NO119098B

NO119098B -

Info

Publication number: NO119098B
Application number: NO17078067A
Authority: NO
Inventors: H Bjor
Original assignee: Sentralinst For Ind Forskning
Priority date: 1967-11-30
Filing date: 1967-11-30
Publication date: 1970-03-23
Also published as: DE1811503A1; DK130030C; GB1240133A; DK130030B

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av kondensasjonsprodukter. Procedure for the production of condensation products.

Denne oppfinnelse vedrører nye kondensasjonsprodukter og særlig slike som dannes ved behandling av fettsyrer på en sådan måte at de resulterende produkter kan anvendes industrielt. Når utgangsmaterialene er umettede, er de resulterende produkter særlig anvendbare som tørkende bestanddeler i lakk, ferniss, kjerneoljer, linoleum og i lignende produkter, og er-statter delvis eller helt tørkende oljer. Når utgangsmaterialene er mettede, er de resulterende produkter anvendbare f. eks. som herdeoljer eller plastiseringsmidler og lignende. This invention relates to new condensation products and in particular those which are formed by treating fatty acids in such a way that the resulting products can be used industrially. When the starting materials are unsaturated, the resulting products are particularly useful as drying components in lacquers, varnishes, core oils, linoleum and in similar products, and partially or completely replace drying oils. When the starting materials are saturated, the resulting products are usable e.g. such as curing oils or plasticizers and the like.

Det har vært foreslått å oppvarme hydroksylerte oljer eller fettsyrer, eller umettede fettoljer eller fettsyrer, som først er blitt overført til hydroksylerte fete oljer eller fettsyrer ved en oksyderende behandling, i nærvær av noen få prosent av borsyre under vakuum til en temperatur mellom 260 og 300° C. De på denne måte fremstilte produkter er hovedsakelig estre. It has been proposed to heat hydroxylated oils or fatty acids, or unsaturated fatty oils or fatty acids, which have first been converted into hydroxylated fatty oils or fatty acids by an oxidizing treatment, in the presence of a few percent of boric acid under vacuum to a temperature between 260 and 300 ° C. The products produced in this way are mainly esters.

Det har også vært foreslått å oppvarme fete oljer i en blanding av mindre mengder av fettsyrer under lignende forhold for å oppnå interforestring og fjernelse av kortkjedete fettsyrer som er tilstede i oljen ved destillasjon. De på denne måte fremstilte produkter er glyserider. It has also been proposed to heat fatty oils in a mixture of smaller amounts of fatty acids under similar conditions to achieve inter-esterification and the removal of short-chain fatty acids present in the oil during distillation. The products produced in this way are glycerides.

Det har nu vist seg at nye kondensasjonsprodukter kan fremstilles ved å opp-hete ikke-hydroksylerte fettsyrer eller blandinger som inneholder en vesentlig mengde av ikke-hydroksylerte fettsyrer i nærvær av en liten mengde av en katalysator til en temperatur mellom 220° og 330° C under fjernelse av det under reaksjon dannete vann, inntil produktet inneholder en vesentlig mengde av uforsåpbart materiale med en gjennomsnitts molekylvekt i overensstemmelse med den beregnede molekylvekt av et kondensasjonsprodukt av i det minste tre molekyler av fettsyre. For praktiske øyemed foretrekkes temperatur mellom 250° og 300° C. It has now been found that new condensation products can be prepared by heating non-hydroxylated fatty acids or mixtures containing a significant amount of non-hydroxylated fatty acids in the presence of a small amount of a catalyst to a temperature between 220° and 330° C. while removing the water formed during the reaction, until the product contains a substantial amount of unsaponifiable material with an average molecular weight in accordance with the calculated molecular weight of a condensation product of at least three molecules of fatty acid. For practical purposes, a temperature between 250° and 300° C is preferred.

Reaksjonen som skjer under denne prosess består hovedsakelig av kondensa-sjon av frie fettsyrer. Reaksjonsforholdene er slike at fettsyrene i alt vesentlig blir igjen eller returneres til reaksjonsblandingen, så fremt en ikke ønsker å avdestillere en fraksjon av fettsyrer med lavere molekylvekt for å fremstille et mere umettet sluttprodukt. Reaksjonen fortsettes inntil en vesentlig mengde av fettsyrer er blitt overført til uforsåpbart materiale av den ovenfor beskrevne art. The reaction that takes place during this process mainly consists of condensation of free fatty acids. The reaction conditions are such that the fatty acids essentially remain or are returned to the reaction mixture, as long as one does not wish to distill off a fraction of fatty acids with a lower molecular weight to produce a more unsaturated end product. The reaction is continued until a significant amount of fatty acids has been transferred to unsaponifiable material of the type described above.

Det har videre vist seg at lignende produkter kan fremstilles når utgangsmaterialet inneholder en vesentlig mengde av fettsyreketoner. It has also been shown that similar products can be produced when the starting material contains a significant amount of fatty acid ketones.

De anvendte fettsyrer kan være mettede eller fortrinnsvis umettede. The fatty acids used can be saturated or preferably unsaturated.

Oppvarmingen kan utføres under at-mosfæretrykk, mens en leder en strøm av en inert gass, f. eks. nitrogen gjennom reaksjonsblandingen, men fortrinnsvis under vakuum. The heating can be carried out under atmospheric pressure, while a stream of an inert gas, e.g. nitrogen throughout the reaction mixture, but preferably under vacuum.

Hvis reaksjonen utføres under høyt vakuum vil reaksjonstemperaturen kan-skje ikke med en gang oppnå området av 220°—330° C, da blandingen ved reaksjo-nens første trinn eventuelt kan koke ved en lavere temperatur enn 220° C, og fettsyrene går over til dampfasen sammen med flyktige reaksjonsprodukter. Når reaksjonen fortsetter, blir konsentrasjonen av fettsyrer mindre i blandingen og blandingen får et høyere kokepunkt, slik at temperaturen gradvis kan heves. If the reaction is carried out under high vacuum, the reaction temperature may not immediately reach the range of 220°-330° C, as the mixture in the first step of the reaction may eventually boil at a lower temperature than 220° C, and the fatty acids turn into the vapor phase together with volatile reaction products. As the reaction continues, the concentration of fatty acids in the mixture decreases and the mixture has a higher boiling point, so that the temperature can be gradually raised.

Av hensyn til fordampningen av fettsyrer under reaksjonen utføres oppvarmingen fortrinnsvis under tilbakeløpskjøling av fettsyrer og ved høyere temperaturer kokende produkter. På denne måte kan en overføre en større del av utgangsmaterialet til det endelige kondensasjonsprodukt. Due to the evaporation of fatty acids during the reaction, the heating is preferably carried out during reflux cooling of fatty acids and products boiling at higher temperatures. In this way, a larger part of the starting material can be transferred to the final condensation product.

Utgangsmaterialet kan være en fettsyre eller en blanding av fettsyrer, slike som fremstilles f. eks. fra en fettolje eller en blanding av fettoljer. Talloljefraksjo-ner, som fremstilles ved fraksjonert destillering av tallolje og som består hovedsakelig av fettsyrer er også anvendbare som utgangsmaterialer. Det har vært foreslått å oppvarme tallolje eller talloljefettsyrer til temperaturer over 330° C uten katalysator. Produkter som fremstilles på denne måte har et lavere jodtall enn utgangsmaterialet, mens derimot produkter som fremstilles fra talloljef raks joner ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppviser et øket jodtall sammenlignet med utgangs-materialets jodtall. The starting material can be a fatty acid or a mixture of fatty acids, such as are produced e.g. from a fatty oil or a mixture of fatty oils. Tall oil fractions, which are produced by fractional distillation of tall oil and which consist mainly of fatty acids, can also be used as starting materials. It has been proposed to heat tall oil or tall oil fatty acids to temperatures above 330° C without a catalyst. Products produced in this way have a lower iodine number than the starting material, while, on the other hand, products produced from tall oil fractions by the method according to the invention show an increased iodine number compared to the starting material's iodine number.

Utgangsmaterialet kan også være en blanding av en eller flere fettsyreketoner med en eller flere fettsyrer. I slike blandinger kan fettsyreketoner være utledet av samme eller forskjellige fettsyrer enn dem som er til stede. The starting material can also be a mixture of one or more fatty acid ketones with one or more fatty acids. In such mixtures, fatty acid ketones may be derived from the same or different fatty acids than those present.

Fettsyreketonene kan være fremstillet ved en hvilken som helst kjent fremgangsmåte. The fatty acid ketones can be produced by any known method.

Endelig kan utgangsmaterialet inneholde andre bestanddeler som f. eks. mono-, di- eller triglycerider, eller harpiks-syrer. I dette tilfelle bør blandingen inneholde en vesentlig, eller fortrinnsvis hoved-del, av fettsyrer og/eller fettsyreketoner. Slike bestanddeler har en tilbøyelighet til å virke sinkende på den ønskede reaksjon og en stor andel må unngås. Selv om de ytterligere bestanddeler i og for seg er i besittelse av tilstrekkelige tørkingsegen-skaper eller får dem ved oppvarming, bør ikke mengden av disse overstige den totale mengde av fettsyrer og fettsyreketoner, basert på vekten. Finally, the starting material may contain other components such as e.g. mono-, di- or triglycerides, or resin acids. In this case, the mixture should contain a significant, or preferably the main part, of fatty acids and/or fatty acid ketones. Such components have a tendency to have a depressing effect on the desired reaction and a large proportion must be avoided. Even if the additional components in and of themselves possess sufficient drying properties or obtain them by heating, the amount of these should not exceed the total amount of fatty acids and fatty acid ketones, based on weight.

