NL9401686A - Method and apparatus for removing (radioactive) caesium from liquids - Google Patents

Method and apparatus for removing (radioactive) caesium from liquids Download PDF

Info

Publication number
NL9401686A
NL9401686A NL9401686A NL9401686A NL9401686A NL 9401686 A NL9401686 A NL 9401686A NL 9401686 A NL9401686 A NL 9401686A NL 9401686 A NL9401686 A NL 9401686A NL 9401686 A NL9401686 A NL 9401686A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
radiocesium
cesium
immobilized
blood
column
Prior art date
Application number
NL9401686A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Jacobus Maria Verzijl
Original Assignee
Drs Jacobus Maria Verzijl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Drs Jacobus Maria Verzijl filed Critical Drs Jacobus Maria Verzijl
Priority to NL9401686A priority Critical patent/NL9401686A/en
Publication of NL9401686A publication Critical patent/NL9401686A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/24Dialysis ; Membrane extraction
    • B01D61/28Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D15/00Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04Treating liquids
    • G21F9/06Processing
    • G21F9/12Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61MDEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M1/00Suction or pumping devices for medical purposes; Devices for carrying-off, for treatment of, or for carrying-over, body-liquids; Drainage systems
    • A61M1/14Dialysis systems; Artificial kidneys; Blood oxygenators ; Reciprocating systems for treatment of body fluids, e.g. single needle systems for hemofiltration or pheresis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

The invention relates to a method and an apparatus for removing caesium, in particular radioactive caesium, in ionic form from liquids, in particular aqueous liquids such as drinking water, waste water, milk, urine, blood, plasma and the like, which are contaminated with radiocaesium, with the aid of insoluble Prussian Blue (PB), wherein the (radio) caesium-containing liquid is passed along or through an inert support which may or may not be porous and whose surface is covered with a thin layer of PB which has been immobilized thereon with the aid of a solution of cellulose nitrate in an organic solvent.

Description

Korte aanduiding: Werkwijze en inrichting voor het verwijderen van (radioactief) cesium uit vloeistoffen.Short designation: Method and device for removing (radioactive) cesium from liquids.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van cesiumionen uit vloeistoffen. De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van radioactieve cesiumionen (hierna kortheidshalve radiocesium genoemd) uit waterige vloeistoffen, zoals drinkwater, afvalwater, melk, urine, bloed, plasma en dergelijke, die met radiocesium besmet zijn. De uitvinding heeft voorts betrekking op een inrichting voor het uitvoeren van genoemde werkwijze. Bij de verwijdering van radiocesium uit vloeistoffen volgens de uitvinding wordt een bepaalde vorm vam Berlijns blauw gebruikt.The invention relates to a method for removing cesium ions from liquids. The invention particularly relates to a method for removing radioactive cesium ions (hereinafter referred to as radiocesium for brevity) from aqueous liquids, such as drinking water, waste water, milk, urine, blood, plasma and the like, which are contaminated with radiocesium. The invention further relates to an apparatus for carrying out said method. A particular form of Berlin blue is used in the removal of radiocesium from liquids according to the invention.

Van Berlijns blauw, een ferriferrocyanideverbinding, zijn verschillende vormen bekend. Berlijns blauw kan bij voorbeeld worden verkregen door een oplossing van een ferrizout bij een oplossing van geel bloedloogzout (kaliumferrocyanide) te voegen. In eerste instantie verkrijgt men een colloidaal, diepblauw, "oplosbaar" Berlijns blauw dat door filtreerpapier heengaat. Bij verdere toevoeging van een ferrizout slaat een "onoplosbaar" Berlijns blauw neer, dat niet meer in water oplosbaar is, maar wel in verdund oxaalzuur. De oplosbare vorm wordt gewoonlijk aangeduid met de formule K[Fe Fe (CN) ].3H 0, de onoplosbare vorm met de formule Fe [Fe (CN) ] .20H 0 (ferriferrocyanide of ferricyanoferraat). In de handel zijn verschillende vormen van Berlijns blauw verkrijgbaar die verschillen in fijnheidsgraad, gehalte aan kalium en zuiverheid. Bij de onderhavige uitvinding wordt de onoplosbare vorm van Berlijns blauw (C.I. 77510, CAS reg. nr. 14038-43-8) gebruikt. Deze vorm wordt hierna verder aangeduid met de afkorting BB.Different forms of Berlin blue, a ferric ferrocyanide compound, are known. For example, Berlin blue can be obtained by adding a solution of a ferric salt to a solution of yellow blood lye salt (potassium ferrocyanide). Initially, a colloidal, deep blue, "soluble" Berlin blue is obtained which passes through filter paper. Upon further addition of a ferric salt, an "insoluble" Berlin blue precipitates, which is no longer soluble in water, but in dilute oxalic acid. The soluble form is usually denoted by the formula K [Fe Fe (CN)] .3H0, the insoluble form by the formula Fe [Fe (CN)] .20H0 (ferric ferrocyanide or ferricyanoferrate). Various forms of Berlin blue are commercially available, differing in degree of fineness, content of potassium and purity. In the present invention, the insoluble form of Berlin blue (C.I. 77510, CAS Reg. No. 14038-43-8) is used. This form is hereinafter further referred to as the abbreviation BB.

Radiocesium kan een milieuprobleem vormen omdat het op verschillende manieren kan vrijkomen en het milieu tientallen jaren kan belasten door de zeer lange halfwaardetijd van dit radioactieve cesiumisotoop dat een zeer sterke gamma- en beta-straler is. Afhankelijk van de hoeveelheid straling kan besmetting met deze stof op korte dan wel middellange en lange termijn schadelijke gevolgen hebben voor mens en dier.Radiocesium can pose an environmental problem because it can be released in various ways and can burden the environment for decades due to the very long half-life of this radioactive cesium isotope, which is a very strong gamma and beta emitter. Depending on the amount of radiation, contamination with this substance can have harmful consequences for humans and animals in the short or medium and long term.

Radioactief materiaal kan op verschillende manieren vrijkomen en in het milieu terechtkomen, bij voorbeeeld bij ongevallen in nucleaire installaties (Chernobyl), bij fouten tijdens experimenten met radioactief materiaal, bij kernproeven (zoals in het testgebied Semipalatinsk in Kazachstan), tijdens transport van radioactief materiaal of bij het foutief opslaan of het dumpen van radioactief afval. Bij deze ongevallen of rampen komt nagenoeg altijd radiocesium vrij, met name het isotoop Cs-137, dat in staat is zich over grote afstanden te verspreiden, lucht, grond en water kan besmetten en dus ook dieren en via drinkwater, vlees en melk of rechtstreeks ook de mens. Zo waren na het ongeval in de kerncentrale te Chernobyl in 1986 cesium en jodium de enige radioactive elementen die als gevolg van het ongeval in Nederland werden aangetoond. Jodium vormt geen groot volks- gezondheidsprobleem omdat het een korte fysische halfwaardetijd heeft en er bovendien een goede methode bestaat om besmetting bij mensen te voorkomen (profylaxe met kaliumjodaat). Voor cesium zijn dergelijke behandelingsmethoden niet voorhanden. Radiocesium heeft een lange fysische halfwaardetijd (30 jaar voor Cs-137) en blijft na binnendringen lang in het menselijk lichaam (biologische halfwaardetijd is gemiddeld ongeveer 110 dagen bij de onbehandelde mens), zodat mensen na besmetting langdurig bestraald worden en uiteindelijk schade kan optreden, zich bij voorbeeld uitend in een verhoogde kans op het ontwikkelen van kanker.Radioactive material can be released and released into the environment in various ways, for example in the event of accidents in nuclear installations (Chernobyl), in errors during experiments with radioactive materials, in nuclear tests (such as in the test area Semipalatinsk in Kazakhstan), in transport of radioactive materials or when storing incorrectly or dumping radioactive waste. These accidents or disasters almost always release radiocesium, in particular the isotope Cs-137, which is capable of spreading over long distances, which can contaminate air, soil and water, including animals and via drinking water, meat and milk or directly also man. For example, after the accident at the Chernobyl nuclear power plant in 1986, cesium and iodine were the only radioactive elements detected as a result of the accident in the Netherlands. Iodine is not a major public health problem because it has a short physical half-life and there is also a good method to prevent contamination in humans (prophylaxis with potassium iodate). Such treatment methods are not available for cesium. Radiocesium has a long physical half-life (30 years for Cs-137) and remains long in the human body after penetration (biological half-life averages about 110 days in untreated humans), so that people can be irradiated for a long time after infection and eventually damage can occur, manifests itself, for example, in an increased risk of developing cancer.

