NO122266B

NO122266B -

Info

Publication number: NO122266B
Application number: NO157823A
Authority: NO
Inventors: S Sundell
Original assignee: Asea Ab
Priority date: 1964-04-30
Filing date: 1965-04-26
Publication date: 1971-06-07
Also published as: FR1433755A; DE1565254B2; GB1096790A; DE1565254A1; SE311052B

Description

Fremgangsmåte til ensartet farvning av polykarbonamidtekstilmaterialer. Method for uniform dyeing of polycarbonate textile materials.

Foreliggende oppfinnelse angår en The present invention relates to a

fremgangsmåte til ensartet farvning av method for uniform coloring of

tekstilmaterialer fremstillet av tråder bestående av polykarbonamider, mere alminnelig kjent som nylon. textile materials made from threads consisting of polycarbonate amides, more commonly known as nylon.

Hittil er farvning i industriell målestokk av syntetiske, lineære polykarbonamider mer alminnelig kjent som nylon ut-ført ved hjelp av de såkalte dispergerte Until now, dyeing on an industrial scale of synthetic, linear polycarbonate amides more commonly known as nylon has been carried out using the so-called dispersed

(eller acetat-) f arvestoff er. Disse dispergerte farvestoffer har meget god dekkevne (or acetate-) f genetic material is. These dispersed dyes have very good hiding power

for nylon-garn og er ikke i noen større grad for nylon yarn and is not to any greater extent

følsomme overfor de normale variasjoner sensitive to the normal variations

som forekommer i slikt garn. Imidlertid er which occurs in such yarn. However, is

de dispergerte farvestoffer eller acetat-farvestoffene lite lysekte og lite vaskeekte. I motsetning hertil gir de anioniske the dispersed dyes or acetate dyes are not light fast and not easy to wash. In contrast, they give anionic ones

farvestoffer på hvilke gruppene sure farvestoffer og direkte farvestoffer er de beste dyes on which groups acid dyes and direct dyes are the best

eksempler, på nylon farver som er ytterst examples, of nylon colors that are extreme

lysekte og vaskekte. Det har imidlertid ikke Lightfast and washable. However, it has not

latt seg gjøre i industriell målestokk å can be done on an industrial scale

nyttiggjøre de anioniske farvestoffer til utilize the anionic dyes for

farvning av nylontråder i det overveiende dyeing of nylon threads in the main

antall tilfelle fordi disse farvestoffer er <:>number of cases because these dyes are <:>

ytterst følsomme overfor variasjoner mellom forskjellige fibre og i forskjellige deler av samme fibre. Nylongarn som er spunnet til forskjellig tid eller fra forskjellige por- <: >sjoner polymere, viser klarest disse variasjoner. Ofte får man forskjellige farvetoner : ved farvning av nylongarn som er spunnet extremely sensitive to variations between different fibers and in different parts of the same fibers. Nylon yarns spun at different times or from different polymer portions show these variations most clearly. Different shades are often obtained: by dyeing nylon yarn that has been spun

til forskjellige tider med anioniske farve- i at different times with anionic color- i

stoffer og under anvendelse av standard , substances and under the application of standard ,

farvningsprosesser. Som følge herav er < dyeing processes. As a result, <

nylonvevestoffer som er farvet med anioniske farvestoffer ofte farvet på ujevn Nylon fabrics dyed with anionic dyes are often dyed unevenly

måte, idet de har striper og variasjoner i manner, in that they have stripes and variations in them

nyansens dybde i strikkede gjenstander og «barre»-effekter, striper i renningen og lignende i vevede gjenstander. At man ikke kunne oppnå ensartet farvning av nylongarn og nylonstoffer antas å skyldes små variasjoner i de opprinnelige polymeres kjemiske sammensetning, variasjoner i orienteringen på grunn av små forskjelligheter i den strekning garnene underkastes ved spinning eller annen behandling av garnet eller den mekaniske påvirkning fra tekstilmaskineriet som brukes til strekning eller vevning av stof-fene og muligens også andre årsaker. Denne manglende evne til å farve nylongarn og nylonstoffer ensartet med anioniske farvestoffer, har begrenset anvendelse i stor målestokk av slike farvestoffer til farvning av nylonmaterialer på hvilke de for-øvrig gir i høy grad lysekte og vaskeekte farver. depth of shade in knitted items and "barre" effects, stripes in the warp and the like in woven items. The fact that uniform coloring of nylon yarn and nylon fabrics could not be achieved is believed to be due to small variations in the chemical composition of the original polymers, variations in orientation due to small differences in the stretch the yarns are subjected to during spinning or other treatment of the yarn or the mechanical influence from the textile machinery which used for stretching or weaving the fabrics and possibly also for other reasons. This inability to dye nylon yarn and nylon fabrics uniformly with anionic dyes has limited the use of such dyes on a large scale for dyeing nylon materials on which they otherwise give highly light-fast and wash-fast colours.

Ved hjelp av foreliggende oppfinnelse skaffes der en fremgangsmåte til ensartet og jevn farvning av nylongarn ved hjelp av anioniske farvestoffer, altså uten striper og variasjoner i nyansenes dybde som tidligere tiar vært karakteristisk for anvendelsen av anioniske farvestoffer til farvning av nylongarn og nylonstoffer. With the help of the present invention, a method is provided for the uniform and uniform dyeing of nylon yarn using anionic dyes, i.e. without streaks and variations in the depth of the shades which had previously been characteristic of the use of anionic dyes for dyeing nylon yarn and nylon fabrics.

