NO126606B

NO126606B -

Info

Publication number: NO126606B
Application number: NO6943A
Authority: NO
Inventors: Antonio Lopez Blanco
Original assignee: Eurokote S A
Priority date: 1968-06-15
Filing date: 1969-01-06
Publication date: 1973-03-05
Also published as: FI51624B; BR6906607D0; FR1603556A; BE725633A; NL6904347A; FI51624C; CA888099A; SE335292B; IL31771A0; AT300543B; ES355061A1

Description

Fremgangsmåte til å fastklebe polymerisater av mettede alifatiske kullvaniistoffer til forskjellige materialer. Process for adhering polymers of saturated aliphatic carbon dioxide to various materials.

Foreliggende oppfinnelse angår en The present invention relates to a

fremgangsmåte til å fastklebe polymerisater av mettede alifatiske kullvannstoffer method for bonding polymers of saturated aliphatic coal water substances

til forskjellige materialer som ikke ligner to different dissimilar materials

slike polymerisater. such polymers.

Oppfinnelsen angår særlig fremgangs-måter til å fastklebe polyetylen og lignende organiske polymerisater til gummi The invention relates in particular to methods of adhering polyethylene and similar organic polymers to rubber

eller metall. or metal.

Polyetylen, dvs. de polymerisater som Polyethylene, i.e. the polymers which

fremstilles ved å polymerisere etylen, er is produced by polymerizing ethylene, is

funnet å være gunstig for anvendelse i found to be beneficial for application in

mange industrier. Det er et termoplastisk many industries. It is a thermoplastic

materiale som er motstandsdyktig mot sy-rer og alkalier og har gode dielektriske material that is resistant to acids and alkalis and has good dielectric properties

egenskaper. Det er inert i kjemisk hense-ende, hva der gjør det til et ideelt materiale for fremstilling av gjenstander som må properties. It is chemically inert, which makes it an ideal material for making objects that need to be

være motstandsdyktige mot angrep av kor-roderende stoffer. Polyetylenets isolerende egenskaper gjør det fordelaktig som overtrekk for eksempelvis metalltråd og som be resistant to attack by corroding substances. Polyethylene's insulating properties make it advantageous as a cover for, for example, metal wire and such

materiale for deler i mange anordninger material for parts in many devices

som brukes i den elektriske industri. which is used in the electrical industry.

Der er imidlertid en vanskelighet ved However, there is a difficulty

anvendelse av polyetylen til forskjellige application of polyethylene for various

formål i industrien, nemlig problemet å be-festige eller fastklebe polyetylen til andre purpose in industry, namely the problem of attaching or gluing polyethylene to others

materialer, særlig til gummi og metaller. materials, especially for rubber and metals.

Polyetylen kan ekstruderes på metalloverflater, f. eks. som isolerende omhyl-ling for metalltråd, men dette plastmate-riale kan da bare forenes med metallet ved mekaniske krefter. Hvis f. eks. en overtrukket metalltråd utsettes for for høye på-kjenninger, kan polyetylenovertrekket gli langs metalltråden, skalle av og frilegge metallet. Polyethylene can be extruded on metal surfaces, e.g. as an insulating covering for metal wire, but this plastic material can then only be united with the metal by mechanical forces. If e.g. a coated metal wire is exposed to too high stresses, the polyethylene coating can slide along the metal wire, peel off and expose the metal.

Ved befestigelse av polyetylen til gummi omfatter en av de mest effektive metoder som nu kjennes i industrien fremstil-lingen av en «gradert sammenklebning» When attaching polyethylene to rubber, one of the most effective methods now known in the industry involves the production of a "graded bonding"

(graded seal). Denne befestigelsesmåte er beskrevet i U.S. patent nr. 2 635 975 — H. Peters. Andre tidligere kjente metoder er basert på anvendelsen av trykkfølsomme (graded seal). This method of attachment is described in U.S. Pat. patent No. 2,635,975 — H. Peters. Other previously known methods are based on the use of pressure sensitive

klebemidler til å frembringe befestigelse adhesives to produce attachment

mellom gummi og polyetylen. Disse gir i alminnelighet bare svake sammenklebninger. between rubber and polyethylene. These generally give only weak adhesions.

Ved hjelp av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan polyetylen og lignende polymerisater klebes fast til metaller og kan befestiges meget godt til gummi på enklere måte enn ved anvendelse av gradert sammenklebning. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan således legemer bestående av et eller flere mettede alifatiske kullvannstoff-polymerisater fast sammenklebes med legemer bestående av gummi inneholdende et vulkaniseringsmiddel eller med metalloverflater. By means of the method according to the present invention, polyethylene and similar polymers can be firmly attached to metals and can be attached very well to rubber in a simpler way than when using graded bonding. With the method according to the invention, bodies consisting of one or more saturated aliphatic carbon-hydrogen polymers can thus be firmly bonded together with bodies consisting of rubber containing a vulcanizing agent or with metal surfaces.

De karakteristiske hovedtrekk ved denne fremgangsmåte er at man bringer legemet bestående av et polymerisat som nevnt og metalloverflaten eller gummilegemet i kontakt med et legeme bestående av delvis hydrert polybutadien, varmeforsegler polymerisatlegemet til legemet bestående av delvis hydrert polybutadien og vul-kaniserer det delvis hydrerte polybutadien ved kontaktflaten med metalloverflaten eller gummilegemet, i nærvær av et vulkaniseringsmiddel. The main characteristic features of this method are that one brings the body consisting of a polymer as mentioned and the metal surface or the rubber body into contact with a body consisting of partially hydrogenated polybutadiene, heat-seals the polymerizate body to the body consisting of partially hydrogenated polybutadiene and vulcanizes the partially hydrogenated polybutadiene by the contact surface with the metal surface or the rubber body, in the presence of a vulcanizing agent.

I det følgende beskrives oppfinnelsen nærmere under henvisning til vedføyede tegning i hvilken In the following, the invention is described in more detail with reference to the attached drawing in which

fig. 1 er et tverrsnitt gjennom en metalltråd til hvilken et belegg av polyetylen er fastklebet ved hjelp av et mellomlag av delvis hydrert polybutadien. fig. 1 is a cross-section through a metal wire to which a coating of polyethylene is adhered by means of an intermediate layer of partially hydrogenated polybutadiene.

Fig. 2 viser likeledes i tverrsnitt en metalltråd til hvilken et gummibelegg er fastklebet, og som igjen er fastklebet til et belegg av polyetylen ved hjelp av et mellom lag av delvis hydrert polybutadien. Fig. 3 viser sett fra siden og delvis i snitt et stykke av en undervannskabel fra hvilken de ytre belegg er fjernet. I denne undervannskabel er polyetylen fastklebet til metallet ved hjelp av et skikt av delvis hydrert polybutadien. Fig. 4 viser likeledes sett fra siden og delvis i snitt et stykke av en undervannskabel lignende den i fig. 3 viste, og i hvilken polyetylen er fastklebet til gummi ved hjelp av et mellomlag av delvis hydrert polybutadien, mens gummilaget er fastklebet til et legeme av metall. Fig. 2 likewise shows in cross-section a metal wire to which a rubber coating is glued, and which is in turn glued to a coating of polyethylene by means of an intermediate layer of partially hydrogenated polybutadiene. Fig. 3 shows, seen from the side and partially in section, a piece of an underwater cable from which the outer coverings have been removed. In this underwater cable, polyethylene is glued to the metal using a layer of partially hydrogenated polybutadiene. Fig. 4 likewise shows, seen from the side and partially in section, a piece of an underwater cable similar to that in fig. 3 showed, and in which polyethylene is glued to rubber by means of an intermediate layer of partially hydrogenated polybutadiene, while the rubber layer is glued to a metal body.

I fig. 1 er et legeme 1 av metall, som f. eks. kan være en metalltråd, overtrukket med et skikt 2 av delvis hydrert polybutadien som er fastvulkanisert til metallegemet 1. Over skiktet 2 er der et annet skikt 3 bestående av et mettet alifatisk-kullvannstoffpolymerisat som polyetylen og som er festet til skiktet 2 ved varmeforsegling. In fig. 1 is a body 1 of metal, such as can be a metal wire, coated with a layer 2 of partially hydrogenated polybutadiene which is firmly vulcanized to the metal body 1. Above the layer 2 there is another layer 3 consisting of a saturated aliphatic-carbon hydrogen polymer such as polyethylene and which is attached to the layer 2 by heat sealing.

I fig. 2 vises et legeme 1 av metall, overtrukket med et skikt 4 av gummi som er fastvulkanisert til metallegemet 1. Skiktet 2 består av delvis hydrert polybutadien og er fastvulkanisert til gummiskiktet 4. Det ytre belegg 3 består av et mettet alifatisk-kullvannstoffpolymerisat som polyetylen og er festet til skiktet 2 ved varmeforsegling. In fig. 2 shows a body 1 made of metal, covered with a layer 4 of rubber which is fixed vulcanized to the metal body 1. The layer 2 consists of partially hydrogenated polybutadiene and is fixed vulcanized to the rubber layer 4. The outer coating 3 consists of a saturated aliphatic-carbon hydrogen polymer such as polyethylene and is attached to layer 2 by heat sealing.

I fig. 3 er som nevnt vist et stykke av en undervannskabel med de ytre belegg fjernet. En sentral metallkjerne 5, hensiktsmessig av messing, utgjør primærlede-ren, og er i kabelens hovedlegeme dekket av et sylindrisk isolerende skikt 6 av polyetylen. Det er av vesentlig betydning at en mot fuktighet bestandig tetning frembringes mellom polyetylenskiktet 6 og delen 7 av en sylindrisk metallmuffe. Denne del 7 er hensiktsmessig av messing og danner en del av et hus (ikke vist) av metall for en vakuumrør-repetisjonsenhet (vacuum tube repeater unit) (ikke vist). For å skaffe en slik tett forbindelse er polyetylenisoleringen 6 ved varmeforsegling festet til et sylindrisk isolerende skikt 8 av delvis hydrert polybutadien. Dette skikt 8 dekker og iso-lerer endel av den sentrale kjerne 5. Skiktet 8 av delvis hydrert polybutadien er også festet til metallmuffen 7 ved en vulkani-seringsprosess hvorved der dannes fast forbindelse mellom plastmaterialet og mes-singlegemets 7 overflate. In fig. 3 shows, as mentioned, a piece of an underwater cable with the outer coverings removed. A central metal core 5, suitably made of brass, constitutes the primary conductor, and is covered in the main body of the cable by a cylindrical insulating layer 6 of polyethylene. It is of essential importance that a moisture-resistant seal is produced between the polyethylene layer 6 and the part 7 of a cylindrical metal sleeve. This part 7 is suitably of brass and forms part of a metal housing (not shown) for a vacuum tube repeater unit (not shown). In order to obtain such a tight connection, the polyethylene insulation 6 is attached by heat sealing to a cylindrical insulating layer 8 of partially hydrogenated polybutadiene. This layer 8 covers and insulates part of the central core 5. The layer 8 of partially hydrogenated polybutadiene is also attached to the metal sleeve 7 by a vulcanization process whereby a firm connection is formed between the plastic material and the surface of the metal body 7.

På fig. 4 vises som nevnt et stykke av en undervannskabel lignende den i fig. 3 viste. For imidlertid å frembringe en mot fuktighet motstandsdyktig tetning mellom den del 6 av kabelen som er isolert med polyetylen og delen 7 av metallhylsen, er denne del av kabelen fastklebet til det isolerende belegg 9 som er av gummi. Delen 7 kan hensiktsmessig være av messing. Denne fastklebning kan utføres ved hjelp av kjente metoder for fastvulkanisering av gummi på metall slik at der dannes en godt vedheftende mot fuktighet motstandsdyktig tetning. Gummibelegget 9 er festet til polyetylenisoleringen 6 gjennom et mellomliggende isolerende skikt 8 av delvis hydrert polybutadien. Både segmentet 9 av gummi og segmentet 6 av polyetylen er solid fastklebet til den mellomliggende seksjon av delvis hydrert polybutadien. ved hjelp av vulkaniserings- og var-meforseglingsprosesser. In fig. 4 shows, as mentioned, a piece of an underwater cable similar to that in fig. 3 showed. However, in order to produce a moisture-resistant seal between the part 6 of the cable which is insulated with polyethylene and the part 7 of the metal sleeve, this part of the cable is glued to the insulating coating 9 which is made of rubber. Part 7 can suitably be made of brass. This adhesion can be carried out using known methods for vulcanizing rubber on metal so that a well-adherent, moisture-resistant seal is formed. The rubber coating 9 is attached to the polyethylene insulation 6 through an intermediate insulating layer 8 of partially hydrogenated polybutadiene. Both the segment 9 of rubber and the segment 6 of polyethylene are solidly glued to the intermediate section of partially hydrogenated polybutadiene. by means of vulcanization and heat-sealing processes.

Mellompartiet av delvis hydrert polybutadien som altså ifølge oppfinnelsen brukes til å feste polyetylen og lignende polymerisater til gummi eller metall, er i seg selv et polymerisat som ligner polyetylen. Polybutadien har tilnærmet konsti-tusjonen CH2 — CH = CH — CHo — The intermediate part of partially hydrogenated polybutadiene, which is therefore used according to the invention to attach polyethylene and similar polymers to rubber or metal, is itself a polymer similar to polyethylene. Polybutadiene has approximately the constitution CH2 — CH = CH — CHo —

(CH2 — CH = CH — CH2)X — CH2 .... i hvilken x er et høyt tall. I alminnelighet polymeriseres en av hver tyve enheter i polymerisatet så at der dannes en side-kjede. Dette er imidlertid avhengig av po-lymeriseringsmetoden. Hvis polymerisatet ikke med hensikt gis kryssvise bindinger i større utstrekning, er det et gummiaktig materiale med liten likhet med polyetylen. Hvis polymerisatet etter at det er dannet ved polymerisering av butadien (CH2 — CH = CH — CH2)X — CH2 .... in which x is a high number. In general, one of every twenty units in the polymer is polymerized so that a side chain is formed. However, this depends on the polymerization method. If the polymer is not intentionally cross-linked to a greater extent, it is a rubbery material with little resemblance to polyethylene. If the polymer after it is formed by the polymerization of butadiene

CH = CH2 — CH2 = CH CH = CH2 — CH2 = CH

hydreres delvis, blir det fastere, mere voks-aktig, stivt, mister evnen til å trekke seg sammen eller gjeninnta sine opprinnelige dimensjoner og nærmer seg polyetylen med hensyn til egenskaper og utseende. Dette skjer i høyere grad ettersom flere og flere av de opprinnelig tilstedeværende umettede bindinger i polymerisatet blir mettet. partially hydrated, it becomes firmer, more waxy, rigid, loses the ability to contract or regain its original dimensions and approaches polyethylene in terms of properties and appearance. This happens to a greater extent as more and more of the initially present unsaturated bonds in the polymer become saturated.

Graden av mening kan måles i forhold til antallet tilgjengelige dobbeltbindinger i ikke hydrert polybutadien. Hydrerings-graden kan da hensiktsmessig uttrykkes som forholdet mellom antallet umettede bindinger etter den delvise hydrering og opprinnelig antall umettede bindinger. Graden av umettethet kan bestemmes ved sammenligning mellom det volum hydro-gen som absorberes ved delvis hydrering og det volum som absorberes ved fullstendig hydrering, eller ved å bestemme antallet umettede bindinger ved titrering med jod-klorid. The degree of meaning can be measured in relation to the number of available double bonds in non-hydrogenated polybutadiene. The degree of hydration can then appropriately be expressed as the ratio between the number of unsaturated bonds after the partial hydration and the original number of unsaturated bonds. The degree of unsaturation can be determined by comparing the volume of hydrogen absorbed by partial hydration and the volume absorbed by complete hydration, or by determining the number of unsaturated bonds by titration with iodine chloride.

Det har vist seg at delvis hydrert polybutadien som inneholder bare 3 % av de umettede bindinger er beregnet på ikke hydrert polymerisat gir meget gode resultater ved anvendelse til befestigelse av polyetylen og polyetylenlignende polymerisater til gummi eller metall. Ved den an-nen ende av skalaen gir delvis hydrerte polybutadiener inneholdende så meget som 85 % av de opprinnelige umettede bindinger gode resultater ved anvendelse til befestigelse av polyetylen til både metall og gummi. Man kan oppnå sterke fastkleb- It has been shown that partially hydrogenated polybutadiene, which contains only 3% of the unsaturated bonds intended for non-hydrogenated polymer, gives very good results when used to attach polyethylene and polyethylene-like polymers to rubber or metal. At the other end of the scale, partially hydrogenated polybutadienes containing as much as 85% of the original unsaturated bonds give good results when used to attach polyethylene to both metal and rubber. Strong adhesion can be achieved

ninger til de delvis hydrerte polybutadiener hvis graden av umettethet ligger mellom 4 nings to the partially hydrogenated polybutadienes if the degree of unsaturation is between 4

og 55 % av de umettede bindinger i det ikke hydrerte polymerisat. Når grensene for umettethet holdes mellom omkring 8 % and 55% of the unsaturated bonds in the non-hydrated polymer. When the limits of unsaturation are kept between about 8%

og omkring 30 % av de umettede bindinger i det ikke hydrerte polymerisat, får man særlig sterke fastklebninger både til polyetylen eller polyetylenlignende polymerisater og til gummi og metall. and around 30% of the unsaturated bonds in the non-hydrated polymer, particularly strong adhesions are obtained both to polyethylene or polyethylene-like polymers and to rubber and metal.

Befestigelsen av det delvis hydrerte polybutadien til polyetylen og lignende polymerisater antas primært å være en me-kanisk binding mellom termoplastiske materialer. Av de polymerisater som delvis hydrert polybutadien kan fastklebes til, er polyetylen det viktigste fra kommersielt synspunkt. Imidlertid kan også andre mettede alifatisk-kullvannstoff-polymerisater som ligner polyetylen fastklebes til delvis hydrert polybutadien. Eksempler på slike andre polymerisater av denne type er: The attachment of the partially hydrogenated polybutadiene to polyethylene and similar polymers is believed to be primarily a mechanical bond between thermoplastic materials. Of the polymers to which partially hydrogenated polybutadiene can be attached, polyethylene is the most important from a commercial point of view. However, other saturated aliphatic hydrocarbon polymers similar to polyethylene can also be bonded to partially hydrogenated polybutadiene. Examples of such other polymers of this type are:

Polypropylen Polypropylene

Som nevnt kan delvis hydrerte polybutadiener festes til mettede alifatisk-kullvannstoff-polymerisater ved varmeforsegling. Vedheftning av de termoplastiske materialer finner da sted ved anvendelse av varme og trykk. Meget gode sammenklebninger fåes når den anvendte delvis hydrerte polybutadien er uvulkanisert eller bare delvis vulkanisert når varmeforseglin-gen foretas. Polyetylen kan også fastklebes til fullstendig vulkaniserte delvis hydrerte polybutadiener så at man får sammenklebninger som er bedre enn dem man hittil har oppnådd under anvendelse av trykk-følsomme klebestoffer. As mentioned, partially hydrogenated polybutadienes can be attached to saturated aliphatic-carbon hydrogen polymers by heat sealing. Adhesion of the thermoplastic materials then takes place by applying heat and pressure. Very good adhesions are obtained when the partially hydrogenated polybutadiene used is unvulcanized or only partially vulcanized when the heat sealing is carried out. Polyethylene can also be bonded to fully vulcanized partially hydrogenated polybutadienes so that adhesions are obtained which are better than those hitherto achieved using pressure-sensitive adhesives.

Som bekjent bør de materialer som for- As you know, the materials that pre-

enes ved varmeforsegling flyte i noen grad, hva der krever at materialenes myknings-punkt overskrides. Således kan f. eks. sammenklebning av polyetylen med delvis hydrert polubutadien ved varmeforsegling ut-føres ved temperaturer mellom 100 og 400° C. En temperatur på 150° C er hensiktsmessig. Under anvendelse av trykk bringes materialene til å flyte sammen og å binde. Man bruker et trykk som er tilstrekkelig til å frembringe intim kontakt mellom materialene, i alminnelighet høyere enn 1,75 kg/cm<2>. Imidlertid er trykk på 28 kg/cm<2 >ofte brukt fordi dette er mest hensiktsmessig ved anvendelse av i handelen tilgjengelige presser. agree when heat sealing flow to some extent, which requires that the material's softening point be exceeded. Thus, e.g. bonding of polyethylene with partially hydrogenated polybutadiene by heat sealing is carried out at temperatures between 100 and 400° C. A temperature of 150° C is appropriate. Applying pressure causes the materials to flow together and bond. A pressure sufficient to produce intimate contact between the materials is used, generally higher than 1.75 kg/cm<2>. However, pressures of 28 kg/cm<2> are often used because this is most appropriate when using commercially available presses.

