NO126922B

NO126922B -

Info

Publication number: NO126922B
Application number: NO302269A
Authority: NO
Inventors: Alfred Peters; Salvador Morelos
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1968-07-22
Filing date: 1969-07-21
Publication date: 1973-04-09
Also published as: BR6910931D0; ZA694801B; ES369709A1; DK133389C; DK133389B

Description

Overfettede såpestykker. Over-greased bars of soap.

Oppfinnelsen angår overfettede såpestykker som er særpreget ved at de er fremstilt ved -at noytral såpe er tilsatt en sulfonsyre av vaskemiddeltypen, -hvorved fettsyrer i en mengde av 1-8 vekt% av det ferdige produkt er frigjort og hvorved sulfonsyren er noytralisert,og at eventuelt salter av syntetiske vaskemiddelforMndelser er tilsatt. De eventuelt tilsatte salter av syntetiskevaskemiddelforbindelseT oker forholdet mellom syntetisk vaskemiddelforbindelse og såpe. Et slikt stykke av syntetisk vaskemiddelforbindelse og såpe er innen industrien kjent som et "kombinert stykke". The invention relates to overfatted soap bars which are characterized by the fact that they are produced by - that neutral soap is added with a sulfonic acid of the detergent type, - by which fatty acids in an amount of 1-8% by weight of the finished product are released and by which the sulfonic acid is neutralized, and that possibly salts of synthetic detergent compounds have been added. The optionally added salts of synthetic detergent compound T increase the ratio between synthetic detergent compound and soap. Such a piece of synthetic detergent compound and soap is known in the industry as a "combined piece".

Overfettede såper av en rekke forskjellige typer er blitt beskrevet i patenter og litteraturen. Eksperter innen dette område har i alminnelighet advart mot bruk av frie fettsyrer som over-fettingsmiddel, uavhengig av om de tilsettes eller dannes in situ ved tilsetning av mineralsyre, på grunn av luktutvikling som skriver seg fra harskning som parfymer ikke kan undertrykke.. Disse eksperter anbefaler som regel overfettingsmidler som lanolin, lecithin, casein, hoyere fettalkoholer, spermasettoljer, forsåpbare oljer, mineraloljer og sulfaterte oljer. Tilsetningen av disse anbefalte materialer oket imidlertid omkostningene for den ferdige såpe på grunn av prisen for overfettingsmidlet og ytterligere frem-stillingsomkostninger, og i en rekke tilfeller kurne det det ikke av brukerne iakttas noen forbedrede egenskaper for den overfettede såpe som ble oppnådd ved denne tilsetning, sammenlignet med en såpe med samme sammensetning, men uten overfettingsmidlerog brukerne fant at den mer kostbare såpe ikke var verdt den hoyere pris. Fatty soaps of a number of different types have been described in patents and the literature. Experts in this field have generally warned against the use of free fatty acids as a fattening agent, regardless of whether they are added or formed in situ by the addition of mineral acid, due to odor development resulting from rancidity which perfumes cannot suppress.. These experts usually recommend superfatting agents such as lanolin, lecithin, casein, higher fatty alcohols, spermaceti oils, saponifiable oils, mineral oils and sulphated oils. The addition of these recommended materials, however, increased the cost of the finished soap due to the price of the fattening agent and additional manufacturing costs, and in a number of cases no improved properties of the fattened soap obtained by this addition were observed by the users. compared to a soap with the same composition, but without superfatting agents, and the users found that the more expensive soap was not worth the higher price.

Det er også blitt foreslått å forbedre en. såpes egenskaper,, spesielt ved anvendelse i hårdt vann og sjovann, ved å tilsette en syntetisk overflateaktiv forbindelse, spesielt et organisk sulfat-eller sulfonatsalt med en lang alifatisk kjede i molekyletv i til-strekkelige mengder for å hemme eller unngå utfelling av såpe ved anvendelse i slikt vann. En rekke oppskrifter og fremgangsmåter for fremstilling av produkter av denne type, omfattende stykker, er blitt foreslått, men de fleste av dem som er blitt forsokt, har ikke hatt noen kommersiell fremgang. De meget få som har hatt noen kommersiell fremgang og som i alminnelighet betegnes som "kombinerte stykker", har inneholdt forholdsvis store mengder av svovelsyre-reaksjonsproduktet og andre materialer i tillegg til såpe, og ingen av disse produkter har vært overfettet som heri angitt. It has also been suggested to improve one. the soap's properties, especially when used in hard water and freshwater, by adding a synthetic surface-active compound, especially an organic sulfate or sulfonate salt with a long aliphatic chain in the molecule in sufficient quantities to inhibit or avoid precipitation of soap during use in such water. A number of recipes and methods for the manufacture of products of this type, comprising pieces, have been proposed, but most of those which have been attempted have had no commercial success. The very few which have had any commercial success and which are generally referred to as "combined pieces" have contained relatively large amounts of the sulfuric acid reaction product and other materials in addition to soap, and none of these products have been overfatted as herein indicated.