De karakteristiske hovedtrekk ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse til farvning av polykarbonamid-bekstilgjenstander er at man farver gjen-standene i et vandig farvebad inneholdende st anionisk farvestoff av gruppen bestående av direkte farvestoffer, sure farvestoffer, sure metalliserte farvestoffer og sure beisefarvestoffer, samt en substituert imidazolinforbindelse av de grupper som består av (1) en imidazolinforbindelse med den generelle formel The main characteristic features of the method according to the present invention for dyeing polycarbonate-coated articles are that the articles are dyed in an aqueous dye bath containing a st anionic dye from the group consisting of direct dyes, acid dyes, acid metallized dyes and acid mordant dyes, as well as a substituted imidazoline compound of the groups consisting of (1) an imidazoline compound of the general formula

i hvilken Rx betegner et radikal av gruppen alkyl, fenyl, hydroksyalkyl og karboksyalkyl, og R2 betegner en åpen, alifatisk kjede inneholdende fra 10 til 18 kullstoffatomer, som f. eks. l-butyl-2-heksadecyl-imidazolin, 1 -benzyl-2-heksadecyl-imidazolin, l-(2-hydroksyetyl)-2-heptadecyl-imidazolin, 1 - (2-hydroksyetyl) -2-heptade-cenyl-imidazolin, og l-(2-hydroksyetyl)-2-undecyl-imidazolin, (2) en kvartær imidazolinium-forbindelse med den generelle formel i hvilken Rx og R3 betegner et radikal av gruppen bestående av alkyl, fenyl, hydroksyalkyl og karboksyalkyl, R2 betegner en åpen, alifatisk kjede inneholdende fra 10 til 18 kullstoffatomer og X betegner halogen, som f. eks. l,l-di-(2-hydroksyetyl)-2-heptadecyl-imidazolinium-klorid, l,l-di-(2-hydroksyetyl)-2-heptadecyl-imidazolinium-klorid, 2-tridecyl-1 -hydroksyetyl-1 -benzyl - imidazolinium-klorid og l,l-dibutyl-2-heksadecyl-imidazolinium-klorid, og (3) en kvartær imidazolinium-forbindelse med den generelle formel in which Rx denotes a radical from the group alkyl, phenyl, hydroxyalkyl and carboxyalkyl, and R 2 denotes an open, aliphatic chain containing from 10 to 18 carbon atoms, such as e.g. l-butyl-2-hexadecyl-imidazoline, 1 -benzyl-2-hexadecyl-imidazoline, l-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecyl-imidazoline, 1 - (2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-imidazoline, and 1-(2-hydroxyethyl)-2-undecyl-imidazoline, (2) a quaternary imidazolinium compound of the general formula wherein Rx and R3 represent a radical of the group consisting of alkyl, phenyl, hydroxyalkyl and carboxyalkyl, R2 represents a open, aliphatic chain containing from 10 to 18 carbon atoms and X denotes halogen, such as e.g. 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecyl-imidazolinium chloride, 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecyl-imidazolinium chloride, 2-tridecyl-1 -hydroxyethyl-1 - benzyl imidazolinium chloride and 1,1-dibutyl-2-hexadecyl imidazolinium chloride, and (3) a quaternary imidazolinium compound of the general formula

i hvilken Rx og R3 betegner et radikal av gruppen bestående av hydroksyalkyl, alkali-metall-substituert hydroksyalkyl og alkali- in which Rx and R3 denote a radical of the group consisting of hydroxyalkyl, alkali-metal-substituted hydroxyalkyl and alkali-

metall-substituert karboksyalkyl og R2 er en åpen alifatisk kjede inneholdende fra 10 til 18 kullstoffatomer, som f. eks. 1,1-di-(2-hydroksyetyl)-2-heptadecyl-imidazolinium-hydroksyd og disodiumsaltet av 2-undecyl-l-(2 -hydroksyetyl) -1 - (karboksy-metyl) -imidazolinium-hydroksyd. metal-substituted carboxyalkyl and R 2 is an open aliphatic chain containing from 10 to 18 carbon atoms, such as e.g. 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecyl-imidazolinium hydroxide and the disodium salt of 2-undecyl-1-(2-hydroxyethyl)-1-(carboxymethyl)-imidazolinium hydroxide.

Det er funnet at fullstendig ensartede og jevnende farvninger på nylongarn og nylonstoffer kan oppnås med anioniske farvestoffer, som ovenfor angitt, når farvningen utføres i et surt farvebad inneholdende en substituert imidazolin-forbindelse av en av de ovenfor angitte typer. De mengdeforhold i hvilke de substituerte imidazolin-forbindelser anvendes i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, kan variere mellom en og ti ganger vekten av det farvestoff som brukes. It has been found that completely uniform and leveling dyeings on nylon yarns and nylon fabrics can be achieved with anionic dyes, as indicated above, when the dyeing is carried out in an acid dye bath containing a substituted imidazoline compound of one of the above types. The quantity ratios in which the substituted imidazoline compounds are used in the method according to the present invention can vary between one and ten times the weight of the dye used.

Mange av de anioniske farvestoffer som er Many of the anionic dyes that are

egnet til anvendelse i fremgangsmåten kan suitable for use in the method can

farve nylonstoffer ensartet og jevnt ved dye nylon fabrics uniformly and evenly

anvendelse av imidazolin-forbindelsene i så use of the imidazoline compounds in so

små mengder som en til to ganger farvestoffets vekt. Andre anioniske farvestoffer gir ved anvendelsen av slike mengdeforhold small amounts such as one to two times the weight of the dye. Other anionic dyes give when such proportions are used

av de substituerte imidazolin-forbindelser ensartede farvninger fra fiber til fiber, men de kan gi ujevne farvninger, dvs. forskjellig penetrasjon f. eks. mellom fibrene. Med of the substituted imidazoline compounds uniform dyeing from fiber to fiber, but they can give uneven dyeings, i.e. different penetration, e.g. between the fibers. With

disse farvestoffer kan der oppnåes både jevne og ensartede farvninger på nylonstoffer ved å øke mengdeforholdet av de with these dyes, even and uniform dyeing can be achieved on nylon fabrics by increasing the quantity ratio of the

substituerte imidazolin-forbindelser til fra substituted imidazoline compounds to from

omkring 6 til 10 ganger farvestoffets vekt. Normalt foretrekkes det å bruke de substituerte amidazolin-forbindelser i mengdeforhold på omkring 4 til 6 ganger farvestoffets vekt. about 6 to 10 times the weight of the dye. Normally, it is preferred to use the substituted amidazoline compounds in proportions of about 4 to 6 times the weight of the dye.

