NO121014B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO121014B NO121014B NO16002865A NO16002865A NO121014B NO 121014 B NO121014 B NO 121014B NO 16002865 A NO16002865 A NO 16002865A NO 16002865 A NO16002865 A NO 16002865A NO 121014 B NO121014 B NO 121014B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- amino
- formula
- parts
- mol
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 7
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 150000003855 acyl compounds Chemical class 0.000 description 4
- -1 aliphatic oxydicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Natural products OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- FHHZOYXKOICLGH-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;ethanol Chemical compound CCO.ClCCl FHHZOYXKOICLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000019988 mead Nutrition 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av nye acylaminoforbindelser. Process for the production of new acylamino compounds.
Foreliggende oppfinnelse angår nye The present invention relates to new
acylamino-forbindelser, som tilsvarer den acylamino compounds, which correspond to it
generelle formel general formula
hvori R, og R2 hver betyr en arylrest og -OC-R3-CO-resten av en alifatisk oksydikarbonsyre, hvis -OC-grupper er knyttet sammen over en bro av to kullstoffatomer, av hvilke minst ett er bundet til en oksygruppe og hvor HO-gruppene i arylrestene hver står i nabostilling til -NH-gruppen, f. eks. forbindelsen med formelen Man kommer til de nye forbindelser med formelen (2) når man kondenserer 1 mol av en alifatisk oksydikarbonsyre med formelen HOOC-Ra-COOH med 1 mol av et primært arylamin med formelen HO-Ri-NH2 og 1 mol av et primært arylamin med formelen HO-R2-NH2, idet Ri og R2 betyr de samme eller forskjellige arylrester, ved hvilke HO-gruppen hver er bundet i nabostilling til aminogruppen og idet Rs betyr en bro med minst to kullstoffatomer av hvilke minst ett er bundet til en hydroksylgruppe. Omsetningen foregår ifølge reak-sjonsligningen HO-Rj-NHo + HOOC-R3-COOH + H2N-R2-OH = HO-R1-NH-OC-R3-CO-HN-R2-OH + 2H2O. Som oksydikarbonsyrer av "den omtalte sammensetning kommer f. eks. vinsyre, mien særlig eplesyre i betraktning, og av disse syrer får man således acylaminoforbindelser av den ovenfor angitte sammensetning, hvis rest -R3- tilsvarer formelen wherein R, and R2 each means an aryl residue and the -OC-R3-CO residue of an aliphatic oxydicarboxylic acid, whose -OC groups are linked by a bridge of two carbon atoms, of which at least one is bonded to an oxy group and where HO The -groups in the aryl residues are each adjacent to the -NH group, e.g. the compound with the formula You arrive at the new compounds with the formula (2) when you condense 1 mol of an aliphatic oxydicarboxylic acid with the formula HOOC-Ra-COOH with 1 mol of a primary arylamine with the formula HO-Ri-NH2 and 1 mol of a primary arylamine of the formula HO-R2-NH2, wherein Ri and R2 mean the same or different aryl residues, in which the HO group is each bound adjacent to the amino group and where Rs means a bridge with at least two carbon atoms of which at least one is bound to a hydroxyl group. The reaction takes place according to the reaction equation HO-Rj-NHo + HOOC-R3-COOH + H2N-R2-OH = HO-R1-NH-OC-R3-CO-HN-R2-OH + 2H2O. As oxydicarboxylic acids of "the composition referred to, e.g. tartaric acid, but particularly malic acid, come into consideration, and from these acids one thus obtains acylamino compounds of the above-mentioned composition, whose residue -R3- corresponds to the formula
De primære arylaminer som skal kondenseres med de alifatiske oksydikarbonsyrer inneholder i nabostilling til aminogruppen som er bundet til et arylkullstoff-atom, en oksygruppe. Det kan f. eks. anvendes naftaliner som inneholder aminogruppen og oksygruppen i 1,2-stilling eller 2,1-stilling. Med fordel anvender man arylaminer fra bensolrekken, f. eks. slike som oppviser en eneste bensolkjerne som dog ved siden av o-oksyaminogrupperingen kan inneholde videre substituenter, f. eks. la-veremolekulare alkyl- eller alkoksygrupper, slik som etyl-, metyl-, etoksy- eller metok-sygrupper, halogenatomer slik som klor, nitrogrupper. Som eksempler skal nevnes følgende o-oksyaminoarylforbindelser: l-amino-2-oksynaftalin, l-amino-2-oksybensol, l-amino-2-oksy-5-metylbensol, i-amino-2-oksy-4-metyibensoi; l-amino-2-oksy-3,5-dimetylbensol, l-amino-2-oksy-5-tertiærbutylbensol, l-amino-2-oksy-5-metoksybensol, l-amiino-2-oksy-4-eller-5-nitrobensol, l-amino-2-oksy-5-klorbensol, The primary arylamines which are to be condensed with the aliphatic oxydicarboxylic acids contain an oxy group adjacent to the amino group which is bound to an aryl carbon atom. It can e.g. naphthalenes containing the amino group and the oxy group in the 1,2-position or 2,1-position are used. Arylamines from the benzol series are advantageously used, e.g. those which have a single benzene ring which, however, can contain further substituents next to the o-oxyamino grouping, e.g. lower molecular weight alkyl or alkoxy groups, such as ethyl, methyl, ethoxy or methoxy groups, halogen atoms such as chlorine, nitro groups. The following o-oxyaminoaryl compounds should be mentioned as examples: 1-amino-2-oxynaphthalene, 1-amino-2-oxybenzene, 1-amino-2-oxy-5-methylbenzene, i-amino-2-oxy-4-methylbenzoi; l-amino-2-oxy-3,5-dimethylbenzene, l-amino-2-oxy-5-tertiarybutylbenzene, l-amino-2-oxy-5-methoxybenzene, l-amiino-2-oxy-4-or- 5-nitrobenzene, l-amino-2-oxy-5-chlorobenzene,
l-amino-2-oksy-3,5-diklorbensol, 1-amino-2-oxy-3,5-dichlorobenzene,
For fremstilling av asymmetriske acylaminoforbindelser kan de alifatiske oksydikarbonsyrer kondenseres med to forskjellige aminooksyarylforbindelser av den angitte sammensetning og i de således erholdte forbindelser med formel (2) er Ri og Ru ikke de samme rester. Foreliggende fremgangsmåte egner seg imidlertid frem-for alt til fremstilling av symjmetriske forbindelser, dvs. slike med to like aminooksy-arylrester som man får når man kondenserer de alifatiske oksydikarbonsyrer i mol-forholdet 1 : 2 med et eneste oksyaryl-amin og som således tilsvarer formelen For the production of asymmetric acylamino compounds, the aliphatic oxydicarboxylic acids can be condensed with two different aminooxyaryl compounds of the indicated composition and in the thus obtained compounds of formula (2) Ri and Ru are not the same residues. However, the present method is above all suitable for the preparation of symmetrical compounds, i.e. those with two identical aminooxy-aryl residues which are obtained when the aliphatic oxydicarboxylic acids are condensed in the molar ratio 1:2 with a single oxyarylamine and which thus correspond to the formula
hvori Ri og Rs har den ovenfor angitte betydning. wherein Ri and Rs have the above meaning.
For kondensasjonen kan dikarbonsy-rene anvendes som sådanne, således at del som regel ikke er nødvendig å omsette dem i form av egnede funksjonelle derivater, f. eks. i form av syrehalogenider med aryl-aminene. Kondensasjonen utføres fordel-aktig i nærvær av et inert organisk oppløs-ningsmiddel. For dette formål kan det anvendes de forskjelligste oppløsningsmidler i hvilke begge utgangsstoffene er bestan-dige. Med fordel anvender man oppløs-ningsmidler med forholdsvis høyt kokepunkt, f. eks. et slikt hvis kokepunkt ligger høyere enn 100°. Gode resultater fåes f.eks. med over 100° kokende oppløsningsmidler fra bensolrekken, slik som totuol, xyloler, cumol, klorbensol, di- eller triklorbensoler eller nitrobensol. For ikke å strekke ut om-setningstiden unødvendig anbefales det å arbeide ved temperaturer over 100°; imidlertid skal man i alminnelighet ikke gå over 200°. For the condensation, the dicarboxylic acids can be used as such, so that as a rule it is not necessary to convert them in the form of suitable functional derivatives, e.g. in the form of acid halides with the aryl amines. The condensation is advantageously carried out in the presence of an inert organic solvent. For this purpose, a wide variety of solvents can be used in which both starting substances are stable. It is advantageous to use solvents with a relatively high boiling point, e.g. one whose boiling point is higher than 100°. Good results are obtained e.g. with solvents boiling above 100° from the benzene series, such as totuol, xylenes, cumene, chlorobenzene, di- or trichlorobenzenes or nitrobenzene. In order not to extend the reaction time unnecessarily, it is recommended to work at temperatures above 100°; however, in general you should not go above 200°.