Oppfinnelsen angår såpestykker som avviker fra teknikkens stand både hva gjelder fremstilling og sammensetning. Den noytrale såpe kan være omdannet fra fett og olje på en hvilken som helst egnet måte. Med "noytral såpe" er ment en såpe uten fri fettsyre og hoyst en liten del av 1% fri alkali, beregnet som Na20. Selv om såpen er tilstrekkelig flytbar til at den kan blandes, f.eks. i en "crutcher", tilsettes en sulfonsyre, som vil bli nærmere beskrevet, i en.tilstrekkelig mengde til å frigjore den onskede mengde fettsyrer, basert på vekten av sluttproduktet. I såpestykker er denne mengde fortrinnsvis ca. 2-8$, men i,v^'kombinerte stykker" kan den være hoyere, f.eks. inntil ca. 25$. '' Sjilfonsyren har en hoyere affinitet overfor såpens kation slik at såpen selv, og eventuelt tilstedeværende fritt alkali, virker som noytraliseringsmiddel for sulfonsyren som i noytralisert form eller saltform har vaskeegen-.skaper. Andre tilsetningsmidler, omfattende anioniske, overflate- The invention relates to bars of soap which deviate from the state of the art both in terms of manufacture and composition. The neutral soap may be converted from fat and oil in any suitable manner. By "neutral soap" is meant a soap without free fatty acid and at most a small part of 1% free alkali, calculated as Na20. Although the soap is sufficiently flowable that it can be mixed, e.g. in a "crutcher", a sulfonic acid, which will be further described, is added in an amount sufficient to liberate the desired amount of fatty acids, based on the weight of the final product. In bars of soap, this quantity is preferably approx. 2-8$, but in,v^'combined pieces" it can be higher, e.g. up to about 25$. '' The silphonic acid has a higher affinity towards the soap's cation so that the soap itself, and any free alkali present, acts as a neutralizing agent for the sulphonic acid, which in neutralized form or salt form has washing properties. Other additives, including anionic, surface

i in

aktive salter ved fremstilling av kombinerte stykker og som i alminnelighet innfores i såpeoppskriftene i blandeapparatet, kan om onskes tilsettes, og den blandede masse kan bearbeides til sluttpro-dukter, f.eks. stykker, på vanlig måte ved anvendelse av vanlig såpe-fremstillingsmaskineri. Produktet ifolge oppfinnelsen er et overfettet såpe stykke som gir et glatt-, kremaktig skum og har en koldkrem- eller blotgjorende virkning på grunn av de frie fettsyrer, og forbedrede fukte- og smussdispergerende egenskaper på grunn av til-stedeværelsen av sulfonatsaltet. Den blandede masse kan helles i kjoleformer, storknes og oppdeles i stykker, men fortrinnsvis tbrkes den, amalgameres, males, eltes, oppdeles, stanses og innpakkes som vanlig toalettsåpe. De således dannede stykker motstår ripdannelse, sprekking og avsmitting minst like godt som vanlige valsede toalettsåpe stykker. Disse overraskende resultater oppnås sammen med den lave pris for sulfonsyren og uten anvendelse av ekstra arbeidstrinn ved fremstillingen. active salts in the production of combined pieces and which are generally introduced into the soap recipes in the mixer, can be added if desired, and the mixed mass can be processed into end products, e.g. pieces, in the usual manner using ordinary soap-making machinery. The product according to the invention is an overfatted bar of soap that gives a smooth, creamy foam and has a cold cream or exfoliating effect due to the free fatty acids, and improved wetting and dirt-dispersing properties due to the presence of the sulphonate salt. The mixed mass can be poured into dress forms, solidified and divided into pieces, but preferably it is used, amalgamated, ground, kneaded, divided, punched and wrapped like ordinary toilet soap. The pieces formed in this way resist scratching, cracking and contamination at least as well as ordinary rolled toilet soap pieces. These surprising results are achieved together with the low price of the sulphonic acid and without the use of extra working steps in the preparation.

Vanlige såpefremstillingsprosesser som kan anvendes for fremstilling av en såpe som er egnet for fremstilling av de foreliggende såpestykker, omfatter den vanlige såpefremstilling i kjele, kontinuerlige forsåpningsprosesser hvor forsåpningen utfores med vandig alkali og varme idet den oppnådde blanding vaskes og bearbeides for oppnåelse av en ren såpe enten kontinuerlig eller ved anvendelse av en kjele for bearbeidelsen og eventuelt ett eller flere vasketrinn, og noytraliseringsprosesser for fettsyrer erholdt ved hydrolyse av fett og oljer. Common soap making processes that can be used for the production of a soap suitable for the production of the present soap bars include the usual soap making in a boiler, continuous saponification processes where the saponification is carried out with aqueous alkali and heat while the resulting mixture is washed and processed to obtain a pure soap either continuously or by using a boiler for the processing and possibly one or more washing steps, and neutralization processes for fatty acids obtained by hydrolysis of fats and oils.

Fremstilling av såpe ved kjeleprosessen er vel kjent og vil her derfor bare bli beskrevet generelt da den ikke utgjor noen del av oppfinnelsen. En typisk kjeleprosess omfatter folgende trinn: The production of soap by the boiler process is well known and will therefore only be described here in general as it does not form any part of the invention. A typical boiler process includes the following steps:

1. Nøytralisering- eller forsåpningstrinn. 1. Neutralization or saponification step.

2. Utsaltningstrinn,. 2. Salting out step,.

3. Vasketrinn. 3. Washing step.

<*>f. Fortetning- eller utskillingstrinn. <*>f. Condensation or separation step.

På det forste trinn eller forsåpningstrinnet oppvarmes det fettmateriale, f.eks. fett og oljer som er glycerylestere av fettsyrer, som er valgt for fremstillingen av den spesielle såpe, med en vandig, kaustisk opplosning for å oppnå en i det vesentlige fullstendig omdannelse av fettmaterialet til glycerol og fettsyresalter av det eller de i den kaustiske, opplosning tilstedeværende alkalimetall eller -metaller. Ved fremstilling av toalettsåpestykker foretrekkes det som regel å fremstille natriumsåper, men i enkelte tilfeller kan kaustisk pottaske anvendes sammen med den kaustiske opplosning. Kaliumsåper er mykere enn natriumsåper med det samme fettsyreinnhold, og innholdet av kaliumfettsyresalter er derfor noe begrenset i forhold til natriumfettsyresaltene for å oppnå en såpe som lett lar seg bearbeide til stykker ved anvendelse av vanlig såpefremstillings-maskineri. Den ved nøytraliseringen anvendte kaustiske opplosning tas som regel helt eller delvis fra utsaltningstrinnet for en annen sats. Forsåpningsgraden under noytraliseringstrinnet- er ikke av-gjørende bg kan variere fra ca. 80% opp til praktisk talt fullstendig forsåpning. In the first stage or the saponification stage, the fatty material is heated, e.g. fats and oils which are glyceryl esters of fatty acids, which are selected for the manufacture of the particular soap, with an aqueous caustic solution to achieve a substantially complete conversion of the fatty material to glycerol and fatty acid salts of the caustic solution present(s) alkali metal or metals. When producing toilet soap bars, it is generally preferred to produce sodium soaps, but in some cases caustic pot ash can be used together with the caustic solution. Potassium soaps are softer than sodium soaps with the same fatty acid content, and the content of potassium fatty acid salts is therefore somewhat limited in relation to the sodium fatty acid salts in order to obtain a soap that can easily be processed into pieces using ordinary soap-making machinery. The caustic solution used in the neutralization is usually taken in whole or in part from the salting out step for another batch. The degree of saponification during the neutralization step is not decisive, bg can vary from approx. 80% up to practically complete saponification.

