NO125239B

NO125239B -

Info

Publication number: NO125239B
Application number: NO3052/68A
Authority: NO
Inventors: M Quadvlieg; K Walz; W Hees
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1967-08-04
Filing date: 1968-08-02
Publication date: 1972-08-07
Also published as: SE332155B; US3574527A; FI45469B; FI45469C; ES356879A1; CH522080A; NL6810106A; DK129862C; AT283261B; GB1179819A; BE718988A; CH1160768A4; DK129862B; FR1576097A; DE1619538B1

Description

Fremgangsmåte til jevn farging av fibermaterialer fremstilt

på basis av polyakrylnitril eller akrylnitrilholdige copoly-

mere .

Anvendelsen av guanidin-forbindelser som hjelpe-

middel for bestemte fargefremgangsmåter er kjent. Imidlertid ad-

skiller disse kjente fargefremgangsmåter seg fra fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for det første ved fibermaterialet som skal farges og for det annet ved de anvendte fargestoffer. Således er det i tysk patent nr. 803.830 omtalt anvendelsen av guanidin-forbindelser som hjelpemiddel for farging av bomull-tekstil-

materialer med kypefargestoffer, i tysk patent nr. 889-737 er det omtalt anvendelsen av guanidinforbindelser som hjelpemiddel ved farging av polyamidfibre og acetatsilke med fremkallingsfargestoffer og i US-patent nr. 2.448.448 anvendelsen av guanidinforbindelser som hjelpemiddel ved farging av nitrogenholdige fibre som ull og silke.

med substantive bomull<o>sfargestoffer fra nøytralt bad.

Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til

jevn farging av fibermaterialer på basis av polyakrylnitril eller akrylnitrilholdige copolymere, hvori den comonomere maksimalt utgjør 20 vektprosent, med kationiske fargestoffer, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man gjennomfører fargingen i nærvær av guanidinforbindelsersmed formel

hvori

R-^ betyr hydrogen, en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-,

aralkyl- eller arylgruppe eller en eventuelt substituert acyl-rest,

R2 og Rj betyr uavhengig av hverandre hydrogen eller en eventuelt

. substituert alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl-: eller arylgruppe,

Rjj betyr hydrogen, en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-,

aralkyl- eller arylgruppe eller sammen med R2 eller R^ danner

en heterocyklisk 5- eller 6-ring,

Rpj betyr hydrogen, en alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl- eller arylgruppe, grupperingen

eller hvis R-^ betyr hydrogen eller en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl- eller arylgruppe, betyr Rj- -CN og HX betyr en syre, under den forutsetning at summen av de tilsammen i til R^ inne-holdte karbonatomer minst utgjør 6. Ved en foretrukket utførelsesform ifølge oppfinnelsen gjennomføres fargingen i nærvær av guanidinforbindelser med formel

hvori R^, R^, R^ og HX har den ovenfor angitte betydning.

Som syrer HX skal eksempelvis nevnes: uorganiske syrer som svovelsyre, klorhydrogensyre og bromhydrogensyre, videre

organiske syrer som maursyre eller eddiksyre.

Med alkylgrupper er det spesielt, å forstå slike med 1 til 10 karbonatomer, eksempelvis metyl-, etyl-, propyl-, iso-propyl-, butyl-, n-heksyl-, Ji-oktyl-j 2-etylheksyl- og decylgrupper, med cykloalkylgrupper spesielt cykloheksyl-, t.etrahydro- og deka-hydronaftalengrupper, med aralkylgrupper spesielt benzyl- og fenyl-etylgrupper, med arylgrupper spesielt fenyl- og naftylgrupper.

Som acylrester skal det eksempelvis nevnes acetyl-, heksanoyl-, oktanoyl-, benzoyl-, N-alkylkarbamoyl-, N-arylkarbamoyl-, N-alkyltiokarbamoyl- og fenylsulfonylresten.