' Etter foretatt omsetning kan acylami-noforbindelsene isoleres på vanlig i og for seg kjent måte fra reaksjonsblandingen. I mange tilfelle er de så tungt oppløselige i det anvendte oppløsningsmiddel, at de', eventuelt etter avkjøling av blandingen, faller ut i meget godt utbytte og renhet. After the reaction has taken place, the acylamino compounds can be isolated from the reaction mixture in a manner known per se. In many cases, they are so poorly soluble in the solvent used that, possibly after cooling the mixture, they precipitate out in very good yield and purity.
Acylamiinoforbindelsene av formel (2) er verdifulle mellomprodukter, som f.eks. kan anvendes til fremstilling av fargestoffer eller optiske blekemidler. De lar seg f. eks. ved hjelp av vannavspaltende midler overføre til heterocykliske forbindelser (bis-aryloksazolyletylen), som således er vesentlig lettere og renere fremstillbare enn etter de kjente fremgangsmåter ved opphetning av oksyarylforbindelser med di-karbonsyrer slik som ravsyre og etterføl-gende dehydrering eller ved enkel sam-mensmeltning av oksyaminoarylforbindelser med fumarsyre eller maleinsyre. The acylamino compounds of formula (2) are valuable intermediates, such as e.g. can be used for the production of dyes or optical brighteners. They let themselves e.g. with the aid of water-releasing agents, transfer to heterocyclic compounds (bis-aryloxazolylethylene), which are thus significantly easier and cleaner to produce than according to the known methods by heating oxyaryl compounds with di-carboxylic acids such as succinic acid and subsequent dehydration or by simple fusion of oxyaminoaryl compounds with fumaric or maleic acid.
I de følgende eksempler betyr deler, såfremt intet annet er bemerket, vektdeler, prosentene vektprosenter og temperature-ne er, likesom i den foregående beskrivelse, angitt i Celsiusgrader. In the following examples, unless otherwise noted, parts mean parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are, as in the preceding description, given in degrees Celsius.
Eksempel 1. Example 1.
109 deler l-amino-2-oksybensol og 109 parts l-amino-2-oxybenzene and
67 deler eplesyre utrøres med Stir in 67 parts malic acid
550 deler klorbensol under utelukkelse av luft i ca. 8 timer under svak kokning, idet det dannede vann sammen med noe klorbensol avdestilleres kontinuerlig. Deretter lar man avkjøle og det erholdte kondensasjonsprodukt f raf Utreres og vaskes med klorbensol, alkohol og vann. For å fjerne ikke omsatte utgangsstoffer behand-les filtermassen med fortynnet saltsyre, filtreres, vaskes med vann inntil filtratet reagerer nøytralt og tørkes. Det erholdte produkt med formelen 550 parts chlorobenzene under the exclusion of air for approx. 8 hours under gentle boiling, the water formed together with some chlorobenzene being continuously distilled off. It is then allowed to cool and the resulting condensation product from raf is extracted and washed with chlorobenzene, alcohol and water. To remove unreacted starting substances, the filter mass is treated with dilute hydrochloric acid, filtered, washed with water until the filtrate reacts neutrally and dried. The obtained product with the formula
som kan fåes rent ved gjentatt oppløsning i fortynnet natriumlhydroksydoppløsning, er et lyst pulver, som er oppløselig i alkohol eller dioksan. Smeltepunkt 165°. Erstatter man de 109 deler l-amino-2-oksybensol med den ekvimolekulare meng-de l-amino-2-oksy-5-klorbensol, får man forbindelsen med formelen which can be obtained pure by repeated dissolution in dilute sodium hydroxide solution, is a bright powder, which is soluble in alcohol or dioxane. Melting point 165°. If you replace the 109 parts of l-amino-2-oxybenzene with the equimolecular amount of l-amino-2-oxy-5-chlorobenzene, you get the compound with the formula
som har liknende egenskaper. which have similar properties.