Under utsaltningstrinnet som kan utfores som en prosess eller flere delprosesser, tilsettes salt til reaksjonsblandingen i en tilstrekkelig konsentrasjon til å felle såpen ut'fra opplosningen. Det anvendte salt kan være nytt salt, salt utvunnet ved rensingen av glycerolen eller en blanding derav. Kokingen fortsetter i alminnelighet i kort tid efter tilsetningen av saltet, og der som'forsåpnihgen var ufullstendig • under noytraliseringstrinnet, -kan kaustiske''materialer anvendes sammen med' saltet for å avslutte forsåpningen under, denne kokingen.. Massen får så avsettes, og under avsetningen stiger den lettere såpe opp og den brukte' lake inneholdende det-meste av glycerolen og elektrolytten synker til bunnen. Når avsetningen er ferdig, fjernes laken og overfores til glycerolanlegget for utvin-ning- av glycerol og salt, etc. During the salting-out step, which can be carried out as one process or several sub-processes, salt is added to the reaction mixture in a sufficient concentration to precipitate the soap from the solution. The salt used can be new salt, salt extracted from the purification of the glycerol or a mixture thereof. The boiling usually continues for a short time after the addition of the salt, and where the saponification was incomplete during the neutralization step, caustic materials can be used together with the salt to end the saponification during this boiling. The mass is then allowed to settle, and during the deposition, the lighter soap rises and the spent liquor containing most of the glycerol and the electrolyte sinks to the bottom. When the deposition is finished, the sheet is removed and transferred to the glycerol plant for extraction of glycerol and salt, etc.

Vasketrinnet anvendes for mer fullstendig å fjerne glycerolen som kan utgjore inntil 0,5 vekt% av det såpelag som blir tilbake efter at laken er fjernet, og for fullstendig forsåpning av fettchargen. Vaskingen består som regel i å lukke såpen ved tilsetning av vann og kraftig koking, som regel med .direkte vanndamp, for -så å tilsette salt og/eller kaustiske stoffer for å danne såpekorn, og blandingen avsettes igjen under dannelse av et vandig, nedre lag og et ovre lag av kornformet såpe. Dersom det anvendes kaustiske ' materialer under vaskingen, kalles dette av og til- en forsterkende utsaltning, og den avsatte lake er ikke helt ubrukt og kan anvendes som den kaustiske opplosning i noytraliseringstrinnet for en annen sats med fe.ttmateriale.. Ved vaskingen fjernes også ytterligere mengder forurensninger som kan ha vært tilstede i den opprinnelige, charge. The washing step is used to more completely remove the glycerol, which can make up to 0.5% by weight of the soap layer that remains after the sheet has been removed, and for complete saponification of the fat charge. The washing usually consists of closing the soap by adding water and vigorous boiling, usually with direct steam, then adding salt and/or caustic substances to form soap grains, and the mixture is deposited again to form a watery, lower layer and a top layer of granular soap. If caustic materials are used during the washing, this is sometimes called reinforcing salting out, and the deposited brine is not completely unused and can be used as the caustic solution in the neutralization step for another batch of fatty material. During the washing, it is also removed additional amounts of contaminants that may have been present in the original charge.

Fortetning- eller utskillingstrinnet anvendes' for å skille en ren såpefase fra en mbrk, uren såpefase -og utfores ved igjen å lukke såpen ved tilsetning av vann og koking. Vanntil setningen utfores noyaktig slik at det nås et sluttrinn hvor blandingens elektrolytt-innhold er tilstrekkelig til å opplose en del av, men ikke hele, såpen. Ved avsetning .synker den opploste såpe tii bunnen og danner en mork, uren såpefase mens den uopploste såpe flyter opp som ren såpe. Denne kan så pumpes fra kjelen for videre behandling. The thickening or separation step is used to separate a pure soap phase from a murky, impure soap phase - and is carried out by closing the soap again by adding water and boiling. The addition of water to the solution is carried out precisely so that a final stage is reached where the electrolyte content of the mixture is sufficient to dissolve part, but not all, of the soap. During deposition, the dissolved soap sinks to the bottom and forms a dark, impure soap phase, while the undissolved soap floats up as pure soap. This can then be pumped from the boiler for further treatment.

En typisk sammensetning for den fjernede rene såpe er ca. 60% samlede fettsyrer, med en storste mengde kaustisk materiale av ca. 0, <l>h%, beregnet som Na20, og en storste mengde natriumklorid av ca. 0,6% idet vann er tilstede i en mengde av ca. 30-32%. A typical composition for the removed pure soap is approx. 60% total fatty acids, with a largest amount of caustic material of approx. 0.<l>w%, calculated as Na20, and a largest amount of sodium chloride of approx. 0.6% as water is present in an amount of approx. 30-32%.

Såpe med lignende sammensetning kan fremstilles ved å anvende andre såpeTremstillingsprosesser, som de ovennevnte kontinuerlige prosesser og nøytraliseringsprosser. Disse er også velkjente og behover ikke å beskrives nærmere i Soap of similar composition can be produced by using other soapmaking processes, such as the above-mentioned continuous processes and neutralization processes. These are also well known and do not need to be described in more detail

Den i produktene ifolge oppfinnelsen anvendte sulfonsyre kan være en hvilken som helst organisk sulfonsyre som i noytralisert form eller saltform har de onskede vaskeagenskaper og som av og til betegnes som en sulfonsyre av vaskemiddeltypen. Slike organiske sulfonsyrer av vaskemiddeltypen har som zegel en ali.fa tisk gruppe med minst 8, fortrinnsvis minst 10, carbonatomer og som regel ikke over 20, fortrinnsvis inntil 16, carbonatomer i molekylet. Den alifatiske gruppe kan være rett eller forgrenet og kan ved et primært eller sekundært carbonatom være bundet til sulfonsyregruppen med on■C-S-binding enten direkte eller indirekte ved en arylgruppe. Et spesielt nyttig eksempel på en slik forbindelse er en alkylbenzonmonosulfon-syr e hvor alkylgruppen er avledet fra propylentetrame rer og- penta-merer, dvs. dodecyl- og pentadecylbenzensulfonsyrer , men andre sulfonsyrer, som olefinsulfonsyrer, lauryl-, myristyl- og cotylsulfonsyrer, sekundære sulfonsyrer fremstilt ved behandling av paraf.finer med svoveldioxyd og klor eller oxygen i nærvær av aktinisk lys eller reaksjonspromotorer kan også anvendes tilfredsstillende. Disse organiske sulfonsyrer er dessuten særpreget ved at do or i.stand til å frigjore fettsyrer fra deres salter ved å forbinde r.og mod kationet under dannelse av sulfonator. I virkelig: noytrale r.fipor or do mil-fonater som dannes ved addisjon med sulfonsyrcn, tilstode i on direkte stcWometrisk mengde i forhold til innholdet av fri. fett- The sulfonic acid used in the products according to the invention can be any organic sulfonic acid which in neutralized form or salt form has the desired washing agents and which is sometimes referred to as a sulfonic acid of the detergent type. Such organic sulfonic acids of the detergent type have as a seal an aliphatic group with at least 8, preferably at least 10, carbon atoms and as a rule not more than 20, preferably up to 16, carbon atoms in the molecule. The aliphatic group can be straight or branched and can be linked by a primary or secondary carbon atom to the sulfonic acid group with a C-S bond either directly or indirectly by an aryl group. A particularly useful example of such a compound is an alkylbenzone monosulfonic acid where the alkyl group is derived from propylene tetramers and pentamers, i.e. dodecyl and pentadecylbenzenesulfonic acids, but other sulfonic acids, such as olefinsulfonic acids, lauryl, myristyl and cotylsulfonic acids, secondary sulfonic acids produced by treating paraffins with sulfur dioxide and chlorine or oxygen in the presence of actinic light or reaction promoters can also be used satisfactorily. These organic sulphonic acids are also distinctive in that they are able to liberate fatty acids from their salts by joining together with the cation to form a sulphonator. In real: noytral r.fipor or do mil-fonates which are formed by addition with sulfonic acid, were present in on directly stocWometric quantity in relation to the content of free. fat-

syre og selv i såper som er svakt alkaliske., or dotte forhold i praksis nærmest stbkiometrisk. acid and even in soaps that are weakly alkaline., or dull conditions in practice almost stbkiometric.

Det er" blitt foreslått å fremstille en overfettet såpe ved å tilsette en mineralsyre, f.eks; saltsyre, til-en helt forsåpet blanding av kokosfettsyrer og kolofonium- eller ricinusolje i en mengde'av ca. 100 deler, fettsyrer til 5 vektdeler' kolofonium- eller ricinusolje idet syremengden utgjbres av ca. 7 deler 30% HC1. Den surgjorte blanding bearbeides til stykker på vanlig måte, dvs. ved sammenblanding, helling i kjbleformer og oppdeling. Ved denne fremgangsmåte blir det ved surgjbring dannede uorganiske salt tilbake i såpen, og dette kan tolereres i en såpe hovedsakelig fremstilt fra kokosoljefettsyrer, men,det-er ubkonomisk å fremstille såper med denne sammensetning på grunn av de hoyere omkostninger enn ved bruk av talg. I såper fremstilt fra talg eller hovedsakelig fra talg kan det forholdsvis hbye innhold av uorganisk salt dannet ved tilsetningen av mineralsyren ikke tolereres. En kokosoljesåpe har også den ulempe at den inneholder en hby forholdsvis mengde salter av lavere fettsyrer med 6-10 carbonatomer pr. molekyl, og disse irri-terer bmfintlig hud når de er tilstede i en såpe. Kokossyrer og lignende syrer kan fraksjoneres for å fjerne disse irriterende lavere syrer, men arbeidet i- forbindelse med fjerningen oker betraktelig omkostningene i forbindelse med såpef r emsti-llingen. -Derimot kan for fremstilling av såpestykkene ifbl<g>e. oppfinnelsen alle såpédannende fettsyrer anvendes ved å danne et fordelaktig organisk salt,'••dvs. det organiske salt ^som dannes ved surgjbringsreaksjonen-som frigjbr den onskede mengde fettsyrer.'- It has been proposed to prepare a superfatted soap by adding a mineral acid, e.g., hydrochloric acid, to a completely saponified mixture of coconut fatty acids and rosin or castor oil in an amount of about 100 parts, fatty acids to 5 parts by weight. rosin or castor oil, with the amount of acid being produced by approx. 7 parts 30% HC1. The acidified mixture is processed into pieces in the usual way, i.e. by mixing, pouring into molds and dividing. In this method, inorganic salts formed during acidification are returned to the soap , and this can be tolerated in a soap made mainly from coconut oil fatty acids, but, it is uneconomical to make soaps with this composition because of the higher costs than when using tallow. In soaps made from tallow or mainly from tallow, relatively hbye content of inorganic salt formed by the addition of the mineral acid is not tolerated. A coconut oil soap also has the disadvantage that it contains a hby relatively large amount of salts of lower fat acids with 6-10 carbon atoms per molecule, and these usually irritate skin when they are present in a soap. Coconut acids and similar acids can be fractionated to remove these irritating lower acids, but the work in connection with the removal considerably increases the costs in connection with soap production. -On the other hand, for the production of the soap bars ifbl<g>e. invention all soap-forming fatty acids are used by forming an advantageous organic salt,'••i.e. the organic salt ^which is formed by the acidification reaction-which releases the desired amount of fatty acids.'-

