet med hensiktsmessige fysikalske egenskaper, f. eks. passende kokepunkter. Suitable chlorinated coal water substances for use in our method are those that are commonly used for degreasing metals, e.g. methylene chloride, carbon tetrachloride, trichlorethylene and perchlorethylene. The last two are often preferred, because they combine low toxicity with appropriate physical properties, e.g. suitable boiling points.
Egnete kationiske overflateaktive midler kan f. eks. være langkjedete alkyltrime-tylammonium- eller pyridinklorider eller bromidler, som cetylpyridinbromid eller cetyltrimetylammoniumbromid, langkj ede-te dialkylammoniumklorider eller bromi-der, f. eks. dicetyldimetylammoniumbro-mid, og langkjedete alkyldimetylbenzylam-moniumklorider, som cetyldimetylbenzyl-ammoniumklorid. Dette er alle sammen kvaternære ammoniumsalter med en langkjedet alkylsubstituent, og disse er i alminnelighet de foretrukne klasser av midler. Man kan imidlertid bruke andre typer av kationiske overflateaktive midler, f. eks. et stoff laget ved kondensasjon av 1 mol metyloktadecylamin med 4,6 mol etylenoksyd. Suitable cationic surfactants can e.g. be long-chain alkyltrimethylammonium or pyridine chlorides or bridging agents, such as cetylpyridine bromide or cetyltrimethylammonium bromide, long-chain dialkylammonium chlorides or bromides, e.g. dicetyldimethylammonium bromide, and long-chain alkyldimethylbenzylammonium chlorides, such as cetyldimethylbenzylammonium chloride. These are all quaternary ammonium salts with a long chain alkyl substituent and these are generally the preferred classes of agents. However, other types of cationic surfactants can be used, e.g. a substance made by the condensation of 1 mole of methyloctadecylamine with 4.6 moles of ethylene oxide.
Overraskende små mengder av disse stoffer er virksomme. Vi har f. eks. iakttatt noe nyttevirkning med en så lav konsen-trasjon som 0,001 vektsprosent i behand-lingsbadet. På den annen side, hvis meng-den er for stor, kan det være en uønsket tendens til at vannet emulgeres i vesken, og dette blir merkbart i noen tilfeller, hvis konsentrasjonen av det overflateaktive middel går vesentlig over 1 vektsprosent. Vi foretrekker derfor å arbeide i konsen-trasjonsområdet 0,1 til 0,3 vektsprosent, men man kan bruke større eller mindre konsentrasjoner om så ønskes. I alminnelighet later det ikke til å være noen fordel å øke konsentrasjonen ut over ca. 0,5 vektsprosent. Surprisingly small amounts of these substances are effective. We have e.g. observed some beneficial effect with a concentration as low as 0.001% by weight in the treatment bath. On the other hand, if the amount is too large, there may be an undesirable tendency for the water to emulsify in the bag, and this becomes noticeable in some cases, if the concentration of the surface-active agent goes significantly above 1% by weight. We therefore prefer to work in the concentration range of 0.1 to 0.3% by weight, but you can use greater or lesser concentrations if desired. In general, there does not seem to be any advantage in increasing the concentration beyond approx. 0.5% by weight.
Som allerede antydet kan man arbeide koldt eller ved enhver temperatur opp til kokepunktet for den veske som brukes. De beste betingelser i ethvert gitt tilfelle kan man lett fastslå ved noen få enkle eksperi-menter. Den tid som trenges til behandlingen er overraskende kort og kan være hva som helst fra noen få sekunder opp til noen få minutter — det er sjelden nødven-dig å strekke den ut over 5 minutter. As already indicated, one can work cold or at any temperature up to the boiling point of the bag used. The best conditions in any given case can be easily determined by a few simple experiments. The time required for the treatment is surprisingly short and can be anything from a few seconds up to a few minutes — it is rarely necessary to extend it beyond 5 minutes.