Av de således erholdte acylforbindelser lar det seg fremstille optiske blekemidler som følger: En smelte av 10 deler vann og 150 deler sinkklorid tilsettes ved 160 til 170° 30 deier av det ifølge første avsnitt av dette eksempel erholdte kondensasjonsprodukt og deretter holdes blandingen 10 til 18 thrfier ved den angitte temperatur. Deretter tildryp-pes 600 deler koldt vann, idet man lar tem-peraturen synke. Etter tilsetning av saltsyre inntil sur reaksjon rører man 1 time ved 80 til 100°, filtrerer fra det erholdte produkt, vasker det med vann, tørker det og krystalliserer det fra dioksan. Man får det kjente o,p-di-[benzoksazolyl-(2)]-etylen med formelen From the acyl compounds thus obtained, optical brighteners can be prepared as follows: A melt of 10 parts of water and 150 parts of zinc chloride is added at 160 to 170° to 30 parts of the condensation product obtained according to the first paragraph of this example and then the mixture is kept for 10 to 18 hours at the specified temperature. 600 parts of cold water are then added drop by drop, allowing the temperature to drop. After adding hydrochloric acid until an acidic reaction, the mixture is stirred for 1 hour at 80 to 100°, the product obtained is filtered, washed with water, dried and crystallized from dioxane. The known o,p-di-[benzoxazolyl-(2)]-ethylene is obtained with the formula
som et krystallinsk pulver, som etter omkrystallisasjon fra dioksan smelter ved 242—243°. as a crystalline powder, which after recrystallization from dioxane melts at 242-243°.
Erstatter man de 30 deier av den ifølge første avsnitt av dette eksempel erholdte forbindelse med den som fåes ved konden-sasjon av l-amino-2-oksy-5-klorbensol og eplesyre, får man a,|3-di-[(5)-klorbensoksa-zoyl-(2)]-etylen som] har liknende egenskaper og omkrystallisert av dioksan smelter ved 262—263°. If one replaces the 30 parts of the compound obtained according to the first paragraph of this example with that obtained by condensation of 1-amino-2-oxy-5-chlorobenzene and malic acid, one obtains a,|3-di-[(5 )-chlorobenzoxazolyl-(2)]-ethylene which] has similar properties and recrystallized from dioxane melts at 262-263°.
Eksempel 2. Example 2.
369 deler l-amino-2-oksy-5-metylbensol, 208 deler eplesyre og 2000 deler klorbensol utrøres lett kokende under utelukkelse av luft i 8 timer og under avdestillering av det dannede reaksjonsvann. Deretter lar man avkjøle, frafiltrerer det erholdte kondensasjonsprodukt, vasker med alkohol og bensol og tørker. 369 parts of 1-amino-2-oxy-5-methylbenzene, 208 parts of malic acid and 2000 parts of chlorobenzene are stirred at a gentle boil under exclusion of air for 8 hours and while distilling off the reaction water formed. It is then allowed to cool, the resulting condensation product is filtered off, washed with alcohol and benzol and dried.
Man får forbindelsen av formelen You get the compound from the formula
som et lyst krystallinsk pulver med smeltepunkt 230°. Det oppløser seg i fortynnet natriumhydroksydoppløsning og felles ut igjen med saltsyre. Fra den således erholdte acylforbindelse kan det ved hjelp av sinkklorid ifølge det som er angitt i eksempel 1 fremstilles a,(3-di- [5-metylbensoksazolyl- (2) ] -etylen med formelen som omkrystallisert fra metylenklorid-alkohol smelter ved 183—184°. Anvender man i stedet for l-amino-2-oksy-5-metylbensol l-amino-2-oksy-4-metyl-bensol, kommer man til forbindelsen med formelen av hvilket ved hjelp av sinkklorid a,p,di-[4-metylbensoksazolyl-(2)]etylen med formelen as a light crystalline powder with a melting point of 230°. It dissolves in dilute sodium hydroxide solution and precipitates again with hydrochloric acid. From the acyl compound thus obtained, a,(3-di-[5-methylbenzoxazolyl-(2)]-ethylene can be prepared with the aid of zinc chloride according to what is stated in example 1 with the formula which recrystallized from methylene chloride-alcohol melts at 183— 184°. If one uses instead of l-amino-2-oxy-5-methylbenzene l-amino-2-oxy-4-methyl-benzene, one arrives at the compound with the formula of which with the aid of zinc chloride a,p,di -[4-methylbenzoxazolyl-(2)]ethylene with the formula
kan fåes, og som omkrystallisert fra mety-lenklorid-etanol smelter ved 190—191°. can be obtained, and as recrystallized from methylene chloride-ethanol melts at 190-191°.
Eksempel 3. Example 3.
75 deler vinsyre og 75 parts tartaric acid and
109 deler l-amino-2-oksy-bensol utrø- 109 parts of l-amino-2-oxy-benzene
res lett kokende i 1000 deler klorbensol ved 130 til 135° under utelukkelse av luft i 8 timer, idet det dannede vann avdestilleres fortløpende. Man lar avkjøle, filtrerer fra kondensasjonsproduktet og vasker det med klorbensol, alkohol og vann. For å fjerne res gently boiling in 1000 parts of chlorobenzene at 130 to 135° under the exclusion of air for 8 hours, the water formed being continuously distilled off. Allow to cool, filter from the condensation product and wash it with chlorobenzene, alcohol and water. To remove
ikke omsatt utgangsstoff hehandies fiiter-godset med fortynnet saltsyre, filtreres, vaskes nøytralt med vann og tørkes. Etter omkrystallisasjon fra alkoholvann, smelter kondensasjonsproduktet med formelen unreacted starting material is washed with dilute hydrochloric acid, filtered, washed neutrally with water and dried. After recrystallization from alcoholic water, the condensation product melts with the formula
ved 242—243°. Det danner et lyst krystallinsk pulver, som er oppløselig i fortyn-nete alkalier og kan utfelles igjen med syre fra oppløsningene. Ved vannavspaltning ved hjelp av sinkklorid (smnl. eksempel 1) kan derav forbindelsen med den antatte formel Anvender man i stedet for 109 deler 1-amino-2-oksy-bensol 123 deler l-amino-2-oksy-5-metyl-bensol og benytter xylol som oppløsningsmiddel, får man under tilsetning av 5 deler toorsyre kondensasjonsproduktet med formelen som etter omkrystallisasjon fra alkoholvann smelter ved 257°. Ved hjelp av sinkklorid lar det seg, under vannavspaltning, omsette til forbindelsen' med den antatte formel resp. at 242-243°. It forms a bright crystalline powder, which is soluble in dilute alkalis and can be precipitated again with acid from the solutions. By splitting off water using zinc chloride (cf. example 1), the compound with the assumed formula can be obtained. Instead of 109 parts of 1-amino-2-oxy-benzene, 123 parts of 1-amino-2-oxy-5-methyl-benzene are used and using xylol as solvent, with the addition of 5 parts of thoric acid, the condensation product with the formula is obtained which, after recrystallization from alcoholic water, melts at 257°. With the help of zinc chloride, it can be converted, during water separation, to the compound' with the assumed formula resp.
Eksempel 4. Example 4.
16,5 deler l-amino-2-oksy-5-tertiærbu-tylbensol og 6,7 deler eplesyre røres med 100 deler xylol under utelukkelse av luft i 16.5 parts of 1-amino-2-oxy-5-tertiary-butylbenzene and 6.7 parts of malic acid are stirred with 100 parts of xylol while excluding air in
6 timer med tilbakeløpskjøler, idet det dannede vann skilles fra i vannutskiller. Deretter avkjøles til romtemperatur og kondensasjonsproduktet med formelen 6 hours with a reflux cooler, as the water formed is separated in a water separator. Then cool to room temperature and the condensation product with the formula
frafiltreres, ettervaskes med xylol og tør-kes. De fargeløse krystaller er oppløselige i dioksan og alkohol og viser et smeltepunkt på 215 til 216°. filtered off, washed with xylol and dried. The colorless crystals are soluble in dioxane and alcohol and show a melting point of 215 to 216°.
Fra denne acylforbindelse kan det fremstilles et optisk blekemiddel som følger: From this acyl compound an optical brightener can be prepared as follows:
6,5 deler av acylforbindelsen tilsettes en 160 til 170° varm smelte av 2 deler vann og 35 deler sinkklorid og røres i tre timer ved denne temperatur. Deretter til- drypper man under senkning av tempera-turen 60 deler vann og rører ved 90 til 100°, inntil det oppstår en homogen oppløsning. I tilslutning til dette gjøres kongosurt med konsentrert saltsyre, røres videre en halv time ved 50°, filtreres ennu varmt, vaskes nøytralt mjed vann av 50° og tørkes. Reak-sjonsproduktet med formelen 6.5 parts of the acyl compound are added to a 160 to 170° hot melt of 2 parts water and 35 parts zinc chloride and stirred for three hours at this temperature. Then to- while lowering the temperature, add 60 parts of water and stir at 90 to 100°, until a homogeneous solution is formed. In addition to this, congo acid is made with concentrated hydrochloric acid, stirred for half an hour at 50°, filtered while still hot, washed neutral mead water of 50° and dried. The reaction product with the formula
gir etter omkrystallisasjon fra dioksan-vann gule nåler med smeltepunkt 153 til gives after recrystallization from dioxane-water yellow needles with melting point 153 to
154°. 154°.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO16002865A NO121014B (en) | 1965-10-11 | 1965-10-11 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO16002865A NO121014B (en) | 1965-10-11 | 1965-10-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO121014B true NO121014B (en) | 1971-01-04 |
Family
ID=19909313
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO16002865A NO121014B (en) | 1965-10-11 | 1965-10-11 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO121014B (en) |
-
1965
- 1965-10-11 NO NO16002865A patent/NO121014B/no unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO121015B (en) | ||
US2272498A (en) | Process for producing compounds of the diaryl series | |
NO121017B (en) | ||
US1939025A (en) | Aromatic amino-sulpho chlorides, substituted in the amino-group | |
US2086822A (en) | Process for producing aromatic asymmetrical thiourea derivatives | |
US1938047A (en) | New quinoline derivative | |
NO121014B (en) | ||
US3652571A (en) | Production of 2 4-dihydroxyquinolines | |
US1911719A (en) | Aromatic aisino sitlphochlosides | |
NO121018B (en) | ||
US2593840A (en) | mu-phthalimidomethyl derivatives of aniline, nitrobenzene, and nuclear substitution products thereof | |
US2992221A (en) | Polymethylene-oxoquinazolines and their production | |
US2229099A (en) | Amino-aijxoxy-i | |
US3419563A (en) | Process for producing 7-amino-carbostyrile derivatives | |
US1892241A (en) | Benzanthrone derivatives and process of preparing them | |
US2013182A (en) | Process of preparing it | |
US2086691A (en) | Process for producing amino compounds of the quinoline series | |
US1787315A (en) | New compounds of the thiazolic series and process of making same | |
SE194129C1 (en) | ||
US4563533A (en) | Process for the preparation of halogen-substituted 2-aminobenzothiazoles | |
US2025116A (en) | Arylamide and method for its production | |
US2071702A (en) | Hydroxycarbazole carboxylic acid arylamides | |
US1936721A (en) | Manufacture of ortho-nitro-phenyl-sulphones | |
SU528035A3 (en) | The method of obtaining derivatives of isoquinoline or their salts | |
NO121013B (en) |