Det er også blitt foreslått å" fremstille overfettede såper enten ved ufullstendig å nbytralisere fettsyrer som anvendes som utgangsmateriale ved såpefremstilllngsprosessen, eller ved å tilsette frie fettsyrer til et helt forsåpet fettmateriale. Ved den delvise nbytraliseringsprosess fås en såpe som ikke inneholder salt som, innen kritiske grenser, er en bnskelig bestanddel i en såpe som skal bearbeides ved valsing og elting, fordi det gjor såpen hårdere og lettere å bearbeide i mollen, elteapparatet og pressen eller stansen. Tilsetningen av frie fettsyrer til et helt forsåpet fettmateriale fremstilt fra fett og oljer ved en kjeleprosess, krever en spesiell bearbeidelse av disse syrer som oker produktomkostningene sammenlignet med en fremgangsmåte hvor de frie fettsyrer dannes fra det i kjelechargen anvendte fett. Disse'ulemper unngås derfor ved fremstillingen av de foreliggende såpestykker. It has also been proposed to "produce overfatted soaps either by incompletely neutralizing fatty acids used as starting material in the soap making process, or by adding free fatty acids to a completely saponified fatty material. In the partial neutralization process, a soap is obtained that does not contain salt which, within critical limits, is a desirable ingredient in a soap to be processed by rolling and kneading, because it makes the soap harder and easier to process in the mold, the kneader and the press or punch. The addition of free fatty acids to a completely saponified fatty material produced from fats and oils by a boiler process, requires a special processing of these acids which increases the product costs compared to a process where the free fatty acids are formed from the fat used in the boiler charge. These disadvantages are therefore avoided in the production of the present soap bars.

Den fettcharge som anvendes ved fremstillingen av de foreliggende såpestykker, er ikke av avgjørende betydning, men det foretrekkes å anvende en charge omfattende ca. 50-70% talg og 30-50% oljer av kokostypen, omfattende kokosolje, palmeolje, Bahassuolje og lignende. Et såpestykke fremstilt fra denne kombinasjon av råmaterialer er et nytt materiale omfattende såpe, fortrinnsvis natriumsaltene av fettsyrer av talg- og kokosoljetypen i et forhold av ca. 50-70% talg-°g 30-50% fettsyrer av kokosoljetypen, et overskudd av fettsyrer av 1-8 vekt% av det samlede materiale for å gi produktet overfettede egenskaper og et salt av en sulfonsyre av vaskemiddeltypen i stokiometrisk mengde i forhold til innholdet av fri fettsyre. The fat charge used in the production of the present soap bars is not of decisive importance, but it is preferred to use a charge comprising approx. 50-70% tallow and 30-50% oils of the coconut type, including coconut oil, palm oil, Bahassu oil and the like. A bar of soap produced from this combination of raw materials is a new material comprising soap, preferably the sodium salts of fatty acids of the tallow and coconut oil type in a ratio of approx. 50-70% tallow-°g 30-50% fatty acids of the coconut oil type, an excess of fatty acids of 1-8% by weight of the total material to give the product superfatty properties and a salt of a sulfonic acid of the detergent type in a stoichiometric amount in relation to the free fatty acid content.

Fettmaterialer^som kan anvendes i den fettcharge som tilfores kjelen eller' annet såpefremstillingsutstyr, omfatter folgende:.. Kokosolje, palmekjerneolje, Babassuolje, palmeolje, animalske fett,, olivenolje, tallolje, harpiksolje, ricinusolje, jordnottolje, lin-, olje, bomullsfroolje, fiskeoljer og hydrogenerte materialer av disse produkter, men som angitt'er oljer av talg- og kokostypen fore-trukne . Fat materials^ which can be used in the fat charge supplied to the boiler or' other soap-making equipment, include the following:.. Coconut oil, palm kernel oil, Babassu oil, palm oil, animal fats,, olive oil, tall oil, resin oil, castor oil, peanut oil, linseed oil, cottonseed oil, fish oils and hydrogenated materials of these products, but as indicated oils of the tallow and coconut type are preferred.

Det'kaustiske materiale som anvendes for å forsåpe fettchargen, er fortrinnsvis natriumhydroxyd, men det kan'om onskes erstattes delvis med kaliumhydroxyd,■f.eks. i eh mengde av inntil 15%. The caustic material used to saponify the fat charge is preferably sodium hydroxide, but it can, if desired, be partially replaced with potassium hydroxide, e.g. in eh amount of up to 15%.

Det er fordelaktig å anvende et konserveringsmiddel i såpen for å hindre harskning av de frie fettsyrer, og av egnede konserveringsmidler kan'nevnes 2,6-ditertiært butyl-p-cresol, tertiært butyl-hydroxyanisol, "Sopanox"■og trif enylfosf itt. It is advantageous to use a preservative in the soap to prevent rancidity of the free fatty acids, and suitable preservatives include 2,6-ditertiary butyl-p-cresol, tertiary butyl-hydroxyanisole, "Sopanox" and triphenylphosphite.