Het is derhalve een doel van de onderhavige uitvinding om besmetting van mens en dier met radiocesium in het geval van of na een calamiteit op nucleair gebied te voorkomen of snel tot een aanvaardbaar minimum terug te brengen.It is therefore an object of the present invention to prevent or rapidly reduce contamination of humans and animals with radiocesium in the event of or after a nuclear disaster.

Dit doel zou bereikt kunnen worden door radiocesium wanneer dit in het milieu is terechtgekomen, op snelle en effectieve wijze selectief daaruit te verwijderen, met name uit vloeistoffen waarmee mens en dier in contact komen, zoals drinkwater en voorstadia daarvan (afvalwater, water van afvalwaterzuiveringsinstallaties, oppervlaktewater) alsmede melk, en na besmetting van mens of dier ook uit lichaamsvloeistoffen zoals bloed, plasma en urine.This objective could be achieved by the rapid and effective selective removal of radio-cesium from its environment, in particular from liquids with which humans and animals come into contact, such as drinking water and its precursors (waste water, water from waste water treatment plants, surface water) as well as milk, and after contamination of humans or animals also from body fluids such as blood, plasma and urine.

Het is bekend dat cesium (en dus ook radiocesium) gebonden kan worden aan bepaalde ijzercyaniden, zoals rood en geel bloedloogzout, kaliumferriferrocyanaat, ammoniumferriferrocyanaat en in het bijzonder aan BB. Deze stoffen (en met name BB) zouden dus als scavenger (wegvangmiddel) voor radiocesium gebruikt kunnen worden. BB kan bij voorbeeld bij neutrale pH per gram ongeveer 250 mg (radio)cesium binden (J.M. Verzijl et al., J. Toxicol. Clin. Toxocol. 1992; 30(2): 215-222). BB is dan ook reeds voorgesteld en gebruikt als oraal in te nemen behandelingsmiddel ter verwijdering van radiocesium uit het lichaam. Na langdurige toediening van BB (4-6 maanden) van enkele grammen per dag, wordt de biologische halfwaardetijd van radiocesium in het lichaam gereduceerd met circa 30 %. Orale toediening van BB heeft ook nog het bezwaar van bijwerkingen (vrijkomen van cyanide in het lichaam dat bij langdurig gebruik van BB neurologische problemen kan veroorzaken). Voorts is het zo dat stralingsschade vooral plaats vindt in het begin van de besmetting. Er is dus duidelijk behoefte aan een methode om zo snel mogelijk na besmetting zoveel mogelijk radioactiviteit uit het lichaam te verwijderen.It is known that cesium (and thus also radiocesium) can be bound to certain iron cyanides, such as red and yellow blood lye salt, potassium ferric ferrocyanate, ammonium ferric ferrocyanate and in particular BB. These substances (and in particular BB) could therefore be used as a scavenger (scavenger) for radiocesium. For example, BB can bind about 250 mg (radio) cesium per gram at neutral pH (J.M. Verzijl et al., J. Toxicol. Clin. Toxocol. 1992; 30 (2): 215-222). BB has therefore already been proposed and used as an oral treatment agent for the removal of radiocesium from the body. After long-term administration of BB (4-6 months) of a few grams per day, the biological half-life of radiocesium in the body is reduced by about 30%. Oral administration of BB also has the drawback of side effects (cyanide release into the body that can cause neurological problems with long-term use of BB). Furthermore, radiation damage mainly takes place at the beginning of the contamination. There is therefore clearly a need for a method to remove as much radioactivity from the body as soon as possible after contamination.

Met radiocesium besmette vloeistoffen, zoals drinkwater, afvalwater enzovoort, zou men met BB in contact kunnen brengen waardoor het radiocesium daaraan gebonden wordt. Vervolgens moet dan nog het (radioactieve) BB gescheiden worden van de waterige vloeistof door middel van bekende scheidingstechnieken, zoals filtratie, decantatie, centrifugering enzovoort. Ook hierbij treden vaak problemen op, zoals verstopte filters, trage bezinking enzovoort. Men zou zich kunnen indenken om BB op een inerte drager aan te brengen waardoor de scheiding gemakkelijker kan worden uitgevoerd. Er zijn echter tot nu toe geen methoden bekend om BB op een drager te immobiliseren.Liquids contaminated with radiocesium, such as drinking water, waste water, etc., could be brought into contact with BB, whereby the radiocesium is bound to it. Then the (radioactive) BB must then be separated from the aqueous liquid by means of known separation techniques, such as filtration, decantation, centrifugation and so on. Problems such as clogged filters, slow settling and so on often occur. It would be conceivable to apply BB to an inert support which would make separation easier. However, there are no known methods to immobilize BB on a support so far.

Volgens de uitvinding kan men (radio)cesium op effectieve wijze selectief uit waterige vloeistoffen, zoals (drink)water, melk, bloed, plasma, urine, dialysevloeistof en dergelijke, verwijderen door deze met radiocesium besmette vloeistoffen in contact te brengen met BB dat op een inerte drager is geTmmobiliseerd, waarbij als drager cellulose (of een derivaat hiervan) of een plastic, zoals een polyester, bij voorbeeld polyethyleenglycoltereftalaat, wordt gebruikt en BB hierop wordt geïmmobiliseerd met behulp van cellulosenitraat als bindmiddel. De uitvinding omvat derhalve ook de voorwerpen of inrichtingen die bestaan uit het aldus geïmmobiliseerde BB of dit bevatten.According to the invention, (radio) cesium can be effectively removed selectively from aqueous liquids, such as (drinking) water, milk, blood, plasma, urine, dialysis fluid and the like, by contacting these radiocesium-contaminated liquids with BB which an inert support is immobilized using cellulose (or a derivative thereof) or a plastic, such as a polyester, for example, polyethylene glycol terephthalate, and BB is immobilized thereon using cellulose nitrate as a binder. The invention therefore also encompasses the articles or devices that consist of or contain the immobilized BB.

De vorm van het dragermateriaal kan zeer uiteenlopend zijn, bijvoorbeeld vormstukken, zoals korrels, staafjes, vellen, (dunne) platen, stroken enzovoort, die ook (macro)poreus kunnen zijn, netwerken, zoals gaas, roosters, vlechtwerk, fijn- of grofmazig weefsel, non-wovens enz., kortom elk inert dragermateriaal dat nadat hierop BB is geïmmobiliseerd, goed in contact kan worden gebracht met de te ontsmetten vloeistof, daarvan gemakkelijk weer kan worden gescheiden en niet al te veel weerstand geeft wanneer de vloeistof er langs, overheen of doorheen wordt geleid. Uiteraard zal de snelheid waarmee een vloeistof ontsmet kan worden mede afhangen van het oppervlak van de drager en dus het oppervlak van het geïmmobiliseerde BB, dat met de vloeistof in contact wordt gebracht. Het contactoppervlak is bij voorkeur zo groot mogelijk.The shape of the support material can be very diverse, for example moldings, such as granules, rods, sheets, (thin) plates, strips, etc., which can also be (macro) porous, networks such as mesh, grids, braiding, fine or coarse mesh fabric, non-woven fabrics, etc., in short any inert support material which, after BB has been immobilized on it, can be brought into good contact with the liquid to be disinfected, can be easily separated from it again and does not give too much resistance when the liquid passes by it, over or through it. Obviously, the rate at which a liquid can be decontaminated will depend in part on the surface of the carrier, and thus the surface of the immobilized BB, which is brought into contact with the liquid. The contact area is preferably as large as possible.