Som foran nevnt kan fremgangsmåten med fordel brukes til metallgjenstander av alle slags, f. eks. blikkplater og -fabrikater, utpressete, utstansete og maskinarbeidete deler av alle slag, som har vært underkas-tet behandling i vandige medier og deretter må tørkes enten fordi de da er ferdige, eller som forberedelse til videre behandling som dekorativ eller beskyttende overflatebehandling med maling, lakker, fernisser eller lignende. Fremgangsmåten er imidlertid ikke begrenset til behandling av metaller i massiv form. Den kan f. eks. anvendes til tørking av metallpulvere og dessuten på ikke-metalliske gjenstander, som er inerte og ikke absorberende, f. eks. glasert stentøy, glass i forskjellige former, hvoriblant blåste glassvarer, optiske linser og prismer, glassull eller vevet glasstoff, og filamenter av ikke absorberende stoffer som nylon, polyestere (f. eks. «terylen»), og andre slike polymere stoffer som er så å si upåvirkelige ved kort neddykking i klorerte kullvannstoffer. De følgende eksemp-ler illustrerer oppfinnelsen uten å begrense den. As mentioned above, the method can be advantageously used for metal objects of all kinds, e.g. sheet metal and sheet metal fabrications, extruded, punched and machine-worked parts of all kinds, which have been subjected to treatment in aqueous media and must then be dried either because they are then finished, or in preparation for further treatment such as decorative or protective surface treatment with paint, lacquers, varnishes or the like. However, the method is not limited to treating metals in solid form. It can e.g. used for drying metal powders and also on non-metallic objects, which are inert and not absorbent, e.g. glazed stoneware, glass in various forms, including blown glassware, optical lenses and prisms, glass wool or woven glass cloth, and filaments of non-absorbent materials such as nylon, polyesters (eg "terylene"), and other such polymeric materials which are that is to say unaffected by short immersion in chlorinated coal water substances. The following examples illustrate the invention without limiting it.
Eksempel 1: Example 1:
Bunter av forkrommete møbelhengsler, alle 38 mm (iy2 tomme) lange og buntet sammen på samme måte som til forkrom-ming, slik at en bunt med tråder holder fem gross hengsler, ble, mens de var våte, dykket ned i kokende trikloretylen som inneholdt 0,25 % cetylpyridinbromid i 30 sekunder. De fikk renne av og ble så i 30 sekunder ført over i et bad med rent kokende trikloretylen. Etter at de var tatt ut og lufttørket var de blanke og fri for pletter. Bundles of chrome-plated furniture hinges, all 38 mm (iy2 inch) long and bundled together in the same manner as for chrome plating, so that a bundle of wires holds five gross hinges, were, while wet, immersed in boiling trichlorethylene containing 0.25% cetylpyridine bromide for 30 seconds. They were allowed to drain and were then transferred for 30 seconds into a bath of pure boiling trichlorethylene. After they were taken out and air-dried, they were shiny and free of stains.
Eksempel 2: Example 2:
Olj efiltre, bestående av et stykke 120 mesh messingduk i form av en sylinder 38 mm lang og 19 mm i diameter, innpasset mellom messing endestykker, ble fylt i en nettingkurv 41 x 15 cm og 5,1 cm dyp. Filtrene ble blanket på vanlig måte ved å dyppe dem i syreoppløsning og deretter skylle dem i rennende vann, men når de ble tatt opp, ble en del vann holdt igjen i den finmaskete messingduk. Kurven med filtrene, som ennu var våte, ble dykket i 30 sekunder ned i kokende trikloretylen, som inneholdt 0,25 % cetylpyridinbromid, hvorpå de fikk renne av, ble dykket i 30 sekunder til ned i rent kokende trikloretylen og etter ny avrenning satt bort til tørring. Det var ikke noe vann igjen i duken eller andre steder på filtrene som hadde en ren blank overflate fri for flekker. Oil filters, consisting of a piece of 120 mesh brass cloth in the form of a cylinder 38 mm long and 19 mm in diameter, fitted between brass end pieces, were filled in a mesh basket 41 x 15 cm and 5.1 cm deep. The filters were blanked in the usual way by dipping them in acid solution and then rinsing them in running water, but when they were taken up, some water was retained in the fine mesh brass cloth. The basket with the filters, which were still wet, was immersed for 30 seconds in boiling trichloroethylene, containing 0.25% cetylpyridine bromide, after which they were allowed to drain, immersed for another 30 seconds in pure boiling trichloroethylene and, after draining again, set aside for drying. There was no water left in the cloth or elsewhere on the filters which had a clean glossy surface free of stains.
Eksempel 3: Example 3:
En bunt messingtråd med diameter 1,02 mm og vekt 36,2 kg, som var blitt blanket med syre og skyllet med vann som be- skrevet i eksempel 2, ble neddykket i 2 minutter r kokende trikloretylen, som inneholdt 0,25 % cetylpyridinbromid. Den fikk renne av og ble så dyppet i kokende rent trikloretylen i 2 minutter. Tilslutt ble den langsomt tatt opp av badet, idet den ble løftet med en fart av 60 cm i minuttet, for at tilbakeholdt veske skulle få renne av og damp som var igjen i bunten bli fortrengt av luft. Da bunten ble viklet opp fant man at det ikke noen steder var vann igjen på tråden, som var ren og blank og fri for flekker. A bundle of brass wire with a diameter of 1.02 mm and a weight of 36.2 kg, which had been blanked with acid and rinsed with water as written in Example 2, was immersed for 2 minutes in boiling trichloroethylene, containing 0.25% cetylpyridine bromide. It was allowed to drain and then dipped in boiling pure trichlorethylene for 2 minutes. Finally, it was slowly taken out of the bath, as it was lifted at a speed of 60 cm per minute, so that the retained bag could run off and steam that remained in the bundle would be displaced by air. When the bundle was unwound it was found that there was no water left anywhere on the thread, which was clean and shiny and free of stains.
Eksempel 4: Example 4:
En porsjon vått jernpulver ble utrørt i et bad av trikloretylen med 0,25 % cetylpyridinbromid ved værelsestemperatur. Vesken ble heldt fra og pulveret vasket flere ganger med rent trikloretylen og derpå bredt ut på bakker, hvor det tørket i løpet av noen minutter ved værelsestemperatur. Produktet var fritt rennende og uten oksydasjon. A portion of wet iron powder was stirred in a bath of trichlorethylene with 0.25% cetylpyridine bromide at room temperature. The bag was removed and the powder washed several times with pure trichlorethylene and then spread out on trays, where it dried within a few minutes at room temperature. The product was free flowing and without oxidation.
Eksempel 5: Example 5:
Et stykke vått polert rustfritt stål ble dyppet i en kold 0,5 % oppløsning i trikloretylen av et kationisk overflateaktivt stoff, som var fremstillet ved kondensasjon av metyloktadecylamin med 4,6 molare mengder etylenoksyd. I løpet av 5 sekunder var vannet fortrengt fra metallet, som ble tatt opp og skyllet med rent trikloretylen. Etter fordampningen var metallflaten ren, blank og fri for pletter. A piece of wet polished stainless steel was dipped into a cold 0.5% solution in trichloroethylene of a cationic surfactant, which was prepared by the condensation of methyloctadecylamine with 4.6 molar amounts of ethylene oxide. Within 5 seconds the water was displaced from the metal, which was picked up and rinsed with pure trichlorethylene. After evaporation, the metal surface was clean, shiny and free of stains.
Eksempel 6: Example 6:
Plater av bløtt stål ble avfettet i tri-kloretylendamp og fikk et fosfatdekke ved neddykking i Sheets of mild steel were degreased in trichlorethylene vapor and given a phosphate coating by immersion in
a) en sinkfosfatoppløsning med nitrat-og nitritakseleratorer a) a zinc phosphate solution with nitrate and nitrite accelerators
eller or
b) en sinkfosfatoppløsning med klor-atakselerator og derpå skyllet i b) a zinc phosphate solution with chlorine-ataccelerator and then rinsed in
koldt vann. Disse platene ble delt i tre porsjoner, som henholdsvis hver fikk følgende behandling: cold water. These plates were divided into three portions, each of which received the following treatment:
1) tørket i ovn 1) dried in an oven
eller or
2) skyllet i varmt vann med 0,025 % kromsyre og 0,025 % fosforsyre og tørket i ovn 2) rinsed in hot water with 0.025% chromic acid and 0.025% phosphoric acid and dried in an oven
eller or
3) tørket ved neddykking i en 0,25 % oppløsning av cetylpyridinbromid i trikloretylen, tatt opp for avrenning og tørket i 3) dried by immersion in a 0.25% solution of cetylpyridine bromide in trichloroethylene, collected for drainage and dried in
luften til oppløsningsmidlet var the air to the solvent was
fordampet. evaporated.
Der ble brukt ledningsvann (total Tap water was used (total
hardhet uttrykt som CaCOn 320 deler pr. hardness expressed as CaCOn 320 parts per
million, temporær hardhet uttrykt som million, temporary hardness expressed as
CaCO:t 280 deler pr. million) til å lage alle CaCO:t 280 parts per million) to make all
fosfaterings- og skylleoppløsninger. Alle phosphating and rinsing solutions. Everyone
platene ble så overflatebehandlet med ett the plates were then surface treated with one
lag kryssf orbundet vinyl/akrylemalje, ovns-behandlet i 30 minutter ved 150° C og derpå neddykket i vann ved 40° C i 50 timer. layer cross-linked vinyl/acrylic enamel, oven-treated for 30 minutes at 150° C and then immersed in water at 40° C for 50 hours.
Dette er en hård prøve, som brukes for å This is a tough test, which is used to
bestemme malingfilmens holdbarhet under determine the durability of the paint film during
fuktige eller fuktige og varme forhold ved humid or humid and hot conditions at
bruk eller lagring. Da prøven var slutt, fan-tes blærer som følge av forurensninger i use or storage. When the test was finished, blisters were found as a result of contamination in the
form av «tidevannsmerker» (tide. marks») form of "tide marks" (tide. marks)
på alle plater som var blitt skyllet koldt og on all plates that had been rinsed cold and
ovnstørret. Bruken av skyllebad med kromsyre/fosforsyre reduserte blærenes størrel-se og antall, men bortskaffet ikke blære-dannelsen på en eneste plate. Etter den oven dried. The use of a chromic/phosphoric acid rinse bath reduced the size and number of blisters, but did not eliminate blister formation on a single plate. After that
tredje «vesketørring», var alle plater fullstendig fri for blærer. Prøvene ble gjentatt third "bag drying", all plates were completely free of blisters. The tests were repeated
fire ganger. four times.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1273571 | 1971-05-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO128709B true NO128709B (en) | 1974-01-02 |
Family
ID=10010142
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO01332/72A NO128709B (en) | 1971-05-03 | 1972-04-17 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU464017B2 (en) |
BE (1) | BE782992A (en) |
CA (1) | CA984156A (en) |
GB (1) | GB1321731A (en) |
IE (1) | IE36439B1 (en) |
NO (1) | NO128709B (en) |
ZA (1) | ZA723021B (en) |
ZM (1) | ZM8072A1 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2734779C1 (en) * | 1977-08-02 | 1992-09-24 | Dynamit Nobel Ag | Process for the production of porous blowing agent bodies |
US4380482A (en) * | 1981-01-16 | 1983-04-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilization of water-bearing explosives having a thickened continuous aqueous phase |
US4486317A (en) * | 1981-01-16 | 1984-12-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilization of thickened aqueous fluids |
CN113248337A (en) * | 2021-04-30 | 2021-08-13 | 湖北航天化学技术研究所 | Multifunctional modified urea speed reducing agent, preparation method and solid propellant |
-
1971
- 1971-05-03 GB GB1273571*[A patent/GB1321731A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-04-14 IE IE495/72A patent/IE36439B1/en unknown
- 1972-04-17 NO NO01332/72A patent/NO128709B/no unknown
- 1972-04-18 AU AU41276/72A patent/AU464017B2/en not_active Expired
- 1972-05-03 CA CA141,238A patent/CA984156A/en not_active Expired
- 1972-05-03 ZM ZM80/72*UA patent/ZM8072A1/en unknown
- 1972-05-03 ZA ZA723021A patent/ZA723021B/en unknown
- 1972-05-03 BE BE782992A patent/BE782992A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1321731A (en) | 1973-06-27 |
ZM8072A1 (en) | 1974-03-21 |
CA984156A (en) | 1976-02-24 |
BE782992A (en) | 1972-11-03 |
AU4127672A (en) | 1973-10-25 |
IE36439L (en) | 1972-11-03 |
ZA723021B (en) | 1973-12-19 |
IE36439B1 (en) | 1976-11-10 |
AU464017B2 (en) | 1975-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3085918A (en) | Cleaning process | |
US3957531A (en) | Two tank cleaning process using a contaminated cleaning mixture capable of forming an azeotrope | |
GB550703A (en) | Improvements in the degreasing of metal articles | |
US2789070A (en) | Composition and process for phosphatizing metal | |
US2992146A (en) | Process of phosphating in a trichlorethylene vapor zone | |
JPS60255986A (en) | Composition and method for treating iron groundwork | |
US2989418A (en) | Corrosion protection for zinc-surfaced and aluminum-surfaced articles | |
NO128709B (en) | ||
GB887159A (en) | Degreasing and coating apparatus and process | |
DK163825B (en) | PROCEDURE FOR SURFACE TREATMENT OF ALUMINUM OR ALUMINUM ALLOYS | |
US2331196A (en) | Protective phosphate coating | |
WO1993009270A1 (en) | Non-chlorinated solvent dewax process | |
US2104102A (en) | Method for degreasing | |
EP0194589B1 (en) | Apparatus and method for cleaning and drying surfaces of non-absorbent articles | |
US3632447A (en) | Metal-treating process | |
US2218557A (en) | Treatment of metals | |
US3011907A (en) | Process for treating ferrous metals | |
US3494794A (en) | Cleaning method | |
US2738289A (en) | Hot dip aluminum coating process | |
US2837443A (en) | Method of porcelain enameling | |
US2043300A (en) | Cleaning process | |
JPS5820677B2 (en) | Osenbutsupinnoseijiyoukahou Oyobi Sonoseijiyoukayounosouchi | |
US5242502A (en) | Method and apparatus for cleaning articles | |
US1290952A (en) | Process for cleaning metal. | |
US2353019A (en) | Method of etching steel |