De syntetiske, lineære polykarbonamider, mere alminnelig kjent som nylonkvaliteter som fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes på, er av den alminnelige type som er beskrevet i U. S. patenter 2.071.250; 2.071.253 og 2.130.948. De polykarbonamider som kommer i be-traktning omfatter reaksjonsproduktene av lineære polymer-dannende stoffer inneholdende amid-dannende grupper f. eks. reak-sjonsprodukter bestående av bifunksjonelle molekyler inneholdende to reaktive grupper som kompletterer reaktive grupper i andre molekyler og som omfatter de kom-pletterende amid-dannende grupper. Disse polykarbonamider er av to distinkte typer, nemlig dem som omfatter selvpolymeri-sasjonsproduktene av monoamino-mono-karbonsyrer inneholdende minst fem kullstoffatomer i kjeden som skiller amino-gruppene og karboksylgruppene og de syntetiske, lineære polykarbonamider som er erholdt ved reaksjon av passende diaminer med passende dikarbonsyrer i mengdeforhold som er i det vesentlige ekvimoleky-lære. Aminosyrer, diaminer og dikarbonsyrer er her ment å omfatte de ekvivalente amid-dannende derivater av disse forbindelser. Ved hydrolyse gir aminosyre-poly-karbon-amidene aminosyrens hydroklorid, og diamin-dikarbonsyre-polykarbonamidene gir karbonsyren og diaminets hydroklorid. Videre er det gjennomsnittlige antall kullstoffatomer som skiller amid-gruppene i polykarbonamidene minst to. The synthetic, linear polycarbonate amides, more generally known as nylon grades to which the method according to the invention can be applied, are of the general type described in U. S. patents 2,071,250; 2,071,253 and 2,130,948. The polycarbonate amides that come into consideration include the reaction products of linear polymer-forming substances containing amide-forming groups, e.g. reaction products consisting of bifunctional molecules containing two reactive groups which complement reactive groups in other molecules and which include the complementary amide-forming groups. These polycarbonamides are of two distinct types, namely those comprising the self-polymerization products of monoamino-monocarboxylic acids containing at least five carbon atoms in the chain separating the amino and carboxyl groups and the synthetic linear polycarbonamides obtained by reaction of suitable diamines with suitable dicarboxylic acids in proportions which are essentially equimolecular. Amino acids, diamines and dicarboxylic acids are intended here to include the equivalent amide-forming derivatives of these compounds. On hydrolysis, the amino acid polycarbon amides give the amino acid hydrochloride, and the diamine dicarboxylic acid polycarbon amides give the carbonic acid and the diamine hydrochloride. Furthermore, the average number of carbon atoms separating the amide groups in the polycarbonamides is at least two.

Disse polykarbonamider inneholder som en del av den polymeres hoved-atom-kjede amidgruppen These polycarbonamides contain the amide group as part of the polymer's main atomic chain

som en flere ganger opptredende gruppe. I denne formel betegner R hydrogen eller et enverdig kullvannstoffradikal. as a multiple performing group. In this formula, R denotes hydrogen or a monovalent carbon hydrogen radical.

Polykarbonamider som er særlig fordel-aktige til anvendelse i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er de enkle ikke substituerte polykarbonamider, f. eks. dem, som dannes ved reaksjonen av tetra-metylen-diamin med adipinsyre, tetra-metylen-diamin med suberinsyre, tetra-metylen-diamin med sebacinsyre, heksa-metylen-diamin med adipinsyre, heksa-metylen-diamin med suberinsyre, heksa-metylen-diamin med sebacinsyre, eller polymerisasjonsproduktet av epsilon-kaprolaktam. Dessuten kan der i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen brukes polymere som er dannet ved reaksjonen av to eller flere diaminer med dikarbonsyrer og/eller to eller flere dikarbonsyrer med diaminer. Polycarbonamides which are particularly advantageous for use in the method according to the present invention are the simple unsubstituted polycarbonamides, e.g. those formed by the reaction of tetra-methylene-diamine with adipic acid, tetra-methylene-diamine with suberic acid, tetra-methylene-diamine with sebacic acid, hexa-methylene-diamine with adipic acid, hexa-methylene-diamine with suberic acid, hexa-methylene -diamine with sebacic acid, or the polymerization product of epsilon-caprolactam. In addition, in the method according to the invention, polymers formed by the reaction of two or more diamines with dicarboxylic acids and/or two or more dicarboxylic acids with diamines can be used.

Anioniske farvestoffer av de fleste typer funksjonerer i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. De to mest alminnelige klasser anioniske farvestoffer og de to klasser som gir meget god lysekthet og vaskeekthet når de brukes på nylonkvaliteter, er de sure farvestoffer og de direkte farvestoffer, men også andre klasser anioniske farvestoffer kan brukes i foreliggende fremgangsmåte, som f. eks. sure metalliserte farvestoffer og sure beisefarvestoffer eller kromfarvestoffer. Minst fire av de anerkjente klasser anioniske farvestoffer kan altså med godt resultat brukes på nylonkvaliteter ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, nemlig de direkte farvestoffer, de sure farvestoffer, de sure metalliserte farvestoffer og de sure beisefarvestoffer eller kromfarvestoffer. Eksempler på direkte farvestoffer som med godt resultat er brukt til å farve nylonstoffer ensartet og jevnt ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er Paper Yellow 3GXA (CI 364), Chrysophenine (CI 365), Chlorantine Fast" Yellow 5 GLL (CI 346), Calcodur Orange GL (CL 653), Calcodur Red 8BL (CL 278), Triazol Fast Scarlet B (CI 382), Congo Red ■ Anionic dyes of most types function in the method according to the invention. The two most common classes of anionic dyes and the two classes that give very good light fastness and wash fastness when used on nylon qualities are the acid dyes and the direct dyes, but other classes of anionic dyes can also be used in the present method, such as e.g. acid metallized dyes and acid mordant dyes or chrome dyes. At least four of the recognized classes of anionic dyes can thus be used with good results on nylon grades using the method according to the invention, namely the direct dyes, the acid dyes, the acid metallized dyes and the acid mordant dyes or chrome dyes. Examples of direct dyes which have been used with good results to dye nylon fabrics uniformly and uniformly using the method according to the invention are Paper Yellow 3GXA (CI 364), Chrysophenine (CI 365), Chlorantine Fast" Yellow 5 GLL (CI 346), Calcodur Orange GL (CL 653), Calcodur Red 8BL (CL 278), Triazol Fast Scarlet B (CI 382), Congo Red ■

(CI 370), Diamine Fast Red FA-CF (CI (CI 370), Diamine Fast Red FA-CF (CI

419), og Diphenyl Violet BV Supra (CI 394). Eksempler på sure farvestoffer som kan brukes er Pontacyl Dark Green (CI 247), Amacid Red 3B (CI 280), Benzyl Red G (CI 275), Brilliant Croceine Scarlet MOO 419), and Diphenyl Violet BV Supra (CI 394). Examples of acid dyes that can be used are Pontacyl Dark Green (CI 247), Amacid Red 3B (CI 280), Benzyl Red G (CI 275), Brilliant Croceine Scarlet MOO

(CI 252), Anthraquinone Violet 3RA (CI 1080) og AlizarihFast Light BlueC(CI 1088). (CI 252), Anthraquinone Violet 3RA (CI 1080) and AlizarihFast Light BlueC (CI 1088).

Eksempler på sure beisefarvestoffer eller kromfarvestoffer som kan brukes er Omega Chrome Orange G (CI 274), Erio-chrome Blue Black R (CI. 202), Calcochrome Black T (CI 203), Chrome Yellow A (CI 219), og Calcochrome Alizarine Grau 2BLS (Pr. 206). Eksempler på sure, metalliserte farvestoffer som kan brukes er Neolan Blue 2G (Pr. 144), Neolan Navy Blue RLG (Pr. 561), og Chromacyl Black W (Pr. 143). Examples of acid mordant dyes or chrome dyes that can be used are Omega Chrome Orange G (CI 274), Erio-chrome Blue Black R (CI. 202), Calcochrome Black T (CI 203), Chrome Yellow A (CI 219), and Calcochrome Alizarine Gray 2BLS (Pr. 206). Examples of acidic, metallized dyes that can be used are Neolan Blue 2G (Pr. 144), Neolan Navy Blue RLG (Pr. 561), and Chromacyl Black W (Pr. 143).

Som det er velkjent vil ikke alle farvestoffer innen hver av de angitte klasser av anioniske farvestoffer farve nylongarn eller nylonstoffer like godt. Imidlertid lar de beste farvestoffer i hver klasse seg lett ut-velge og et stort antall av farvestoffene i hver av de nevnte klasser kan effektivt brukes til å farve nylonmaterialer ensartet og jevnt ved hjelp av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse. As is well known, not all dyes within each of the specified classes of anionic dyes will dye nylon yarns or nylon fabrics equally well. However, the best dyes in each class can be easily selected and a large number of the dyes in each of the aforementioned classes can be effectively used to dye nylon materials uniformly and uniformly by means of the method according to the present invention.

De betingelser som brukes ved farvningen i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, er i det vesentlige de samme som ved normale farveprosesser under anvendelse av vedkommende klasse anionisk farvestoff. Det vil si med anioniske farvestoffer av alle nevnte klasser utføres farvningen i alminnelighet ved en temperatur fra omkring 93° C til omkring 99° C og ved en pH-verdi fra omkring 2 til omkring 5,5. Den foretrukne pH-verdi ved farvning med sure og direkte farvestoffer er fra omkring 3 til omkring 5. Den anvendte mengde farvestoff og farvebadpts volum er de samme som det alminnelig brukes ved farvning av ullfibre, cellulose-fibre og fibre av andre typer med sure og direkte farvestoffer. Det tidsrom som kreves for å gi en ensartet og jevn farvning av nylon er 1 alminnelighet fra omkring 1 time til omkring 4 timer. The conditions used for the dyeing in the method according to the present invention are essentially the same as in normal dyeing processes using the relevant class of anionic dye. That is to say, with anionic dyes of all the aforementioned classes, the dyeing is generally carried out at a temperature from about 93° C to about 99° C and at a pH value from about 2 to about 5.5. The preferred pH value for dyeing with acid and direct dyes is from about 3 to about 5. The amount of dye used and the volume of the dye bath are the same as those generally used for dyeing wool fibres, cellulose fibers and fibers of other types with acid and direct dyes. The time required to give a uniform and uniform dyeing of nylon is generally from about 1 hour to about 4 hours.

Den teknikk som brukes ved farvningens utførelse er ikke kritisk og kan variere slik at den passer med den normale fremgangsmåte ved farvningen. Dvs. vevstoffet kan bringes inn i det kolde bad og badets temperatur heves langsomt til farvetempe-r-aturen efter åt alle bestanddeler er til-satt, eller vévstoffet kan først bringes inn i badet og derpå farvestoffet og den substituerte imidazolin-forbindelse. Den følge-rekke i hvilken bestanddelene tilsettes farvebadet, kan velges efter ønske. The technique used when performing the dyeing is not critical and can vary so that it fits with the normal method of dyeing. That is the fabric can be brought into the cold bath and the temperature of the bath raised slowly to the dye temperature after all components have been added, or the fabric can be brought into the bath first and then the dye and the substituted imidazoline compound. The sequence in which the components are added to the dye bath can be chosen as desired.