Om ønskes kan mekaniske blandinger av to eller flere mettede-kullvannstoffpo-lymerisater som f. eks. blandinger av polyetylen og polypropylen fastklebes til delvis hydrert polybutadien ved hjelp av de samme midler. Der kan fremstilles sam-polymerisater av monomerbestanddelene av to eller flere forskjellige mettede-kull-vannstoffpolymerisater, og disse kan på lignende måte fastklebes til delvis hydrert polybutadien. Således kan f. eks. etylen og propylen sampolymeriseres således at man får et produkt som kan fastklebes til delvis hydrert polybutadien ved varmeforsegling. If desired, mechanical mixtures of two or more saturated carbon hydrogen polymers such as e.g. mixtures of polyethylene and polypropylene are bonded to partially hydrogenated polybutadiene using the same means. Co-polymers of the monomer components of two or more different saturated carbon-hydrogen polymers can be produced there, and these can be bonded to partially hydrogenated polybutadiene in a similar way. Thus, e.g. ethylene and propylene are copolymerized in such a way that a product is obtained that can be attached to partially hydrogenated polybutadiene by heat sealing.

Den ytterligere beskrivelse av oppfinnelsen i det følgende omhandler det foretrukne materiale, nemlig polyetylen, men andre mettede alifatisk-kullvannstoffpo-lymerisater kan også brukes. The further description of the invention in the following deals with the preferred material, namely polyethylene, but other saturated aliphatic carbon hydrogen polymers may also be used.

Mange forskjellige vulkaniserbare gummiarter og vulkaniserbare gummisammensetninger eller blandinger av sådanne kan fastklebes til delvis hydrert polybutadien ved vulkanisering. Således kan både hårde og myke gummimaterialer fastklebes på denne måte. Many different vulcanizable rubber species and vulcanizable rubber compositions or mixtures thereof can be bonded to partially hydrogenated polybutadiene by vulcanization. Thus, both hard and soft rubber materials can be glued in this way.

I det følgende gis eksempler på forskjellige typer i og for seg kjente vulkani--serbare myke gummisammensetninger som kan fastklebes til delvis hydrert polybutadien. Disse sammensetninger omfatter i alminnelighet en ikke vulkanisert gummi-art, et vulkaniseringsmiddel og forskjellige akseleratorer, aktivatorer, fyllstoffer, pla-stiseringsmidler og antioksydasjonsmidler som eventuelt kan være tilstede og som har liten eller ingen virkning på klebeprosessen, men innblandes for å endre eller modifisere gummiens egenskaper. In the following, examples are given of different types of vulcanizable soft rubber compositions known per se which can be adhered to partially hydrogenated polybutadiene. These compositions generally comprise a non-vulcanized rubber species, a vulcanizing agent and various accelerators, activators, fillers, plasticizers and antioxidants which may possibly be present and which have little or no effect on the adhesive process, but are mixed in to change or modify the rubber's properties.

De blandinger som er angitt i ovenstå-ende tabeller er bare å betrakte som eksempler. Andre blandinger inneholdende naturgummi eller syntetiske gummiarter, deriblant neopren, GR-S, Hycar, butyl-gummi og polybutadiengummi eller blandinger av sådanne som kan være standard-blandinger i gummiindustrien, kan fastklebes til delvis hydrert polybutadien. De sterkeste befestigelser mellom gummiarter og delvis hydrert polybutadien dannes ved anvendelsen av naturgummi, GR-S gummi, eller gummi bestående av umettet polybutadien, og disse materialer foretrekkes. Disse materialers molekyler er i det vesent-lige fri for polare grupper, og denne kjennsgjerning antas å forklare de særlige gode sammenklebninger som kan oppnåes med nevnte gummiarter. The mixtures indicated in the above tables are only to be considered as examples. Other compounds containing natural rubber or synthetic rubber species, including neoprene, GR-S, Hycar, butyl rubber and polybutadiene rubber or mixtures thereof which may be standard compounds in the rubber industry, can be bonded to partially hydrogenated polybutadiene. The strongest bonds between rubber species and partially hydrogenated polybutadiene are formed by the use of natural rubber, GR-S rubber, or rubber consisting of unsaturated polybutadiene, and these materials are preferred. The molecules of these materials are essentially free of polar groups, and this fact is believed to explain the particularly good adhesions that can be achieved with the aforementioned types of rubber.

Delvis hydrert polybutadien kan også fastklebes til vulkaniserbare hårdgummi-arter. Følgende sammensetning som er i og for seg kjent er typisk for sådanne gummi-kvaliteter. Partially hydrogenated polybutadiene can also be bonded to vulcanizable hard rubber species. The following composition, which is known per se, is typical for such rubber qualities.

Fastklebningen mellom delvis hydrert polybutadien og myk- eller hårdgummi-blandinger antas å frembringes primært ved vulkanisering. Det formodes at der dannes kryssvise bindinger mellom ikke vulkanisert men vulkaniserbar gummi og delvis hydrert polybutadien ved de umettede bindinger som er tilstede i begge materialers molekyler. Da imidlertid allerede et meget lite antall umettede bindinger i delvis hydrert polybutadien er tilstrekkelig til å oppnå en sterk fastklebning til vulkaniserbare gummiarter, er det mulig at også andre sammenbindingsmekanismer er virksomme. The adhesion between partially hydrogenated polybutadiene and soft or hard rubber mixtures is believed to be produced primarily by vulcanization. It is assumed that cross-links are formed between non-vulcanized but vulcanizable rubber and partially hydrogenated polybutadiene by the unsaturated bonds present in the molecules of both materials. Since, however, already a very small number of unsaturated bonds in partially hydrogenated polybutadiene are sufficient to achieve a strong adhesion to vulcanizable rubber species, it is possible that other bonding mechanisms are also effective.

For å fastklebe vulkaniserbare gummiarter eller blandinger inneholdende sådanne til delvis hydrert polybutadien bringes de to materialer i kontakt med hverandre i nærvær av et vulkaniseringsmiddel og herdes ved høye temperaturer under anvendelse av trykk. Som vulkaniseringsmiddel brukes i alminnelighet svovel, men peroksyder, selen og tellur kan også brukes. Vulkaniseringsmidlet innblandes i alminnelighet på forhånd i blandingen inneholdende det ikke vulkaniserte gummi i et mengdeforhold på mellom 0,1 % og 3,0 % beregnet på vekten av gummien i blandingen, således som det er vanlig i gummiindustrien. En del av vulkaniseringsmidlet eller en ytterligere mengde vulkaniseringsmiddel kan også være tilstede i det delvis hydrerte polybutadien. Vulkaniseringen av gummien og fastklebningen av dette til det delvis hydrerte polybutadien utføres i alminnelighet samtidig. To adhere vulcanizable rubber species or mixtures containing such to partially hydrogenated polybutadiene, the two materials are brought into contact with each other in the presence of a vulcanizing agent and cured at high temperatures using pressure. Sulfur is generally used as a vulcanizing agent, but peroxides, selenium and tellurium can also be used. The vulcanizing agent is generally mixed in advance in the mixture containing the unvulcanized rubber in a quantity ratio of between 0.1% and 3.0% calculated on the weight of the rubber in the mixture, as is customary in the rubber industry. A portion of the vulcanizing agent or an additional amount of vulcanizing agent may also be present in the partially hydrogenated polybutadiene. The vulcanization of the rubber and the bonding thereof to the partially hydrogenated polybutadiene are generally carried out at the same time.

Herdningen kan utføres i tidsrom og ved temperaturer som er kjent i gummiindustrien. Dvs. man bruke i alminnelighet en herdetid på mellom 10 minutter og 1 time. Ved kontinuerlige vulkaniseringspro-sesser som de brukes ved isolasjon av metalltråd med gummiblandinger kan en herdetid på 10 sekunder være tilstrekkelig. Herdetemperaturene ligger mellom omkring 120° C til 180° C. Når man bruker kort herdetid, som det er tilfelle ved kon-tinuerlig vulkanisering, kan temperaturen være så høy som 200° C. I alminnelighet er en hvilkensomhelst metode som er tilstrekkelig til å herde en gummiblanding også tilstrekkelig til å fastklebe samme blanding til delvis hydrert polybutadien. Således kan f. eks. mykgummiblandingene som er angitt i foranstående tabeller 1 og 5 vulkani-seres og fastklebes til delvis hydrert polybutadien ved 20 minutters herdetid og omkring 150° C. Der kan brukes et trykk på omkring 28 kg/cm<2> på materialene når de er i kontakt under sammenklebningen. Imidlertid kan det være mere hensiktsmessig å bruke lavere trykk, og sådanne er tilstrekkelige forutsatt at der oppnåes god kontakt mellom materialene. I noen tilfelle kan der brukes trykk så lave som 1,75 kg/cm2. The curing can be carried out in times and at temperatures known in the rubber industry. That is a curing time of between 10 minutes and 1 hour is generally used. In continuous vulcanization processes such as those used when insulating metal wire with rubber compounds, a curing time of 10 seconds may be sufficient. Curing temperatures range from about 120° C. to 180° C. When using a short curing time, as is the case with continuous vulcanization, the temperature can be as high as 200° C. In general, any method is sufficient to cure a rubber mixture also sufficient to adhere the same mixture to partially hydrogenated polybutadiene. Thus, e.g. the soft rubber compounds indicated in the preceding tables 1 and 5 are vulcanized and bonded to partially hydrogenated polybutadiene at 20 minutes curing time and about 150° C. A pressure of about 28 kg/cm<2> can be applied to the materials when they are in contact during the bonding. However, it may be more appropriate to use lower pressures, and such are sufficient provided that good contact is achieved between the materials. In some cases, pressures as low as 1.75 kg/cm2 can be used.

Ved herdning av vulkaniserbare hård-gummiblandinger og fastklebning av sådanne til delvis hydrert polybutadien kan der brukes oppvarmning til temperaturer innen samme område som for mykgummi-arter som i den kjente standardmetode. For herdning av hårdgummi kan der kreves lengere tidsrom innen den angitte foretrukne periode for fastklebning når man arbeider med hårdgummi enn når man arbeider med mykgummi. When curing vulcanizable hard-rubber mixtures and gluing such to partially hydrated polybutadiene, heating to temperatures within the same range as for soft rubber species can be used, as in the known standard method. For curing hard rubber, a longer period of time may be required within the indicated preferred period for sticking when working with hard rubber than when working with soft rubber.

Når unntas vulkaniseringsmidler, er andre i gummiindustrien vanlig anvendte tilsetningsmidler som f. eks. kjønrøk som tidligere er brukt ved befestigelse av gummiblandinger til andre materialer ikke ve-sentlige ved fastklebning av gummiblandinger til delvis hydrert polybutadien, og slike tilsetningsmidler kan sløyfes. When vulcanizing agents are excluded, other commonly used additives in the rubber industry are e.g. carbon black which has previously been used when attaching rubber compounds to other materials not essential when gluing rubber compounds to partially hydrogenated polybutadiene, and such additives can be omitted.

Som nevnt kan delvis hydrert polybutadien fastklebes til metaller foruten til gummi. Bindingen mellom polymerisatet og metallet antas å være av kjemisk art, idet den dannes mellom metallatomer og det delvis hydrerte polybutadien-polymerisats atomer som er særlig tilbøyelige til kjemisk binding ved de umettede bindinger. Overflater på messinggjenstander er særlig skikket til å fastklebes direkte til delvis hydrert polybutadien. De sammenklebninger som fåes med messing er i den grad bedre enn de som dannes med andre metaller at slike metaller fortrinnsvis først pletteres med messing før de sammenklebes med det delvis hydrerte polybutadien. As mentioned, partially hydrogenated polybutadiene can be glued to metals in addition to rubber. The bond between the polymer and the metal is assumed to be of a chemical nature, as it is formed between metal atoms and the partially hydrogenated polybutadiene polymer atoms which are particularly prone to chemical bonding at the unsaturated bonds. Surfaces of brass objects are particularly suited to being glued directly to partially hydrogenated polybutadiene. The bonds obtained with brass are better than those formed with other metals to the extent that such metals are preferably first plated with brass before being bonded with the partially hydrogenated polybutadiene.

Som nevnt er et vulkaniseringsmiddel nødvendig i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, og som sådant brukes i alminnelighet svovel. Imidlertid kan også andre vulkaniseringsmidler som i og for seg er kjente i gummiindustrien brukes. I alminnelighet anvender man vulkaniseringsmidler i et mengdeforhold på mellom 0,1 og 3,0 % beregnet på det delvis hydrerte polybu-tadiens vekt. Vulkaniseringsmidlet lar seg lett male inn i det delvis hydrerte polybutadien således som det gjøres ved fremstilling av gummiblandinger. Foruten vulkaniseringsmidlet som er av essensiell betydning for klebeprosessen kan der eventuelt være tilstede andre materialer hvis anvendelse ved fremstilling av gummiblandinger er i og for seg kjent. Således kan f. eks. akseleratorer, fyllstoffer, aktivatorer, antioksydasj onsmidler, plastiseringsmiddel og dispergeringsmidler blandes med det delvis hydrerte polybutadien og med vulkaniseringsmidler så at man får blandinger med forskjellige egenskaper. As mentioned, a vulcanizing agent is necessary in the method according to the invention, and as such sulfur is generally used. However, other vulcanizing agents which are known per se in the rubber industry can also be used. In general, vulcanizing agents are used in a quantity ratio of between 0.1 and 3.0% calculated on the weight of the partially hydrogenated polybutadiene. The vulcanizing agent can be easily ground into the partially hydrogenated polybutadiene in the same way as is done in the production of rubber compounds. In addition to the vulcanizing agent, which is of essential importance for the adhesive process, there may possibly be other materials present, the use of which in the production of rubber compounds is known in and of itself. Thus, e.g. accelerators, fillers, activators, antioxidants, plasticizers and dispersants are mixed with the partially hydrogenated polybutadiene and with vulcanizing agents so that mixtures with different properties are obtained.

Eksempler på relativt komplekse blandinger inneholdende delvis hydrert polybutadien samt andre bestanddeler enn dette polymerisat og vulkaniseringsmidlet an-gis i nedenstående tabeller 8 og 9. Begge disse blandinger har vist seg å være særlig effektive ved fastklebning til overflater på messinggj enstander. Examples of relatively complex mixtures containing partially hydrogenated polybutadiene as well as components other than this polymer and the vulcanizing agent are given in Tables 8 and 9 below. Both of these mixtures have proven to be particularly effective when adhering to surfaces of brass objects.

Fastklebningen av delvis hydrert polybutadien til metallet utføres ved klebe-prosesser lignende dem som brukes ved fastklebning av plastmaterialet til gummi. Man bruker i alminnelighet temperaturer mellom omkring 120° C og omkring 180° C. Herdningstiden kan variere mellom 10 minutter og 1 time og er avhengig av den anvendte temperatur. Kortere tidsrom for herdningen er tilstrekkelig når der brukes høyere temperatur innen det foretrukne område. I kontinuerlige vulkaniseringspro-sesser kan der også her brukes korte herd-ningstidsrom, nemlig ned til 10 sekunder og høye temperaturer opp til 200° C. Likeledes utsettes de materialer som skal sammenklebes for et trykk som er tilstrekkelig til å frembringe god kontakt mellom materialene. The bonding of partially hydrogenated polybutadiene to the metal is carried out by bonding processes similar to those used for bonding the plastic material to rubber. Temperatures between around 120° C and around 180° C are generally used. The curing time can vary between 10 minutes and 1 hour and depends on the temperature used. A shorter period of time for curing is sufficient when a higher temperature is used within the preferred range. In continuous vulcanization processes, short curing periods can also be used here, namely down to 10 seconds and high temperatures up to 200° C. Likewise, the materials to be glued together are exposed to a pressure that is sufficient to produce good contact between the materials.

Som ved vulkanisering av gummi re-sulterer herdning av delvis hydrert polybutadien i nærvær av et vulkaniseringsmiddel i en reduksjon av antallet umettede bindinger i materialet. Når det delvis hydrerte polybutadien males med et vulkaniseringsmiddel før herdningen, inntreffer under denne dannelse av kryssvise bindinger gjennom hele materialets masse. Svo-velatomer forbinder med hverandre mole-kylene i det delvis hydrerte polybutadien så at der dannes en kompleks tredimensjo-nal kjede. Når et legeme bestående av delvis hydrert polybutadien kommer i kontakt med et legeme av gummi eller metall, vil førstnevnte legemes molekyler ved vulka-niseringsmidlets innvirkning fastklebes ved hjelp av svovel til gummi- eller metall-legemet. As with the vulcanization of rubber, curing of partially hydrated polybutadiene in the presence of a vulcanizing agent results in a reduction of the number of unsaturated bonds in the material. When the partially hydrogenated polybutadiene is painted with a vulcanizing agent before curing, the formation of cross-linked bonds occurs throughout the mass of the material. Sulfur atoms connect the molecules in the partially hydrogenated polybutadiene with each other so that a complex three-dimensional chain is formed. When a body consisting of partially hydrogenated polybutadiene comes into contact with a body of rubber or metal, the molecules of the first-mentioned body will be stuck by means of sulfur to the rubber or metal body due to the effect of the vulcanizing agent.

Når et vulkaniseringsmiddel er tilstede f. eks. i en gummiblanding men ikke i legemet bestående av delvis hydrert polybutadien, vil likeledes kryssvise bindinger ved kontaktflaten mellom materialene feste disse til hverandre. I dette tilfelle vil imidlertid en utstrakt vulkanisering i de deler av legemet bestående av delvis hydrert polybutadien som ligger i avstand fra kontaktflaten ikke finne sted med mindre be-tingelsene er slike at en utstrakt diffusjon av vulkaniseringsmidlet inne i legemet bestående av delvis hydrert polybutadien finner sted. When a vulcanizing agent is present, e.g. in a rubber mixture but not in the body consisting of partially hydrogenated polybutadiene, crosswise bonds at the contact surface between the materials will likewise attach these to each other. In this case, however, an extensive vulcanization in the parts of the body consisting of partially hydrogenated polybutadiene which are located at a distance from the contact surface will not take place unless the conditions are such that an extensive diffusion of the vulcanizing agent inside the body consisting of partially hydrogenated polybutadiene takes place .

Kontakt mellom legemer bestående av delvis hydrert polybutadien eller blandinger inneholdende dette polymerisat med andre materialer (se f. eks. tabeller 8 og 9) som polyetylengummi eller metaller kan frembringes på mere enn én måte. Den enkleste teknikk består i å bringe et legeme bestående av polyetylen, gummi eller metall i kontakt med en plate eller folie eller annet legeme bestående av delvis hydrert polybutadien eller av en blanding inneholdende delvis hydrert polybutadien. Sammenklebning under anvendelse av varme og trykk utføres derpå. Contact between bodies consisting of partially hydrogenated polybutadiene or mixtures containing this polymer with other materials (see e.g. tables 8 and 9) such as polyethylene rubber or metals can be produced in more than one way. The simplest technique consists in bringing a body consisting of polyethylene, rubber or metal into contact with a plate or foil or other body consisting of partially hydrogenated polybutadiene or of a mixture containing partially hydrogenated polybutadiene. Bonding using heat and pressure is then carried out.

Alternativt kan man fremstille en opp-løsning av delvis hydrert polybutadien eller av en blanding inneholdende dette materiale i et flyktig oppløsningsmiddel. Særlig effektive som oppløsningsmidler er stoffer som benzen, klorbenzen, toluen, xylen og andre flyktige aromatiske kullvannstoffer eller klorerte aromatiske kullvannstoffer. Metylenklorid, triklormetan og kullstofftetraklorid er også meget gode oppløsnings-midler. Alternatively, a solution of partially hydrogenated polybutadiene or of a mixture containing this material in a volatile solvent can be prepared. Particularly effective as solvents are substances such as benzene, chlorobenzene, toluene, xylene and other volatile aromatic hydrocarbons or chlorinated aromatic hydrocarbons. Methylene chloride, trichloromethane and carbon tetrachloride are also very good solvents.

Uansett om det delvis hydrerte polybutadien påføres som en plate eller folie eller oppløst i et flyktig oppløsningsmiddel, foretrekkes det å danne et skikt med mini-mal tykkelse på omkring 0,08 mm mellom de legemer som skal sammenklebes. Skikt-tykkelser på 0,13 mm eller mere gir særlig gode sammenklebninger. Når der ikke er ulemper ved anvendelse av tykke skikt, kan mellomskikt av delvis hydrert polybutadien med en tykkelse på 0,25 mm eller mere anvendes. Regardless of whether the partially hydrogenated polybutadiene is applied as a plate or film or dissolved in a volatile solvent, it is preferred to form a layer of minimum thickness of about 0.08 mm between the bodies to be bonded together. Layer thicknesses of 0.13 mm or more provide particularly good bonding. When there are no disadvantages in using thick layers, intermediate layers of partially hydrogenated polybutadiene with a thickness of 0.25 mm or more can be used.

Ved anvendelse av oppløsninger av delvis hydrert polybutadien kan disse påføres i en eller flere operasjoner på legemer av polyetylen, gummi eller metall ved sprøyt-ning, dypning eller påstrykning. Når opp-løsningsmidlet er fordampet blir da delvis hydrert polybutadien tilbake som et overtrekk eller en hinne på legemet av gummi eller metall. Sammenklebning under anvendelse av varme og trykk kan derpå ut-føres. Ved sammenklebning av gummi og metall er det med særlig fordel brukt fra 5 til 10 %'s oppløsninger av delvis hydrert polybutadien i toluen eller kullstofftetraklorid og oppløsninger av lignende konsen-trasjon av blandinger av delvis hydrert polybutadien og vulkaniseringsmidler i toluen eller kullstofftetraklorid. En modifika-sjon i fremgangsmåten til fastklebning av polyetylen til metall består i at man fast-kleber metallet til gummi og derpå fast-kleber dette til delvis hydrert polybutadien ved hjelp av en av de foran beskrevne metoder. Polyetylen eller lignende materialer lar seg videre fastklebe til delvis hydrert polybutadien så at man får legemer bestående av polyetylen, delvis hydrert polybutadien, gummi og metall. When using solutions of partially hydrogenated polybutadiene, these can be applied in one or more operations to bodies of polyethylene, rubber or metal by spraying, dipping or brushing on. When the solvent has evaporated, the partially hydrated polybutadiene is then returned as a covering or film on the rubber or metal body. Bonding using heat and pressure can then be carried out. When bonding rubber and metal, it is particularly advantageous to use from 5 to 10% solutions of partially hydrogenated polybutadiene in toluene or carbon tetrachloride and solutions of similar concentration of mixtures of partially hydrogenated polybutadiene and vulcanizing agents in toluene or carbon tetrachloride. A modification of the method for gluing polyethylene to metal consists in gluing the metal to rubber and then gluing this to partially hydrogenated polybutadiene using one of the methods described above. Polyethylene or similar materials can be further glued to partially hydrogenated polybutadiene so that you get bodies consisting of polyethylene, partially hydrogenated polybutadiene, rubber and metal.

Der kjennes forskjellige midler til fastklebning av gummi eller gummiblandinger til flere metaller, og der kan da på denne måte oppnåes sterke sammenklebninger mellom delvis hydrert polybutadien og likeledes polyetylen til metaller andre enn messing og metallegemer forsynt med mes-singovertrekk. Slike midler for klebning av gummi til jern og stål, kobber, messing, aluminium og andre metaller er beskrevet i U.S. patent 2 147 620. Under anvendelse av klebemidler som beskrevet i dette patent kan gummiblandinger som de foran angitte fastklebes til metallunderlag. Various means are known for sticking rubber or rubber mixtures to several metals, and in this way strong adhesions can be achieved between partially hydrogenated polybutadiene and likewise polyethylene to metals other than brass and metal bodies provided with a brass coating. Such agents for bonding rubber to iron and steel, copper, brass, aluminum and other metals are described in U.S. Pat. patent 2 147 620. By using adhesives as described in this patent, rubber mixtures such as those stated above can be stuck to metal substrates.

Et eksempel på de klebemidler som beskrives i det ovennevnte patent er føl-gende: An example of the adhesives described in the above-mentioned patent is as follows:

Når man bruker slike klebemidler, består en foretrukket teknikk i å overtrekke metallet med klebemidlet, over dette påfø-re en vulkaniserbar gummiblanding inneholdende et vulkaniseringsmiddel, dekke denne gummiblanding med delvis hydrert polybutadien, påføre et ytterskikt av polyetylen og derpå sammenklebe det hele under anvendelse av varme og trykk. Alternativt kan sluttskiktet bestående av polyetylen festes til det øvrige ved varmeforsegling efter at samtidig vulkanisering og sammenklebning av de underliggende skikt er utført. When using such adhesives, a preferred technique consists in coating the metal with the adhesive, applying a vulcanizable rubber mixture containing a vulcanizing agent over this, covering this rubber mixture with partially hydrogenated polybutadiene, applying an outer layer of polyethylene and then gluing the whole together using heat and pressure. Alternatively, the final layer consisting of polyethylene can be attached to the rest by heat sealing after simultaneous vulcanization and bonding of the underlying layers has been carried out.

I det følgende beskrives som eksempler noen utførelsesformer for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. In the following, some embodiments of the method according to the invention are described as examples.

Ekesempel 1: Example 1:

En polyetylenskive, en 3,17 mm tykk skive av delvis hydrert polybutadien med 18 % umettethet og en skive bestående av en vulkaniserbar naturgummiholdig blanding tilsvarende den i tabell 1 angitte ble lagt på hverandre i den nevnte følgerekke og herdet i 20 minutter ved omkring 150° C under et trykk på 28 kg/cm<2>. Mån fikk et laminert legeme med god fastklebning A polyethylene disk, a 3.17 mm thick disk of partially hydrogenated polybutadiene with 18% unsaturation and a disk consisting of a vulcanizable natural rubber-containing mixture corresponding to that indicated in Table 1 were placed on top of each other in the aforementioned sequence and cured for 20 minutes at about 150° C under a pressure of 28 kg/cm<2>. Mån got a laminated body with good adhesion

av både polyetylenskiven og gummiskiven til det mellomliggende skikt av delvis hy- of both the polyethylene disc and the rubber disc to the intermediate layer of partially hy-

drert polybutadien. dred polybutadiene.

Eksempel 2: Example 2:

En oppløsning av delvis hydrert polybutadien med 18 % av de opprinnelige umettede bindinger i toluen med konsentra- A solution of partially hydrogenated polybutadiene with 18% of the original unsaturated bonds in toluene with concen-

sjon på 10 vektprosent ble påstrøket et ark av den i foranstående tabell 2 angitte vulkaniserbare GR-S-gummiholdige blanding så at man fikk et overtrekk med tykkelse mellom 0,127 og 0,254 mm. Etter fordamp- tion of 10 percent by weight was applied to a sheet of the vulcanizable GR-S rubber-containing mixture specified in Table 2 above, so that a coating with a thickness of between 0.127 and 0.254 mm was obtained. After evaporation

ning av oppløsningsmidlet ble et ark poly- ing the solvent became a sheet of poly-

etylen anbragt på overtrekket bestående av delvis hydrert polybutadien. Laminatet ble herdet i 20 minutter under et trykk på ethylene placed on the coating consisting of partially hydrogenated polybutadiene. The laminate was cured for 20 minutes under pressure

28 kg/cm<2> og ved en temperatur på om- 28 kg/cm<2> and at a temperature of about

kring 150° C. Etter denne behandling var materialene fast sammenklebet. around 150° C. After this treatment, the materials were firmly stuck together.

Eksempel 3: Example 3:

En 10 %'s oppløsning av delvis hydrert polybutadien med 18 % umettethet ble på- A 10% solution of partially hydrogenated polybutadiene with 18% unsaturation was applied

ført overflaten på et ark bestående av en vulkaniserbar naturgummiblanding som angitt i foranstående tabell 1, så at man fikk et overtrekk med tykkelse mellom 0,127 og 0,254 mm. Det overtrukne gummi- applied to the surface of a sheet consisting of a vulcanizable natural rubber mixture as indicated in the preceding table 1, so that a coating with a thickness between 0.127 and 0.254 mm was obtained. The coated rubber

ark ble så vulkanisert i 20 minutter ved 150° C under et trykk på 28 kg/cm<2>. Det overtrukne gummiark ble så sammenklebet med polyetylen ved å varmeforsegle polyetylenet til skiktet av delvis hydrert polybutadien ved 150° C i 20 minutter og under trykk. sheets were then vulcanized for 20 minutes at 150° C under a pressure of 28 kg/cm<2>. The coated rubber sheet was then bonded to polyethylene by heat sealing the polyethylene to the layer of partially hydrogenated polybutadiene at 150°C for 20 minutes and under pressure.

Eksempel 4: Example 4:

En 3,17 mm tykk skive åv den i foranstående tabell 8 angitte blanding innehol- A 3.17 mm thick slice of the mixture specified in Table 8 above contains

dende delvis hydrert polybutadien ble lagt inn mellom en polyetylenskive og en messingoverflate. Laminatet ble oppvarmet til omkring 150° C i 30 minutter under et trykk på 28 kg/cm<2>. Der ble oppnådd faste sammenklebninger mellom polyetylenet og skiktet bestående av delvis hydrert polybu- dende partially hydrogenated polybutadiene was inserted between a polyethylene disk and a brass surface. The laminate was heated to about 150° C. for 30 minutes under a pressure of 28 kg/cm<2>. Firm adhesions were achieved between the polyethylene and the layer consisting of partially hydrated polybu-

tadien samt mellom dette skikt og messing-overflaten. the tadien as well as between this layer and the brass surface.

Eksempel 5: Example 5:

Av den i tabell 9 angitte blanding ble Of the mixture indicated in Table 9 was

der oppløst i toluen en tilstrekkelig meng- where dissolved in toluene a sufficient quantity

de til å gi en 10 %'s oppløsning. Denne oppløsning ble påført en messingoverflate i slik mengde at der etter fordampning av those to give a 10% resolution. This solution was applied to a brass surface in such quantity that after evaporation of

oppløsningsmidlet ble tilbake et skikt på 0,127—0,254 mm's tykkelse. En polyetylen- the solvent remained a layer of 0.127-0.254 mm's thickness. A polyethylene

skive ble derpå anbragt på overflaten bestående av delvis hydrert polybutadien og hele laminatet ble oppvarmet i 30 minutter til 150° C under et trykk på 28 kg/cm<2>. disc was then placed on the surface consisting of partially hydrogenated polybutadiene and the entire laminate was heated for 30 minutes to 150° C under a pressure of 28 kg/cm<2>.

Man fikk en fast sammenklebning mellom skiktene. A firm bond was obtained between the layers.

Eksempel 6: Example 6:

Den i tabell 9 angitte blanding inneholdende delvis hydrert polybutadien ble utvalset til et ark med 3,17 mm's tykkelse. The mixture indicated in Table 9 containing partially hydrogenated polybutadiene was rolled into a sheet with a thickness of 3.17 mm.

Dette ark ble sammenklebet med et mes-singbånd ved å oppvarme materialene i kontakt med hverandre og under trykk i 20 minutter ved omkring 145° C. Det såle- This sheet was bonded together with a brass band by heating the materials in contact with each other and under pressure for 20 minutes at about 145°C.

des vulkaniserte delvis hydrerte polybu- des vulcanized partially hydrated polybu-

tadien ble derpå fastklebet til et polyetyl-enbånd ved varmeforsegling i 20 minutter under trykk og ved en temperatur på om- The die was then glued to a polyethylene tape by heat sealing for 20 minutes under pressure and at a temperature of about

kring 145° C. around 145° C.

Claims

1. Method for gluing a body consisting of one or more polymers of saturated aliphatic coal water-

substances to a body of vulcanizable rubber containing a vulcanizing agent, or to a metal surface, in particular adhesion of polyethylene and similar polymers to rubber in the production of insulated electrical cables or laminates, characterized by bringing the polymer body and the rubber body, respectively, to the metal surface , in contact with an intermediate body consisting of partially hydrogenated polybutadiene, namely polybutadiene having between 3% and 85% of its unsaturation or its number of available double bonds, calculated on the non-hydrogenated material in the unsaturated state, heat-seals said carbon hydrogen polymer to the partially hydrogenated polybutadiene and vulcanizes the latter at its contact surface with the metal surface or the rubber body, in the presence of a vulcanizing agent.

2. Method according to claim 1, characterized in that a body of partially hydrogenated polybutadiene is used which has between 8 and 30% of its unsaturation calculated on the non-hydrogenated material.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that a body consisting of natural rubber, butadiene-styrene rubber or polybutadiene rubber is used as the rubber body.

4. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the metal surface is made of brass.

5. Method according to any of the preceding claims for adhering polymers of the aforementioned kind, preferably polyethylene, to metal bodies, characterized by coating the metal surface with vulcanizable rubber, bringing the thus coated metal surface into contact with the body of partially hydrated polybutadiene, heat sealing the polymer body, which preferably consists of polyethylene, to the body of partially hydrogenated polybutadiene and solid vulcanizes the aforementioned te rubber coating on the metal surface while this coating is in contact with the body of partially hydrogenated polybutadiene.

6. Method according to claim 5, characterized in that a body consisting of natural rubber, butadiene styrene rubber or polybutadiene rubber or mixtures of two or all of these substances is used as rubber for coating the metal surface.