De vanlige trinn.for å omdanne kjelesåpe til valsede toalettsåpestykker kan anvendes for fremstilling av såpestykker ifolge oppfinnelsen, og disse trinn omfatter sammenblanding av kjernesiipefasen med en på forhånd bestemt mengde av sulfonsyre og andre onskede tilsetningsmidler, som konserveringsmidler og tungmetallutskillelses-midler, f.eks. fireverdig tinnklorid og ethylendiamintetraacetat, hvoreftér såpen torkes'til et fuktighetsinnhold av ca. 8-15%, fortrinnsvis ca. 9-10%, den torkede såpe blandes i form av tbrkede strimler, korn eller lignende i en amalgamator med andre onskede tilsetningsmidler, som farvestoffer, parfymer, glycerol, lanolin, koldkrem etc., blandingen pileres, og de pilerte fliser eltes og presses' ut i- form av en lang, kontinuerlig stang som oppdeles til små stykker eller kaker som presses eller preges og eventuelt innpakkes. The usual steps for converting boiler soap into rolled toilet soap bars can be used for the production of soap bars according to the invention, and these steps include mixing the core soap phase with a predetermined amount of sulphonic acid and other desired additives, such as preservatives and heavy metal separators, e.g. . tetravalent stannous chloride and ethylenediaminetetraacetate, after which the soap is dried to a moisture content of approx. 8-15%, preferably approx. 9-10%, the dried soap is mixed in the form of crushed strips, grains or the like in an amalgamator with other desired additives, such as dyes, perfumes, glycerol, lanolin, cold cream etc., the mixture is pelleted, and the pelleted tiles are kneaded and pressed. out in the form of a long, continuous bar which is divided into small pieces or cakes which are pressed or embossed and possibly wrapped.

Ek aempel An example

Dette eksempel angår fremstilling av såpestykker ifolge opp-i' L n n e 1 s e n. This example concerns the production of soap bars according to opp-i' L n n e 1 s e n.

En fettcharge bestående av 70 deler talg og 30 deler kokosolje bie hell: forsåpet ved å kokes med kaustisk soda i ca. <>>+ timer i en kjele ved en temperatur av ca. 105°C. Efter de vanlige vaske- A fat charge consisting of 70 parts tallow and 30 parts coconut oil is successfully: saponified by boiling with caustic soda for approx. <>>+ hours in a boiler at a temperature of approx. 105°C. After the usual wash-

og utskillings trinn ble en kjernesåpe skilt fra en uren såpe. Kjerne-såpen ble sa bearbeidet ved å sammenblandes ved ca. 8o°C med ca. 6 vekt% dodecylbenzensulfonsyre, basert på blandingen, som ble inn-fort ved en temperatur av ca. 50°C. Sulfonsyremolekylene ble under den omhyggelige sammenblanding noytralisert med natriumkationer fra molekyler av fettsyresalter som befant seg i umiddelbar nærhet derav, under frigjering av fettsyrer i umiddelbar nærhet ved nøytralisering og frigjøring in situ. Derefter ble massen fra blandeapparatet bearbeidet ved tdrring, amalgamering, pilering, elting, oppdeling og preging på vanlig måte. and the separation step, a core soap was separated from an impure soap. The core soap was then processed by mixing at approx. 8o°C with approx. 6% by weight of dodecylbenzenesulfonic acid, based on the mixture, which was introduced at a temperature of approx. 50°C. During the careful mixing, the sulfonic acid molecules were neutralized with sodium cations from molecules of fatty acid salts that were in the immediate vicinity thereof, releasing fatty acids in the immediate vicinity by neutralization and release in situ. The mass from the mixing apparatus was then processed by dredging, amalgamation, pilling, kneading, dividing and embossing in the usual way.

Sluttstykket inneholdt de angitte omtrentlige prosenter av de følgende bestanddeler: 8<1>+,0% såpe (omfattende overflateaktiv forbindelse), 8,0% fuktighet, 6,0% frie fettsyrer, 1,0% parfyme, 1,0% NaCl og 0,5% konserveringsmiddel, farvestoff etc. The end piece contained the indicated approximate percentages of the following ingredients: 8<1>+.0% soap (including surfactant), 8.0% moisture, 6.0% free fatty acids, 1.0% perfume, 1.0% NaCl and 0.5% preservative, dye etc.

Såper fremstilt ved den beskrevne fremgangsmåte har langt bedre egenskaper enn tilsvarende såpe fremstilt uten tilsetning av sulfonsyren. Volumet av det dannede skum er storre, og skummet er til-bøyelig til å ha en rik, tykk og kremaktig konsistens. Konsentra-sjonen av såpe i skummet er lavere enn for en tilsvarende såpe uten tilsetning av sulfonsyre, og den såpemengde som det er nødvendig å anvende av såpe stykket, er derfor mindre.' Dette gjor den ved foreliggende fremgangsmåte fremstilte såpe mindre tilbøyelig til å danne såpe skor per i hårdt vann. Soaps produced by the described method have far better properties than corresponding soap produced without the addition of sulphonic acid. The volume of foam produced is greater and the foam tends to have a rich, thick and creamy consistency. The concentration of soap in the foam is lower than for a similar soap without the addition of sulphonic acid, and the amount of soap that needs to be used per piece of soap is therefore smaller. This makes the soap produced by the present method less likely to form soap scum in hard water.

innholdet av nøytralisert, anionisk, sulfonid-vaskemiddel i såpestykket fremstilt som beskrevet ovenfor, er ca. 6% fordi fett-syrenes gjennomsnittlige molekylvekt er omtrentlig den samme som gjennomsnittsvekten for den sulfonsyre som anvendes for å frigjøre de frie fettsyrer. Det er et særtrekk ved oppfinnelsen at det frie fettsyreinnhold i det ferdige såpestykke oppnås ved å frigjøre disse The content of neutralized, anionic, sulfonide detergent in the bar of soap produced as described above is approx. 6% because the average molecular weight of the fatty acids is approximately the same as the average weight of the sulphonic acid used to release the free fatty acids. It is a distinctive feature of the invention that the free fatty acid content in the finished bar of soap is achieved by releasing these