I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kreves der ikke tilsetning av dispergeringsmiddel sammen med farvestoffet og den substituerte imidazolin-forbindelse, men det er i noen tilfelle fordelaktig å ha tilstede i farvebadet ikke ioniske dispergeringsmidler foruten de nevnte bestanddeler. For å oppnå jevnere farvninger på visse nylonartikler, kan der således tilsettes farvebadet ikke ioniske dispergeringsmidler inneholdende kondensasjonsprodukter av polyglykoler med høyere fettsyrer, høyere fettalkoholer, amider av høyere fettsyrer, eller fenoler substituert med alkylgrupper med lang kullstoff kjede. De ikke ioniske dispergeringsmidler kan brukes i konsen-trasjoner fra omkring 0,1 % til omkring 4 %. Anvendelsen av ikke ioniske dispergeringsmidler forbedrer ikke bare en jevn inntrengen av farvestoffet i de enkelte fibrer, men sikrer også at fibrer i garn-dukkers indre farves i samme grad som fibrer på deres overflate. Når man farver visse tettvevede stoffer som taft, foretrekkes det å ha tilstede i farvebadet et ikke ionisk dispergeringsmiddel av den ovenfor angitte type. In the method according to the invention, the addition of a dispersant together with the dye and the substituted imidazoline compound is not required, but it is in some cases advantageous to have non-ionic dispersants present in the dye bath in addition to the aforementioned components. In order to achieve more even dyeing on certain nylon articles, non-ionic dispersants containing condensation products of polyglycols with higher fatty acids, higher fatty alcohols, amides of higher fatty acids, or phenols substituted with alkyl groups with a long carbon chain can thus be added to the dye bath. The non-ionic dispersants can be used in concentrations from about 0.1% to about 4%. The use of non-ionic dispersants not only improves a uniform penetration of the dye into the individual fibers, but also ensures that fibers in the interior of yarn dolls are dyed to the same extent as fibers on their surface. When dyeing certain densely woven fabrics such as taffeta, it is preferred to have a non-ionic dispersant of the above type present in the dye bath.

Det er videre funnet at de substituerte imidazolin-forbindelser er effektive med hensyn til å overføre et ujevnt farvet nylonstoff til et jevnt farvet ved å under-kaste det farvede stoff en behandling med disse forbindelser i vandig miljø. Således kan et ujevnt farvet taft- eller chiffon-stoff som har striper og. variasjoner i ny-ansene, gjøres ensartet og jevnt farvet ved å behandle stoffet i flere timer i et bad inneholdende en av de substituerte imidazolin-forbindelser, f. eks. l,l-di-(2-hydroksyetyl) -2 -heptadecenyl-imidazolinium-klorid i samme mengdeforhold som brukes for å farve slike stoffer jevnt ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Badet kan holdes på en pH-verdi under syv og på kokepunktet éller nær dette inntil farvningen er blitt ensartet og jevn. Hvis en slik fremgangsmåte ikke ér tilstrekkelig til å gi en ensartet og jevn farvning av stoffer som er i høy grad stripet, er det også mulig å behandle stoffet i et alkalisk bad inneholdende en av de substituerte imidazolin-forbindelser, og derefter at farvestoffet som opprinnelig var tilstede på tekstilstoffet, i-det vesentlige er.gått i oppløsning og inn-stille badets pH-verdi på en verdi under syv. Herved foregår der en farvning påny av stoffet' med samme farvestoff og der fåes en fullstendig ensartet og jevn farvning. Det er ikke nødvendig at bad for denne behandling inneholder ikke ioniske dispergeringsmidler, men det foretrekkes å ha et slikt middel tilstede, f. eks. kondensasjonsproduktet av en mol searyl-alkohol med 20 mol etylenoksyd, da der kreves mindre mengder av den substituerte imidazolin-forbindelse når der også er tilstede et ikke ionisk dispergeringsmiddel. Ved hjelp av disse forholdsregler kan ujevne farvninger på nylonvevstoffer og strikkede gjenstander av nylon overføres til jevne farvninger. It has further been found that the substituted imidazoline compounds are effective with regard to transferring an unevenly colored nylon fabric to an evenly colored one by subjecting the dyed fabric to treatment with these compounds in an aqueous environment. Thus, an unevenly colored taffeta or chiffon fabric that has stripes and. variations in the nyans, are made uniform and evenly colored by treating the fabric for several hours in a bath containing one of the substituted imidazoline compounds, e.g. 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium chloride in the same quantity ratio as is used to dye such substances uniformly by means of the method according to the invention. The bath can be kept at a pH value below seven and at or near the boiling point until the coloring has become uniform and uniform. If such a method is not sufficient to give a uniform and uniform dyeing of fabrics that are highly striped, it is also possible to treat the fabric in an alkaline bath containing one of the substituted imidazoline compounds, and then that the dye as originally was present on the textile fabric, has essentially dissolved and set the bath's pH value to a value below seven. In this way, the fabric is dyed again with the same dye and a completely uniform and uniform dyeing is obtained. It is not necessary that baths for this treatment do not contain ionic dispersants, but it is preferred to have such an agent present, e.g. the condensation product of one mole of searyl alcohol with 20 moles of ethylene oxide, as smaller amounts of the substituted imidazoline compound are required when a non-ionic dispersant is also present. With the help of these precautions, uneven dyeing on nylon fabrics and nylon knitted items can be transferred to even dyeing.

I det følgende beskrives som eksempler noen utførelsesformer for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Deler betyr i disse vektsdeler når ikke annet er angitt. In the following, some embodiments of the method according to the invention are described as examples. Parts here means parts by weight unless otherwise stated.

Eksempel 1: Example 1:

Der ble fremstillet et farvebad inneholdende 0.25 % Pontacyl Dark Green G (CI 247), 1,4 % l,l-di-(2-hydroksyetyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium-klorid og 5 % iseddik i 40 volumdeler vann. Alle prosentverdier er beregnet på vekten av det vev-stoff som skal farves. Et nylontrikot strikket på en spesiell måte, ble farvet. Dette nylontrikot var fremstillet av syv forskjellige prøver av nylongarn som var spunnet og trukket under forskjellige betingelser, så at deres egenskaper med hensyn til å farves var forskjellige. Trikotet var strikket på en «14 gauge»-maskin med 20 ender av hver garnprøve strikket ved siden av hverandre i følgende orden: (1) en prøve av normalt kommersielt 70 denier, 34 trå-ders nylongarn, (2) en prøve av samme garn men spunnet på en spinnemaskin i en forsøksfabrikk på normal måte, (3) en prøve av det samme garn men strukket ved et strekningsforhold som var 3,2' % høyere enn det normale, (4) en prøve av det samme garn men strukket ved et strekningsforhold som var 2,6 % lavere enn det normale, (5) en prøve garn spunnet fra samme charge under anvendelse av en luftstrøm i spinnemaskinen som var sterkere enn det normale, (6) en prøve av garn spunnet fra den samme charge med en temperatur som var 10° C lavere enn den normale i smeiten ved innløpet til spinnedysen, og (7) en prøve av det samme normale, kommersielle 70 deniers garn angitt under (1) ovenfor. Prøvene (2) og (6) var spunnet i samme spinnemaskine. A dyebath containing 0.25% Pontacyl Dark Green G (CI 247), 1.4% 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium chloride and 5% glacial acetic acid in 40 parts by volume of water was prepared there. All percentage values are calculated on the weight of the fabric to be dyed. A nylon tricot knitted in a special way was dyed. This nylon tricot was made from seven different samples of nylon yarn which were spun and drawn under different conditions so that their dyeing properties were different. The jersey was knitted on a "14 gauge" machine with 20 ends of each yarn sample knitted side by side in the following order: (1) a sample of normal commercial 70 denier, 34 thread count nylon yarn, (2) a sample of the same yarn but spun on a spinning machine in a test factory in the normal way, (3) a sample of the same yarn but stretched at a stretch ratio which was 3.2'% higher than normal, (4) a sample of the same yarn but stretched at a stretch ratio that was 2.6% lower than normal, (5) a sample of yarn spun from the same charge using an air flow in the spinning machine stronger than normal, (6) a sample of yarn spun from the same charge at a temperature which was 10°C lower than normal in the melt at the inlet to the spinneret, and (7) a sample of the same normal commercial 70 denier yarn specified under (1) above. Samples (2) and (6) were spun in the same spinning machine.

Det spesielt strikkede trikotstoff var således strikket av garn som var spunnet og strukket på måter som var tilstrekkelig forskjellige til å gi fremtredende forskjelligheter i nyanser efter farvning med sure farvestoffer eller direkte farvestoffer. En del av det på spesiell måte strikkede trikotstoff ble bragt inn i bad og badets temperatur hevet langsomt til 93° C. Badet ble holdt på denne temperatur i 3 timer. Forskjellighetene mellom nyansenes dybde i de syv forskjellige garn trikotstoffet besto av, var neppe synlige for øyet. Gray scale-bedøm-melsene av forskjellighetene ved hver overgang i strikningen i trikotstoffet er basert på International Geometric Grey Scale of the Society of Dyers and Colorists. I denne skala betegner 5 en ubetydelig variasjon r nyansen i forhold til den nærmestliggende prøve eller del av denne. 4 betegner en merkbar variasjon og 3 en bemerkelses-verdig variasjon. 2 betegner en betydelig variasjon og 1 betegner en stor variasjon. Et plus eller minus betyr at variasjonen ligger ganske lite under eller over den angitte verdi. Bedømmelsen av trikotstoffet som var farvet på den ovenfor angitte måte, er oppført i nedenstående tabell I. The specially knitted tricot fabric was thus knitted from yarns which were spun and stretched in ways sufficiently different to give prominent differences in shades after dyeing with acid dyes or direct dyes. Part of the specially knitted tricot fabric was brought into the bath and the temperature of the bath was slowly raised to 93° C. The bath was kept at this temperature for 3 hours. The differences between the depth of the shades in the seven different yarns the tricot fabric consisted of were hardly visible to the eye. The gray scale ratings of the differences at each transition in the knitting in the tricot fabric are based on the International Geometric Gray Scale of the Society of Dyers and Colorists. On this scale, 5 denotes an insignificant variation r the shade in relation to the nearest sample or part of it. 4 denotes a noticeable variation and 3 a remarkable variation. 2 denotes a significant variation and 1 denotes a large variation. A plus or minus means that the variation is quite a bit below or above the specified value. The assessment of the tricot fabric which was dyed in the above manner is listed in Table I below.

En porsjon av det samme nylontrikotstoff ble farvet i et farvebad inneholdende 0,25 % Pontacyl Dark Green G (CI 247) og '5 % ammoniumacetat i 40 volumdeler vann. Prosentverdiene er også her beregnet på vekten av det stoff som farves. Variasjonene i nyansenes dybde mellom de syv forskjellige garn som trikotstoffet besto av, var ganske merkbare fra garn til garn. Grey Scålebedømmelsene av forskjellighetene ved hver .overgang i strikningen mellom dé forskjellige garn i stoffet som var farvét i det ovenfor angitte normale, industrielle farvebad,. er angitt i nedenstående tabell II. A portion of the same nylon tricot fabric was dyed in a dyebath containing 0.25% Pontacyl Dark Green G (CI 247) and 5% ammonium acetate in 40 parts by volume of water. The percentage values are also here calculated on the weight of the fabric being dyed. The variations in the depth of the shades between the seven different yarns that made up the tricot fabric were quite noticeable from yarn to yarn. Gray Scale ratings of the differences at each transition in the knitting between the different yarns in the fabric that were dyed in the above-mentioned normal, industrial dye bath. is indicated in Table II below.

Eksempel 2: Example 2:

Der ble fremstillet et farvebad inneholdende følgende bestanddeler: 0,25 % Pontacyl Dark Green G (CI 247), 0,5 % 1.1-(2 -hydroksyetyl) -2 -heptadecenyl-imidazolinium-klorid og 16 % glyceryl-diacetat i 40 volumdeler vann. Alle prosentverdier er beregnet på vekten av det stoff som skal farves. En del av det på spesiell måte strikkede nylontrikotstoff som ble brukt i eksempel 1, ble bragt inn i farvebadet. Farye-badets temperatur ble hevet til 93° C og det ble holdt ved denne temperatur i 80 minut-ter. Trikotstoffet ble ensartet og jevnt farvet og variasjonene i nyansens dybde var neppe merkbare for øyet. A dye bath containing the following ingredients was prepared: 0.25% Pontacyl Dark Green G (CI 247), 0.5% 1.1-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium chloride and 16% glyceryl diacetate in 40 parts by volume water. All percentage values are calculated on the weight of the fabric to be dyed. Part of the specially knitted nylon tricot fabric used in example 1 was brought into the dye bath. The temperature of the Farye bath was raised to 93° C and it was held at this temperature for 80 minutes. The tricot fabric was uniformly and evenly colored and the variations in the depth of the shade were hardly noticeable to the eye.

Eksempel 3: Example 3:

Der ble fremstillet et farvebad inneholdende følgende bestanddeler: 0,5 % Pontacyl Dark Green G (CI 247), 2,5 % l,l-(2-hydroksyetyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium-klorid, 5 % iseddik og 40 volumdeler vann. Alle prosentverdier er beregnet på vekten av det stoff som skal farves. Et stykke nylontaft ble bragt inn i farvebadet og badets temperatur ble hevet langsomt til 93° C. Det ble holdt ved denne temperatur i 2y2 time. Taftstoffet ble farvet ensartet og jevnt og det sure farvestoff trengte godt igjennom stoffet når det ble behand-let på denne måte. A dye bath containing the following ingredients was prepared: 0.5% Pontacyl Dark Green G (CI 247), 2.5% 1,1-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium chloride, 5% glacial acetic acid and 40 parts by volume water. All percentage values are calculated on the weight of the fabric to be dyed. A piece of nylon taffeta was brought into the dye bath and the temperature of the bath was raised slowly to 93° C. It was held at this temperature for 2y2 hours. The taffeta fabric was dyed uniformly and evenly and the acid dye penetrated well through the fabric when it was treated in this way.

Eksempel 4: Example 4:

Der ble fremstillet et farvebad inneholdende følgende bestanddeler: 0,5 % Diphenyl Brilliant Violet DB (Pr. 35), 1,0 % 1 - (2-hydroksyetyl) -2 -undecyl-imidazolin-acetat og 2 % iseddik, alt beregnet på vekten av det stoff som skal farves. Et stykke nylontaft ble bragt inn i farvebadet og dets temperatur ble hevet langsomt til 93° C. Det ble holdt ved denne temperatur i 2 timer. De striper som var tilstede i stoffets renning var neppe synlige. A dye bath was prepared containing the following ingredients: 0.5% Diphenyl Brilliant Violet DB (Pr. 35), 1.0% 1-(2-hydroxyethyl)-2-undecyl-imidazoline-acetate and 2% glacial acetic acid, all calculated on the weight of the fabric to be dyed. A piece of nylon taffeta was brought into the dye bath and its temperature was raised slowly to 93° C. It was held at this temperature for 2 hours. The stripes that were present in the warp of the fabric were hardly visible.

Farvningens ensartethet ble forbedret The uniformity of the staining was improved

ved å gjenta den ovenfor angitte fremgangsmåte med den unntagelse at man i stedet for iseddik brukte maursyre til inn- by repeating the above procedure with the exception that instead of glacial acetic acid, formic acid was used to

stilling av pH-verdien og at man tilsatte 0,25 % av kondensasjonsproduktet av 1 mol. stearylalkohol og 20 mol. etylenoksyd. position of the pH value and that 0.25% of the condensation product of 1 mol was added. stearyl alcohol and 20 mol. ethylene oxide.

Eksempel 5: Example 5:

Der ble fremstillet et farvebad inneholdende følgende bestanddeler: 0,25 % Chromacyl Black W (Pr. 143), 1,0 % av kondensasjonsproduktet av 1 mol. oleyl- A dye bath was prepared containing the following ingredients: 0.25% Chromacyl Black W (Pr. 143), 1.0% of the condensation product of 1 mol. oleyl

alkohol og 15 til 20 mol. etylenoksyd, 2 % alcohol and 15 to 20 mol. ethylene oxide, 2%

iseddik og 2,0 % l,l-di-(2-hydroksyetyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium-klorid i 40 volumdeler vann. Prosentverdiene er be- glacial acetic acid and 2.0% 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium chloride in 40 parts by volume of water. The percentage values are

regnet på vekten av det stoff som skal farves. Et stykke av det på spesiell måte strikkede nylontrikot inneholdende syv for- calculated on the weight of the fabric to be dyed. A piece of the specially knitted nylon tricot containing seven pre-

skjellige garntyper spunnet under forskjel- different yarn types spun under different

lige betingelser, ble bragt inn i farvebadet. equal conditions, were brought into the dye bath.

Badets temperatur ble hevet langsomt til The temperature of the bath was raised slowly to

93° C og det ble holdt ved denne tempera- 93° C and it was kept at this temperature

tur i 2 timer. Forskjelligheter i nyanser ved overgangene mellom de forskjellige garn i strikningen var neppe synlige. trip for 2 hours. Differences in shades at the transitions between the different yarns in the knitting were hardly visible.

Eksempel 6: Example 6:

Der ble fremstillet et farvebad inneholdende følgende bestanddeler: 0,25 % Pontacyl Dark Green G (CI 247), 2 % maur- A dye bath containing the following ingredients was prepared: 0.25% Pontacyl Dark Green G (CI 247), 2% ant-

syre, 2 % av kondensasjonsproduktet av stearylalkohol og 20 mol. etylenoksyd og 2,0 % l,l-di-(2-hydroksyetyl)-2-heptade-cyl-imidazolinium-hydroksyd i 40 volum- acid, 2% of the condensation product of stearyl alcohol and 20 mol. ethylene oxide and 2.0% 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptade-cyl-imidazolinium hydroxide in 40 vol.

deler vann. Alle prosentverdier er beregnet på vekten av det stoff som skal farves. Et stykke av det på spesiell måte strikkede nylontrikot inneholdende syv garntyper med forskjellige egenskaper med hensyn til å farves, ble bragt inn i farvebadet. Badets temperatur ble hevet langsomt til 93° C og det ble holdt ved denne temperatur i 2Vz time. Variasjoner i nyansen ved overgan- shares water. All percentage values are calculated on the weight of the fabric to be dyed. A piece of the specially knitted nylon tricot containing seven yarn types with different properties with respect to dyeing was brought into the dye bath. The temperature of the bath was raised slowly to 93° C. and it was held at this temperature for 2Vz hours. Variations in the shade at transition

gen mellom de forskjellige garn i strik- gene between the different yarns in knitting

ningen var neppe synlige for øyet. ning were hardly visible to the eye.

Eksempel 7: Example 7:

Der ble fremstillet et farvebad inneholdende følgende bestanddeler: 1,0 A dye bath containing the following components was prepared: 1.0

Omega Chrome Orange G (CI 274), 2,8 % maursyre, 1,0 % l,l-di-(2-hydroksyetyl)-2-heptadécenyl-imidazolinium-klorid og 3 % Omega Chrome Orange G (CI 274), 2.8% formic acid, 1.0% 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-imidazolinium chloride and 3%

av kondensasjonsproduktet av 1 mol. stearylalkohol og 20 mol. etylenoksyd i 40 volumdeler vann. Alle prosentverdier er of the condensation product of 1 mol. stearyl alcohol and 20 mol. ethylene oxide in 40 parts by volume of water. All percentages are

beregnet på vekten av det stoff som skal farves. Et stykke av et nylontaftstoff ble bragt inn i farvebadet og badets tempera- calculated on the weight of the fabric to be dyed. A piece of a nylon taffeta was brought into the dye bath and the bath temperature

tur ble langsomt hevet til 93° C. Badet ble holdt på denne temperatur i 1 time, hvorpå tur was slowly raised to 93° C. The bath was kept at this temperature for 1 hour, after which

stoffet ble vasket og tørret. Striper i ren- the fabric was washed and dried. Stripes in pure

ningen som normalt er tilstede i nylon-taftstoffer når de er farvet med kromfarvestoffer, var her ikke synlige for øyet, ting which is normally present in nylon taffeta fabrics when dyed with chrome dyes was not visible to the eye here,

men taftstoffet var ensartet og jevnt farvet med en god gjennomtrengning av farve- but the taffeta was uniformly and evenly colored with a good penetration of the dye

stoffet. the substance.

Det sees av de foregående eksempler This can be seen from the previous examples

at de mengdeforhold i hvilke de forskjel- that the quantity ratios in which they differ

lige anioniske farvestoffer påføres nylon- straight anionic dyes are applied to nylon

stoffer ved fremgangsmåten ifølge fore- substances in the method according to pre-

liggende oppfinnelse, er i det vesentlige de samme som påføres ved de vanlige metoder. Dette vil si at anvendelsen av de substituerte imidazolin-forbindelser i farvebadet ikke øker mottageligheten hos nylonfibre eller nylonstoffer for disse farvestoffer, men derimot skaffer en metode til å påføre slike farvestoffer mere ensartet og jevnere enn det er mulig ved hjelp av de normale metoder. lying invention, are essentially the same as those applied by the usual methods. This means that the use of the substituted imidazoline compounds in the dye bath does not increase the receptivity of nylon fibers or nylon fabrics to these dyes, but instead provides a method to apply such dyes more uniformly and more evenly than is possible using the normal methods.

Den foregående beskrivelse klargjør The preceding description clarifies

den kjensgjerning at foreliggende oppfin- the fact that the present invention

nelse skaffer en praktisk, økonomisk og i industriell målestokk anvendbar fremgangsmåte til utførelse av ensartet og jevn påføring på nylongarn og nylonstoffer av de fire klasser anioniske farvestoffer som gir den største lysekthet og motstands-dyktighet mot vann på nylonfibre. Disse resultater oppnåes til tross for at man har store variasjoner i graden av farvestoff-absorpsjon når de samme anioniske farve- nelse provides a practical, economical and, on an industrial scale, applicable method for carrying out the uniform and even application of the four classes of anionic dyes to nylon yarns and nylon fabrics, which give the greatest lightfastness and resistance to water on nylon fibres. These results are achieved despite large variations in the degree of dye absorption when the same anionic dyes

stoffer påføres ved hjelp av vanlige farve-metoder. substances are applied using normal coloring methods.

Claims

1. Procedure for uniform color

ning of textile materials from polycarbonate amides, whereby the materials are dyed in an aqueous, acidic dye bath containing an anionic dye from the group consisting of direct dyes, acid dyes, acid metallized dyes and acid mordant dyes, characterized by adding from one to ten times the dye's weight of a substituted imidazoline compound of the groups consisting of (1) a salt of an imidazoline compound of the general formula (in which Rt is a radical of the group consisting of alkyl, phenyl, hydroxyalkyl and carboxyalkyl and R2 is a open aliphatic chain containing from 10 to 18 carbon atoms), (2) a quaternary imidazolinium compound of the general formula (in which R1 and R3 are radicals of the group consisting of alkyl, phenyl, hydroxyalkyl and carboxyalkyl, R2 is an open aliphatic chain containing from 10 to 18 carbon atoms and X denotes halogen), and (3) a quaternary imidazolinium compound of the general formula (in which Rx and R3 are radicals of the group consisting of hydroxyalkyl, alkali metal substituted hydroxyalkyl and alkali metal substituted carboxyalkyl, and R 2 is an open aliphatic chain containing from 10 to 18 carbon atoms).

2. Method according to claim 1, characterized by keeping the dye bath's pH value at from 2.0 to 5.5 and its temperature at from 93 to 99° C, and by carrying out the dyeing for a period of 1 to 4 hours.

3. Process according to claim 1 or 2, using an imidazoline compound of the group denoted by (1) in claim 1, characterized in that 1-(2-hydroxyethyl)-2-undecyl-imidazoline acetate is used as imidazoline compound.

4. Method according to claim 1 or 2 using an imidazoline compound of the group denoted by (2) in claim 1, characterized in that 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl is used as the imidazoline compound -imidazolinium chloride.

5. Method according to claim 1 or 2 using an imidazoline compound of the group denoted by (2) in claim 1, characterized in that 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-undecyl is used as the imidazoline compound -imidazolinium chloride.

6. Method according to claim 1 or 2 using an imidazoline compound of the group denoted by (3) in claim 1, characterized in that as imidazoline compound one uses 1,1-di-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecyl- imidazolinium hydroxySyd.

7. Method according to claim 1 or 2 using an imidazoline compound of the group denoted by (3) in claim 1, characterized in that the disodium salt of l-(2-hydroxyethyl)-l-carboxy is used as the imidazoline compound -ethyl-undecyl-imidazolinium hydroxide. Cited publications: