NO123696B

NO123696B -

Info

Publication number: NO123696B
Application number: NO170369A
Authority: NO
Inventors: L Malmquist
Original assignee: Svenska Flaektfabriken Ab
Priority date: 1966-11-14
Filing date: 1967-11-02
Publication date: 1971-12-27
Also published as: US3456356A; FI47815B; FI47815C; SE319431B

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av kunstige tråder, fibrer, Process for the production of artificial threads, fibers,

filmer, folier og liknende produkter av viskose. films, foils and similar viscose products.

Det er allerede kjent en fremgangsmåte til fremstilling av kunstige tråder, fibrer, filmer, folier og liknende produkter, hvor en viskose spinnes i nærvær av minst en polyoksyetylenester av abietinsyre og/ eller hydroabietinsyre i et surt spinnebad. A method for the production of artificial threads, fibres, films, foils and similar products is already known, where a viscose is spun in the presence of at least one polyoxyethylene ester of abietic acid and/or hydroabietic acid in an acidic spinning bath.

Ifølge denne fremgangsmåte oppstår According to this procedure occurs

det mindre trådbrudd og tetning av spinne-dysene ved fremstilling av tråder, mens trå-dene har en høyere styrke. less thread breakage and sealing of the spinning nozzles when producing threads, while the threads have a higher strength.

Det er nu blitt funnet at det kan fremstilles tråder, fibrer, filmer, folier og liknende produkter, som ved siden av en høy styrke har høy prosentsats av hudareal og en lav svellverdi samt høy motstandsevne mot tretthet og slitasje og som, når det angår tråder, ikke som vanlig har et takket tverrsnitt, men en glatt flate. It has now been found that threads, fibres, films, foils and similar products can be produced which, in addition to high strength, have a high percentage of skin area and a low swelling value as well as high resistance to fatigue and wear and which, in the case of threads , not as usual has a jagged cross-section, but a smooth surface.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, og som er av den ovenfor beskrevne art, karakteriseres ved at det anvendes mer enn 0,2 vektsprosent av polyoksyetylenesteren og ved at det i spinnebadet som i og for seg kjent er tilstede minst 2 vektsprosent av et sinksalt eller et salt av et toverdig metall som virker slik som sink, og at de dannede produkter strekkes. The method according to the invention, which is of the type described above, is characterized by the fact that more than 0.2% by weight of the polyoxyethylene ester is used and by the fact that at least 2% by weight of a zinc salt or a salt of a bivalent metal that acts like zinc, and that the products formed are stretched.

Ifølge oppfinnelsen settes esteren fortrinnsvis til viskosen i en mengde på minst 0,2 vektsprosent og maksimum 4,0 vektsprosent. According to the invention, the ester is preferably added to the viscose in an amount of at least 0.2% by weight and a maximum of 4.0% by weight.

Por enkelthets skyld vil oppfinnelsen i det følgende forklares under henvisning til tråder. For the sake of simplicity, the invention will be explained below with reference to threads.

Mol.forholdet mellom etylenoksyd dg syre i esteren kan varieres sterkt uten åt The molar ratio between ethylene oxide and acid in the ester can be varied greatly without harm

det har noen uheldig innvirkning på trå-denes egenskaper. it has some adverse effect on the properties of the threads.

Det foretrukne forhold ligger innenfor området 5 til 300 mol etylenoksyd til et mol av syren. Det kan fåes meget tilfredsstill-ende resultater i området 15 til 30 mol etylenoksyd til et mol av syren. The preferred ratio lies within the range of 5 to 300 moles of ethylene oxide to one mole of the acid. Very satisfactory results can be obtained in the range of 15 to 30 moles of ethylene oxide to one mole of the acid.

Esteren settes til viskosen. The ester is added to the viscose.

Ifølge en foretrukken utførelsesform av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, inneholder spinnebadet også esteren og da i en mengde på 0,005 til 0,5 vektsprosent. According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the spinning bath also contains the ester and then in an amount of 0.005 to 0.5% by weight.

For å få tråder med optimum verdier med hensyn til styrke, svellverdi, hudkarakter, motstandsevne mot tretthet og slitasje er det av betydning at alle variable i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen regu-leres i forhold til hverandre på riktig måte. In order to obtain threads with optimum values with regard to strength, swelling value, skin character, resistance to fatigue and wear, it is important that all variables in the method according to the invention are regulated in relation to each other in the correct way.

Det er f. eks. blitt funnet gunstig å ha et forhold mellom vektsprosenten av syre i spinnebadet og for alkalien i viskosen på mellom 1,3 og 0,8. Det anvendes fortrinnsvis et spinnebad med maksimum 8 vektsprosent syre. It is e.g. has been found favorable to have a ratio between the weight percentage of acid in the spinning bath and of the alkali in the viscose of between 1.3 and 0.8. A spinning bath with a maximum of 8% by weight of acid is preferably used.

Den modifiserende virkning av esteren er direkte proporsjonal med den mengde som anvendes, selv om oppløseligheten til-synelatende overskrides. The modifying effect of the ester is directly proportional to the amount used, even if the solubility is apparently exceeded.

Det opnås ikke noen fordel ved å sette til mere enn 4 vektsprosent til viskosen. De følgende eksempler forklarer oppfinnelsen nærmere. No advantage is gained by adding more than 4% by weight to the viscose. The following examples explain the invention in more detail.

Gelésvellinger ble bestemt ved å ta gelégarn fra det første matehjul, vaske det Jelly slurries were determined by taking jelly yarn from the first feed wheel, washing it

fritt for syre og salter, sentrifugere, veie. tørke og veie på nytt. Den beregnede pro- free from acid and salts, centrifuge, weigh. dry and weigh again. The calculated pro-

sentmengde vann i det sentrifugerte gelégarn er uttrykt som gelésvelling. Sekundære garnsvellinger refererer seg til prosentsats av vann som holdes tilbake i det sentrifugerte garn og som på forhånd var blitt vasket, tørket og gjort vått igjen. The amount of water in the centrifuged jelly yarn is expressed as jelly swelling. Secondary yarn swelling refers to the percentage of water that is retained in the spun yarn and that had previously been washed, dried and made wet again.

Det punkt i forbindelse med den spun-ne tråd, ved hvilken alkalihydroksydet i viskosen nettopp er nøytralisert av syren i spinnebadet, kalles nøytralisasjonspunk-tet (N. P.), og er av betydning for den type spinning som oppfinnelsen angår og angis derfor i eksemplene. Nøytralisasjonspunk-tet ble bestemt ved å innføre i viskosen 0,05 pst. bromkresol purpurindikator, hvoretter viskosen ble spunnet på vanlig måte og av-standen fra spinnedysen til det punkt hvor fargen forandres i spinnetrådene ble målt. The point in connection with the spun thread, at which the alkali hydroxide in the viscose has just been neutralized by the acid in the spinning bath, is called the neutralization point (N.P.), and is of importance for the type of spinning to which the invention relates and is therefore indicated in the examples. The neutralization point was determined by introducing 0.05 percent bromocresol purple indicator into the viscose, after which the viscose was spun in the usual way and the distance from the spinning nozzle to the point where the color changes in the spinning threads was measured.

Mengdene i eksempléne er alle oppgitt som vektsprosent. The amounts in the examples are all given as a percentage by weight.

Eksempel 1: Example 1:

Flere polyoksyetylenestere av en blan-ding av di- og tetrahydroabietinsyrer ble innført i viskose og viskosen spunnet til garn for dekk på følgende måte. Alkalicel-lulose, som var lagret for å få den ønskede viskositet (40—60 poises) ble xantert i 2 timer med 36 pst. CS2 (basert på tørr cellulose i alkalicellulosen) ved 25° C. Several polyoxyethylene esters of a mixture of di- and tetrahydroabietic acids were introduced into viscose and the viscose spun into yarn for tires in the following manner. Alkali cellulose, which had been stored to obtain the desired viscosity (40-60 poise) was xantherated for 2 hours with 36% CS2 (based on dry cellulose in the alkali cellulose) at 25°C.

Xantatsmulene ble oppløst ved 18° C i en oppløsning av kaustisk soda, slik at det ga en viskose som inneholdt 7,4 pst. cellulose og 6,6 pst. NaOH, dvs. en 7,4—6,6-viskose, hvori 6,6 pst. NaOH refererer seg til total alkalitet uttrykt som NaOH. Den oppløste viskoso ble tilsatt den ønskede mengde ester. The xanthate crumbs were dissolved at 18°C in a solution of caustic soda, so that it gave a viscose containing 7.4% cellulose and 6.6% NaOH, i.e. a 7.4-6.6 viscose, in which 6.6% NaOH refers to total alkalinity expressed as NaOH. The dissolved viscose was added to the desired amount of ester.

Den frisk fremstilte viskose ble utluftet og lagret ved 18° C inntil Hottenroth mod-ningsprøve viste en verdi på ca. 20°. The freshly produced viscose was aerated and stored at 18° C until the Hottenroth ripening test showed a value of approx. 20°.

Viskosen ble deretter spunnet til 1100 denier — 480 tråders garn ved ekstruder-ing gjennom en spinnedyse som har åp-ninger på 70 mikron i diameter inn i et pri-mært spinnebad som inneholdt 7,0 pst. svovelsyre, 18,0 pst. natriumsulfat og 8,0 pst. sinksulfat ved 60° C. The viscose was then spun into 1100 denier—480 thread count yarn by extrusion through a spinneret having openings 70 microns in diameter into a primary spinning bath containing 7.0 percent sulfuric acid, 18.0 percent sodium sulfate and 8.0 percent zinc sulfate at 60° C.

Garnet passerte i en 40 cm lang hori-sontal bane i det primære bad, deretter gikk det til det første matehjul, deretter inn i et annet bad med 2—3 pst. syre ved 90° C, deretter til et annet matningshjul med en hastighet på 25 m pr. minutt og deretter oppsamlet i en roterende beholder som utførte 120 tvinneomdreininger pr. meter. Strekningen før det annet matehjul var 700 til 750 gram. The yarn passed in a 40 cm long horizontal path in the primary bath, then went to the first feed wheel, then into another bath with 2-3 per cent acid at 90° C, then to another feed wheel at a speed of 25 m per minute and then collected in a rotating container which carried out 120 twisting revolutions per minute. meters. The stretch before the second feed wheel was 700 to 750 grams.

Den anvendte spinneprosess var i det vesentlige den samme som den som anvendes teknisk. Det oppsamlede regenererte gelégarn ble vasket fritt for syrer og salter, finish tilsettes, tørkes, blir våtskåret og tørket. The spinning process used was essentially the same as that used technically. The collected regenerated jelly yarn was washed free of acids and salts, finish added, dried, wet cut and dried.

To tråder ble deretter ført sammen til cord for dekk med 450 omdreininger eller Two strands were then joined to cord for tires with 450 turns or

tvinninger pr. meter. Strekkstyrken og total forlengelse av corden ble bestemt i ovnstørr tilstand og kondisjonert tilstand. twists per meters. The tensile strength and total elongation of the cord were determined in the oven-dried and conditioned state.

Den kondisjonerte tilstand ble oppnådd The conditioned state was achieved

ved å lagre corden ved 24° C og 60 pst. rela-tiv fuktighet inntil det var etablert like-vektstilstand. by storing the cord at 24° C and 60 percent relative humidity until an equilibrium state was established.

De fysikalske egenskaper for cord som var fremstilt på denne måte av viskose blandet med forskjellige mengder av disse estere som inneholdt forskjellige antall etoksyetylenenheter er angitt i tabell 1. Det er også angitt N.P.-verdier som er bestemt under liknende betingelser med unntakelse av det annet matningshjuls hastighet som var 50 i stedet for 25 m/min. The physical properties of cord thus prepared from viscose mixed with different amounts of these esters containing different numbers of ethoxyethylene units are given in Table 1. Also given are N.P. values determined under similar conditions with the exception of the second feed wheel speed which was 50 instead of 25 m/min.

Et kontrollgarn viste sterkt hakket tverrsnitt med en N.P. på 16 cm og har et A control yarn showed strongly notched cross-section with a N.P. of 16 cm and has a

omtrentlig 80 pst.'s hudareal. Garn spunnet fra den modifiserte viskose hadde praktisk n approximately 80 percent of the skin area. Yarn spun from the modified viscose had practical n

talt 100 pst. hudareal og viste glatte, ikke-takkede tverrsnitt. counted 100 percent skin area and showed smooth, non-serrated cross-sections.

Eksempel 2. Example 2.

En viskose som inneholdt 7,35 pst. bom-ullslinters-cellulose, 6,6 pst. totalt NaOH og 0,5 pst. (basert på ovnstørr, gjenvinnbar cellulose) av polyoksyetylen (20 mol) ester av di- og tetrahydroabietinsyrer ble fremstilt under betingelser i likhet med de som er angitt i eksempel 1. Ved en Hottenroth modningsgrad på 12° ble viskosen spunnet til 1650 denier — 720 tråd-garn med et annet matningshjuls hastighet på 65 m pr. min., idet det anvendtes et bad som inneholdt 6,3 pst. svovelsyre, 17,3 pst. natriumsulfat og 4.0 pst. sinksulfat og med en tem-peratur på 65° C. Garnet ble oppsamlet i en roterende beholder, slik som i eksempel 1. A viscose containing 7.35% cotton linters cellulose, 6.6% total NaOH and 0.5% (based on oven-dry, recyclable cellulose) of polyoxyethylene (20 mol) esters of di- and tetrahydroabietic acids was prepared under conditions similar to those set forth in Example 1. At a Hottenroth ripening degree of 12°, the viscose was spun to 1650 denier—720 thread yarn at another feed wheel speed of 65 m per min., using a bath containing 6.3 percent sulfuric acid, 17.3 percent sodium sulfate and 4.0 percent zinc sulfate and with a temperature of 65° C. The yarn was collected in a rotating container, as in example 1.

Strekning før det annet matningshjul var ca. 1100 g, hvilket ga 73 pst. strekning. Tråden ble vasket, den ble påført finish, tørket, skåret våt og tørket. To tråder ble flettet til en cord med ca. 420 tvinninger pr. meter. Corden ble prøvet i kondisjonert og ovnstørr tilstand. Tabell 2 viser resultatene. Stretch before the second feed wheel was approx. 1100 g, which gave 73 percent stretch. The thread was washed, it was finished, dried, cut wet and dried. Two threads were braided into a cord with approx. 420 twists per meters. The cord was tested in a conditioned and oven-dried state. Table 2 shows the results.

Eksempel 3: Example 3:

Det ble fremstilt en 7,5—6,9 (7,5 pst. bomullslinterscellulose og 6,9 pst. total NaOH) viskose under betingelser i likhet med dem som er angitt i eksempel 1. Ved en Hottenroth modning på 13—15° ble viskosen spunnet til 1650/720 tråd, idet det anvendtes en 25 cm neddypning og et spinnebad som inneholdt 7,5 pst. svovelsyre og 18,5 pst. natriumsulfat og 4,0 pst. sinksulfat ved 70° C. Garnet ble strukket, oppsamlet og etterbehandlet ifølge den van-lige tekniske spinneprosess. Spinnehastig-heten var 65 m/min. A 7.5-6.9 (7.5 percent cotton linters cellulose and 6.9 percent total NaOH) viscose under conditions similar to those stated in example 1. At a Hottenroth ripening of 13-15°, the viscose was spun to 1650/720 thread, using a 25 cm immersion and a spinning bath containing 7.5% sulfuric acid and 18.5% sodium sulfate and 4.0% zinc sulfate at 70° C. The yarn was stretched, collected and finished according to the usual technical spinning process. The spinning speed was 65 m/min.

Det ble spunnet prøver av garn, idet det ble anvendt de følgende tre forskjellige betingelser: Yarn samples were spun using the following three different conditions:

Kontroll uten noe modifikasjonsmiddel i hverken viskose .eller spinnebad; modifikasjonsmiddel til stede både i viskosen og spinnebadet; intet modifikasjonsmiddel i viskosen, men modifikasjonsmiddel til stede i spinnebadet. Det ble fremstilt cord fra hvert eksempel og resultatene er angitt i følgende tabell: Control without any modifier in either viscose or spinning bath; modifier present in both the viscose and the spinning bath; no modifier in the viscose, but modifier present in the spinning bath. Cord was produced from each example and the results are shown in the following table:

Eksempel 4: Example 4:

Det ble fremstilt viskoser av forskjellige sammensetninger blandet med polyoksyetylen (20 mol) ester av di- og tetrahydroabietinsyrer, og spunnet til 1100 denier — 480 tråders garn i primære spinne bad av forskjellige sammensetninger ved 60° C. Med en første matningshjulshastig-het på ca. 13 m/min., ble det oppsamlet gelégarn for gelésvellebestemmelser. N.P.-verdiene ble også målt. Disse data sammen med observasjoner av hudareal og tverr-snittsform er angitt i tabell 4. Viscoses of various compositions mixed with polyoxyethylene (20 mol) ester of di- and tetrahydroabietic acids were produced, and spun to 1100 denier — 480 thread yarn in primary spinning bath of different compositions at 60° C. With a first feed wheel speed of approx. 13 m/min., jelly yarn was collected for jelly swelling determinations. The N.P. values were also measured. These data together with observations of skin area and cross-sectional shape are shown in table 4.

Det foregående viser det faktum at polyoksyetylenestere av di- og tetrahydro-abiétinsyrer viser ønskelige viskosemodifi-serende egenskaper under sterkt varierte betingelser. The foregoing demonstrates the fact that polyoxyethylene esters of di- and tetrahydro-abietic acids exhibit desirable viscosity-modifying properties under widely varied conditions.

Celluloseinnholdet i viskosen som anvendes i foreliggende oppfinnelse kan variere fra 4 til 10 pst. eller endog mere og kilde for cellulosen kan være bomullslin-ters, tremasse eller liknende. Alkaliinnhol-det kan variere fra 4 pst. til 9 pst. eller endog mere. Mengden av anvendt CS2 ved xanteringen kan være fra 25 til 50 pst. (ba-oerrt på ovnstørr cellulose); men det er imidlertid nødvendig å anvende mere enn dé 32 pst. til 40 pst. som nu anvendes i standard viskoser fra industrien for å oppnå noen vesentlig fordel med foreliggende oppfinnelse. Modningsgraden fra viskosen be-høver ikke å være større enn modningsgraden for standard viskose for industrien, dvs: Hottenroth tall på ca. 10—14. En riktig utøvelse av foreliggende oppfinnelse vil imidlertid gi forbedringer under spinningen av umodnet viskose (høyere Hottenroth tall) og ved det garn som fremstilles. The cellulose content of the viscose used in the present invention can vary from 4 to 10 per cent or even more and the source of the cellulose can be cotton linters, wood pulp or the like. The alkali content can vary from 4 per cent to 9 per cent or even more. The amount of CS2 used in the xanthering can be from 25 to 50 per cent (based on oven-dry cellulose); but it is, however, necessary to use more than the 32 percent to 40 percent which is now used in standard viscose from the industry in order to obtain any significant advantage with the present invention. The degree of maturity from the viscose does not need to be greater than the degree of maturity for standard viscose for the industry, ie: Hottenroth number of approx. 10-14. A correct implementation of the present invention will, however, provide improvements during the spinning of immature viscose (higher Hottenroth number) and in the yarn that is produced.

Det primære spinnebad som egner seg The primary spinning bath that is suitable

for foreliggende oppfinnelse inneholder svovelsyre, natriumsulfat og sinksulfat. Sinksulfatet kan erstattes delvis eller helt med et salt av et divalent metall slik som ferrosulfat, forutsatt at det erstattes det toverdige metall, utviser de samme funk-sjoner som sink. Hvis sinksaltene eller ek-vivalente metallsalter utelates fra det primære bad, har de tidligere nevnte estere for the present invention contains sulfuric acid, sodium sulfate and zinc sulfate. The zinc sulfate can be partially or completely replaced with a salt of a divalent metal such as ferrous sulfate, provided that the divalent metal is replaced, they exhibit the same functions as zinc. If the zinc salts or equivalent metal salts are omitted from the primary bath, they have the previously mentioned esters

ingen særlig betydning for N.P.-verdien, no particular significance for the N.P. value,

gelesvellingen, tverrsnittsformen eller hud-arealet. Fortrinnsvis inneholder spinnebadet fra 4—12 pst. svovelsyre og fra 10 til 25 pst. natriumsulfat. Sinksulfatet kan variere fra 2 til 15 pst. med foretrukket område fra 2—10 pst. the gel swelling, cross-sectional shape or skin area. Preferably, the spinning bath contains from 4 to 12 percent sulfuric acid and from 10 to 25 percent sodium sulfate. The zinc sulphate can vary from 2 to 15 per cent, with a preferred range of 2-10 per cent.

Som antydet ovenfor er det av betydning at alle de variable i prosessen regule-res i forhold til hverandre, således at det oppnås optimum garn og cordegenskaper. For å få best spinnbarhet kan det kreves en regulering av det primære bad, slik at tem-peraturen befinner seg innenfor området 40—80° C, og optimum trådstruktur kan kreve variasjon i den lengde garn som befinner seg i dette bad fra 18 til 635 cm. Det sekundære bad kan befinne seg på mellom As indicated above, it is important that all the variables in the process are regulated in relation to each other, so that optimum yarn and cord properties are achieved. In order to obtain the best spinnability, regulation of the primary bath may be required, so that the temperature is within the range 40-80° C, and optimum thread structure may require variation in the length of yarn found in this bath from 18 to 635 cm. The secondary bathroom can be located in between

50° C og 100° C og garnlengden som befinner seg nede i dette være fra 25 til 127 cm. Sammensetningen av dette bad kan være vann, .1 pst. til 3 pst. svovelsyre eller pri-mært bad fortynnet til ca. en fjerdedel av sin konsentrasjon. Det kan anvendes strekning inne i det primære bad, i luften mellom matningshjulene, i det annet bad eller som en kombinasjon av disse. For garn med høy strekkbarhet, kreves det minst 65 pst. strekning, for tekstilgarn minst 20 pst. 50° C and 100° C and the yarn length that is below this be from 25 to 127 cm. The composition of this bath can be water, .1 per cent to 3 per cent sulfuric acid or primary bath diluted to approx. a quarter of its concentration. Stretching can be used inside the primary bath, in the air between the feed wheels, in the second bath or as a combination of these. For yarns with high stretchability, at least 65% stretch is required, for textile yarns at least 20%.

De estere som er beskrevet i det foregående kan settes til viskosen på nær sagt et hvilket som helst trinn før spinningen. Den foretrukne fremgangsmåte er imidlertid å sette esteren til viskosen under opp-løsningstrinnet. The esters described above can be added to the viscose at almost any stage before spinning. However, the preferred method is to add the ester to the viscose during the dissolution step.

En viktig fordel med fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er at spinningen kan utføres med høyere spinnehas-tigheter enn det som er mulig med de kjente fremgangsmåter, hvori det settes stoffer til viskosen eller spinnebadet for å oppnå tråder med høyere styrker, forbed-ret hudkarakter, lav svellverdi og høy motstandsevne mot tretthet og slitasje. An important advantage of the method according to the present invention is that the spinning can be carried out at higher spinning speeds than is possible with the known methods, in which substances are added to the viscose or the spinning bath to obtain threads with higher strengths, improved skin character, low swelling value and high resistance to fatigue and wear.

Polyoksyetylenestere som anvendes i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles fra abietin-, dihydro-abietin- og tetrahydroabietinsyrer eller blandinger av disse ved reaksjon med etylenoksyd. En kilde for hydrert abietinsyre som kan brukes ved fremstilling av disse estere er et stoff som selges under navnet «Staybelite» av Hercules Powder Compa-ny. En foretrukket kilde for disse syrer er treharpiks og dets hydrerte produkter. Il-lustrerende formler er: Polyoxyethylene esters used in the method according to the present invention are produced from abietic, dihydro-abietic and tetrahydroabietic acids or mixtures thereof by reaction with ethylene oxide. A source of hydrated abietic acid which can be used in the preparation of these esters is a substance sold under the name "Staybelite" by Hercules Powder Company. A preferred source for these acids is tree resin and its hydrogenated products. Illustrative formulas are:

Claims

1. Process for the production of artificial threads, fibres, films, foils and similar products, comprising spinning of a viscose in the presence of at least one polyoxyethylene ester of abietic acid and/or hydrq-abietic acids in an acidic spinning bath, characterized in that the viscose before the tension is added is added more than 0.2% by weight. of the polyoxyethylene ester, preferably 0.2-4 wt. (calculated on the cellulose) and that the viscose is spun in an acidic spinning bath containing at least 2 wt. of a zinc salt or a salt of a divalent metal acting like zinc, after which the shaped products are stretched.

2. Process according to claim 1, characterized in that the ester contains between 5 and 300 mol of ethylene oxide for each mol of acid present.

3. Method according to claim 1, characterized in that the spinning bath also contains the ester in an amount of 0.005 to 0.5% by weight.

4. Method according to one of claims 1-3, characterized in that the ratio between the weight percentages of acid in the spinning bath and of alkali in the viscose is between 1.3 and 0.8.

5. Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the spinning bath contains less than 8% acid by weight.