Som substituenter skal det for alkylgruppene

fremfor alt nevnes fenoksy-, fenylmerkapto- og acylaminoresten,

for cykloalkyl- og aralkylgruppene fremfor alt C^- til C^-alkylrester og halogen og for arylrestene kommer det som substituenter fremfor alt i betraktning C^- til C^-alkylrester, halogen og hydroksyl-grupper.

Guanidinforbindelsene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen og med formel I fåes på forskjellig måte, eksempelvis ved innvirkning av aminer og cyanamider, ved avsvovling av tiourin-stoffer med aminer, ved omsetning av aminsalter med dicyandiamid-eller clicyanamidsalter.eller ved omsetning av guanidinforbindelser med formel

hvor R<1> betyr hydrogen, alkyl eller aryl og R" såvel som R'" betyr hydrogen eller alkyl, med cyanamidderivater (det skal hen-vises til Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie", bind VIII

(1952), side 180-188 og 210-218).

Som representanter for de guanidinforbindelser som skal anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal det eksempelvis nevnes forbindelsene med formel I hvori HX betyr HC.l eller HgSO^ og hvori R-^, R2> R-^, og R,- har følgende betydning:

Ytterligere egnede forbindelser er eksempelvis hydro-kloridene og svovelsyresalter av folgende guanidinforbindelser:

Gom kationiske farvestbffer kommer det i betraktning farvestoffer av de forskjelligste i" orbindelsesklasser, eksempelvis difenylmetan-, trifenylmetan- og rhodaminfarvestoffer, oniumgruppe-holdige azo- og antrachinonfarvestoffer, videre tiazin-, oksazin-, metin- og azometinfarvestoffer slik det eksempelvis er omtalt i "American Dyestuff Reporter<»> (1954), side 432 - 433, i U.S. patent nr. 2.7l5.b<i>35 og i de tyske utlegningsskrifter nr. T.O;j4«6l6 og 1.077'.305.

De nodvendige mengder av de guanidinforbindelser med formel I som skal anvendes ifolge oppfinnelsen lar seg lett fastslå

ved for-forsck. "Vanligvis anvendes da disse forbindelser i mengder på ca. 1,5 - 3 f> referert til vekten av det farvegods som anvendes.

Egnede akrylnitrilholdige b-landingspolymerisater er eksempelvis slike med vinylklorid, vinylidenklorid, vinylacetat, vinylkloracetat, vinylalkohol, akryl- og metakrylsyre, akryl- og metakrylsyreestere,.aliylkloracetat eller basiske vinylforbindelser som vinylimidazol, vinylbenzimidazol, vinylpyridin, vinylmetylpyridin, vinylpyrimidin, hvis mangden av disse ko-monomere ikke utgjor mere enn 20 vektprosent.

Farvingen av polyakrylnitrilfibermaterialene kan gjennom-fores på vanlig måte, idet man innbringer farvegodset i et til ca.

50 - 60°C oppvarmet vandig bad som inneholder et kationisk farvestoff, guanidinforbindelse med formel I, tilsetninger av salter som natriumacetat eller natriumsulfat, videre syrer som eddiksyre eller maursyre, deretter oker farvebadets temperatur i lepet av ca. 30 minutter til tilnærmet 100 C og deretter holder farvebadet så lenge ved denne temperatur inntil det er uttomt. Man kan imidlertid tilsette det kationiske farvestoff også forst etter til farvebadet f.eks. når badets temperatur er oket til ca. 60°C. Videre kan man også forbehandle farvegodset ved en temperatur på 4'3-100°C med et bad som inneholder de vanlige salter og syrer såvel som guanidinforbindelser med formel I, imidlertid intet fargestoff, deretter først tilsette fargestoffet og å gjennomføre fargingen ved 100°C. Endelig er det også mulig å innbringe fargegodset umiddelbart i det til tilnærmet 100°C opp-varmede fargebad som inneholder guanidinforbindelser med formel I. Guanidinforbindelsene kan også anvendes i kombinasjon med basiske forbindelser som de som hittil ble anvendt som egaliseringshjelpe-midler ved farging av polyakrylnitrilfibre, f.eks. med høyere alkylrestholdige kvaternære ammoniumsalter som cetyl-benzyl-dimetyl-ammoniumklorid.

Ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lykkes det fremragende jevnt og i dype toner å farge av polyakrylnitril resp. akrylnitrilholdige blandingspolymerisater bestående resp. slike polymerisater eller blandingspolymerisater inneholdende fibermaterialer av de forskjelligste typer, eksempelvis spinne-kordel, kamtrekk, fnokker, tråder, garn, vevnad eller virke.

Guanidinforbindelsene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen befordrer også uten medanvendelse av elektrolytter som natriumsulfat, migreringen av det kationiske fargestoff inn i fibrene uten derved å nedsette fibrenes opptaksevne nevneverdig for de kationiske fargestoffer.

Eksempel 1.

Garn av polyakrylnitrilfibre innbringes i badforhold 1:40 i et til 80°C oppvarmet bad som pr. liter inneholder 0,1 g av fargestoffet l-amino-4-(dimetylamino-metylanilido)-antrachinon-hydroklorid, 0,25 g natriumacetat, 0,3 g iseddik og 0,7 g av forbindelsen med formel

Badet oppvarmes til 98°C og holdes i 60 min. ved denne temperatur. Det fåes en jevn blåfarging.

Eksempel 2.

Garn av polyakrylnitrilfibre innbringes i badforhold 1:40 i et til 80°C oppvarmet bad som pr. liter inneholder 0,2 g av ved hjelp av kvaternering av l-metylamino-4-(3'-dimetyl-amino-propylamino)-antrachinon med dimetylsulfat dannede fargestoff, 0,25 g natriumacetat, 0,3 g iseddik og 0,6 g av forbindelsen med formel

Badet oppvarmes deretter til 98°C og holdes i 60 min. ved denne temperatur. Man oppnår en blåfarging og utmerket egalitet.

Eksempel 3•

Garn av polyakrylnitrilfibre innbringes i badfirhold

1:H0 i et til 80°C oppvarmet bad som pr. liter inneholder 0,15 g av det ved kvaternering av l-(3'-dimetylamino-propylamino (p-toluidin)-antrachinon med dimetylsulfat dannede fargestoff,

0,25 g natriumacetat, 0,3 g iseddik, 0,3 g av forbindelsen med formel

°S °j3 g av forbindelsen med formel

Badet oppvarmes nå til 98°C og holdes i 60 min. ved denne tempera-

tur; Det dannes en grønnaktig blåfarging av utmerket jevnhet.

Claims

1. Fremgangsmåte til jevn farging av fibermaterialer fremstilt på basis av. polyakrylnitril eller akrylnitrilholdige copolymere hvori comonomere maksimalt utgjør 20 vektprosent, -med kationiske fargestoffer, karakterisert ved at man gjennomfører fargingen i nærvær av guanidinforbindelser med formel

hvori R-^ betyr hydrogen, en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl- eller arylgruppe eller en eventuelt substituert acyi- . rest, R2 og Rj betyr uavhengig av hverandre hydrogen eller en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl- eller arylgruppe, Rjj betyr hydrogen, en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl- eller arylgruppe, eller sammen med R2 eller R-^ danner en heterocyklisk 5~ eller 6-ring, R^ betyr hydrogen, en alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl- eller arylgruppe, grupperingen eller hvis R-^ betyr hydrogen eller en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-, aralkyl- eller arylgruppe, betyr R^ -CN, og HX betyr en syre, med den forutsetning at summen av de tilsammen i R^ til R^ inne-holdte karbonatomer minst utgjør 6.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at man gjennomfører fargingen i nærvær av guanidinforbindelser med formel hvori R.^, R2, R^ og R^ og HX har den i krav 1 angitte betydning.