Als dragermateriaal op basis van cellulose kan men bij voorbeeld vellen of stroken papier, in het bijzonder poreus papier zoals toiletpapier, servetten of het bekende keukenrolpapier, gebruiken. Als dragermateriaal op basis van polyester kan men bij voorbeeld een netwerk van polyethyleenglycoltereftalaat zoals het commercieel verkrijgbare PES 150/40L, een netwerk met een maaswijdte van 150 pm en een draaddikte van 40 pm, gebruiken.As carrier material based on cellulose, one can use, for example, sheets or strips of paper, in particular porous paper such as toilet paper, napkins or the known kitchen roll paper. As a polyester-based support material, a network of polyethylene glycol terephthalate such as the commercially available PES 150 / 40L, a network with a mesh width of 150 µm and a wire thickness of 40 µm can be used.

Een inrichting die voor het uit voeren van de werkwijze volgens de uitvinding kan worden gebruikt, kan bij voorbeeld bestaan uit een kolom die het volgens de uitvinding op een inerte drager geïmmobiliseerde BB bevat. De kolom kan bij voorbeeld gepakt zijn met (poreuze) korrels, staafjes enzovoort van het genoemde dragermateriaal waarop vooraf BB volgens de uitvinding is geïmmobiliseerd. Ook kan de kolom bijvoorbeeld gevuld zijn met opgerolde vellen, platen of stroken of opgerold gaas, weefsel of vlechtwerk waarop vooraf BB volgens de uitvinding is geïmmobiliseerd. De te ontsmetten vloeistof wordt dan door de kolom geleid, waarbij het in de vloeistof aanwezige (radio)cesium door contact met het geïmmobiliseerde BB daaraan wordt gebonden. Wanneer het in de kolom aanwezige geïmmobiliseerde BB verzadigd is met (radio)cesium, kan overgeschakeld worden op een nieuwe kolom. De "verzadigde" kolom kan in zijn geheel als radioactief afval verder behandeld, afgevoerd en/of opgeslagen worden. Ook kan de verzadigde inhoud uit de kolom verwijderd worden en verder als radioactief afval behandeld worden, waarna de kolom weer met nieuw BB-materiaal gevuld kan worden. Desgewenst is de kolom aan de buitenkant voorzien van een loodschild om de omgeving tegen straling van de radioactieve stof, die zich bij gebruik van de kolom daarin ophoopt, te beschermen.An apparatus which can be used to carry out the method according to the invention may, for example, consist of a column containing the BB immobilized on an inert support according to the invention. For example, the column may be packed with (porous) granules, rods, etc., of said carrier material on which BB according to the invention has been immobilized beforehand. The column can also be filled, for example, with rolled-up sheets, plates or strips or rolled-up mesh, fabric or braid on which BB according to the invention has been immobilized beforehand. The liquid to be disinfected is then passed through the column, the (radio) cesium present in the liquid being bound to it by contact with the immobilized BB. When the immobilized BB present in the column is saturated with (radio) cesium, it is possible to switch to a new column. The "saturated" column can be further treated, removed and / or stored in its entirety as radioactive waste. The saturated content can also be removed from the column and further treated as radioactive waste, after which the column can again be filled with new BB material. If desired, the column is provided with a lead shield on the outside to protect the environment from radiation of the radioactive material that accumulates when using the column therein.

Een voordeel van de werkwijze en inrichting volgens de uitvinding is dat op deze wijze een grote reductie in het volume van radioactief afval wordt bewerkstelligd. In plaats van dat besmette vloestoffen in hun geheel als radioactief afval moeten worden behandeld, afgevoerd en/of opgeslagen, kunnen deze na behandeling volgens de uitvinding weer voor hun oorspronkelijke doel of een ander geschikt doel gebruikt worden en is de radioactiviteit geconcentreerd in of op het BB-materiaal. Hoewel de afmetingen van de kolommen niet kritisch zijn, kunnen deze met voordeel betrekkelijk klein gehouden worden, bijvoorbeeld diameter 5 cm, lengte 10 cm.An advantage of the method and device according to the invention is that in this way a large reduction in the volume of radioactive waste is achieved. Instead of having to treat, transport and / or store contaminated liquids in their entirety as radioactive waste, they can be used for their original purpose or another suitable purpose after treatment according to the invention and the radioactivity is concentrated in or on the BB material. Although the dimensions of the columns are not critical, they can advantageously be kept relatively small, for example diameter 5 cm, length 10 cm.

De scavenger BB wordt op het dragermateriaal aangebracht met behulp van cellulosenitraat door de drager onder te dompelen in een suspensie van BB in een oplossing van cellulosenitraat in een organisch oplosmiddel, zoals ethanol of diethylether, bij voorkeur in een 1:1 mengsel van ethanol en diethylether. Een 4%-ige (w/v) oplossing van cellulosenitraat in een 1:1 mengsel van ethanol in diethylether (collodium 4%) is bijzonder geschikt. De hoeveelheid BB in de suspensie is bij voorbeeld 6¾ (w/v). Op deze wijze wordt een dunne laag BB (0,8 mg/cm ) op het dragermateriaal geïmmobiliseerd. Het dragermateriaal wordt vervolgens uit de oplossing gehaald, aan de lucht enigszins gedroogd gedurende 2 minuten, in water gelegd om alcohol en ether uit te spoelen en in schoon water bewaard. Het dragermateriaal met daarop geïmmobiliseerd BB dient met water vochtig gehouden te worden om uitdroging van het cellulosenitraat en daardoor barstvorming te voorkomen. Wanneer het dragermateriaal met daarop geïmmobiliseerd BB in een kolom wordt toegepast voor het ontsmetten van vloeistoffen, kan het dragermateriaal het beste onmiddellijk na de bereiding in een kolom worden aangebracht en daarin vochtig worden gehouden wanneer de kolom niet onmiddellijk wordt gebruikt. Dit vochtig houden kan op geschikte wijze plaatsvinden door de kolom met daarin het dragermateriaal te vullen met gedestilleerd water en zo te bewaren. Bij een gaas- of netvormig dragermateriaal wordt dit materiaal met daarop geïmmobiliseerd BB en met geschikte afmetingen losjes tot een geschikte diameter, eventueel samen met een tussenlaag van inert wijdmazig materiaal (afstandhouder), opgerold, bijvoorbeeld rondom eem dunne staaf of cylinder, en deze rol wordt dan in de cylindrische kolom geplaatst.The scavenger BB is applied to the support material using cellulose nitrate by immersing the support in a suspension of BB in a solution of cellulose nitrate in an organic solvent, such as ethanol or diethyl ether, preferably in a 1: 1 mixture of ethanol and diethyl ether . A 4% (w / v) solution of cellulose nitrate in a 1: 1 mixture of ethanol in diethyl ether (collodion 4%) is particularly suitable. The amount of BB in the suspension is, for example, 6¾ (w / v). In this manner, a thin layer of BB (0.8 mg / cm) is immobilized on the support material. The carrier material is then removed from the solution, air dried slightly for 2 minutes, placed in water to rinse out alcohol and ether and stored in clean water. The support material with BB immobilized thereon should be kept moist with water to prevent drying of the cellulose nitrate and thereby cracking. When the support material with BB immobilized thereon in a column is used for disinfecting liquids, the support material is best placed in a column immediately after preparation and kept moist there when the column is not used immediately. Keeping this moist can suitably take place by filling the column with the carrier material therein with distilled water and thus storing it. In the case of a mesh or net-shaped support material, this material with BB immobilized thereon and with suitable dimensions is rolled up loosely to a suitable diameter, possibly together with an intermediate layer of inert wide-mesh material (spacer), for example around a thin rod or cylinder, and this roll is then placed in the cylindrical column.

De stabiliteit van het verkregen materiaal met geïmmobiliseerd BB moge blijken uit het feit dat het materiaal in water geautoclaveerd kan worden bij 121°C gedurende 20 minuten zonder dat de eigenschappen van het materiaal nadelig worden beïnvloed. Dit is uiteraard van groot belang wanneer het materiaal voor gebruik gesteriliseerd moet worden, zoals nodig zal zijn voor behandeling van bloed en plasma bij direct contact daarmee, bij voorbeeld bij de toepassing van hemoperfusie (direct contact van besmet bloed met de scavengermaterualen).The stability of the material with immobilized BB obtained can be seen from the fact that the material can be autoclaved in water at 121 ° C for 20 minutes without adversely affecting the properties of the material. This is of course of great importance when the material has to be sterilized before use, as will be necessary for treatment of blood and plasma in direct contact with it, for example in the application of hemoperfusion (direct contact of contaminated blood with the scavenging equipment).

De binding van BB aan het dragermateriaal door middel van cellulosenitraat blijkt verrassenderwijze de bindingseigenschappen, met name het bindingsvermogen van BB voor (radio)cesium, niet of nauwelijks te beïnvloeden.Surprisingly, the binding of BB to the support material by means of cellulose nitrate appears to have little or no influence on the binding properties, in particular the binding capacity of BB for (radio) cesium.

Bij proeven met waterige oplossingen en met plasmaoplossingen die beide cesium-137 bevatten en die geleid werden door een kolom die opgerold ployestergaas bevatte, waarop BB was geïmmobiliseerd, werd gevonden dat per cm polyester ongeveer 10 Bq cesium-137 werd gebonden. Het totale oppervlak van 1 m kon dus 10 Bq cesium-137 binden.Tests with aqueous solutions and with plasma solutions both containing cesium-137 and passed through a column containing rolled ployester mesh on which BB was immobilized found that approximately 10 Bq cesium-137 were bound per cm2 of polyester. The total area of 1 m was thus able to bind 10 Bq cesium-137.

De concentratie van radiocesium in de te behandelen oplossingen kan binnen ruime grenzen variëren zonder aan de effectiviteit van de verwijderingsmethode volgens de uitvinding afbreuk te doen.The concentration of radiocesium in the solutions to be treated can vary within wide limits without compromising the effectiveness of the removal method according to the invention.

Met de werkwijze volgens de uitvinding kan met gebruikmaking van het dragermateriaal met daarop geïmmobiliseerd BB volgens de uitvinding, bij voorkeur aangebracht in kolommen, men op snelle en effectieve wijze radiocesium uit daarmee besmette waterige vloeistoffen verwijderen, ook uit bloed en plasma. Het is met name vam groot belang dat volgens de uitvinding uit bloed en plasma radiocesium snel en volledig kan worden verwijderd. Op deze wijze kan op veel snellere wijze radiocesium uit het lichaam worden verwijderd dan met orale toediening van BB mogelijk is, waardoor schade aan het lichaam sterk kan worden verminderd. Bovendien wordt op deze wijze het verwijderde radiocesium in geconcentreerde vorm verkregen, hetgeen leidt tot vermindering van de hoeveelheid radioactief afval waardoor veilige opslag goedkoper is.With the method according to the invention, using the carrier material with immobilized BB according to the invention, preferably applied in columns, it is possible to quickly and effectively remove radiocesium from contaminated aqueous liquids, also from blood and plasma. In particular, it is of great importance that according to the invention blood and plasma radiocesium can be removed quickly and completely. In this way, radiocesium can be removed from the body much more quickly than is possible with oral administration of BB, which can greatly reduce damage to the body. Moreover, in this way the removed radio-cesium is obtained in concentrated form, which leads to a reduction in the amount of radioactive waste, so that safe storage is cheaper.

De behandeling van bloed en plasma vindt dus extracorporeel plaats. Verwijdering van radiocesium uit bloed kan op twee manieren plaatsvinden en wel door hemoperfusie, waarbij het bloed vanuit de te behandelen persoon rechtstreeks met het geïmmobiliseerde BB in contact wordt gebracht en na behandeling weer in de bloedsomloop wordt teruggevoerd of door hemodialyse, waarbij het bloed indirect met het geïmmobiliseerde BB behandeld wordt, dat wil zeggen het bloed van een besmette patiënt wordt gedialyseerd, waarna het dialysewater vervolgens door een kolom met BB wordt geleid. Normaal gesproken kan het met radiocesium besmette dialysewater niet rechtstreeks het riool in, maar na door de BB-kolom te zijn geleid kan dat wel. Hemoperfusie kan als bezwaar hebben dat er een grotere kans bestaat op beschadiging van bloedbestanddelen (rode en witte bloedcellen en andere cellen). Hemodialyse, zoals dat ook bij nierdialyse wordt toegepast, heeft inmiddels bewezen een veilige manier van bloedbehandeling te zijn. Past men hemodialyse toe, dan zal het radiocesium het membraan passeren, waarna het radiocesium uit het dialysaat wordt verwijderd door het in contact te brengen met het geïmmobiliseerde BB. Bij plasmabehandeling zal men eerst het bloed scheiden in plasma en de overige bloedbestanddelen, vervolgens het plasma behandelen met geïmmobiliseerd BB en het ontsmette plasma weer samenvoegen met de overige bloedbestanddelen en het bloed weer terugvoeren naar de persoon die de behandeling ondergaat.The treatment of blood and plasma is therefore extracorporeal. Radiocesium can be removed from the blood in two ways, by hemoperfusion, in which the blood from the person being treated is brought into direct contact with the immobilized BB and returned to the bloodstream after treatment or by hemodialysis, in which the blood is indirectly the immobilized BB is treated, that is, the blood of an infected patient is dialyzed, after which the dialysis water is then passed through a column of BB. Normally the dialysis water contaminated with radiocesium cannot enter the sewer directly, but after passing through the BB column it can. Hemoperfusion can have the drawback that there is a greater chance of damage to blood components (red and white blood cells and other cells). Hemodialysis, as is also used in kidney dialysis, has proven to be a safe method of blood treatment. If hemodialysis is used, the radiocesium will pass through the membrane, after which the radiocesium is removed from the dialysate by contacting it with the immobilized BB. In plasma treatment, one will first separate the blood into plasma and the other blood components, then treat the plasma with immobilized BB and reassemble the disinfected plasma with the other blood components and return the blood to the person undergoing treatment.

De uitvinding zal verder toegelicht worden aan de hand van niet-beperkende voorbeelden, waarbij verwezen wordt naar de bijgevoegde tekeningen, waarin figuur 1 een lengtedoorsnede is door een kolom die bij de werkwijze volgens de uitvinding gebruikt kan worden, figuur 2 een proefopstelling voor een uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding illustreert en figuur 3 een proefopstelling voor een andere uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding illustreert.The invention will be further elucidated by means of non-limiting examples, reference being made to the annexed drawings, in which figure 1 is a longitudinal section through a column which can be used in the method according to the invention, figure 2 a test set-up for an embodiment of the method according to the invention and figure 3 illustrates a test set-up for another embodiment of the method according to the invention.

De kolom in de figuur 1 bestaat uit een aan weerskanten afgesloten cylinder 1 (bijvoorbeeld van perspex) met toevoer 2 en afvoer 3, waarin zich bij voorbeeld een strook dragermateriaal 4 met daarop geïmmobiliseerd BB bevindt. De strook dragermateriaal met BB is opgerold rondom een staafje 5 van bij voorbeeld PVC. Bij de in figuren 1 en 2 getekende uitvoeringsvorm is het staafje 5 puntvormig bij de toevoer 2 en is de diameter van het staafje 5 groter dan de diameter van de toevoeropening. Alleen is aan de bovenkant van het staafje 5 een deel 6 aanwezig met een kleinere diameter dan de afvoeropening 3, waarbij dit deel in de afvoerbuis steekt, om zo het staafje in de kolom te centreren, afvoer van vloeistof erlangs toe te laten en tevens een geringe beweging van het staafje in de lengterichting van de kolom mogelijk te maken. Deze uitvoering van het staafje 5 zorgt ervoor dat alleen maar vloeistof in één richting door de kolom kan stromen (in het getekende geval alleen in opwaartse richting). Bij stroming in opwaartse richting tilt de aangevoerde vloeistof het staafje iets op zodat opening 2 vrijkomt en vloeistof in opwaartse richting door de kolom kan stromen. In elke andere situatie sluit het puntvormige uiteinde van het staafje 5 de opening 2 af.The column in figure 1 consists of a cylinder 1 (for example of perspex), closed on both sides, with inlet 2 and outlet 3, in which, for example, there is a strip of carrier material 4 with BB immobilized thereon. The strip of carrier material with BB is rolled up around a rod 5 of, for example, PVC. In the embodiment shown in Figures 1 and 2, the rod 5 is pointed at the inlet 2 and the diameter of the rod 5 is larger than the diameter of the inlet opening. Only at the top of the rod 5 there is a part 6 with a smaller diameter than the discharge opening 3, this part protruding into the discharge tube, so that the rod is centered in the column, allowing discharge of liquid along it and also a allow slight movement of the bar along the length of the column. This embodiment of the rod 5 ensures that only liquid can flow through the column in one direction (in the drawn case only in the upward direction). When flowing upwards, the supplied liquid lifts the rod slightly so that opening 2 is released and liquid can flow upwards through the column. In any other situation, the pointed end of the rod 5 closes the opening 2.

De proefopstelling in figuur 2 bestaat uit een BB op drager 4 bevattende kolom 1 met toe- en afvoer lei dingen 2 en 3. Met een peristaltische pomp 9 wordt een (radio)cesium bevattende oplossing vanuit kolf 7 via leiding 2 door kolom 1 gepompt en via leiding 3 weer teruggevoerd naar de kolf 7.The test set-up in figure 2 consists of a BB on support 4 containing column 1 with supply and discharge pipes 2 and 3. With a peristaltic pump 9 a (radio) cesium-containing solution is pumped from flask 7 via pipe 2 through column 1 and returned via line 3 to the flask 7.

De proefopstelling in figuur 3 bestaat uit een primair circuit en een secundair circuit. In het primaire circuit wordt een (radio)cesium bevattende oplossing vanuit kolf 8 met peristaltische pomp 9B via leiding 10 door een dialysator 11 (bijvoorbeeld een kunstnier) gepompt en via leiding 12 weer teruggevoerd naar de kolf 8, terwijl in het secundaire circuit de dialysevloeistof (het dialysaat) vanuit kolf 7 met peristaltische pomp 9A via leiding 13 door de dialysator 11 en van daaruit via leiding 2 door de BB op drager 4 bevattende kolom 1 gepompt en via leiding 3 weer teruggevoerd naar de kolf 7.The test setup in Figure 3 consists of a primary circuit and a secondary circuit. In the primary circuit a (radio) cesium-containing solution is pumped from flask 8 with peristaltic pump 9B via line 10 through a dialyzer 11 (for example, an artificial kidney) and returned via line 12 to flask 8, while in the secondary circuit the dialysis fluid (the dialysate) from flask 7 with peristaltic pump 9A pumped via line 13 through the dialyzer 11 and from there via column 2 pumped through the BB on support 4 containing column 1 and returned via line 3 to flask 7.

Voorbeeld 1.Example 1.

a) Bereiding van dragermateriaal met geïmmobiliseerd BB.a) Preparation of support material with immobilized BB.

In een mortier werd 5 g BB (Radiogardase, afkomstig van Heyl GmbH, Berlijn (DE)) fijngemaakt. Het aldus verkregen fijne poeder werd gedispergeerd in 80 ml van een oplossing van cellulosenitraat in ethanol/diethylether (1:1) (Col!odium 4% (gew./vol.), afkomstig van OPG Pharma, Utrecht (NL)). Het verkregen mengsel werd verdund met 40 ml ethanol (>99%, p.a.) en goed geroerd met een magnetische roerder.5 g of BB (Radiogardase, from Heyl GmbH, Berlin (DE)) was crushed in a mortar. The fine powder thus obtained was dispersed in 80 ml of a solution of cellulose nitrate in ethanol / diethyl ether (1: 1) (Colodium 4% (w / v), from OPG Pharma, Utrecht (NL)). The resulting mixture was diluted with 40 ml of ethanol (> 99%, p.a.) and stirred well with a magnetic stirrer.

Dunne stroken dubbel laags poreus papier (100%, met zuurstof gebleekte cellulose, afkomstig van Albert Heijn, Zaanstad (NL))) of polyestergaas PES 150/40 L, afkomstig van Polymon, Zwitserland) van 5x5 cm als dragermateriaal werden één keer in de suspensie ondergedompeld, terwijl de suspensie continu geroerd werd om deze homogeen te houden. De met een laagje BB/cellulosenitraat bedekte stroken werden 5 minuten bij kamertemperatuur aan de lucht gedroogd en daarna ondergedompeld in gedestilleerd water tot ze werden gebruikt voor proeven. "Blanco" stroken werden bereid door deze onder te dompelen in een oplossing van cellulosenitraat in ethanol/diethylether (1:1) zonder BB.Thin strips of double-layered porous paper (100%, oxygen-bleached cellulose, from Albert Heijn, Zaanstad (NL))) or polyester mesh PES 150/40 L, from Polymon, Switzerland) of 5x5 cm as a support material immersed, while stirring the suspension continuously to keep it homogeneous. The strips of BB / cellulose nitrate coated strips were air-dried at room temperature for 5 minutes and then immersed in distilled water until used for testing. "Blank" strips were prepared by immersing them in a solution of cellulose nitrate in ethanol / diethyl ether (1: 1) without BB.

De stroken werden desgewenst geautoclaveerd (20 minuten bij 121°C) in gesloten houders met gedestilleerd water.The strips were optionally autoclaved (20 minutes at 121 ° C) in closed containers with distilled water.

Op bovenbeschreven wijze werden ook stroken cellulose en polyester van 10x50 cm gecoat met BB/cellulosenitraat. b) Bepaling van de hoeveelheid BB op de stroken.In the manner described above, 10x50 cm strips of cellulose and polyester were also coated with BB / cellulose nitrate. b) Determination of the amount of BB on the strips.

Een in Voorbeeld 1 a) verkregen strook (5x5 cm) met BB/cellulosenitraat gecoate cellulose of polyester werd in een kolf gedaan en hieraan werd 5 ml geconcentreerd zwavelzuur toegevoegd. Door 45 minuten zachtjes te verwarmen werd de strook met coating gedestrueerd, waarna 10 ml 0,1 N zoutzuur werd toegevoegd. De inhoud van de kolf werd kwantitatief overgebracht in een maatcylinder van 50 ml en tot 50 ml aangevuld met water. In deze oplossing werd ijzer bepaald volgens de Nederlandse Pharmacopoea Ed. IX door aan 100 μΐ hiervan 1 ml waterige citroenzuuroplossing (20% gew/vol), 50 μΐ thioglycolzuur en 1 ml ammonia (25%) toe te voegen. Na aanvulling van het volume tot 10 ml met gedestilleerd water werd de extinctie van dit mengsel spectrofotometrisch bepaald bij 535 nm, waaruit de hoeveelheid BB kon worden berekend.A strip (5x5 cm) of BB / cellulose nitrate coated cellulose or polyester obtained in Example 1 a) was placed in a flask and 5 ml of concentrated sulfuric acid was added thereto. By gentle heating for 45 minutes, the strip was coated with coating and 10 ml of 0.1 N hydrochloric acid was added. The contents of the flask were transferred quantitatively to a 50 ml graduated cylinder and made up to 50 ml with water. Iron was determined in this solution according to the Dutch Pharmacopoea Ed. IX by adding 1 ml aqueous citric acid solution (20% w / v), 50 μΐ thioglycolic acid and 1 ml ammonia (25%) to 100 μ 100 of this. After making up the volume to 10 ml with distilled water, the absorbance of this mixture was determined spectrophotometrically at 535 nm, from which the amount of BB could be calculated.

Gevonden werd dat de stroken (5x5 cm) op basis van cellulose ongeveer 40 mg BB en de stroken op basis van polyester ongeveer 25 mg BB bevatten.The cellulose-based strips (5x5 cm) were found to contain about 40 mg BB and the polyester-based strips about 25 mg BB.

Voorbeeld 2.Example 2.

Stabiliteit van met BB/cellulosenitraat gecoate stroken cellulose en polyester.Stability of strips of cellulose and polyester coated with BB / cellulose nitrate.

Een strook cellulose of nylon (5x5 cm), gecoat met BB op de in voorbeeld 1 a) beschreven wijze, werd in een konische kolf van 100 ml gedaan, waarna 50 ml water werd toegevoegd en de kolf werd afgesloten met parafilm. Men liet de kolf 4 uur bij kamertemperatuur staan, waarbij deze echter om de 30 minuten zachtjes werd geschud gedurende 15 seconden. Na 4 uur werd de extinctie van de oplossing bepaald bij 690 nm. Zowel met cellulose als met polyester werd de proef in achtvoud uitgevoerd. Er werd in de oplossing geen BB of een ontledingsprodukt daarvan aangetoond.A strip of cellulose or nylon (5x5 cm), coated with BB in the manner described in Example 1 a), was placed in a 100 ml conical flask, 50 ml of water was added and the flask was closed with parafilm. The flask was allowed to stand at room temperature for 4 hours, however, it was gently shaken every 30 minutes for 15 seconds. After 4 hours, the absorbance of the solution was determined at 690 nm. The test was carried out eight times with both cellulose and polyester. No BB or a decomposition product thereof was detected in the solution.

Voorbeeld 3.Example 3.

Binding van (radio)cesium aan met BB/cellulosenitraat gecoate stroken cellulose en polyester.Bonding of (radio) cesium to strips of cellulose and polyester coated with BB / cellulose nitrate.

Een strook cellulose of polyester (5x5 cm), gecoat met BB op de in voorbeeld 1 beschreven wijze, werd in een konische kolf van 100 ml gedaan, waarna 25 ml van een cesium-137 bevattende cesiumoplossing (15,8 mg cesium als CsCl en 37 kBq cesium-137) in Sörensenbuffer (0,067 M kaliumfosfaatbuffer, pH 7,4) aan de kolf werd toegevoegd, de kolf werd gesloten met parafilm en in een schuddend waterbad bij 37°C werd geplaatst. Nadat evenwicht was bereikt (na 17 uur) werd een monster van de oplossing genomen, waarin de radioactiviteit werd bepaald met een gammateller (Minaxi-gammacounter 5000 series, Packard Instrument Company, Groningen, Nederland) bij de 661 keV-piek.A strip of cellulose or polyester (5x5 cm) coated with BB in the manner described in Example 1 was placed in a 100 ml conical flask, after which 25 ml of a cesium-137 containing cesium solution (15.8 mg of cesium as CsCl and 37 kBq cesium-137) in Sörensen buffer (0.067 M potassium phosphate buffer, pH 7.4) was added to the flask, the flask was closed with parafilm and placed in a shaking water bath at 37 ° C. After equilibrium was reached (after 17 hours) a sample of the solution was taken, in which the radioactivity was determined with a gamma counter (Minaxi gamma counter 5000 series, Packard Instrument Company, Groningen, The Netherlands) at the 661 keV peak.

Bij deze proeven die zowel voor cellulose als polyester in achtvoud werden uitgevoerd, bleek telkens in de evenwichtstoestand ongeveer 40% van het toegevoegde cesium-137 aan het BB gebonden te zijn. Sterilisatie van de met BB/cellulosenitraat gecoate stroken bleek bij deze proeven geen significante invloed op het percentage gebonden cesium-137 te hebben.In these tests, which were carried out eight times for both cellulose and polyester, it appeared that in each equilibrium about 40% of the added cesium-137 was bound to the BB. Sterilization of the strips coated with BB / cellulose nitrate was found to have no significant influence on the percentage of bound cesium-137 in these experiments.

Verder werd gevonden dat per strook ongeveer 6,4 mg (radio)cesium werd gebonden, dat wil zeggen ongeveer 250 mg cesium per g BB. Dit komt overeen met de hoeveelheid cesium die door "vrij" BB wordt gebonden, dus immobilisering volgens de uitvinding heeft op het bindingsvermogen van BB voor (radio)cesium geen invloed.It was further found that about 6.4 mg (radio) cesium was bound per strip, i.e. about 250 mg cesium per g BB. This corresponds to the amount of cesium bound by "free" BB, so immobilization according to the invention has no influence on the binding capacity of BB for (radio) cesium.

Voorbeeld 4.Example 4.

Verwijdering van (radio)cesium uit plasma met BB volgens de uitvinding.Removal of (radio) cesium from plasma with BB according to the invention.

Twee stroken cellulose of polyester (10x50 cm) die gecoat waren met BB/cellulosenitraat op de in voorbeeld 1 beschreven wijze, werden rondom een plastic pen gewikkeld, waarbij de windingen van de stroken van elkaar werden gehouden met behulp van afstandhouders van met PVC gecoate glasvezel. De opgewonden stroken werden in een cylinder van Perspex (hoogte 125 mm, diameter 60 mm) geplaatst (zie figuur 1). Een aldus verkregen kolom werd gevuld met gedestilleerd water en zo bewaard totdat deze werd gebruikt.Two strips of cellulose or polyester (10x50 cm) coated with BB / cellulose nitrate in the manner described in Example 1 were wrapped around a plastic pin, keeping the turns of the strips apart using PVC coated fiberglass spacers . The wound strips were placed in a Perspex cylinder (height 125 mm, diameter 60 mm) (see figure 1). A column thus obtained was filled with distilled water and stored until used.

Met de inrichting die in figuur 2 is weergegeven, werd (radio)cesium uit plasma verwijderd met gebruikmaking van de hierboven verkregen kolom (1). De zich in de konische kolf (7) bevindende plasma-oplossing waaraan cesium-137 was toegevoegd, werd met een gecalibreerde peristaltische pomp (6) (Gambro, max. stroomsnelheid 500 ml/min., Breda, Nederland) door de kolom (1) gepompt met een snelheid van 300 ml/minuut. Bij de ingang en de uitgang van de kolom werd met tussenpozen telkens een monster van 0,5 ml genomen en hierin werd de radioactiviteit bepaald met een gammateller (Minaxi-gammacounter 5000 series, Packard Instrument Company, Groningen, Nederland).With the device shown in Figure 2, (radio) cesium was removed from plasma using the column (1) obtained above. The plasma solution contained in the conical flask (7) to which cesium-137 was added was passed through the column (1) with a calibrated peristaltic pump (6) (Gambro, max. Flow rate 500 ml / min., Breda, Netherlands). ) pumped at a rate of 300 ml / minute. At the entrance and exit of the column, a 0.5 ml sample was taken at intervals and the radioactivity was determined with a gamma counter (Minaxi gamma counter 5000 series, Packard Instrument Company, Groningen, The Netherlands).

De verwijderde fractie (F) van het toegevoegde cesium-137 werd berekend met de formuleThe fraction (F) of the added cesium-137 removed was calculated by the formula

Figure NL9401686AD00131

waarin F(t) de verwijderde fractie op het tijdstip t is en C(i) en C(u) de concentratie van het cesium bij de ingang, resp. de uitgang van de kolom is op het tijdstip t.where F (t) is the fraction removed at time t and C (i) and C (u) the concentration of the cesium at the entrance, respectively. the output of the column is at time t.

In onderstaande tabel 1 zijn de resultaten vermeld.The results are shown in Table 1 below.

Tabel 1Table 1

Figure NL9401686AD00141

Uit deze tabel blijkt dat (radio)cesium na een half uur doorleiden al voor meer dan 90% uit het plasma was verwijderd en na een uur, repectievelijk twee uur voor meer dan 99% uit het plasma was verwijderd met BB op cellulose, respectievelijk polyester. Na 4 uur doorleiden was het (radio)cesium nagenoeg volledig verwijderd.From this table it appears that (radio) cesium was already 90% removed from the plasma after half an hour of passage and after 99 hours more than 99% was removed from the plasma with BB on cellulose and polyester, respectively for two hours. . After 4 hours of passage, the (radio) cesium was almost completely removed.

Voorbeeld 5.Example 5.

Verwijdering van (radio)cesium uit plasma en bloed met BB volgens de uitvinding door middel van hemodialyse.Removal of (radio) cesium from plasma and blood with BB according to the invention by hemodialysis.

De proeven werden uitgevoerd met de inrichting met een primair circuit en een secundair circuit, zoals weergegeven in figuur 3. (Radio)cesium werd uit plasma en bloed verwijderd door dialyse in een hemodialyse-inrichting (11), waarvoor bij deze proeven een kunstnier, type -400 werd gebruikt, waarna het (radio)cesium uit het dialysaat werd verwijderd met gebruikmaking van de in voorbeeld 4 toegepaste BB-kolom (1) met cellulose als dragermateriaal. Het zich in de konische kolf (8) bevindende plasma of bloed waaraan cesium-137 (1480 kBq per liter in de vorm van een cesiumchloride-oplossing met een specifieke activiteit van 1,15 x 10 Bq/mg cesium, afkomstig van Amersham, Little Chalfont, Engeland) was toegevoegd, werd in het primaire circuit met een gecalibreerde peristaltische pomp (9) (Gambro, max. stroomsnelheid 500 ml/min., Breda, Nederland) door de dialysator (11) gepompt met een snelheid van 300 ml/minuut, terwijl het dialysaat (dialysevloei stof: Concentrate N83 van Gambro, Breda, Nederland, 36 keer verdund met gedestilleerd water) met een soortgelijke pomp (6) in het secundaire circuit werd rondgepompt met een snelheid van 500 ml/min. Bij de ingang en de uitgang van de dialysator (11) werd uit het plasma of het bloed met tussenpozen telkens een monster van 0,5 ml genomen en hierin werd de radioactiviteit bepaald met een gammateller (Minaxi-gammacounter 5000 series, Packard Instrument Company, Groningen, Nederland). Ook in het dialysaat werd de radioactiviteit gemeten.The tests were performed with the primary circuit and secondary circuit device, as shown in Figure 3. (Radio) cesium was removed from plasma and blood by dialysis in a hemodialysis device (11), for which, in these tests, an artificial kidney, type -400 was used, after which the (radio) cesium was removed from the dialysate using the BB column (1) used in Example 4 with cellulose as the carrier material. The plasma or blood in the conical flask (8) containing cesium-137 (1480 kBq per liter in the form of a cesium chloride solution with a specific activity of 1.15 x 10 Bq / mg cesium, from Amersham, Little Chalfont, England) was pumped into the primary circuit with a calibrated peristaltic pump (9) (Gambro, max flow rate 500 ml / min, Breda, Netherlands) through the dialyzer (11) at 300 ml / min. minute, while the dialysate (dialysis fluid: Concentrate N83 of Gambro, Breda, Netherlands, diluted 36 times with distilled water) was pumped around the secondary circuit at a rate of 500 ml / min with a similar pump (6). At the inlet and outlet of the dialyzer (11), a 0.5 ml sample was taken at intervals from the plasma or blood and the radioactivity was determined with a gamma counter (Minaxi gamma counter 5000 series, Packard Instrument Company, Groningen, Netherlands). Radioactivity was also measured in the dialysate.

Gepasteuriseerde plasmaoplossing (eiwitgehalte 4% waarvan ten minste 90% albumine was) werd verkregen van het Centraal Laboratorium voor de Bloedtransfusie, Amsterdam. Vers humaan bloed werd verkregen van de Militaire Bloedbank, Amsterdam. Dit bloed was opgevangen in speciale bloedzakken met daarin 70 ml CPDA-oplossing bevattende 0,3% citroenzuur, 2,63% natriumcitraat, 0,22% natriumbifosfaat, 3,19% glucose en 275 mg/liter adenine. Bij de proeven met radioactief bloed liet men na het toevoegen van cesium-137 aan het bloed dit eerst 24 uur staan om een verdeling van het radiocesium over de bloedbestanddelen te bereiken die vergelijkbaar zou zijn met een natuurlijke besmetting.Pasteurized plasma solution (protein content 4% of which at least 90% was albumin) was obtained from the Central Laboratory for Blood Transfusion, Amsterdam. Fresh human blood was obtained from the Military Blood Bank, Amsterdam. This blood was collected in special blood bags containing 70 ml of CPDA solution containing 0.3% citric acid, 2.63% sodium citrate, 0.22% sodium biphosphate, 3.19% glucose and 275 mg / liter adenine. In the radioactive blood tests, after adding cesium-137 to the blood, it was left to stand for 24 hours to achieve a distribution of the radiocesium among the blood components that would be comparable to a natural contamination.

De verwijderde fractie (F) van het toegevoegde cesium-137 werd berekend met de in voorbeeld 5 vermelde formule, waarin C(ingang) en C(uitgang) de concentratie van het radiocesium bij de ingang, resp. de uitgang van de dialysator in het primaire circuit is op het tijdstip t.The removed fraction (F) of the added cesium-137 was calculated by the formula mentioned in Example 5, wherein C (entry) and C (exit) are the concentration of the radio-cesium at the entry, respectively. the dialyzer output in the primary circuit is at time t.

In onderstaande tabel 2 zijn de resultaten vermeld.The results are shown in Table 2 below.

Tabel 2Table 2

Figure NL9401686AD00161

Zoals uit Tabel 2 blijkt is bij deze dialyseproef uit plasma na 4 uur 99% van de radioactiviteit verwijderd en uit bloed 82%. De geringere verwijdering uit bloed wordt veroorzaakt door de vertragende invloed van het vrijkomen van (radio)cesium uit de bloedcellen.As shown in Table 2, 99% of the radioactivity was removed from plasma after 4 hours and 82% from blood in this dialysis test. The less removal from blood is caused by the retarding effect of the release of (radio) cesium from the blood cells.

Claims (9)

1. Werkwijze voor het verwijderen van cesium, in het bijzonder radiocesium, in ionvorm uit vloeistoffen, in het bijzonder waterige vloeistoffen, met behulp van Berlijns blauw (BB), met het kenmerk, dat men de (radio)cesium bevattende vloeistof langs of door een al dan niet poreuze inerte drager leidt, waarvan het oppervlak bedekt is met een dunne laag BB dat daarop met behulp van een oplossing van cellulosenitraat in een organisch oplosmiddel is geïmmobiliseerd.Method for removing cesium, in particular radiocesium, in ion form from liquids, in particular aqueous liquids, using Berlin blue (BB), characterized in that the (radio) cesium-containing liquid is passed along or through leads a porous or non-porous inert support, the surface of which is covered with a thin layer of BB immobilized thereon using a solution of cellulose nitrate in an organic solvent. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemd organisch oplosmiddel ethanol, diethyl ether of een mengsel, bij voorkeur een 1:1 mengsel, daarvan is.A method according to claim 1, characterized in that said organic solvent is ethanol, diethyl ether or a mixture, preferably a 1: 1 mixture thereof. 3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde oplossing van cellulosenitraat in een organisch oplosmiddel een 4 %-ige (gew./vol.) collodiumoplossing is.Process according to claim 1, characterized in that said solution of cellulose nitrate in an organic solvent is a 4% (w / v) collodion solution. 4. Werkwijze volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het dragermateriaal bestaat uit vormstukken, zoals korrels, staafjes, vellen, (dunne) platen, stroken, die ook (macro)poreus kunnen zijn, netwerken, zoals gaas, roosters, vlechtwerk, fijn- of grofmazig weefsel en non-wovens.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the support material consists of moldings, such as granules, rods, sheets, (thin) plates, strips, which can also be (macro) porous, networks, such as gauze, grids, braiding, fine or coarse-mesh fabric and non-woven fabrics. 5. Werkwijze volgens één der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de werkwijze wordt toegepast voor met radiocesium besmette lichaamsvloeistoffen, zoals bloed, plasma of urine.A method according to any one of claims 1-4, characterized in that the method is used for body fluids contaminated with radiocesium, such as blood, plasma or urine. 6. Werkwijze volgens één der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de met radiocesium besmette vloeistof, in het bijzonder met radiocesium besmet bloed of plasma, indirect met de geïmmobiliseerd BB bevattende drager wordt behandeld volgens het principe van (hemo)dialyse.Method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the liquid contaminated with radiocesium, in particular radiocesium-contaminated blood or plasma, is treated indirectly with the immobilized BB-containing carrier according to the principle of (hemo) dialysis. 7. Inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens één der conclusies 1-6, bestaande uit een kolom (1) die het op de inerte drager (4) geïmmobiliseerde BB bevat, met toe- en afvoerleidingen (2,3) voor de toe- en afvoer van de vloeistof waaruit radiocesium dient te worden verwijderd.Device for carrying out the method according to any one of claims 1-6, consisting of a column (1) containing the BB immobilized on the inert carrier (4), with supply and discharge lines (2,3) for the supply - and discharge of the fluid from which radiocesium is to be removed. 8. Inrichting volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de kolom (1) gevuld is met opgerold gaas, weefsel of vlechtwerk waarop vooraf BB is geïmmobiliseerd.Device according to claim 7, characterized in that the column (1) is filled with coiled mesh, fabric or braid on which BB has been immobilized beforehand. 9. Inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens één der conclusies 1-6, bestaande uit een primair circuit en een secundair circuit, waarbij genoemde circuits via het membraan van een dialyse-inrichting (11) met elkaar in verbinding staan, in het secundaire circuit een inrichting volgens conclusie 7 of 8 is opgenomen en de met radiocesium besmette vloeistof door het primaire circuit en de dialysevloeistof door het secundaire circuit wordt gepompt.Apparatus for carrying out the method according to any one of claims 1-6, consisting of a primary circuit and a secondary circuit, said circuits communicating with each other via the membrane of a dialysis device (11), in the secondary circuit, a device according to claim 7 or 8 is included and the radiocesium contaminated fluid is pumped through the primary circuit and the dialysis fluid is pumped through the secondary circuit.
NL9401686A 1994-10-13 1994-10-13 Method and apparatus for removing (radioactive) caesium from liquids NL9401686A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9401686A NL9401686A (en) 1994-10-13 1994-10-13 Method and apparatus for removing (radioactive) caesium from liquids

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9401686 1994-10-13
NL9401686A NL9401686A (en) 1994-10-13 1994-10-13 Method and apparatus for removing (radioactive) caesium from liquids

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9401686A true NL9401686A (en) 1996-05-01

Family

ID=19864767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9401686A NL9401686A (en) 1994-10-13 1994-10-13 Method and apparatus for removing (radioactive) caesium from liquids

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL9401686A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9242023B2 (en) 2012-03-26 2016-01-26 Thueringisches Institut Fuer Textil-Und Kunststoff-Forschung E.V. Formed lyocell articles for selective binding of monovalent heavy metal ions, especially thallium and cesium ions and radioactive isotopes thereof
CN106730994A (en) * 2016-11-16 2017-05-31 苏州大学 Method for removing cesium ions in blood

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453214A (en) * 1967-02-14 1969-07-01 Saint Gobain Techn Nouvelles Method of cesium 137 removal
EP0278379A1 (en) * 1987-02-10 1988-08-17 Societe Des Produits Nestle S.A. Method to remove radioactive metallic isotopes from liquid groceries or foodstuffs
DE3744699A1 (en) * 1987-02-10 1988-12-08 Allgaeuer Alpenmilch Process for removing radioactive metal isotopes from liquid foodstuffs or feedstuffs
JPS63305297A (en) * 1987-06-05 1988-12-13 Ebara Corp Treatment of radioactive waste liquid
EP0575612A1 (en) * 1991-12-24 1993-12-29 Sovmestnoe Sovetsko-Kanadskoe Predpriyatie " Compomet Cantec" Method for obtaining composite sorbents

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453214A (en) * 1967-02-14 1969-07-01 Saint Gobain Techn Nouvelles Method of cesium 137 removal
EP0278379A1 (en) * 1987-02-10 1988-08-17 Societe Des Produits Nestle S.A. Method to remove radioactive metallic isotopes from liquid groceries or foodstuffs
DE3744699A1 (en) * 1987-02-10 1988-12-08 Allgaeuer Alpenmilch Process for removing radioactive metal isotopes from liquid foodstuffs or feedstuffs
JPS63305297A (en) * 1987-06-05 1988-12-13 Ebara Corp Treatment of radioactive waste liquid
EP0575612A1 (en) * 1991-12-24 1993-12-29 Sovmestnoe Sovetsko-Kanadskoe Predpriyatie " Compomet Cantec" Method for obtaining composite sorbents

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 13, no. 138 (P - 852) 6 April 1989 (1989-04-06) *
WETLESEN ET AL: "REMOVAL OF RADIOSTRONTIUM AND RADIOACTIVE CESIUM FROM MILK BY USING SELECTIVE IONIC BINDERS", DATABASE INIS, 14 June 1992 (1992-06-14) - 18 June 1992 (1992-06-18), INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, pages 1 - 10 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9242023B2 (en) 2012-03-26 2016-01-26 Thueringisches Institut Fuer Textil-Und Kunststoff-Forschung E.V. Formed lyocell articles for selective binding of monovalent heavy metal ions, especially thallium and cesium ions and radioactive isotopes thereof
CN106730994A (en) * 2016-11-16 2017-05-31 苏州大学 Method for removing cesium ions in blood
WO2018090406A1 (en) * 2016-11-16 2018-05-24 苏州大学 Method for removing cesium ion in blood
CN106730994B (en) * 2016-11-16 2019-11-05 苏州大学 Method for removing cesium ions in blood

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69230503T2 (en) PHARMFILTER SORBENT SYSTEM FOR REMOVING INGREDIENTS FROM BLOOD, IMPROVED MASS TRANSPORT SYSTEM
DE69334096T2 (en) Method for disinfecting air by means of disinfecting iodine resin and systems for disinfecting microorganisms contained in air
Yumoto et al. In vitro evaluation of high mobility group box 1 protein removal with various membranes for continuous hemofiltration
EP1968652B1 (en) Method for irradiating thrombocyte concentrates in flexible containers with ultra-violet light
Dacheux et al. Seasonal variations in rete testis fluid secretion and sperm production in different breeds of ram
JP2002520137A (en) Apparatus, membrane and method for removing organic compounds from biological fluids
JP2002520133A (en) Composite membranes and methods for making such membranes
US5858641A (en) Disinfectant dye removal from blood and blood fractions using a porous poly(vinyl alcohol-acetal) copolymer
Rhee et al. Serum factor from patients with chronic renal failure enhances polymorphonuclear leukocyte oxidative metabolism
JP2005503844A (en) How to destroy zygote
DE102017113853A1 (en) Hemocompatible adsorbent for dialysis of protein-bound uremic toxins
EP0470076B1 (en) Sanitary towel and similar objects with antiseptic properties
Jackson et al. New method for the deposition of metallic silver and metallic copper on full-size porous ceramic water filters
NL9401686A (en) Method and apparatus for removing (radioactive) caesium from liquids
CA2230091A1 (en) Iodinated gel filtration media for disinfecting protein solutions
DE3926539A1 (en) USE OF TENTACLE CATION EXCHANGERS FOR THE SELECTIVE ELIMINATION OF LOW DENSITY LIPOPROTEINS (LDL), FIBRINOGEN AND / OR UREA FROM LIQUIDS
JP5484354B2 (en) Selective remover for HLA-DR positive monocytes and use of antioxidants for their production
US6709680B1 (en) Use of iso-osmotic saline solutions, method for preparing same and cerumenolytic medicines based on said solutions
JPH0556987B2 (en)
EP1679117A2 (en) Adsorption system for removing viruses and viral components from fluids, in particular from blood and blood plasma
WO2023006151A1 (en) Additive solution for erythrocyte concentrates
BG61032B1 (en) Method and container for the preparation of non toxic solution
US4116827A (en) Water purification methods
DE69813634T2 (en) REMOVAL OF DISINFECTANT COLORS
JPH06510067A (en) Starch-iodine preservation of blood, tissues and biological fluids

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed