NO126067B

NO126067B -

Info

Publication number: NO126067B
Application number: NO0963/69A
Authority: NO
Inventors: G Battigalli
Original assignee: Mistrelettrica Srl
Priority date: 1968-03-08
Filing date: 1969-03-07
Publication date: 1972-12-18
Also published as: CH505671A; NL6903690A; SE341547B; FR2003551A1; AT291814B; DE1911659A1; BE729571A; US3634935A; BR6906973D0; ES365079A1; DK124736B

Description

Fremgangsmåte til å utfelle riikkelforbindelser fra en åmmoniakkalsk oppløsning. Process for precipitating riical compounds from an ammoniacal solution.

Foreliggende oppfinnelse angår utfelling av nikkelforbindelser fra en vandig The present invention relates to the precipitation of nickel compounds from an aqueous

oppløsning som inneholder oppløst salter solution containing dissolved salts

av nikkel og kobolt. Oppfinnelsen angår of nickel and cobalt. The invention concerns

særlig utfelling av små mengder nikkel fra especially precipitation of small amounts of nickel from

en oppløsning som inneholder kobolt, slik a solution containing cobalt, such

at kobolt kan utvinnes fra oppløsningen i that cobalt can be extracted from the solution i

en form som er vesentlig fri for nikkel. a form that is substantially free of nickel.

Nikkel- og koboltmetaller er like i Nickel and cobalt metals are similar in

mange fysikalske og kjemiske henseender. many physical and chemical aspects.

Forbindelser av begge metaller forekommer Compounds of both metals occur

vanligvis i naturlige mineraler og vanligvis usually in natural minerals and usually

kan de ikke skilles ved hjelp av konvensjo-nelle malmbehandlingsprosesser. Når således forbindelser av både nikkel og kobolt they cannot be separated using conventional ore processing processes. When thus compounds of both nickel and cobalt

er til stede i metallholdig materiale, har is present in metal-containing material, has

de en tendens til å forbli sammen i de pro-dukter som fåes fra de forskjellige hydro-metallurgiske og/eller pyrometallurgiske they tend to remain together in the products obtained from the various hydro-metallurgical and/or pyrometallurgical

prosesser som det metallholdige materiale processes such as the metallic material

underkastes for utvinning og gjenvinning be submitted for recovery and recycling

av de respektive metaller. of the respective metals.

Det er nu kjent at nikkel som inne-holdes i nikkelkoboltholdige materialer kan It is now known that nickel contained in nickel-cobalt-containing materials can

ekstraheres og gjenvinnes vesentlig fritt is extracted and recycled substantially freely

for forurensninger ved hjelp av hydrome-tallurgiske fremgangsmåter. F. eks. kan for pollutants using hydrometallurgical methods. For example can

nikkel som inneholder mindre enn ca. 0,5 nickel that contains less than approx. 0.5

% kobolt utvinnes ved hjelp av slike fremgangsmåter fra metallholdige materialer % cobalt is extracted using such methods from metal-containing materials

som inneholder forbindelser av både nikkel which contain compounds of both nickel

og kobolt. and cobalt.

Det har imidlertid vært meget vanske-lig, hvis ikke umulig, fra nikkel-koboltholdige materialer i teknisk målestokk ved However, it has been very difficult, if not impossible, from nickel-cobalt-containing materials on a technical scale

hjelp av kjente fremgangsmåter å produ-sere et kobolt som inneholder mindre enn using known methods to produce a cobalt containing less than

fra ca. 1,0 til ca. 1,5 % nikkel. F. eks. er from approx. 1.0 to approx. 1.5% nickel. For example is

det blitt funnet i nylig utviklede hydrome-tallurgiske fremgangsmåter at en ammo- it has been found in recently developed hydrometallurgical processes that an ammo-

niakalsk oppløsning som inneholder opp-løste salter av nikkel og kobolt ved forhøyet temperatur og trykk kan bringes til å reagere med en reduserende gass, slik som kullstoffmonoksyd eller vannstoff, av hvil-ke vannstoff er foretrukket, i nærvær av en katalysator, slik at det gir nikkelpulver som er vesentlig fritt for forurensninger. Det vil si at i en slik reduksjon utfelles nikkel først som metallpulver. Ettersom reduksjonen går frem og nikkelinnholdet i oppløsningen litt etter litt reduseres, be-gynner kobolt å utfelles og dets utfelling fortsetter i økende mengder ettersom nikkelinnholdet reduseres. alkaline solution containing dissolved salts of nickel and cobalt at elevated temperature and pressure can be reacted with a reducing gas, such as carbon monoxide or hydrogen, of which hydrogen is preferred, in the presence of a catalyst, so that the produces nickel powder that is essentially free of impurities. This means that in such a reduction nickel is first precipitated as metal powder. As the reduction progresses and the nickel content of the solution is gradually reduced, cobalt begins to precipitate and its precipitation continues in increasing amounts as the nickel content decreases.

Nikkel-innholedt i oppløsningen kan imidlertid reduseres til ca. like konsentra-sjoner av nikkel og kobolt uten noen bety-delig samtidig utfelling av kobolt, dvs. til et forhold mellom nikkel og kobolt på ca. 1:1. Det er imidlertid ikke mulig å utfelle nikkel fra oppløsninger som inneholder kobolt/nikkelforhold som er større enn ca. Nickel contained in the solution can, however, be reduced to approx. equal concentrations of nickel and cobalt without any significant simultaneous precipitation of cobalt, i.e. to a ratio between nickel and cobalt of approx. 1:1. However, it is not possible to precipitate nickel from solutions containing cobalt/nickel ratios greater than approx.

5 : 1 uten samtidig utfelling av betydelige 5 : 1 without simultaneous precipitation of significant

mengder kobolt. Når kobolt/nikkelforholdet er større enn ca. 5:1, fåes det enten et nikkelprodukt av lav grad forurenset med kobolt eller et koboltpulver av lav grad som er forurenset av nikkel ettersom reduksjonen går frem. amounts of cobalt. When the cobalt/nickel ratio is greater than approx. 5:1, either a low-grade nickel product contaminated with cobalt or a low-grade cobalt powder contaminated with nickel is obtained as the reduction proceeds.

Mens problemet ved utfelling av nikkel ved hjelp av gassreduksjon og som i det vesentlige er fritt for forurensninger stort sett er overvunnet, blir det viktige problem tilbake, nemlig å gjenvinne kobolt ved hjelp av gassreduksjon, hvilket er vesentlig fritt for forurensninger fra oppløsninger som inneholder oppløste forbindelser av både kobolt og nikkel. While the problem of nickel precipitation by means of gas reduction and which is essentially free of impurities has largely been overcome, the important problem remains, namely recovering cobalt by means of gas reduction, which is essentially free of impurities from solutions containing dissolved compounds of both cobalt and nickel.

Dette oppnåes ifølge oppfinnelsen ved at reduksjonsreaksjonen foretas i nærvær av tilsatt findelte kobolt-metall-partikler. This is achieved according to the invention by the reduction reaction being carried out in the presence of added finely divided cobalt metal particles.

Oppfinnelsen består altså i en fremgangsmåte til utfelling av nikkelforbindelser fra en ammoniakalsk oppløsning som inneholder oppløste salter av nikkel og kobolt/nikkel/forhold som er mindre enn 100 : 1 ved å reagere oppløsningen med en svovelfri reduserende gass ved forhøyet temperatur og trykk under tilstedeværelse av findelte metallpartikler og å regulere am-moniakkinnholdet i oppløsningen til minst ca. 2 mol ammoniakk pr. mol. nikkel og å fortsette reduksjonsreaksjonen inntil det er oppnådd et forhold kobolt/nikkel i opp-løsningen som er større enn 100 : 1 og å utskille nikkel/kobolt fra oppløsningen idet det etterlater en oppløsning hvori kobolt/ nikkel/forholdet er større enn 100 : 1 og er karakterisert ved at reduksjonsreaksjonen foretas i nærvær av tilsatt findelte koboltpartikler. Deretter utfelles nikkel idet nikkel/kobolt utskilles som metallpartikler. The invention therefore consists in a method for precipitating nickel compounds from an ammoniacal solution containing dissolved salts of nickel and cobalt/nickel/ratio which is less than 100:1 by reacting the solution with a sulphur-free reducing gas at elevated temperature and pressure in the presence of finely divided metal particles and to regulate the ammonia content in the solution to at least approx. 2 moles of ammonia per mol. nickel and continuing the reduction reaction until a cobalt/nickel ratio in the solution greater than 100:1 is obtained and separating the nickel/cobalt from the solution leaving a solution in which the cobalt/nickel ratio is greater than 100:1 and is characterized by the fact that the reduction reaction is carried out in the presence of added finely divided cobalt particles. Nickel is then precipitated as nickel/cobalt is separated as metal particles.

Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er naturligvis basert på virke-lige resultater som er oppnådd ved utstrak-te forsøk som er utført over et langt tidsrom og er uavhengig av de teoretiske be-traktninger. En rimelig forklaring på problemet ved utskilling av nikkel fra en opp-løsning som inneholder både nikkel og kobolt er at det ikke består noen særlig van-skelighet ved reduksjon av nikkelinnholdet i oppløsningen til et kobolt/nikkel-forhold på ca. 100 : 1 og deretter utskilling av utfelte nikkelforbindelser fra oppløsningen, hvoretter koboltforbindelsene utfelles ved hjelp av gassreduksjon fra den resterende oppløsning som koboltmetallpulver som inneholder fra. ca. 1 til ca. 1,5 % nikkel. Mens slikt kobolt er. egnet for visse formål, er det ikke tilfredsstillende for formål som krever kobolt av høy renhet, dvs. kobolt som inneholder mindre enn 1 % til så lavt som 0,05 % nikkel eller mindre. Det er også blitt funnet at mens kobolt/nikkel-forholdet i oppløsningen kan økes til 150 : 1 til 1000 : 1 eller høyere ved fortsatt gassreduksjon, har utfelte nikkelforbindelser en tendens til å oppløses igjen i oppløsningen etter at reduksjonen er avsluttet inntil kobolt-nikkelforholdet har vendt tilbake til ca. 100 : 1. Mens nikkelinnholdet således kan utfelles vesentlig fullstendig fra en oppløsning ved hjelp av gassreduksjon, gjenstår det problem å hindre gjentatt oppløsning av utfelte nikkelforbindelser under det tidsrom hvori de forblir i kontakt med oppløsningen ved avslutning av reduksjonen. The method according to the present invention is of course based on real results which have been obtained by extended trials which have been carried out over a long period of time and is independent of the theoretical considerations. A reasonable explanation for the problem of separating nickel from a solution containing both nickel and cobalt is that there is no particular difficulty in reducing the nickel content in the solution to a cobalt/nickel ratio of approx. 100 : 1 and then separation of precipitated nickel compounds from the solution, after which the cobalt compounds are precipitated by means of gas reduction from the remaining solution as cobalt metal powder containing from. about. 1 to approx. 1.5% nickel. While such cobalt is. suitable for certain purposes, it is not satisfactory for purposes requiring high purity cobalt, ie cobalt containing less than 1% to as low as 0.05% nickel or less. It has also been found that while the cobalt/nickel ratio in the solution can be increased to 150:1 to 1000:1 or higher by continued gas reduction, precipitated nickel compounds tend to redissolve in the solution after the reduction is completed until the cobalt-nickel ratio has returned to approx. 100 : 1. While the nickel content can thus be substantially completely precipitated from a solution by means of gas reduction, there remains the problem of preventing repeated dissolution of precipitated nickel compounds during the period of time in which they remain in contact with the solution at the end of the reduction.

Det er blitt funnet at dette problem It has been found that this problem

kan overvinnes ved hjelp av en forholdsvis enkel, lett utført fremgangsmåte. can be overcome using a relatively simple, easily performed method.

Den oppløsning som underkastes behandling ved hjelp av fremgangsmåten i-følge foreliggende oppfinnelse inneholder oppløste salter av kobolt og nikkel vanligvis i form av sulfater eller klorid. Oppløsningen kan være sur, basisk eller nøytral, avhengig av dens opprinnelse og naturen for den behandling eller behandlinger som den er blitt underkastet ved fremstillingen for be-handlingen ved hjelp av foreliggende fremgangsmåte. Det skal også forståes at opp-løsningen kan stamme fra en tidligere behandling eller en serie behandlinger hvor-under kobolt/nikkel-forbindelsene ville ha vært oppløst i oppløsningen. Hvis det har vært til stede større mengder nikkel opp-rinnelig i oppløsningen, kan oppløsningen tidligere ha vært underkastet kjente fremgangsmåter, slik som gassreduksjon for å utvinne så meget som mulig av det oppløste nikkel som metallisk produkt. Av økonomiske grunner kan oppløsningen, som er behandlet ved hjelp av foreliggende fremgangsmåte ha et kobolt/nikkel-forhold på fra ca. 5 : 1 til ca. 100 : 1. The solution which is subjected to treatment using the method according to the present invention contains dissolved salts of cobalt and nickel, usually in the form of sulphates or chloride. The solution can be acidic, basic or neutral, depending on its origin and the nature of the treatment or treatments to which it has been subjected during preparation for the treatment using the present method. It should also be understood that the solution may originate from a previous treatment or a series of treatments during which the cobalt/nickel compounds would have been dissolved in the solution. If larger amounts of soluble nickel have been present in the solution, the solution may have previously been subjected to known methods, such as gas reduction, in order to recover as much as possible of the dissolved nickel as a metallic product. For economic reasons, the solution treated by the present method can have a cobalt/nickel ratio of from approx. 5 : 1 to approx. 100:1.

Fremgangsmåten ifølge foreliggende The method according to the present

oppfinnelse for utskilling av nikkel fra kobolt omfatter generelt tilsetning av koboltpulver til den kobolt/nikkel-holdige oppløsning. Det tilsettes ammoniakk og oppløsningen bringes til å reagere ved for-høyet temperatur og trykk med en svovelfri reduksjonsgass, f. eks. kullstoffmonoksyd eller vannstoff, fortrinnsvis vannstoff. Nikkel utfelles fra oppløsningen sammen med en del kobolt avhengig av mengden av tilsatt ammoniakk. Metallpartiklene utskilles fra den koboltholdige oppløsning. Den koboltholdige oppløsning kan deretter behandles for utfelling og gjenvinning av kobolt. Metallpartiklene kan fjernes fra kretsløpet etter hver bruk eller som et al-ternativ kan de anvendes på ny i følgende reduksjoner inntil deres brukbarhet er ned-satt på hvilket tidspunkt de kan fjernes fra kretsløpet. Metallovertrekket som dan-nes under reduksjonen kan fjernes ved ut-lutning av partiklene f. eks. med svovelsyre eller med saltsyre og de reaktiverte koboltpartikler returneres til nikkelutfellings-kretsen mens den således dannede oppløs-ning kan recykleres. Fremgangsmåten iføl-ge foreliggende oppfinnelse kan således ut-føres uten noe tap av metallforbindelser. invention for separating nickel from cobalt generally involves the addition of cobalt powder to the cobalt/nickel-containing solution. Ammonia is added and the solution is brought to react at elevated temperature and pressure with a sulphur-free reducing gas, e.g. carbon monoxide or water, preferably water. Nickel is precipitated from the solution together with some cobalt depending on the amount of added ammonia. The metal particles are separated from the cobalt-containing solution. The cobalt-containing solution can then be treated for precipitation and recovery of cobalt. The metal particles can be removed from the circuit after each use or, as an alternative, they can be used again in the following reductions until their usability is reduced, at which point they can be removed from the circuit. The metal coating that is formed during the reduction can be removed by leaching the particles, e.g. with sulfuric acid or with hydrochloric acid and the reactivated cobalt particles are returned to the nickel precipitation circuit while the solution thus formed can be recycled. The method according to the present invention can thus be carried out without any loss of metal compounds.

Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes for å skille nikkel fra oppløsninger som inneholder kobolt uten samtidig utfelling av noen betydelige mengder kobolt. Det er således ikke noen øvre grense for mengden av nikkel som kan være til stede i oppløsningen som underkastes denne behandling. Av økonomiske hensyn vil imidlertid gjenvinning av så meget nikkel som mulig fra den opprinne-lige oppløsning og som kan utvinnes som et markedsførbart produkt før behandlin-gen av den resterende oppløsning ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte, være gunstig som da vil utføres som en nikkel-fjernende operasjon. Det antas således at utgangsoppløsningen vil inneholde fra ca. 5,0 til ca. 0,5 g nikkel eller mindre pr. liter oppløsning for å begrense mengden av koboltkjerner som kreves og mengden av metall som resirkuleres. The method according to the present invention can be used to separate nickel from solutions containing cobalt without simultaneous precipitation of any significant amounts of cobalt. There is thus no upper limit to the amount of nickel that can be present in the solution that is subjected to this treatment. For economic reasons, however, recovery of as much nickel as possible from the original solution and which can be recovered as a marketable product before the treatment of the remaining solution using the present method, will be beneficial, which will then be carried out as a nickel -removal operation. It is thus assumed that the output solution will contain from approx. 5.0 to approx. 0.5 g of nickel or less per liters of solution to limit the amount of cobalt cores required and the amount of metal recycled.

Oppløsningen reguleres til et ammoniakkinnhold på fra ca. 2 til ca. 10 mol ammoniakk, avhengig av mengden av nikkel i oppløsningen. Det vil si, hvis nikkelinnholdet er lavt, i en størrelsesorden på ca. 0,5 g pr. liter, anvendes det et høyt ammoniakk/nikkel-molart forhold på en størrel-sesorden av ca. 10 : 1 og dette molare forhold reduseres ettersom nikkelinnholdet økes til et minimum på ca. 2:1. Denne ammoniakkregulering utføres enten ved å opphete oppløsningen for å redusere det fri ammoniakkinnhold i tilfelle av sterkt am-riioniakkalske oppløsninger eller ved tilsetning av ammoniakk fortrinnsvis som vandig ammoniakk til en oppløsning som inneholder mindre enn den nødvendige mengde. The solution is adjusted to an ammonia content of approx. 2 to approx. 10 moles of ammonia, depending on the amount of nickel in the solution. That is, if the nickel content is low, in the order of approx. 0.5 g per litres, a high ammonia/nickel molar ratio of an order of magnitude of approx. 10 : 1 and this molar ratio is reduced as the nickel content is increased to a minimum of approx. 2:1. This ammonia regulation is carried out either by heating the solution to reduce the free ammonia content in the case of strongly ammoniacal solutions or by adding ammonia, preferably as aqueous ammonia, to a solution containing less than the required amount.

Det tilsettes koboltpulver til kobolt-nikkeloppløsning. Den tilsatte mengde er avhengig av pulverets finhet og av mengden av det nikkel som er til stede i opp-løsningen. Jo finere koboltpulver jo mindre kreves det. F. eks. for en spesifikk mengde nikkel i oppløsningen er det tilstrekkelig med 10 til 20 g pr. liter pulver av en stør-relsesorden på 1 mikron, mens det kreves minst 100 g/l av en størrelsesorden på 50 mikron. Ettersom nikkelinnholdet i opp-løsningen økes, må også mengden av koboltpulver økes. Cobalt powder is added to the cobalt-nickel solution. The amount added depends on the fineness of the powder and the amount of nickel present in the solution. The finer the cobalt powder, the less is required. For example for a specific amount of nickel in the solution, 10 to 20 g per liter of powder of a size order of 1 micron, while at least 100 g/l of a size order of 50 microns is required. As the nickel content of the solution is increased, the amount of cobalt powder must also be increased.

Etter regulering av ammoniakkinnhol-det i oppløsningen og tilsetning av koboltpulver er oppløsningen ferdig for utfelling av oppløste nikkelforbindelser ved hjelp av gassreduksjon. After regulation of the ammonia content in the solution and addition of cobalt powder, the solution is ready for precipitation of dissolved nickel compounds by means of gas reduction.

Reduksjonen utføres ved en temperatur innenfor området ca. 120° til 205° C, fortrinnsvis fra 150° C til 180° C og under et partialtrykk for den reduserende gass, f. eks. kullstoffmonoksyd eller vannstoff, fortrinnsvis vannstoff, innenfor et område på ca. 17 til 70 atmosfærer, fortrinnsvis ca. 25 atmosfærer. Nikkelutfellingsoperasjonen forbedres ved nærvær av fra ca. 75 til ca. The reduction is carried out at a temperature within the range approx. 120° to 205° C, preferably from 150° C to 180° C and under a partial pressure of the reducing gas, e.g. carbon monoxide or water, preferably water, within a range of approx. 17 to 70 atmospheres, preferably approx. 25 atmospheres. The nickel precipitation operation is improved by the presence of from approx. 75 to approx.

300, fortrinnsvis fra -80 til 150 g pr. liter ammoniumsulfat i oppløsningen under reduksjonen. 300, preferably from -80 to 150 g per liters of ammonium sulphate in the solution during the reduction.

Nikkelutfellingen kan utføres ved tilsetning av forskjellige mengder ammoniakk avhengig av antallet reduksjonscykler som det er ønskelig å oppnå fra podningen før den blir ineffektiv for videre bruk og av den mengde nikkel som det er ønskelig å utfelle fra oppløsningen. Hver fremgangsmåte har fordeler og ulemper som må tas i betraktning. F. eks. hvis det anvendes koboltpulver i en sur oppløsning eller uten tilsetning av ammoniakk, forekommer det The nickel precipitation can be carried out by adding different amounts of ammonia depending on the number of reduction cycles that it is desired to achieve from the inoculation before it becomes ineffective for further use and on the amount of nickel that is desired to be precipitated from the solution. Each method has advantages and disadvantages that must be taken into account. For example if cobalt powder is used in an acid solution or without the addition of ammonia, it occurs

ikke noen særlig utfelling av kobolt, men not any particular precipitation of cobalt, but

pulveret kan bare anvendes en gang. the powder can only be used once.

Ettersom ammoniakktilsetningen økes, utfelles større mengder kobolt samtidig fra oppløsningen, men koboltpartiklene kan anvendes flere ganger og det kan oppnås høyere kobolt/nikkel-forhold. F. eks. kan koboltpartiklene anvendes i fra ca. 60 til 10 cykler og det kan oppnås kobolt/nikkel-forhold så høye som fra 1000 : 1 til 3000 : 1. Et kobolt/nikkel-forhold i den resterende oppløsning på 3000 : 1 tillater utvinning av kobolt fra denne, hvilket inneholder bare 0,033 % nikkel. Valget av betingelser hvor-under utfellingsoperasjonen utføres avhen-ger således av graden av nikkel-utfelling som ønskes og andre faktorer som virker på den økonomiske side av fremgangsmåten. As the ammonia addition is increased, larger amounts of cobalt are precipitated from the solution at the same time, but the cobalt particles can be used several times and a higher cobalt/nickel ratio can be achieved. For example the cobalt particles can be used in from approx. 60 to 10 cycles and cobalt/nickel ratios as high as from 1000 : 1 to 3000 : 1 can be achieved. A cobalt/nickel ratio in the residual solution of 3000 : 1 allows extraction of cobalt from it, which contains only 0.033 % nickel. The choice of conditions under which the precipitation operation is carried out thus depends on the degree of nickel precipitation that is desired and other factors that act on the economic side of the method.

Nikkel og endel kobolt utfelles på koboltpartiklene under nikkelutfellingsoperasjonen. Enten koboltpartiklene er blitt anvendt i én cyklus eller i flere cykler kan det nettopp utfelte metall skilles fra kobolt ved å lute ut partiklene med ca. 3 % svovel-syreoppløsning ved ca. 120° C i ca. y2 time. Nikkel og endel kobolt oppløses ved denne utlutningsoperasjon, slik at koboltpartiklene blir ferdig for gjentatt bruk. Nikkel-og koboltutlutningsoppløsningen kan recykleres. Nickel and end cobalt are precipitated on the cobalt particles during the nickel precipitation operation. Whether the cobalt particles have been used in one cycle or in several cycles, the newly precipitated metal can be separated from cobalt by leaching the particles with approx. 3% sulfuric acid solution at approx. 120° C for approx. y2 hours. Nickel and residual cobalt are dissolved by this leaching operation, so that the cobalt particles are ready for repeated use. The nickel and cobalt leach solution can be recycled.

Følgende eksempler illustrerer utfø-relsen av fremgangsmåten. The following examples illustrate the implementation of the method.

Ekesempel 1: Example 1:

Oppløsningen inneholdt 0,89 g/l nikkel og 21 g/l kobolt, 150 g/l ammoniumsulfat, 1,5 g/l ammoniakk og 20 g/l koboltpulver med en størrelse på ca. 1,18 mikron. Reduksjonen ble utført ved 180° C og under et partialtrykk for vannstoff på 25 atmosfærer. Metallpartiklene ble anvendt for en annen liknende behandling. The solution contained 0.89 g/l nickel and 21 g/l cobalt, 150 g/l ammonium sulphate, 1.5 g/l ammonia and 20 g/l cobalt powder with a size of approx. 1.18 microns. The reduction was carried out at 180° C. and under a partial pressure for hydrogen of 25 atmospheres. The metal particles were used for another similar treatment.

Dette eksempel viser de resultater som oppnås ved utførelse av nikkelutfellings-metoden under sure betingelser. Opplø-ningen inneholder 20 g/l ammoniumsulfat og 15 g/l koboltpartikler med en størrelse på 1,18 mikron. Oppløsningen ble tilsatt tilstrekkelig mengde svovelsyre, slik at det oppnåddes en pH-verdi på 4. Reduksjonen ble utført ved 180° C og et partialtrykk for vannstoff på 25 atmosfærer. This example shows the results obtained by carrying out the nickel precipitation method under acidic conditions. The solution contains 20 g/l ammonium sulphate and 15 g/l cobalt particles with a size of 1.18 microns. A sufficient amount of sulfuric acid was added to the solution, so that a pH value of 4 was obtained. The reduction was carried out at 180° C and a partial pressure for hydrogen of 25 atmospheres.

Eksempel 3: Example 3:

Disse eksempler viser de resultater som fåes ved utfelling av nikkel fra nøytrale oppløsninger. Betingelsene for operasjonen var de samme som i eksempel 2 med den forskjell at oppløsningens pH-verdi var 7. These examples show the results obtained by precipitation of nickel from neutral solutions. The conditions for the operation were the same as in example 2 with the difference that the solution's pH value was 7.

Produkt: 190 g koboltpartikler ved 8,2% Ni. Product: 190 g of cobalt particles at 8.2% Ni.

Eksempel 6: Example 6:

Det følgende eksempel viser de resultater som fåes ved utfelling av nikkel fra en oppløsning som inneholdt 5,65 g/l nikkel som NiSOt . 7H20; 150 g/l (NHU^SOi. Reduksjon ble utført ved 180° C, et vannstoff-partialtrykk på 25 atmosfærer og et ammoniakk/nikkel-molforhold på 5 : 1. The following example shows the results obtained by precipitation of nickel from a solution containing 5.65 g/l nickel as NiSOt. 7H2O; 150 g/l (NHU^SOi. Reduction was carried out at 180° C, a hydrogen partial pressure of 25 atmospheres and an ammonia/nickel molar ratio of 5 : 1.

Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse har et antall betydelige fordeler. The method according to the present invention has a number of significant advantages.

Nikkel kan utfelles fra en oppløsning som inneholder oppløste salter av nikkel og kobolt i et kobolt/nikkel-forhold så høyt som 3000 : 1 uten samtidig utfelling fra oppløsningen av noen betydelige mengder kobolt. Koboltpartiklene som er dispergert i oppløsningen virker som en katalysator for å påbegynne og fremme reduksjonen i en slik grad at utfellingsoperasjonen utfelles hurtig under rimelige temperatur- og trykkbetingelser. Nickel can be precipitated from a solution containing dissolved salts of nickel and cobalt in a cobalt/nickel ratio as high as 3000:1 without concomitant precipitation from the solution of any significant amounts of cobalt. The cobalt particles dispersed in the solution act as a catalyst to initiate and promote the reduction to such an extent that the precipitation operation is rapidly precipitated under reasonable temperature and pressure conditions.

Koboltpartikler som anvendes ved fremgangsmåten kan fåes fra det kobolt-produkt som fåes fra den følgende behandling av den koboltholdige oppløsning, hvori de oppløste koboltforbindelser utfelles som kobolt-metallpulver. Utfellingsoperasj onen utføres også uten tap av metallforbindelser fra den totale metallgjenvinningskrets. Cobalt particles used in the method can be obtained from the cobalt product obtained from the subsequent treatment of the cobalt-containing solution, in which the dissolved cobalt compounds are precipitated as cobalt metal powder. The precipitation operation is also carried out without loss of metal compounds from the total metal recycling circuit.

Det skal naturligvis forståes at det kan utføres modifikasjoner av de fortruk-kede utførelser av fremgangsmåten som er It should of course be understood that modifications can be made to the preferred embodiments of the method which are

beskrevet uten at man avviker fra oppfin-nelsens ramme. described without deviating from the scope of the invention.

Claims

Process for the precipitation of nickel compounds from an ammoniacal solution, which contains dissolved salts of

nickel and cobalt/nickel ratios that are less than 100:1, by reacting the solution with a sulphur-free reducing gas at elevated temperature and pressure in the presence of finely divided metal particles, and to regulate the ammonia content in the solution the solution to at least approx. 2 moles of ammonia per moles of nickel, and continuing the reduction reaction until a cobalt-nickel ratio in the solution greater than 100:1 is obtained, and separating the nickel-cobalt from the solution, leaving a solution in which the cobalt/nickel ratio is greater than 100 : 1, characterized in that the reduction reaction is carried out in the presence of added finely divided cobalt metal particles.