Fortrinnsvis har de anvendte fettsyrer formelen R.COOH, hvor R er en usubstitu-ert langkjedet mettet eller fortrinnsvis umettet alkylgruppe, som f. eks. inneholder fra 9 til 25 og fortrinnsvis fra 17 til 21 kull-stoffatomer. På samme måte foretrekkes det ketoner med formelen R.COR', hvor R betyr samme som ovenfor og R og R' har samme betydning. Når R er en umettet alkylgruppe kan den eventuelt inneholde bare en dobbeltbinding slik som er tilfelle i oljesyre. Preferably, the fatty acids used have the formula R.COOH, where R is an unsubstituted long-chain saturated or preferably unsaturated alkyl group, which e.g. contains from 9 to 25 and preferably from 17 to 21 carbon atoms. In the same way, ketones with the formula R.COR' are preferred, where R has the same meaning as above and R and R' have the same meaning. When R is an unsaturated alkyl group, it may optionally contain only one double bond, as is the case in oleic acid.

For å fremstille produkter med gode tørke-egenskaper foretrekkes det at der er til stede i det minste en del umettede al-kylgrupper med to eller flere dobbeltbin-dinger. Eksempler på slike umettede alkyl-grupper er dem som er til stede i linolsyre, linolensyre eller i de i høy grad umettede syrer som er til stede i marine oljer. In order to produce products with good drying properties, it is preferred that at least some unsaturated alkyl groups with two or more double bonds are present. Examples of such unsaturated alkyl groups are those present in linoleic acid, linolenic acid or in the highly unsaturated acids present in marine oils.

Den for oppvarming anvendte temperatur og tid og mengden av uforsåpbart materiale som kan fås, er i noen grad av-hengig av typen av fettsyrene som anvendes som utgangsmateriale. Med fettsyrer med et relativt lavt jodtall kan således oppvarmingen utføres ved høye temperaturer i løpet av en lang tid og store deler av uforsåpbart materiale, f. eks. fra 70 % til nærmere 100 % kan oppnås. For fettsyrer med høyt jodtall, f. eks. over 150, må på den annen side oppvarmingen eventuelt avsluttes tidligere, da gelatinering kan finne sted og mengden av uforsåpbart materiale kan være lavere, f. eks. 40—60 %. Av samme grunn foretrekkes det i noen tilfelle å blande fettsyrer av forskjellige typer før de utsettes for reaksjonen for å gjøre det mulig at i høy grad umettede syrer kan kondenseres mere fullstendig i en operasjon. The temperature and time used for heating and the amount of unsaponifiable material that can be obtained depends to some extent on the type of fatty acids used as starting material. With fatty acids with a relatively low iodine value, the heating can therefore be carried out at high temperatures over a long period of time and large parts of unsaponifiable material, e.g. from 70% to close to 100% can be achieved. For fatty acids with a high iodine number, e.g. above 150, on the other hand, the heating may have to end earlier, as gelatinization may take place and the amount of unsaponifiable material may be lower, e.g. 40-60%. For the same reason, it is preferred in some cases to mix fatty acids of different types before subjecting them to the reaction in order to enable highly unsaturated acids to be condensed more completely in one operation.

Med fettsyrer som inneholder flere syrer av forskjellige typer kan det på den annen side være fordelaktig å fraksjonere den opprinnelige blanding, f. eks. ved destillasjon, eller å destillere over de lettest flyktige og mindre umettede syrer i løpet av kondensasjonsreaksjonen (idet tilbake-løpskolonnen for dette formål holdes ved en passende høy temperatur) for på denne måte å fremstille et bedre tørkende produkt. With fatty acids containing several acids of different types, on the other hand, it may be advantageous to fractionate the original mixture, e.g. by distillation, or to distill over the most volatile and less unsaturated acids in the course of the condensation reaction (the reflux column for this purpose being kept at a suitably high temperature) in order in this way to produce a better drying product.

I overensstemmelse med de formål til hvilke en ønsker å anvende kondensasjonsproduktene ifølge oppfinnelsen kan mengden av det av frie fettsyrer dannede uforsåpbare materiale med de angitte egenskaper variere innen vide grenser. For visse formål kan en omdannelsesgrad på fra 20 til 30 % være tilstrekkelig, mens for andre formål kan en omdannelsesgrad fra 30 til 40 % være tilstrekkelig. In accordance with the purposes for which one wishes to use the condensation products according to the invention, the amount of the unsaponifiable material formed from free fatty acids with the specified properties can vary within wide limits. For certain purposes a degree of conversion of from 20 to 30% may be sufficient, while for other purposes a degree of conversion of from 30 to 40% may be sufficient.

Fettsyrene som skal anvendes som utgangsmateriale kan i noen tilfelle med fordel renses ved hjelp av kjente fremgangsmåter. The fatty acids to be used as starting material can in some cases be advantageously purified using known methods.

Katalysatoren som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan være bor eller fortrinnsvis en oxygenholdig borforbindelse. Foretrukne uorganiske borforbindelser er borsyre og boroksyd. Salter herav, f. eks. alkali- eller fortrinnsvis am-moniumpentaborat, kan også anvendes med fordel. Imidlertid har boraks bare svakt aktivitet som katalysator. Borforbindelser med oksyderende egenskaper foretrekkes ikke. The catalyst used in the method according to the invention can be boron or preferably an oxygen-containing boron compound. Preferred inorganic boron compounds are boric acid and boron oxide. Salts thereof, e.g. alkali or preferably ammonium pentaborate, can also be used with advantage. However, borax has only weak activity as a catalyst. Boron compounds with oxidizing properties are not preferred.

Foretrukne organiske borforbindelser er estere av borsyre, som f. eks. borsyretrimetylester, borsyre-trietylester, borsyremannitolester, blandete anhydrider av borsyre og eddiksyre eller blandete anhydrider av borsyre og høyere fettsyrer som fremstilles f. eks. av fettoljer, slike som jord-nøttolje. Preferred organic boron compounds are esters of boric acid, such as e.g. boric acid trimethyl ester, boric acid triethyl ester, boric acid mannitol ester, mixed anhydrides of boric acid and acetic acid or mixed anhydrides of boric acid and higher fatty acids which are produced e.g. of fatty oils, such as peanut oil.

Katalysatoren kan anbringes på en passende bærer, f. eks. et silisiumdioksyd, slik som kiselgur, diatoméer eller silikagel. Når det anvendes en katalysator som er anbrakt på en bærer, kan en oppløse eller suspendere katalysatoren i vann og derpå tilsette bærematerialet, og tørke den resul-terendé blanding i en ovn. The catalyst can be placed on a suitable support, e.g. a silicon dioxide, such as diatomaceous earth, diatomaceous earth or silica gel. When a catalyst is used which is placed on a carrier, one can dissolve or suspend the catalyst in water and then add the carrier material, and dry the resulting mixture in an oven.

Mengden av katalysator kan variere innen vide grenser, f. eks. mellom 0,1 og 10 % basert på utgangsmaterialet. En mengde av katalysator som utgjør noen få prosent, f. eks. 2—6 vektsprosent foretrekkes vanligvis. The amount of catalyst can vary within wide limits, e.g. between 0.1 and 10% based on the starting material. An amount of catalyst that makes up a few percent, e.g. 2-6 percent by weight is usually preferred.

Prosessen utføres fortrinnsvis i en re-aksjonsbeholder av rustfritt stål, og forsynt med en tilbakeløpskolonne. Den sistnevnte kan enten oppvarmes eller avkjø-les for å få fettsyrene og andre høyere kokende produkter til å strømme tilbake og for å avdestillere reaksjonsvannet og andre flyktige produkter og gasser. Vannet og andre flyktige produkter kan kondenseres i en avkjølt oppfangingsinnretning sammen med eventuelt medfølgende høy-ere kokende produkter. The process is preferably carried out in a reaction vessel made of stainless steel, and provided with a reflux column. The latter can either be heated or cooled to cause the fatty acids and other higher boiling products to flow back and to distill off the reaction water and other volatile products and gases. The water and other volatile products can be condensed in a cooled collection device together with possibly accompanying higher-boiling products.

Blandingen i beholderen oppvarmes til temperaturer mellom 220° og 330° C. Det er<1>, ønskelig å holde reaksjonsblandingen ved temperaturer mellom 250° og 300° C, i det minste i løpet av den siste del av den tid hvorunder reaksjonen utføres. Reaksjonen kan utføres ved atmosfærisk trykk, f. eks. i en strøm av en inert gass som nitrogen, men fortrinnsvis enten i vakuum eller i nærvær av et inert med vann blandbart oppløsningsmiddel. The mixture in the container is heated to temperatures between 220° and 330° C. It is<1>, desirable to keep the reaction mixture at temperatures between 250° and 300° C, at least during the last part of the time during which the reaction is carried out. The reaction can be carried out at atmospheric pressure, e.g. in a stream of an inert gas such as nitrogen, but preferably either in vacuum or in the presence of an inert water-miscible solvent.

Katalysatoren kan blandes med utgangsmaterialet eller tilsettes under oppvarmingen i reaksjonsbeholderen, eller den kan innføres i kolonnen. The catalyst can be mixed with the starting material or added during heating in the reaction vessel, or it can be introduced into the column.

Tilbakeløpskolonnen kan være fylt med f. eks. spiraler, Raschigringer eller lig- The reflux column can be filled with e.g. spirals, Raschi rings or lig-

nende. Tilbakeløpskolonnen kan også re-guleres på en slik måte at en del av fettsyrene tillates å destillere over. nende. The reflux column can also be regulated in such a way that a part of the fatty acids is allowed to distill over.

Etter oppvarmingen kan eventuelt uforandret fettsyre i reaksjonsblandingen ekstraheres med et passende oppløsnings-middel, f. eks. alkohol. Alternativt kan re-aksjonsblandinger destilleres under vakuum for å fjerne uforandret fettsyre. Reaksjonsblandingen destilleres under va-siduet, i det følgende kalt resten, som blir igjen etter behandlingen med oppløsnings-midlet eller etter destillasjon, er det ønskede produkt. Fortrinnsvis blir reaksjonsblandingen filtrert, vasket med varmt vann for å fjerne katalysatoren og tørket i vakuum før eller etter behandlingen med oppløsningsmidlet eller destillasjon. After the heating, any unchanged fatty acid in the reaction mixture can be extracted with a suitable solvent, e.g. alcohol. Alternatively, reaction mixtures can be distilled under vacuum to remove unchanged fatty acid. The reaction mixture is distilled under the va-side, hereinafter called the residue, which remains after the treatment with the solvent or after distillation, is the desired product. Preferably, the reaction mixture is filtered, washed with hot water to remove the catalyst and dried in vacuo before or after treatment with the solvent or distillation.

Når reaksjonen utføres i nærvær av et oppløsningsmiddel som er inert like overfor vann og ikke blandbart med vann, er kokepunktet av oppløsningsmidlet fortrinnsvis høyere enn 130° C og ikke høyere enn 300° C. Under oppvarmingen medriver oppløsningsmidlet vannet som frigjøres under reaksjonen og dampene av oppløs-ningsmidlet og vannet går over til en kon-densator som er forbundet med en passende oppfangingsinnretning. Det kondenserte vann og oppløsningsmiddel skiller seg i denne innretning, og det kondenserte opp-løsningsmiddel føres tilbake til reaksjonsbeholderen. When the reaction is carried out in the presence of a solvent which is inert to water and not miscible with water, the boiling point of the solvent is preferably higher than 130° C and not higher than 300° C. During the heating, the solvent carries with it the water released during the reaction and the vapors of the solvent and water pass to a condenser which is connected to a suitable collection device. The condensed water and solvent separate in this device, and the condensed solvent is returned to the reaction vessel.

Passende oppløsningsmidler er xylen som har et kokepunkt på 135°—145° C, og som gjør det mulig at oppvarmingen kan utføres ved opp til 260° C, tetralin (tetra-hydronaftalin) med kokepunkt på 205°— 215° C, som tillater at oppvarmingen utfø-res ved opp til 295° C, og dekalin (deka-hydronaftalin) med kokepunkt på 184°— 191° C, som tillater at oppvarmingen utfø-res ved opp til 290° C. Petroleumfraksjoner med kokepunkter over 200° C er også passende oppløsningsmidler. Suitable solvents are xylene which has a boiling point of 135°—145° C, and which enables the heating to be carried out at up to 260° C, tetralin (tetra-hydronaphthalene) with a boiling point of 205°— 215° C, which allows that the heating is carried out at up to 295° C, and decalin (deca-hydronaphthalene) with a boiling point of 184°— 191° C, which allows the heating to be carried out at up to 290° C. Petroleum fractions with boiling points above 200° C are also suitable solvents.

Destillatet eller alkoholekstrakten som fås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan anvendes på ny som utgangsmateriale for en videre behandling, da det består i alt vesentlig av uforandret utgangsmateriale. Hvis reaksjonen tillates å fort-sette til et trinn hvor reaksjonsblandingen inneholder bare en liten mengde av utgangsmaterialet, er det eventuelt ikke nød-vendig å fjerne disse utgangsmaterialer. The distillate or alcohol extract obtained by the method according to the invention can be used again as starting material for further treatment, as it essentially consists of unchanged starting material. If the reaction is allowed to proceed to a stage where the reaction mixture contains only a small amount of the starting material, it may not be necessary to remove these starting materials.

Resten som fås under de beskrevne re-aksjonsforhold utgjør hovedproduktet. Når utgangsmaterialet inneholder umettede fettsyrer, viser resten bedre tørkingsegen-skaper enn de tilsvarende triglycerider, forminsket flyktighet og forøket viskositet sammenlignet med de fettsyrer som utgjør utgangsmaterialet. Forandringene i disse egenskaper blir mere åpenbare når tiden og/eller temperaturen for oppvarmingen økes. De analytiske data viser at der dannes en vesentlig mengde av uforsåpbart materiale, som er forskjellig fra de kjente fettsyreketoner. Det har vist seg at de gode tørkingsegenskaper skyldes hovedsakelig det uforsåpbare materiale, og hvis det iso-leres, oppviser det utmerkete filmdannende egenskaper. The residue obtained under the described reaction conditions constitutes the main product. When the starting material contains unsaturated fatty acids, the residue shows better drying properties than the corresponding triglycerides, reduced volatility and increased viscosity compared to the fatty acids that make up the starting material. The changes in these properties become more obvious when the time and/or temperature for the heating is increased. The analytical data show that a significant amount of unsaponifiable material is formed, which is different from the known fatty acid ketones. It has been shown that the good drying properties are mainly due to the unsaponifiable material, and if isolated, it exhibits excellent film-forming properties.

Oppfinnelsen omfatter også de kondensasjonsprodukter som fås ved disse fremgangsmåter, alene eller i blanding med uforandrete fettsyrer. The invention also covers the condensation products obtained by these methods, alone or in a mixture with unchanged fatty acids.

Kondensasjonsproduktene i henhold til oppfinnelsen er karakterisert ved en vesentlig mengde, fortrinnsvis i det minste 40 %, av uforsåpbart materiale, et lavt syre- og forsåpningstall, et forøket jodtall i henhold til Wijs og sammenlignet med utgangsmaterialet og en høy gjennomsnitts molekylvekt. Den gjennomsnittlige molekylvekt av den uforsåpbare del er stort sett i overensstemmelse med eller høyere enn den beregnete molekylvekt av et teo-retisk kondensasjonsprodukt av tre molekyler av fettsyre. Når jodtallet av produktet, bestemt ifølge Wijs' metode, er 100 eller høyere, er kondensasjonsproduktene i besittelse av tørkende egenskaper. De har en molekyl-struktur som inneholder i det minste tre alkylkjeder, lignende dem som fettsyrene av umettede oljer inneholder. The condensation products according to the invention are characterized by a significant amount, preferably at least 40%, of unsaponifiable material, a low acid and saponification number, an increased iodine number according to Wijs and compared to the starting material and a high average molecular weight. The average molecular weight of the unsaponifiable part is generally in accordance with or higher than the calculated molecular weight of a theoretical condensation product of three molecules of fatty acid. When the iodine number of the product, determined according to Wijs' method, is 100 or higher, the condensation products possess drying properties. They have a molecular structure that contains at least three alkyl chains, similar to those that the fatty acids of unsaturated oils contain.

Oppfinnelsen omfatter også anvendelsen av de ovennevnte produkter som har et jodtall, bestemt ifølge Wijs' metode, på 100 eller høyere til erstatning av tørkende ma-terialer, som f. eks. tørkende oljer, oleoharpiks-ferniss eller alkydharpikser i lakk-, ferniss-, linoleum -og lignende industrier. The invention also encompasses the use of the above-mentioned products which have an iodine value, determined according to Wijs' method, of 100 or higher to replace drying materials, such as e.g. drying oils, oleoresin varnishes or alkyd resins in the lacquer, varnish, linoleum and similar industries.

De nye produkter kan blandes med de vanlige sikkativer, basert på kobolt, bly eller mangan og kan fortynnes med terpentin, lett bensin og/eller andre flyktige oppløsningsmidler til den ønskede viskositet. The new products can be mixed with the usual siccatives, based on cobalt, lead or manganese and can be diluted with turpentine, light petrol and/or other volatile solvents to the desired viscosity.

Som et eksempel på anvendelsen av de nye produkter skal nevnes at et produkt fremstilt fra soyabønneoljefettyper i henhold til fremgangsmåten som er beskrevet ovenfor, i et utbytte av 75,4 %, hadde et syretall på 8,6, et forsåpningstall på 44,2, et jodtall på 175,3 bestemt ifølge Wijs' metode, og inneholdt 82,5 % uforsåpbart materiale. Det oppførte seg på følgende måte, når det ble prøvet som en bestanddel i maling eller som klar ferniss. Viskositeten var 37 poise/20" C, i tilfelle av en tynn standolje. Et produkt til erstatning for linolje ble fremstilt ved å blande 57 g av det nye kondensasjonsprodukt sammen med 33 g av en 1:1 blanding av terpentin og lett bensin. For å erstatte en oleoharpiks-ferniss ble det fremstilt en blanding av 90 g av kondensasjonsproduktet sammen med 10 g av den 1:1 blanding av terpentin og lett bensin. Tilsetning av små mengder av sikkativer var tilstrekkelig til å oppnå kortere tørketider sammenlignet med kokt linolje av god kvalitet. Med 0,1 % kobolt, beregnet på kondensasjonsprodukter, krevet f. eks. en film 240 minutter for å bli så tørr at den kunne berøres og 300 minutter for å bli hard. Forøkelsen i vekt under tørking i luft for det ufortynnete kondensasjonsprodukt var høyere enn ved linolje-standolje av samme viskositet, og oppviste en høy affinitet for oxygen, selv om produktet var fremstilt av soyabønneolje-fettsyrer med et jodtall meget under linoljens. Hardheten av filmen ble undersøkt ifølge Sward's metode og den viste seg å være vesentlig høyere enn hardheten av kokt linolje og like høy som hardheten av ma-leinharpiksferniss av «30 gallon oljeleng-de». Filmen var mere motstandsdyktig mot vann og fortynnet svovelsyre enn filmene av linolje og mange oleoharpiks-fernisser. As an example of the use of the new products, it should be mentioned that a product prepared from soybean oil fats according to the method described above, in a yield of 75.4%, had an acid number of 8.6, a saponification number of 44.2, an iodine value of 175.3 determined according to Wijs' method, and contained 82.5% unsaponifiable matter. It behaved in the following way when tested as an ingredient in paint or as a clear varnish. The viscosity was 37 poise/20"C, in the case of a thin base oil. A linseed oil replacement product was prepared by mixing 57 g of the new condensation product with 33 g of a 1:1 mixture of turpentine and light gasoline. For to replace an oleoresin varnish, a mixture of 90 g of the condensation product was prepared together with 10 g of the 1:1 mixture of turpentine and light gasoline. The addition of small amounts of siccatives was sufficient to achieve shorter drying times compared to boiled linseed oil of good quality. With 0.1% cobalt, calculated for condensation products, for example, a film required 240 minutes to become dry to the touch and 300 minutes to become hard. The increase in weight during drying in air for the undiluted condensation product was higher than that of linseed oil base oil of the same viscosity, and showed a high affinity for oxygen, even though the product was made from soybean oil fatty acids with an iodine number much lower than that of linseed oil. tested according to Sward's method and it was found to be substantially higher than the hardness of boiled linseed oil and as high as the hardness of "30 gallon oil length" male resin varnish. The film was more resistant to water and dilute sulfuric acid than the films of linseed oil and many oleoresin varnishes.

Såkalt emaljemaling med sinkhvitt fremstilt fra kondensasjonsproduktene viste ingen tegn til å bli geleaktig eller seig ved oppbevaring. So-called enamel paints with zinc white produced from the condensation products showed no signs of becoming gel-like or tough on storage.

I tilfelle av dårlig tørkende oljer, som sildeolje, bomullsfrøolje, jordnøttolje eller rapsfrøolje, selv om de mere mettede tilstedeværende syrer ble fjernet og de gjenblivende umettede syrer overført til triglycerider, vil de resulterende produkter ha svakere tørkende egenskaper enn produkter ifølge oppfinnelsen som fremstilles fra tilsvarende syrer. Filmen som dannes av produktet som fremstilles fra linolsyre som i eksempel 4 nedenfor, er hardere enn filmen fra noen linolsyreglycerid og dens hardhet nærmer seg hardheten av en lin-olensyreglycerid. In the case of poorly drying oils, such as herring oil, cottonseed oil, peanut oil or rapeseed oil, even if the more saturated acids present were removed and the remaining unsaturated acids converted to triglycerides, the resulting products would have weaker drying properties than products according to the invention prepared from corresponding acids. The film formed by the product made from linoleic acid as in Example 4 below is harder than the film from some linoleic acid glyceride and its hardness approaches that of a linolenic acid glyceride.

Oppfinnelsen skal nå illustreres ved hjelp av de følgende eksempler. I eksemp-lene i laboratoriemålestokk (nr. 1 til 8, 12, 13, 16 og 17) henviser de angitte temperaturer til metallbadet som omgir reaksjonsbeholderen. I disse eksempler var temperaturen i reaksjonsblandingen lavere f. eks. mellom 20° og 30° C ved begynnelsen og ca. 10° C under de siste trinn av reaksjonen. The invention will now be illustrated using the following examples. In the laboratory-scale examples (no. 1 to 8, 12, 13, 16 and 17) the indicated temperatures refer to the metal bath that surrounds the reaction vessel. In these examples, the temperature in the reaction mixture was lower, e.g. between 20° and 30° C at the beginning and approx. 10° C during the last steps of the reaction.

I de øvrige eksempler er de angitte temperaturer målt inne i reaksjonsblandingen. In the other examples, the stated temperatures are measured inside the reaction mixture.

Eksempel 1: Example 1:

110 g fettsyrer fremstilt av norsk sildolje ved Twitchell-prosessen (syretallet av sildolje-syrene: 182,7, jodtallet: 132,7) og 2,75 g krystallinsk borsyre føres inn i en 250 cm<2> kolbe, ovenfor hvilken det festes en fraksjoneringskolonne i vertikal stil-ling. Denne kolonne forenes med en va-kuumpumpe gjennom en luftavkjølt kon-densator som er parallell med fraksjoneringskolonnen og en samlekolbe ved bun-nen av kondensatoren. Fraksjoneringskolonnen er forsynt med en pakning bestående av spiraler av rustfritt stål eller Raschig-ringer av glass eller lignende. 110 g of fatty acids produced from Norwegian herring oil by the Twitchell process (acid number of the herring oil acids: 182.7, iodine number: 132.7) and 2.75 g of crystalline boric acid are introduced into a 250 cm<2> flask, above which is fixed a fractionating column in a vertical position. This column is connected to a vacuum pump through an air-cooled condenser which is parallel to the fractionation column and a collecting flask at the bottom of the condenser. The fractionation column is equipped with a packing consisting of spirals of stainless steel or Raschig rings of glass or the like.

Etter evakuering av apparatet til ca. 2—3 mm Hg oppvarmes kolben sakte i et metallbad inntil badtemperaturen er 290° C. Oppvarmingen fortsettes i 60 minutter inntil temperaturen av badet er 210° C. Oppvarmingen fortsettes deretter i ytterligere 150 minutter for å heve temperaturen av badet fra 210° til 290° C. Badet opp-rettholdes ved den sistnevnte temperatur i 3 timer. Fraksjoneringskolonnen oppvarmes til ca. 175°C ved elektrisk motstands-oppvarming. Ved en badtemperatur fra ca. 210° C og oppover begynner noe materiale å destillere over til samlekolben. Konden-sasjonen av materialet som går over til fraksjoneringskolonnen begynner ved en lavere badtemperatur. Etter at oppvarmingen har fortsatt i 3 timer ved 290° C tillates reaksjonsblandingen å avkjøles. 31,3 g av fettsyrer og litt vann og lavere avspal-tingsprodukter ble destillert over, mens 64,4 g ble igjen i reaksjonsbeholderen. Den faste borsyre som var til stede her ble filtrert mens resten ennå var varm. Litt materiale festet seg til pakningen i tilbake-løpskolonnen og ble gjenvunnet ved ekstra-hering med petroleumseter. Den viskøse rest som hadde et syretall på 10 g og inneholdt 81,3 % uforsåpbart materiale ble fortynnet med petroleumseter. 0,3 % Pb og 0,066 % Mn ble tilsatt i form av naftenat for å virke som sikkativer. Når den på denne måte fremstilte ferniss ble utsatt i et tynt lag for virkningen av luft, tørket den til en ikke-klebende film i løpet av mindre enn en dag. After evacuating the device to approx. 2-3 mm Hg, the flask is slowly heated in a metal bath until the bath temperature is 290° C. The heating is continued for 60 minutes until the temperature of the bath is 210° C. The heating is then continued for another 150 minutes to raise the temperature of the bath from 210° to 290 ° C. The bath is maintained at the latter temperature for 3 hours. The fractionation column is heated to approx. 175°C by electric resistance heating. At a bath temperature of approx. 210° C and above, some material begins to distill over to the collecting flask. Condensation of the material passing to the fractionation column begins at a lower bath temperature. After heating has continued for 3 hours at 290°C, the reaction mixture is allowed to cool. 31.3 g of fatty acids and some water and lower cleavage products were distilled over, while 64.4 g remained in the reaction vessel. The solid boric acid present here was filtered while the residue was still warm. Some material adhered to the packing in the reflux column and was recovered by extraherring with petroleum ether. The viscous residue which had an acid value of 10 g and contained 81.3% unsaponifiable matter was diluted with petroleum ether. 0.3% Pb and 0.066% Mn were added in the form of naphthenate to act as siccatives. When the varnish thus prepared was exposed in a thin layer to the action of air, it dried to a non-sticky film in less than a day.

Fettsyrene av pilchard oil, sardinolje og hvalolje gav, når de ble behandlet i henhold til fremgangsmåten etter dette eksempel, varierende restmengder (50—80 %) i form av oljeaktige væsker med gode tør-kingsegenskaper. The fatty acids of pilchard oil, sardine oil and whale oil, when treated according to the method according to this example, gave varying residual amounts (50-80%) in the form of oily liquids with good drying properties.

I et lignende forsøk men med bare 0,3 vektsprosent av borsyre ble en større del avdestillert, slik at bare ca. 38 % rest ble igjen i reaksjonsbeholderen. Denne rest hadde et syretall på 16,5 og tørket etter tilsetning av sikkativer i løpet av 6 timer til en ikke-klebrende og hard film. In a similar experiment but with only 0.3% by weight of boric acid, a larger part was distilled off, so that only approx. 38% residue remained in the reaction vessel. This residue had an acid number of 16.5 and dried after the addition of siccatives within 6 hours to a non-sticky and hard film.

Eksempel 2: Example 2:

110 g sildolje fettsyrer (syretall: 182, jodtall 142,7) og 6,6 g av ammoniumpent-aborat ble oppvarmet i apparatet i henhold til Eksempel 1 i 60 minutter til en badtemperatur på 210° C, deretter i 150 minutter til en badtemperatur på 290° C og sluttelig i 60 minutter ved en badtemperatur på 290° C. Etter avkjølingen var der til stede i reaksjonsbeholderen 55,5 g av en rest, som hadde konsistensen av en høyt viskøs standolje. 110 g of herring oil fatty acids (acid number: 182, iodine number 142.7) and 6.6 g of ammonium pent-aborate were heated in the apparatus according to Example 1 for 60 minutes to a bath temperature of 210° C., then for 150 minutes to a bath temperature at 290° C. and finally for 60 minutes at a bath temperature of 290° C. After cooling, there was present in the reaction vessel 55.5 g of a residue, which had the consistency of a highly viscous base oil.

Etter fortynning med petroleum-eter ble resten filtrert for å fjerne den faste katalysator og vasket med varmt vann for å fjerne oppløste borsyreforbindelser. Når det resulterende produkt ble behandlet som beskrevet i Eksempel 1, fikk en et produkt med gode tørkingsegenskaper. En tynn film av dette produkt tørket tilstrekkelig under normale temperatur- og lysforhold og etter 3y2 time så at den virket tørr ved berøring og var nesten ikke-klebende etter 24 timer. After dilution with petroleum ether, the residue was filtered to remove the solid catalyst and washed with hot water to remove dissolved boric acid compounds. When the resulting product was treated as described in Example 1, a product with good drying properties was obtained. A thin film of this product dried adequately under normal temperature and light conditions and after 3y2 hours appeared dry to the touch and was almost non-tacky after 24 hours.