.{'ettsyrer fra nøytral såpe ved tilsetning av sulfonsyrer som ved reaksjonen omdannes til vaskemiddel sal ter. Den forholdsvise mengde av på denne måte dannede vaskemiddel salter og kationet av disse .{'etic acids from neutral soap by adding sulphonic acids which are converted into detergent salts during the reaction. The relative amount of detergent salts formed in this way and the cation thereof

salter begrenses derfor av den onskede forholdsvise mengde av fettsyrer i det ferdige såpestykke og av kationet i såpen. Det er av og til fordelaktig å anvende en storre forholdsvis mengde av vaskemiddel-saltet i et såpestykke enn den som kan få.s ved frigjoring av fettsyrer, og/eller at det er tilstede vaskemiddelsalter med et kation som er forskjellig fra såpens kation. Fordelene ved den beskrevne fremgangsmåte oppnås også ved slike produkter, spesielt valsede toalettstykker, som inneholder enten en stor forholdsvis mengde av det samme vaskemiddelsalt eller en' tilsatt mengde av et vaskemiddelsalt som er forskjellig fra det in situ fremstilte salt enten hva gjelder anionet eller kationet. salts are therefore limited by the desired relative amount of fatty acids in the finished bar of soap and by the cation in the soap. It is sometimes advantageous to use a relatively larger amount of the detergent salt in a bar of soap than can be obtained by releasing fatty acids, and/or that there are detergent salts with a cation that is different from the soap's cation. The advantages of the described method are also achieved by such products, especially rolled toilet pieces, which contain either a large relative amount of the same detergent salt or an added amount of a detergent salt which is different from the salt produced in situ either in terms of the anion or the cation.

Produkter fremstilt på den ovenfor angitte måte for såpestykker under anvendelse av sulfonsyrer av vaskemiddeltypen i en mengde som er nodvendig for å frigjore 1% fri fettsyre, inneholder også ca.89% salter av fettsyrer og ca. 1% salter av sulfonsyren idet resten er fuktighet, parfyme, konserveringsmidler etc, slik at det fås et forhold mellom vaskemiddel og såpe av ca.. 1:90. Et såpestykke inneholdende 8% frie fettsyrer frigjort ved surgjoringen med sulfonsyrer, inneholder også ca. 7h% fettsyresalter og ca. 8% salter av sulfonsyrene under oppnåelse av et forhold mellom vaskemiddel og såpe av ca. 1:9. Dersom det samlede innhold av anioniske vaskemiddelsalter okes til ca. 15%, f.eks. ved åtilsette ca. 7%.slike salter til blandeapparatet efter frigjoringen av 8% frie fettsyrer, får produktet et samlet forhold mellom vaskemiddel og såpe av ca. Products produced in the above manner for bars of soap using sulfonic acids of the detergent type in an amount necessary to release 1% free fatty acid also contain about 89% salts of fatty acids and about 1% salts of the sulphonic acid, the rest being moisture, perfume, preservatives etc, so that a ratio between detergent and soap of approx. 1:90 is obtained. A bar of soap containing 8% free fatty acids released by acidification with sulphonic acids also contains approx. 7h% fatty acid salts and approx. 8% salts of the sulphonic acids while achieving a ratio between detergent and soap of approx. 1:9. If the total content of anionic detergent salts is increased to approx. 15%, e.g. by employing approx. 7% such salts to the mixing device after the release of 8% free fatty acids, the product gets a total ratio between detergent and soap of approx.

1:^ som er nær det minsteforhold som anvendes i kommersielle "kombinerte stykker". Forholdet mellom vaskemiddel og såpe i kommersielle "kombinerte stykker" er som regel ikke hoyere enn ca. 1,5:1, og dette forhold oppnås med et såpestykke fremstilt med ca. 1:^ which is close to the minimum ratio used in commercial "combined pieces". The ratio between detergent and soap in commercial "combined pieces" is usually no higher than approx. 1.5:1, and this ratio is achieved with a bar of soap made with approx.

60 deler vaskemiddel og ^0 deler såpe idet andre bestanddeler omfatter frie fettsyrer, fuktighet, konserveringsmiddel etc. som angitt ovenfor. Oppfinnelsen angår såpestykker med et samlet innhold av anionisk, syntetisk vaskemiddel i forhold til såpe innen hele dette område, dvs. et forhold mellom vaskemiddel■og såpe av ca. "1:90-1,5:1, og som inneholder frie fettsyrer i den onskede forholdsvise mengde og frigjort fra noytral såpe som beskrevet. I "kombinerte stykker" kan det tolereres en hoyere prosentméngde frie fettsyrer enn de ovenfor angitte 8% for såpestykker, og innholdet kan være så hdyt som inntil 25% av det samlede såpestykke, spesielt dersom anioniske, syntetiske vaskemidler, som paraffinsulfonater og olefin- 60 parts detergent and ^0 parts soap, other ingredients comprising free fatty acids, moisture, preservative etc. as indicated above. The invention relates to bars of soap with a total content of anionic, synthetic detergent in relation to soap within this entire range, i.e. a ratio between detergent and soap of approx. "1:90-1.5:1, and which contain free fatty acids in the desired relative amount and released from neutral soap as described. In "combined pieces" a higher percentage of free fatty acids than the above specified 8% for soap bars can be tolerated , and the content can be as high as up to 25% of the total bar of soap, especially if anionic, synthetic detergents, such as paraffin sulphonates and olefin

sulfonater, er tilstede i den storste eller i det minste en meget vesentlig mengde i forhold til såpeinnholdet. Disse fettsyrer oppnås alle ved surgjbring av den noytrale såpe med sulfonsyre som beskrevet ovenfor. De anioniske vaskemiddelsalter som kan anvendes som tilsetningsmidler for fremstilling av "kombinerte stykker" ifolge oppfinnelsen, omfatter alle slike vaskemiddelsalter som har vist seg nyttige i kjente "kombinerte stykker". Det foretrekkes generelt å anvende natriumsalter, men andre alkalimetall-, ammonium- og aminsalter av de ovennevnte sulfonsyrer kan anvendes. Foruten slike salter av de. ovennevnte sulfonsyrer kan det som det tilsatte vaskemiddelsalt anvendes alkylsulfosuccinater, omfattende mono- og dialkylsulfo-succinater som monolaurylsu]f_o.succinat og diamylsulfosuccinat, kort-kjedede sulfonater med mellomliggende ester-, ether- og amidbindinger til hoyere alkyl- og acylgrupper, som sulphonates, are present in the largest or at least a very significant amount in relation to the soap content. These fatty acids are all obtained by acidifying the neutral soap with sulphonic acid as described above. The anionic detergent salts which can be used as additives for the production of "combined pieces" according to the invention include all such detergent salts which have proven useful in known "combined pieces". It is generally preferred to use sodium salts, but other alkali metal, ammonium and amine salts of the above-mentioned sulphonic acids can be used. Besides such salts of those. above-mentioned sulfonic acids, alkyl sulfosuccinates can be used as the added detergent salt, including mono- and dialkyl sulfosuccinates such as monolauryl sulfosuccinate and diamyl sulfosuccinate, short-chain sulfonates with intermediate ester, ether and amide bonds to higher alkyl and acyl groups, which

, hvor R har 8-18 carbonatomer, salter av svovelsyreestere med eller uten mellombindinger omfattende ester-, ether- og amidbindinger, som hoyere alkoholsulfater omfattende syntetiske alkoholsulfater, f.eks. natriumlaurylsulf at, natrium-C-|, ^-alkoholsulfat og hoyere fettsyre-monoglyceridsulfater som natriummonokokosoljefettsyreglyceridsulfater, alkansulfater med mellomliggende amid-, ester- og etherbindinger og alkylarylsulfonater med den hydrofobe gruppe bundet til den sulfo-nerte arylgruppe ved en hvilken som helst egnet mellomliggende egnet binding. Disse typer av vaskemiddelsalter. er velkjente og behover ikke å beskrives nærmere. , where R has 8-18 carbon atoms, salts of sulfuric acid esters with or without intermediate bonds including ester, ether and amide bonds, such as higher alcohol sulfates including synthetic alcohol sulfates, e.g. sodium lauryl sulfate, sodium C-1,4-alcohol sulfate and higher fatty acid monoglyceride sulfates such as sodium monococo oil fatty acid glyceride sulfates, alkane sulfates with intervening amide, ester and ether linkages and alkylarylsulfonates with the hydrophobic group attached to the sulfonated aryl group at any suitable intermediate suitable binding. These types of detergent salts. are well known and do not need to be described in more detail.

Fremstillingen av de foreliggende overfettede "kombinerte stykker" er forskjellig fra den beskrevne fremstilling av såpestykker bare ved at det tilsettes den onskede mengde syntetisk vaskemiddelsalt til såpestykkeblandingen ikke senere enn i amalgamatoren og fortrinnsvis i blandeapparatet, og av og til ennu tidligere. Dersom det anvendte vaskemiddelsalt ikke reagerer med sulfonsyren The preparation of the present superfatted "combined bars" differs from the described preparation of soap bars only in that the desired amount of synthetic detergent salt is added to the soap bar mixture no later than in the amalgamator and preferably in the mixer, and occasionally even earlier. If the detergent salt used does not react with the sulphonic acid

som tilsettes for å frigjbre de frie fettsyrer fra den noytrale såpe, kan det settes til den noytrale såpe for sulfonsyren settes til den flytende masse i blandeapparatet. Dersom på den annen side det an- which is added to release the free fatty acids from the neutral soap, can be added to the neutral soap before the sulphonic acid is added to the liquid mass in the mixer. If, on the other hand, the

vendte vaskemiddelsalt reagerer med syren, må det ikke være tilstede under frigjoringen av fettsyrene, men det må tilsettes senere, f.eks. i blandeapparatet eller i amalgamatoren. reversed detergent salt reacts with the acid, it must not be present during the release of the fatty acids, but must be added later, e.g. in the mixer or in the amalgamator.

Surgjoringen med sulfonsyre frigjor ikke de forskjellige fettsyrer i de i den opprinnelige såpe forekommende forholdsvise mengder av disse. Ved surgjoringen frig.jores fettsyrene med de kortere kjeder preferensielt i en storre forholdsvis mengde enn fettsyrene med lengre kjeder og de umettede syrer i storre forholdsvise mengder enn de mettede syrer. På grunn av dette fås det foreliggende såpe-produkt ved den beskrevne tilsetning av sulfonsyren. The acidification with sulphonic acid does not release the various fatty acids in the relative quantities of these occurring in the original soap. During the acidification, the fatty acids with the shorter chains are preferentially released in a larger relative amount than the fatty acids with longer chains and the unsaturated acids in larger relative amounts than the saturated acids. Because of this, the present soap product is obtained by the described addition of the sulphonic acid.

I beskrivelsen er alle prosenter basert på vekt. In the description, all percentages are based on weight.

Claims

1. Overfatted bars of soap, characterized by the fact that they are "made by adding a sulfonic acid of the detergent type to neutral soap, whereby fatty acids in an amount of 1-8% by weight of the finished product are released and whereby the sulfonic acid is neutralized, and that possibly salts of synthetic detergent compounds have been added.

2. Bars of soap according to claim 1, characterized in that the sulfonic acid used is an alkylbenzenesulfonic acid with approx. 12-15 carbon atoms in the alkyl group.

3. Bars of soap according to claim 1 or 2, characterized in that further salts of synthetic detergent compounds have been added, whereby the ratio between synthetic detergent compound and soap is increased to approx. 1:<*>+ - 1.5:1* and fatty acids in an amount of approx. 1-25% by weight of the final product is released.