Eksempel 3: Example 3:

Kommersielt destillerte linoljefettsyrer (jodtall: 165) ble sakte oppvarmet sammen med 6 vektsprosent av borsyre i apparatet etter Eksempel 1 inntil badtemperaturen var opptil 290° C. En fortsatte oppvarmingen inntil ca. 25 % av det opprinnelige materiale destillerte over i form av vann (ca. 7%) og fettsyrer (ca. 18%). Resten etter tilsetningen av sikkativer og fortynning tørket i løpet av 3l/ 2 time til en praktisk talt ikke-klebrig og fargeløs film, og var egnet for erstatning av kokt linolje ved fremstilling av lakk eller for anvendelse som en klar ferniss. Commercially distilled linseed oil fatty acids (iodine number: 165) were slowly heated together with 6% by weight of boric acid in the apparatus according to Example 1 until the bath temperature was up to 290° C. The heating was continued until approx. 25% of the original material distilled over in the form of water (approx. 7%) and fatty acids (approx. 18%). The residue after the addition of siccatives and dilution dried in 3l/2 hours to a practically non-tacky and colorless film, and was suitable for replacing boiled linseed oil in the manufacture of varnish or for use as a clear varnish.

I et lignende forsøk tok en prøver fra satsen ved badtemperaturer av 215, 245, 260, 275 og 290° C. Jodtallene av disse prø-ver var: 167,2; 177,8; 179,9; 179,7 og 190,5 og brytningsindeksene var: 1,4674; 1,4700; In a similar experiment, samples were taken from the batch at bath temperatures of 215, 245, 260, 275 and 290° C. The iodine values of these samples were: 167.2; 177.8; 179.9; 179.7 and 190.5 and the refractive indices were: 1.4674; 1.4700;

1,4730; 1,4793 og 1,4905. Den siste prøve hadde en viskositet på 3,4 poise, mens viskositeten av den forrige var bare 0,9 poise. Største del av destillatet med lavere jodtall ble fjernet under en tidlig periode av oppvarmingen og dette resulterte i en hevning av jodtallet av resten opp til ca. 180. Etter videre oppvarming ved en badtemperatur av 290° C i ca. 1 time var resten gelatinert. Slike geléer kan nyttiggjø-res i ferniss- eller lignende industrier, f. eks. ved fremstilling av linoleum og visse lakkprodukter. 1.4730; 1.4793 and 1.4905. The last sample had a viscosity of 3.4 poise, while the viscosity of the previous one was only 0.9 poise. Most of the distillate with a lower iodine number was removed during an early period of the heating and this resulted in a rise in the iodine number of the residue up to approx. 180. After further heating at a bath temperature of 290° C for approx. 1 hour the rest was gelatinized. Such jellies can be useful in varnish or similar industries, e.g. in the manufacture of linoleum and certain varnish products.

Eksempel 4: Example 4:

Når en behandlet et linolsyre-konsen-trat fra saflor fettsyrer i henhold til Eksempel 1, var utbyttet av rest ca. 65 %, bestående av en forholdsvis viskøs olje som etter tilsetning av sikkativer gav en ikke-klebende film i løpet av ca. 7 timer. Oljen hadde et syretall av 30,7, et forsåpningstall av 46,1, 20 % karbonylsurstoff, bestemt ifølge Knight og Swern, J.A.O.C.S. 26, 366— 370 (1949), et hydroksyltall av 0 og inneholdt 73,4 % av uforsåpbart materiale med en molekylarvekt av ca. 900 bestemt ifølge Mattiello, Protective and Decorative Coa-tings, Part V, p. 194—195 (1947). Den var stort sett uoppløselig i etylalkohol, aceton og eddiksyre, men var oppløselig i alifatiske og aromatiske kullvannstoffer, som petroleum-eter eller benzen. When a linoleic acid concentrate from safflower fatty acids was treated according to Example 1, the yield of residue was approx. 65%, consisting of a relatively viscous oil which, after the addition of siccatives, produced a non-sticky film within approx. 7 hours. The oil had an acid number of 30.7, a saponification number of 46.1, 20% carbonyl oxygen, as determined by Knight and Swern, J.A.O.C.S. 26, 366-370 (1949), a hydroxyl number of 0 and contained 73.4% of unsaponifiable matter with a molecular weight of approx. 900 determined according to Mattiello, Protective and Decorative Coatings, Part V, pp. 194-195 (1947). It was mostly insoluble in ethyl alcohol, acetone and acetic acid, but was soluble in aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as petroleum ether or benzene.

Produktet oppviste en betraktelig øk-ning av jodtallet. Konsentratet hadde før oppvarming et jodtall av 180 ifølge både Wijs-metoden og Woburn-metoden, mens produktet etter oppvarming hadde et jodtall av 211 ifølge Wijs' metode og 234 ifølge Woburn-metoden. Den uforsåpbare del av produktet (73,4 %) oppviste et enda høyere jodtall, henholdsvis 224 ifølge Wijs-metoden og 250 ifølge Woburn-metoden og et dien-tall av 10,3 ifølge Ellis-Jones-metoden. The product showed a considerable increase in the iodine number. Before heating, the concentrate had an iodine number of 180 according to both the Wijs method and the Woburn method, while the product after heating had an iodine number of 211 according to Wijs' method and 234 according to the Woburn method. The unsaponifiable part of the product (73.4%) showed an even higher iodine number, respectively 224 according to the Wijs method and 250 according to the Woburn method and a diene number of 10.3 according to the Ellis-Jones method.

Den uforsåpbare del av produktet, fått ved ekstraksjon med oppløsningsmidler etter forsåpningen, hadde enda bedre tør-kingsegenskaper enn produktet som helhet, og tørket etter tilsetning av sikkativer og fortynning til en meget hard film, som med hensyn til hardhet var likeverdig med kinesisk treolje, og med god motstandsevne mot vann og alkali. The unsaponifiable part of the product, obtained by extraction with solvents after the saponification, had even better drying properties than the product as a whole, and dried after addition of siccatives and dilution to a very hard film, which in terms of hardness was equivalent to Chinese wood oil, and with good resistance to water and alkali.

Det fete destillat som hadde samlet seg i samlekolben og utgjorde ca. 22 vektsprosent av materialet, bestod stort sett av uforandret, selvom forurenset linolsyre, og kunne anvendes på ny. Det hadde et syretall av 143,0, et forsåpningstall av 190,6 og et jodtall av 170,8. Omtrent 6 % av vannet hadde samlet seg i en avkjølt oppfangningsinnretning i vakuumlednin-gen. The fatty distillate that had collected in the collection flask and amounted to approx. 22 percent by weight of the material, consisted mostly of unchanged, although contaminated linoleic acid, and could be used again. It had an acid value of 143.0, a saponification value of 190.6 and an iodine value of 170.8. About 6% of the water had collected in a cooled collection device in the vacuum line.

Eksempel 5: Example 5:

110 g bomullsfrøfettsyrer fremstilt ved kommersiell destillering av bomullsfrø-såpestokk-fettsyrer ble behandlet i en rund kolbe. Fraksjoneringskolonnen var festet på denne og forsynt med pakningen som beskrevet i Eksempel 1. Den inneholdt også 6,6 g av borsyre i form av stykker, fremstilt 110 g of cottonseed fatty acids prepared by commercial distillation of cottonseed soapstick fatty acids were treated in a round flask. The fractionation column was attached to this and provided with the packing as described in Example 1. It also contained 6.6 g of boric acid in the form of pieces, prepared

ved at et slam av fint pulverisert krystal-lisert borsyre og en liten mengde vann ble utsatt for høyt trykk i en tablettpresse og ved etterpå å tørke disse tabletter ved ca. by subjecting a slurry of finely powdered crystallized boric acid and a small amount of water to high pressure in a tablet press and by subsequently drying these tablets at approx.

70° C i en ovn. Etter evakuering av apparatet, oppvarmet en reaksjonsbeholderen 70° C in an oven. After evacuating the apparatus, one heated the reaction vessel

som i Eksempel 2. En rest på 47 g ble igjen, as in Example 2. A residue of 47 g remained,

som etter tilsetning av fortynningsmiddel og sikkativer tørket i løpet av 3y2 time og gav en hård, elastisk og ikke-klebende film med gode overflatebelegg-egenskaper. which, after the addition of diluent and siccatives, dried within 3y2 hours and produced a hard, elastic and non-sticky film with good surface coating properties.

Eksempel 6: Example 6:

110 g av en oljesyre av 97 % renhet og inneholdende 2 til 3 % av mettede fettsyrer ble behandlet med 6,6 g av borsyre, som var fordelt i tilbakeløpskolonnen som i Eksempel 5. De anvendte tider og temperaturer var som beksrevet i Eksempel 2. Der ble foruten 6,4 g av et fettsyre-destillat med et jodtall av 52, bestående hovedsakelig av en blanding av olje- og palmitinsyrer, oppsamlet 7,7 g av et vannholdig destillat. Materialet som ble igjen i kolben ble vasket med varmt vann for å fjerne oppløste borforbindelser. Etter denne rensning hadde resten en brytningsindeks av 1,4776, et syretall av 58,1, forsåpningstall av 85,6, jodtall av 132,9 og en gjennomsnitttlig mole-kularvekt av 661, i motsetning til verdiene for oljesyren, hvilke var: brytningsindeks: 1,4580, syretall: 198,5, forsåpningstall 199,3 110 g of an oleic acid of 97% purity and containing 2 to 3% of saturated fatty acids was treated with 6.6 g of boric acid, which was distributed in the reflux column as in Example 5. The times and temperatures used were as described in Example 2. In addition to 6.4 g of a fatty acid distillate with an iodine number of 52, consisting mainly of a mixture of oleic and palmitic acids, 7.7 g of an aqueous distillate were collected. The material remaining in the flask was washed with hot water to remove dissolved boron compounds. After this purification, the residue had a refractive index of 1.4776, an acid number of 58.1, saponification number of 85.6, iodine number of 132.9 and an average molecular weight of 661, in contrast to the values for the oleic acid, which were: refractive index : 1.4580, acid number: 198.5, saponification number 199.3

og jodtall: 88,0. Til tross for at oljesyren var fri for uforsåpbart materiale, inneholdt resten 44,7 % uforsåpbart materiale. Resten var oppløselig i eter og petroleum-eter, and iodine number: 88.0. Despite the oleic acid being free of unsaponifiable matter, the residue contained 44.7% unsaponifiable matter. The rest was soluble in ether and petroleum ether,

men uoppløselig i alkohol og eddiksyre. Det totale vektstap var ca. 2y2 % av utgangsmaterialet, som skyldtes gassformete av-spaltningsprodukter. but insoluble in alcohol and acetic acid. The total weight loss was approx. 2y2% of the starting material, which was due to gaseous decomposition products.

Eksempel 7: Example 7:

110 g av jordnøttolje-fettsyrer (syretall: 197,6, jodtall: 98,7) ble opphetet i en kolonne under vakuum i en kolbe som var utstyrt med en kolonne som inneholdt 110 g of peanut oil fatty acids (acid number: 197.6, iodine number: 98.7) were heated in a column under vacuum in a flask equipped with a column containing

Raschig-ringer sammen med stykker, fremstilt ved å presse og tørke fuktet pulverisert borsyre. En luftavkjølt tilbakeløps-kondensator ble festet på toppen av denne kolonne. Fraksjoneringskolonnen ble oppvarmet elektrisk til 200° og fra tid til annen ble vakuumet opphevet for et øyeblikk for Raschig rings together with pieces, made by pressing and drying moistened powdered boric acid. An air-cooled reflux condenser was attached to the top of this column. The fractionating column was heated electrically to 200° and from time to time the vacuum was momentarily lifted for

å tillate at det i den øvre del av den opp-varmete kolonne eventuelt samlete destillat kunne strømme tilbake til kolben. Kolben ble sakte oppvarmet i et bad og dettes temperatur ble hevet til 290° C og holdt ved denne i 1 time. På grunn av at en an- to allow any distillate collected in the upper part of the heated column to flow back to the flask. The flask was slowly heated in a bath and its temperature was raised to 290° C and held at this for 1 hour. Due to the fact that an

vendte en tilbakeløpskondensator, var der intet annet destillat enn en vandig fraksjon av ca. 8 g som hadde kondensert seg i en avkjølt oppfangningsinnretning i va-kuumledningen. Utbyttet av resten var ca. 90 %, innbefattet prøvene som var uttatt fra tid til annen for å følge økningen av jodtallet og senkningen av syretallet, forår-saket av økningen av uforsåpbare innhold. Jodtallet av resten ved slutten av forsøket var 123,8, dens syretall 70,6. Den inneholdt 20,6 % av en fettsyrefraksjon (jodtall 94,4, syretall 175,5) som kunne fjernes ved oppvarming under vakuum ved 290° i en time, idet resten som var i besittelse av gode tør-kingsegenskaper var polymer og ikke-flyktig under disse forhold. reversed a reflux condenser, there was no other distillate than an aqueous fraction of approx. 8 g which had condensed in a cooled collection device in the vacuum line. The yield of the remainder was approx. 90%, included the samples taken from time to time to follow the increase in the iodine value and the decrease in the acid value, caused by the increase in unsaponifiable content. The iodine number of the residue at the end of the experiment was 123.8, its acid number 70.6. It contained 20.6% of a fatty acid fraction (iodine number 94.4, acid number 175.5) which could be removed by heating under vacuum at 290° for one hour, the remainder having good drying properties being polymer and non- volatile under these conditions.

En oppnådde et lignende resultat når stykker av smeltet borsyre av omtrent samme størrelse som erter, ble fordelt i pakningen av fraksjoneringskolonnen. A similar result was obtained when pieces of molten boric acid about the size of peas were distributed in the packing of the fractionating column.

Eksempel 8: Example 8:

En blanding av 40% nøytral olje og av 60 % frie fettsyrer, erholdt ved alkali-raffinering av rapsfrøolje, med et syretall av 112 og jodtall av 126,8 ble behandlet med 6 % borsyre i det apparat og på den måte som beskrevet i Eksempel 2. Resten, 77 % av vekten av det opprinnelige fettstoff, var en viskøs olje med et jodtall av 146,1. Etter tilsetning av fortynningsmiddel og sikkativer oppviste en film etter tørking i 19 timer bare en ubetydelig klebrighet. A mixture of 40% neutral oil and 60% free fatty acids, obtained by alkali refining of rapeseed oil, with an acid number of 112 and iodine number of 126.8 was treated with 6% boric acid in the apparatus and in the manner described in Example 2. The remainder, 77% of the weight of the original fatty substance, was a viscous oil with an iodine value of 146.1. After the addition of diluent and siccatives, a film after drying for 19 hours showed only negligible tackiness.

Eksempel 9: Example 9:

55 g av utskilte fiskeolje-syrer, ble oppvarmet ved 240—260° C med 2 % borsyre og 80 cm<;i> xylen i en trehalskolbe forsynt med en mekanisk rører, termometer og vannlås. Utdrivningshastigheten av vann og forandringer i analyse-data var føl-gende: 55 g of secreted fish oil acids were heated at 240-260° C with 2% boric acid and 80 cm<;i> xylene in a three-necked flask fitted with a mechanical stirrer, thermometer and water trap. The expulsion rate of water and changes in analysis data were as follows:

Vann fra katalysator = 4,3 cm<3>. Water from catalyst = 4.3 cm<3>.

Vann fra reaksjonen = 14,2 cm'<1> = 2,8 %. Water from the reaction = 14.2 cm'<1> = 2.8%.

Det på denne måte fremstilte materiale ble befridd for xylen, filtrert, vasket og tørket i vakuum ved 90° C og ekstrahert med etylalkohol. Ekstraktet og resten hadde følgende egenskaper: The material produced in this way was freed from xylene, filtered, washed and dried in vacuum at 90° C. and extracted with ethyl alcohol. The extract and residue had the following properties:

Eksempel 10: Example 10:

180 g destillert kokosfettsyrer (ex acid oil) ble oppvarmet med 3,6 g av borsyre og 20 cm<3> av xylen i et lignende apparat som ble anvendt ifølge det forrige eksempel, ved 240—260° C, og en fortsatte forsøket i 63 timer uten å ta prøver for analyse. Den totale drevne vannmengde var 12,5 cm<11>, hvorav 10,8 cm3 eller 6,0 % av vannet var fra reaksjonen. Produktet ble renset på vanlig måte, og gav følgende analyseresul-tater: 180 g of distilled coconut fatty acids (ex acid oil) were heated with 3.6 g of boric acid and 20 cm<3> of xylene in a similar apparatus that was used according to the previous example, at 240-260° C, and the experiment was continued in 63 hours without taking samples for analysis. It total amount of water driven was 12.5 cm<11>, of which 10.8 cm3 or 6.0% of the water was from the reaction. The product was purified in the usual way, and gave the following analysis results:

Eksempel 11: Example 11:

750 g jordnøttolje-fettsyrer ble behandlet med 16 g borsyre og 120 cm<3> tetra-hydronaftalen i apparatet som beskrevet i Eksempel 9, idet temperaturen ble holdt innenfor området 260—290° C til vannut-drivelsen var avsluttet. Etter 46 timer var oppsamlet 56,5 cm<3>, idet 6,6 % av vannet var fra reaksjonen. Produktet ble renset på den vanlige måte og de analytiske data bestemt. 750 g of peanut oil fatty acids were treated with 16 g of boric acid and 120 cm<3> of tetrahydronaphthalene in the apparatus as described in Example 9, the temperature being kept within the range of 260-290° C until the water expulsion was finished. After 46 hours, 56.5 cm<3> had been collected, 6.6% of the water being from the reaction. The product was purified in the usual way and the analytical data determined.

Hele produktet ble fortynnet med halv-delen av sin vekt i white spirit og 0,5 % bly og 0,05 % kobolt tilsatt som naftenater. Det resulterende produkt tørket i løpet av 24 timer til en kontinuerlig film med en ubetydelig vedhengende klebrighet. The entire product was diluted with half its weight in white spirit and 0.5% lead and 0.05% cobalt added as naphthenates. The resulting product dried within 24 hours to a continuous film with negligible residual tack.

Eksempel 12: Example 12:

220 g jordnøttolje-fettsyrer ble sammen med 6,6 g borsyre oppvarmet i 16 timer i en evakuert kolbe ved 220° C. En kolonne fylt med Raschig-ringer ble festet på kolben og den lavere del av denne kolonne ble oppvarmet til 175° C. Denne kolonne fun-gerte som tilbakeløpskjøler for fettsyrene og tillot reaksjonsvannet og andre avspalt-ningsprodukter å destillere over. Det på denne måte fremstilte produkt hadde et forsåpningstall på 163,5, et jodtall på 110,6 og en brytningsindeks nD<25> på 1,4720. Dette produkt ble, sammen med den i produktet allerede tilstedeværende borsyre, oppvarmet i 3 timer ved atmosfærisk trykk i en rundkolbe ved 290° C, idet en svak strøm av kullstoffdioksyd ble ført gjennom reaksjonsblandingen under oppvarmingen. Sluttproduktet hadde et forsåpningstall på 83,3, jodtall på 127,1 og en brytningsindeks nD<25> 1,4812. Produktet var i besittelse av tørkende egenskaper. 220 g of peanut oil fatty acids together with 6.6 g of boric acid were heated for 16 hours in an evacuated flask at 220° C. A column filled with Raschig rings was attached to the flask and the lower part of this column was heated to 175° C This column acted as a reflux cooler for the fatty acids and allowed the water of reaction and other cleavage products to distill over. The product produced in this way had a saponification number of 163.5, an iodine number of 110.6 and a refractive index nD<25> of 1.4720. This product, together with the boric acid already present in the product, was heated for 3 hours at atmospheric pressure in a round bottom flask at 290° C., a weak stream of carbon dioxide being passed through the reaction mixture during the heating. The final product had a saponification number of 83.3, an iodine number of 127.1 and a refractive index nD<25> of 1.4812. The product possessed drying properties.

Eksempel 13: Example 13:

12,4 % av fettsyrene av jordnøttolje, bestående hovedsakelig av mettede fettsyrer ble destillert over under vakuum. 248 g av resten som hadde et syretall på 191,8, et forsåpningstall på 195,8 og jodtall på 122,9 ble oppvarmet i 10 timer i nærvær av 20 g magnesiumoksyd ved 330° C, for å fremstille ketonet. Ketonet ble vasket med fortynnet svovelsyre for å avspalte magne-siumsåpene og deretter sluttelig vasket med vann inntil det gav en nøytral reaksjon. Det hadde et syretall på 3,0, et forsåpningstall på 3,5, et jodtall på 126,8 og et karbonyltall på 86,1. 12.4% of the fatty acids of peanut oil, consisting mainly of saturated fatty acids, was distilled over under vacuum. 248 g of the residue having an acid number of 191.8, a saponification number of 195.8 and an iodine number of 122.9 was heated for 10 hours in the presence of 20 g of magnesium oxide at 330°C to prepare the ketone. The ketone was washed with dilute sulfuric acid to split off the magnesium soaps and then finally washed with water until it gave a neutral reaction. It had an acid number of 3.0, a saponification number of 3.5, an iodine number of 126.8 and a carbonyl number of 86.1.

70 g av dette keton og 40 g jordnøtt-olje-fettsyrer ble sammen med 2 % borsyre oppvarmet i løpet av 3 timer til 290° C i en kjele som var forsynt med en tilbakeløps- 70 g of this ketone and 40 g of peanut oil fatty acids were heated together with 2% boric acid during 3 hours to 290° C in a boiler equipped with a reflux

kolonne. Blandingen ble opphetet ved denne temperatur i 4y2 time på den måte at fettkondensatet strømmet tilbake og reaksjonsvannet ble fjernet. Blandingen ble oppvarmet i ytterligere en time uten til-bakeløp, mens kondensatet ble samlet i en samlekoibe. Resten, etter fjernelse av borsyre, veiet 97 g og hadde et syretall på 1,5, forsåpningstall på 14,1 og jodtall på 168,5. Den tørket ved hjelp av en sikkativ til en elastisk film i løpet av 2y2 dag. column. The mixture was heated at this temperature for 4y2 hours in such a way that the fat condensate flowed back and the water of reaction was removed. The mixture was heated for a further hour without reflux, while the condensate was collected in a collection tank. The residue, after removal of boric acid, weighed 97 g and had an acid number of 1.5, saponification number of 14.1 and iodine number of 168.5. It dried with the help of a siccative to an elastic film within 2y2 days.

Eksempel 14: Example 14:

20 kg solsikkeolje med et syretall på 160, forsåpningstall på 196 og jodtall på 127, ble sammen med 0,4 kg av borsyre av teknisk kvalitet oppvarmet under et vakuum av 15 til 25 mm Hg i et apparat av rustfritt stål av den art som anvendes ved fremstilling av standolje og alkydharpikser. Dette apparat består av en 50 liters gassoppvarmet kokekjele omfattende et røreorgan og en vakuum prøveuttager og en tilbakeløpskjøler festet på kokekjelen og forbundet med en rørformet avkjøler med skråning mot samlekolben. Oppvarmingen ble utført i 3 timer inntil temperaturen var hevet til 260° C, fortsatt i ytterligere 4y2 time for å heve temperaturen til 290° C og deretter i ytterligere 4 timer ved 290° C. I løpet av denne tid ble 5,5 kg fettsyre og 0,8 kg vann oppsamlet i samlekolben. 20 kg of sunflower oil with an acid number of 160, saponification number of 196 and iodine number of 127, together with 0.4 kg of technical grade boric acid, were heated under a vacuum of 15 to 25 mm Hg in a stainless steel apparatus of the type used in the production of base oil and alkyd resins. This apparatus consists of a 50 liter gas-heated boiler comprising a stirrer and a vacuum sampler and a reflux cooler attached to the boiler and connected to a tubular cooler with a slope towards the collection flask. The heating was carried out for 3 hours until the temperature was raised to 260° C, continued for a further 4y2 hours to raise the temperature to 290° C and then for a further 4 hours at 290° C. During this time 5.5 kg of fatty acid and 0.8 kg of water collected in the collecting flask.

Den gjenblivende rest som veide 13,7 kg ble vasket gjentatte ganger med kokende vann og deretter tørket under vakuum ved 100° C og filtrert på en filter-presse. Resten oppviste følgende egenskaper: The remaining residue weighing 13.7 kg was washed repeatedly with boiling water and then dried under vacuum at 100°C and filtered on a filter press. The rest showed the following characteristics:

Etter tilsetning av 0,3 % bly og 0,02 % mangan som naftenater tørket resten i løpet av 90 minutter slik at den kunne berøres, og etter ytterligere 150 minutter tørket den fullstendig til en god vann-motstandsdyktig fernisslignende film. After adding 0.3% lead and 0.02% manganese as naphthenates, the residue dried to the touch within 90 minutes, and after another 150 minutes it dried completely to a good water-resistant varnish-like film.

Eksempel 15: Example 15:

I apparatet som beskrevet i Eksempel 14 ble 20 kg av en fraksjon fremstilt fra In the apparatus as described in Example 14, 20 kg of a fraction was prepared from

soyabønneolje-fettsyrer (syretall 203,5, forsåpningstall 206,3, jodtall i henhold til Wijs 140,2, uforsåpbart materiale 2,8 %) og 0,4 kg teknisk borsyre oppvarmet, under et soybean oil fatty acids (acid number 203.5, saponification number 206.3, iodine number according to Wijs 140.2, unsaponifiable matter 2.8%) and 0.4 kg technical boric acid heated, under a

vakuum av 13—20 mm, til 260° C i løpet av 10 timer og til 290° C i ytterligere 2 timer. Fettsyrene som destillerte av under denne oppvarming, ble kontinuerlig ført tilbake til reaksjonskjelen. Oppvarmingen ble deretter fortsatt i 4 timer ved en temperatur mellom 260° og 290° C, i løpet av hvilken tid det dannete destillat ble samlet i en samlekolbe. På denne måte fikk en 0,6 kg fettsyredestillat og 17,4 kg av en rest med karakter av en standolje. Etter at resten var avkjølet til ca. 100° C, ble den i resten ennå tilstedeværende borsyre fjernet ved gjentatt koking med noen få kg av vann og under fjernelse av vaskevan-net.. Resten hadde en viskositet av 194 poise ved 120° C, et syretall på 7,3, forsåpningstall på 17,9, jodtall i henhold til Wijs på 154,1 og inneholdt 86 % av uforsåpbart materiale. vacuum of 13-20 mm, to 260° C during 10 hours and to 290° C for a further 2 hours. The fatty acids that distilled off during this heating were continuously returned to the reaction vessel. The heating was then continued for 4 hours at a temperature between 260° and 290° C, during which time the distillate formed was collected in a collecting flask. In this way, 0.6 kg of fatty acid distillate and 17.4 kg of a residue with the character of a stand oil were obtained. After the rest had cooled to approx. 100° C, the boric acid still present in the residue was removed by repeated boiling with a few kg of water and while removing the wash water. The residue had a viscosity of 194 poise at 120° C, an acid number of 7.3, saponification number of 17.9, iodine number according to Wijs of 154.1 and contained 86% of unsaponifiable matter.

Etter tilsetning av et bly/mangan-naftenatsikkativ (0,3 % bly og 0,02 % mangan) og fortynning med en blanding av terpentin og lettbensin (1:1) til en konsi-stens av 1,5 poise ved 20° C fikk en et produkt med gode tørkingsegenskaper som kunne anvendes for fremstilling av lakk. En film av dette produkt var så tørr at den kunne berøres i løpet av ca. 5 timer og fullstendig tørr i løpet av iy2 time. After addition of a lead/manganese naphthenic active (0.3% lead and 0.02% manganese) and dilution with a mixture of turpentine and light petrol (1:1) to a consistency of 1.5 poise at 20°C obtained a product with good drying properties that could be used for the production of varnish. A film of this product was so dry that it could be touched within approx. 5 hours and completely dry within iy2 hours.

Eksempel 16: Example 16:

100 g jordnøttolje-fettsyre med syretall på 197,7, jodtall på 99,6 ble oppvarmet med 3,5 g borsyretrimetylester. Det sistnevnte fremstilte en fra 1 mol borsyrean-hydrid og 6 mol metylalkohol og den var renset ved destillasjon. Reaksjonskompo-nentene ble oppvarmet i en 250 ml rundkolbe av Jena glass, på hvilken det var festet en tilbakeløpskolonne som kunne oppvarmes og som var fylt med spiraler av V2A stål. Oppvarmingen skred frem ved atmosfærisk trykk til 140° C i løpet av 30 min. Deretter ble kolben evakuert til fra 2 til 3 mm Hg i løpet av 40 minutter, dvs. så fort som destillasjonen av metylalkohol kunne tillate det. 100 g of peanut oil fatty acid with acid number of 197.7, iodine number of 99.6 was heated with 3.5 g of boric acid trimethyl ester. The latter was prepared from 1 mol of boric anhydride and 6 mol of methyl alcohol and it was purified by distillation. The reaction components were heated in a 250 ml round flask of Jena glass, on which was attached a reflux column which could be heated and which was filled with spirals of V2A steel. The heating progressed at atmospheric pressure to 140° C within 30 min. The flask was then evacuated to from 2 to 3 mm Hg over 40 minutes, i.e., as fast as the distillation of methyl alcohol would allow.

Når der ikke lenger destillerte over noe metylalkohol ble blandingen utsatt for følgende behandling. Først ble badet oppvarmet i løpet av 20 minutter til 200° C, deretter gradvis i løpet av 150 minutter til 290° C, holdt ved 290° C i 270 minutter og sluttelig i 30 minutter, i løpet av hvilke 30 minutter den fettsyre som kondenserte seg i tilbakeløpskolonnen ikke fikk vende tilbake til reaksjonskolben, men ble ført til en samlekolbe forbundet med den lavere del av tilbakeløpskolonnen. Under hele behandlingen ble der opprettholdt et vakuum av ca. 2 til 3 mm Hg. Tilbakeløpskolonnen var først oppvarmet til en temperatur av 200° C og når en avdestillerte fettsyrene, oppvarmet en den til 225° C. When no more methyl alcohol distilled over, the mixture was subjected to the following treatment. First, the bath was heated over 20 minutes to 200°C, then gradually over 150 minutes to 290°C, held at 290°C for 270 minutes and finally for 30 minutes, during which 30 minutes the fatty acid condensed in the reflux column was not allowed to return to the reaction flask, but was led to a collecting flask connected to the lower part of the reflux column. During the entire treatment, a vacuum of approx. 2 to 3 mm Hg. The reflux column was first heated to a temperature of 200°C and when the fatty acids were distilled off, it was heated to 225°C.

Resten som en fikk, veide 54,5 g. I nærvær av bly/mangansikkativer (0,3 % bly, 0,02 % mangan, som naftenater) tørket en film av denne rest til berøringstørrhet i løpet av 4<1>/2 time og oppviste en ubetydelig klebrighet etter 24 timer. The resulting residue weighed 54.5 g. In the presence of lead/manganese siccatives (0.3% lead, 0.02% manganese, as naphthenates), a film of this residue dried to touch dryness in 4<1>/2 hour and showed negligible stickiness after 24 hours.

Resten hadde følgende egenskaper: The rest had the following characteristics:

Med unntagelse av noen få krystaller på kolbens øvre kant, var resten fri for rast borsyre. Produktet kan befries fullstendig for borsyre ved vasking med vann, men det er ikke nødvendig å gjøre dette, da tilstedeværelsen av oppløselige borsyreforbindelser ikke har noen vesentlig innvirk-ning på produktets egenskaper som tør-kende materiale. En fikk et lignende produkt når en anvendte borsyremannitolester som katalysator istedetfor borsyretrimetylester. With the exception of a few crystals on the upper rim of the flask, the remainder was free of rast boric acid. The product can be completely freed from boric acid by washing with water, but it is not necessary to do this, as the presence of soluble boric acid compounds has no significant effect on the product's properties as a drying material. A similar product was obtained when boric acid mannitol ester was used as catalyst instead of boric acid trimethyl ester.

Eksempel 17: Example 17:

27 g jordnøttolje-fettsyrer med et syretall 197,7 og jodtall 99,6 ble oppvarmet med 6,6 g bor-triacetat i apparat som skal anvendes ved den etterfølgende behandling. Oppvarmingen ble utført i 1 time ved 100—140° C, hvorunder den frigjorte eddiksyre ble avdestillert. En fikk ca. 28 g av det blandete anhydrid av borsyre og jord-nøttolje-fettsyrer. En blanding av dette produkt og 73 g linoljefettsyre med syretall 198,6 og jodtall 137,4 ble oppvarmet til 200—290° C i henhold til eksempel 16, med unntagelse av at tiden for avdestillering måtte forkortes fra 30 minutter til 10 minutter, da produktet viste seg å være høy-viskøst allerede før destillering. Resten hadde følgende egenskaper: 27 g of peanut oil fatty acids with an acid value of 197.7 and an iodine value of 99.6 were heated with 6.6 g of boron triacetate in an apparatus to be used in the subsequent treatment. The heating was carried out for 1 hour at 100-140° C, during which the liberated acetic acid was distilled off. One got approx. 28 g of the mixed anhydride of boric acid and peanut oil fatty acids. A mixture of this product and 73 g of linseed oil fatty acid with an acid number of 198.6 and an iodine number of 137.4 was heated to 200-290° C according to example 16, with the exception that the time for distillation had to be shortened from 30 minutes to 10 minutes, when the product proved to be highly viscous even before distillation. The rest had the following characteristics:

På grunn av produktets høye viskositet var det umulig å bestemme den nøyaktige mengde av uforsåpbart materiale. Ved tør-king i luft etter tilsetning av et bly-mangan sikkativ viste det seg at produktet etter 60 minutter var berøringstørt og fullstendig tørt etter 80 minutter. Due to the product's high viscosity, it was impossible to determine the exact amount of unsaponifiable matter. When dried in air after the addition of a lead-manganese siccative, it turned out that the product was dry to the touch after 60 minutes and completely dry after 80 minutes.

Eksempel 18: 165 g jordnøttolje-fettsyre (syretall 197,7, jodtall 99,7) og 10 g bortriacetat ble oppvarmet til 150° C i en 500 ml kolbe av et standard vannbestemmelsesapparat i et oljebad i 2 timer. Deretter ble den dannete eddiksyre av destillert og fjernet fra vannseparatoren. Example 18: 165 g of peanut oil fatty acid (acid number 197.7, iodine number 99.7) and 10 g of boron triacetate were heated to 150° C. in a 500 ml flask of a standard water determination apparatus in an oil bath for 2 hours. Then the acetic acid formed was distilled off and removed from the water separator.

Derpå helte en i 50 ml dekalin gjennom tilbakeløpskjøleren. Da 16 ml var på-krevet for å fylle vannseparatoren, gikk 34 ml av dekalin inn i reaksjonskjelen. Then one poured in 50 ml of decalin through the reflux cooler. When 16 ml was required to fill the water separator, 34 ml of decalin went into the reaction vessel.

Denne blanding ble oppvarmet til kokepunktet ved normalt trykk under til-bakeløpsforhold. Vannet som ble frigjort samlet seg i vannseparatoren mens deka-linet derimot strømmet tilbake. Idet der ble fjernet 11 ml vann og ialt ca. 15 ml dekalin, steg koketemperaturen gradvis, slik at temperaturen av oppvarmingsbadet var 250° C etter 2 timer, 260° C etter 10 timer og fra 270° til 280° C etter 30 timer. This mixture was heated to the boiling point at normal pressure under reflux conditions. The water that was released collected in the water separator, while the deca-line, on the other hand, flowed back. As 11 ml of water was removed and a total of approx. 15 ml decalin, the boiling temperature rose gradually, so that the temperature of the heating bath was 250° C. after 2 hours, 260° C. after 10 hours and from 270° to 280° C. after 30 hours.

Etter avsluttet behandling var der igjen en rest på 140 g og denne rest inneholdt 9,8 ml av gjenværende dekalin. Denne rest var i form av en oppløsning. Den oppviste følgende egenskaper, idet de i pa-rentes angitt verdier er egenskaper av resten uten dekalin: After finishing the treatment, there was a residue of 140 g and this residue contained 9.8 ml of remaining decalin. This residue was in the form of a solution. It showed the following properties, the values given in parentheses being properties of the rest without decalin:

Etter tilsetning av 0,3 % bly- og 0,02 % mangansikkativer, som naftenater, var resten berøringstørt etter 6 timer og fullstendig tørr i løpet av 24 timer. After adding 0.3% lead and 0.02% manganese desiccators, such as naphthenates, the residue was dry to the touch after 6 hours and completely dry within 24 hours.

Eksempel 19: 20 kg destillert tallolje-fettsyrer med syretall 194,3, forsåpningstall 196,9, jodtall ifølge Wijs 131,5, harpiksinnhold 2 %, og 0,4 kg teknisk borsyre oppvarmes i apparatet som beskrevet i eksempel 14 under mekanisk omrøring og under vakuum av 4 til 12 mm Hg i to timer til 230° C, i ytterligere 10 timer til 260° C og holdt i 14 timer ved 260° til 290° C. De avdestillerende fettsyrer ble ført tilbake til kjelen. Mot slutten av reaksjonen ble bare ubetydelige mengder av fettsyrer avdestillert. Etter at oppvarmingen var fullstendig utført, fikk en en rest på 17,5 kg som ble vasket fem ganger med 20 kg varmt vann, hver gang inn til borsyren var fjernet. Resten ble deretter tørket i vakuum og filtrert på en fil-terpresse. Det på denne måte fremstilte produkt hadde følgende egenskaper: Example 19: 20 kg of distilled tall oil fatty acids with acid number 194.3, saponification number 196.9, iodine number according to Wijs 131.5, resin content 2%, and 0.4 kg technical boric acid are heated in the apparatus as described in example 14 under mechanical stirring and under vacuum of 4 to 12 mm Hg for two hours at 230° C., for another 10 hours at 260° C. and held for 14 hours at 260° to 290° C. The distilling fatty acids were returned to the boiler. Towards the end of the reaction, only negligible amounts of fatty acids were distilled off. After the heating was completely carried out, a residue of 17.5 kg was obtained, which was washed five times with 20 kg of hot water, each time in until the boric acid was removed. The residue was then dried in vacuum and filtered on a filter press. The product produced in this way had the following properties:

Etter tilsetning av 0,3 % bly og 0,02 % mangan i form av naftenater som sikkativ og fortynning med lettbensin til en viskositet av 1,5 poise/20° C var en film av dette produkt tørr for berøring i løpet av 6 timer og fullstendig tørr i løpet av 8 timer. After adding 0.3% lead and 0.02% manganese in the form of naphthenates as a siccative and diluting with light petrol to a viscosity of 1.5 poise/20°C, a film of this product was dry to the touch within 6 hours and completely dry within 8 hours.

Claims

1. Process for the production of condensation products, preferably for use in the paint and varnish industry, consisting in heating a fatty acid of the formula R.COOH where R is an unsubstituted carbon hydrogen radical containing 9 to 25 carbon atoms to temperatures between 220 and 330° C. in the presence of an oxygen-containing boron compound until 50% or more of said acid has been condensed to unsaponifiable material of an average molecular weight not less than that calculated for a condensation product of three molecules of the fatty acid, and the heating is carried out under such conditions that water released during the reaction is removed from the reaction, but the loss of said fatty acid is essentially prevented, and the reaction mixture is kept at a temperature of no less than 250° C during part of the reaction.

2. Process as stated in claim 1, in which the fatty acids are unsaturated.

3. Method as stated in claims 1-2, in which the heating is carried out while returning the fatty acid by reflux cooling.

4. Process as stated in claims 1-3, in which the catalyst is boric oxide or boric acid or its salt with a volatile base.

5. Process as stated in claims 1-3, in which the catalyst is an organic derivative of boron.