NL9201294A - Process for preparing a hydrolysis resistant product, the product obtained, and an article containing the hydrolysis resistant product. - Google Patents
Process for preparing a hydrolysis resistant product, the product obtained, and an article containing the hydrolysis resistant product. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9201294A NL9201294A NL9201294A NL9201294A NL9201294A NL 9201294 A NL9201294 A NL 9201294A NL 9201294 A NL9201294 A NL 9201294A NL 9201294 A NL9201294 A NL 9201294A NL 9201294 A NL9201294 A NL 9201294A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- mineral
- product
- compound
- hydrolysis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
Description
WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN EEN HYDROLYSE-BESTENDIG PRODüKT. HET VERKREGEN PRODUKT. EN EEK VOORWERP DAT HET HYDROLYBE-BEBTENDIGE PRODÜKT BEVATPROCESS FOR PREPARING A HYDROLYSIS-RESISTANT PRODUCT. THE PRODUCT OBTAINED. AND ANY ARTICLE CONTAINING THE HYDROLYBE-CONDICTED PRODUCT
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een hydrolyse-bestendig, mineraal produkt, op het bereide minerale produkt, en op een voorwerp dat het hydrolyse-bestendige, minerale produkt bevat.The present invention relates to a process for preparing a hydrolysis-resistant mineral product, to the prepared mineral product, and to an article containing the hydrolysis-resistant mineral product.
Minerale produkten, zoals minerale vezels, bijvoorbeeld steenwolvezels, glasvezels, en keramische vezels, en minerale deeltjes, zoals talk, aluminiumtrihydraat, en mica, bezitten het nadeel, dat als gevolg van hydrolyse, met name bij verhoogde temperatuur, deze minerale produkten hun structuur, dat wil zeggen vezelstructuur en deeltjesstructuur, verliezen. Door de verminderde hydrolyse of stoombestendigheid, hebben dergelijke minerale produkten een verminderde toepasbaarheid.Mineral products, such as mineral fibers, for example rock wool fibers, glass fibers, and ceramic fibers, and mineral particles, such as talc, aluminum trihydrate, and mica, have the disadvantage that, due to hydrolysis, especially at elevated temperature, these mineral products have their structure, that is, lose fiber structure and particle structure. Due to the reduced hydrolysis or steam resistance, such mineral products have a reduced applicability.
De uitvinding beoogt een mineraal produkt te verschaffen, dat een sterk verbeterde hydrolyse-bestendigheid bezit. In dit verband wordt onder een hydrolyse-bestendigheid verstaan, dat na de zogenaamde stoomresistentietest, het minerale produkt in hoofdzaak zijn oorspronkelijke structuur heeft behouden.The object of the invention is to provide a mineral product which has a greatly improved hydrolysis resistance. In this connection, a hydrolysis resistance is understood to mean that after the so-called steam resistance test, the mineral product has essentially retained its original structure.
De stoomresistentietest, omvat het blootstellen van het minerale produkt in een autoclaaf aan stoom bij een temperatuur van circa 235'C en een druk van plusminus 30 bar, gedurende 7 dagen. Vervolgens wordt bepaald of het minerale produkt zijn oorspronkelijke structuur heeft behouden. Een indicatie voor structuurbehoud, wordt afgeleid door de gewichtsverandering als gevolg van de stoomresistentietest te bepalen. Een toename van het gewicht duidt op gevoeligheid voor hydrolyse, terwijl een gelijkblijvend of afnemend gewicht duidt op hydrolyse-bestendigheid en dus structuurbehoud.The steam resistance test involves exposing the mineral product in an autoclave to steam at a temperature of approximately 235 ° C and a pressure of approximately 30 bar, for 7 days. It is then determined whether the mineral product has retained its original structure. An indication of structure retention is derived by determining the weight change due to the steam resistance test. An increase in weight indicates sensitivity to hydrolysis, while a constant or decreasing weight indicates hydrolysis resistance and thus structure retention.
Uit onderzoek is gebleken, dat het minerale produkt hydrolyse-bestendig kan worden gemaakt, door het minerale produkt te dompelen in een dompelvloeistof die tenminste één silaanverbinding bevat. Dit dompelen kan plaatsvinden in bijvoorbeeld een dompelbad, of door de produkten te leiden door mist, "gordijn·1 of kolom van de silaanverbinding, eventueel opgelost in een oplosmiddel. Het op andere wijze in contact brengen van het minerale produkt met de silaanverbinding, leidt niet tot een hydrolyse-bestendig mineraal produkt dat structuurbehoud toont na de stoomresistentietest.Research has shown that the mineral product can be made hydrolysis-resistant by immersing the mineral product in an immersion liquid containing at least one silane compound. This dipping can take place in, for example, a dipping bath, or by passing the products through mist, curtain 1 or column of the silane compound, optionally dissolved in a solvent. Otherwise contacting the mineral product with the silane compound leads to not into a hydrolysis-resistant mineral product showing structure retention after the steam resistance test.
Derhalve wordt de werkwijze volgens de uitvinding voor het bereiden van een hydrolyse-bestendig, mineraal produkt gekenmerkt doordat de werkwijze omvat i) het verschaffen van een dompelvloeistof die tenminste één silaanverbinding bevat; ii) het dompelen van het minerale produkt in de dompelvloeistof; en iii) het drogen van het gedompelde minerale produkt, één en ander zodanig dat na de stoomresistentietest het minerale produkt zijn structuur in hoofdzaak heeft behouden.Therefore, the method of the invention for preparing a hydrolysis-resistant mineral product is characterized in that the method comprises i) providing an immersion liquid containing at least one silane compound; ii) dipping the mineral product in the immersion liquid; and iii) drying the dipped mineral product, such that after the steam resistance test the mineral product has substantially retained its structure.
In het algemeen wordt een dompelvloeistof gebruikt die bevat een silanolverbinding, meer bij voorkeur een silaantriolverbinding, waardoor een optimale verbetering van de hydrolyse-bestendigheid wordt verkregen.In general, an immersion liquid containing a silanol compound, more preferably a silane triol compound, is used, whereby an optimum improvement of the hydrolysis resistance is obtained.
De actieve silaanverbinding kan als zodanig worden toegevoegd aan de dompelvloeistof, maar kan ook in situ in de dompelvloeistof ontstaan, bijvoorbeeld door hydrolyse.The active silane compound can be added as such to the immersion liquid, but can also be created in situ in the immersion liquid, for example by hydrolysis.
Wanneer een silanolverbinding wordt gebruikt, kan deze silanolverbinding in situ gevormd worden uit een mono-, di-of trialkoxysilaanverbinding, bij voorkeur uit een trimethoxy- of triethoxysilaanverbinding.When a silanol compound is used, this silanol compound can be formed in situ from a mono-, di- or trialkoxysilane compound, preferably from a trimethoxy or triethoxysilane compound.
Indien het hydrolyse-bestendige, minerale produkt bedoeld is voor toepassing in een voorwerp dat een matrix bevat waarmee het minerale produkt een chemische binding moet vormen, heeft het verder voorkeur dat de silaanverbinding is voorzien van een functionele groep. Als functionele groep kan de silaanverbinding zijn voorzien van een aminogroep, een alkylaminogroep, een vinylgroep, een mercaptogroep, een halogenide groep, een acrylgroep, een (alk)acrylgroep, een glycidyloxygroep en/of een cyanogroep. Indien het hydrolyse-bestendige, minerale produkt wordt toegepast in een matrix van rubberachtig materiaal, heeft het voorkeur dat de functionele groep een vulcaniseerbare groep is, zoals een aminogroep, een vinylgroep, een epoxygroep (glycidyloxygroep), een mercaptogroep of andere zwavelgroepen.If the hydrolysis-resistant mineral product is intended for use in an article containing a matrix with which the mineral product is to form a chemical bond, it is further preferred that the silane compound be provided with a functional group. As a functional group, the silane compound can be provided with an amino group, an alkylamino group, a vinyl group, a mercapto group, a halide group, an acrylic group, an (alk) acrylic group, a glycidyloxy group and / or a cyano group. When the hydrolysis resistant mineral product is used in a matrix of rubbery material, it is preferred that the functional group is a vulcanizable group, such as an amino group, a vinyl group, an epoxy group (glycidyloxy group), a mercapto group or other sulfur groups.
De condities waaronder het dompelen van het minerale produkt in de dompelvloeistof plaatsvinden, dienen zodanig gekozen te worden, dat het gedompelde produkt structuurbehoud toont na de stoomresistentietest. Het type en de concentratie van de silaanverbinding, de temperatuur van en de verblijftijd in de dompelvloeistof moeten in onderlinge afhankelijkheid worden vastgesteld. In het algemeen bedraagt de concentratie voor de silaanverbinding 1-90 gewichts%, in het bijzonder 5-50 gewichts% en bij voorkeur 10-20 gewichts%. De temperatuur bedraagt vanaf omgevingstemperatuur tot 90"C, bij voorkeur 30-80'C en in het algemeen 35-70eC. De verblijftijd dient in het algemeen korter te zijn dan 60 minuten, en bedraagt bij voorkeur 1-30 minuten, meer bij voorkeur 5-20 minuten.The conditions under which the mineral product is immersed in the immersion liquid should be chosen so that the immersed product shows structure retention after the steam resistance test. The type and concentration of the silane compound, the temperature of and the residence time in the immersion liquid must be determined in interdependence. Generally, the concentration for the silane compound is 1-90 wt%, especially 5-50 wt%, and preferably 10-20 wt%. The temperature is from ambient temperature to 90 ° C, preferably 30-80 ° C and generally 35-70 ° C. The residence time should generally be less than 60 minutes, and preferably 1-30 minutes, more preferably 5-20 minutes.
Het minerale produkt is bij voorkeur een minerale vezel, meer bij voorkeur een steenwolvezel. Opname van dergelijke minerale produkten in andere voorwerpen, dragen in belangrijke mate bij tot de verbetering van de mechanische eigenschappen, met name sterkte, taaiheid en vermoeiingseigenschappen.The mineral product is preferably a mineral fiber, more preferably a rock wool fiber. Incorporation of such mineral products into other articles significantly contributes to the improvement of the mechanical properties, in particular strength, toughness and fatigue properties.
Een ander aspect van de onderhavige uitvinding heeft betrekking op het hydrolyse-bestendige, minerale produkt dat is bereid volgens de uitvinding en structuurbehoud toont na de stoomresistentietest.Another aspect of the present invention relates to the hydrolysis-resistant mineral product prepared according to the invention and showing structure retention after the steam resistance test.
Tenslotte heeft de uitvinding betrekking op voorwerpen die het matrixmateriaal bevatten en in het matrixmateriaal is gedispergeerd het minerale, hydrolyse-bestendige produkt volgens de uitvinding. Een voorbeeld van een voorwerp volgens de uitvinding heeft de vorm van een afdichtring en bestaat uit een gevulcaniseerd mengsel van rubberachtig materiaal, zoals SBR, neopreen, EPR, EPDM, en isopreen rubber. Daarnaast kan een polyurethaan matrix worden toegepast.Finally, the invention relates to articles containing the matrix material and dispersed in the matrix material the mineral hydrolysis resistant product according to the invention. An example of an article according to the invention is in the form of a sealing ring and consists of a vulcanized mixture of rubber-like material, such as SBR, neoprene, EPR, EPDM, and isoprene rubber. In addition, a polyurethane matrix can be used.
De werkwijze voor het bereiden van een hydrolyse-bestendig, mineraal produkt, het hydrolyse-bestendige, minerale produkt en een voorwerp dat het minerale produkt volgens de uitvinding bevat, zullen hierna verder verduidelijkt worden aan de hand van een aantal, bij wijze van voorbeeld gegeven uitvoeringsvoorbeelden.The method of preparing a hydrolysis-resistant mineral product, the hydrolysis-resistant mineral product and an article containing the mineral product according to the invention will be further elucidated hereinafter by means of a number, given by way of example exemplary embodiments.
Voorbeeld 1 20 gram steenwolvezels met een gemiddelde lengte van 2000 Mm en een gemiddelde diameter van 5 mm, wordt gedompeld in een dompelvloeistof op basis van een waterig aminosilaanhydrolysaat (DYNASYLAN 1151R van Hüls) bij een temperatuur van 45eC en een dompeltijd van 5 minuten.Example 1 20 grams of rock wool fibers with an average length of 2000 mm and an average diameter of 5 mm are immersed in an immersion liquid based on an aqueous aminosilane hydrolyzate (DYNASYLAN 1151R from Hüls) at a temperature of 45 ° C and an immersion time of 5 minutes.
Na dompelen werden de behandelde minerale vezels gedroogd en onderworpen aan de stoomresistentietest. Daartoe werd 2,5 gram van de vezels gebracht in een korf en opgehangen in een autoclaaf (diameter 6 cm, lengte 26 cm) die is gevuld met 200 ml demiwater. De autoclaaf werd afgesloten en gedurende 7 dagen geplaatst in een oven bij 235°C.After dipping, the treated mineral fibers were dried and subjected to the steam resistance test. To this end, 2.5 grams of the fibers were placed in a basket and suspended in an autoclave (diameter 6 cm, length 26 cm) filled with 200 ml demineralised water. The autoclave was closed and placed in an oven at 235 ° C for 7 days.
De resultaten worden getoond in de navolgende tabel 1. De resultaten in tabel 1 tonen aan, dat bij een concentratie DYNASYLAN 1151 van circa 3% en meer bij de toegepaste dompelcondities, hydrolyse ofwel stoomresistente minerale vezels worden bereikt die tevens zijn voorzien van een functionele aminogroep.The results are shown in the following table 1. The results in table 1 show that at a concentration of DYNASYLAN 1151 of approximately 3% and more under the immersion conditions used, hydrolysis or steam-resistant mineral fibers are also obtained, which are also provided with a functional amino group .
Voorbeeld 2Example 2
Steenwolvezels met een gemiddelde lengte van circa 800 μιη en een gemiddelde diameter van 5 μιη, worden bij 45°C en een dompeltijd van 5 minuten, gedompeld in een dompelbad, dat bevat een 5 procentige oplossing van Arkophob NCS (Hoechst) en 2,5% katalysator.Rock wool fibers with an average length of approximately 800 μιη and an average diameter of 5 μιη, are immersed at 45 ° C and an immersion time of 5 minutes in an immersion bath containing a 5 percent solution of Arkophob NCS (Hoechst) and 2.5 % catalyst.
Het dompelen werd uitgevoerd bij een temperatuur van 45"C en een dompeltijd van 5 minuten. Na drogen bij 100‘C werd de stoomresistentietest uitgevoerd. Het gewicht van de vezels was met 6,2 gew.% afgenomen, en de hydrolyse-bestendigheid was goed.Dipping was carried out at a temperature of 45 ° C and an immersion time of 5 minutes. After drying at 100 ° C, the steam resistance test was performed. The weight of the fibers was decreased by 6.2% by weight, and the hydrolysis resistance was good.
Voorbeeld 3Example 3
In plaats van Arkophob NCS, werd gebruik gemaakt van Leomin RWS (Hoechst), in een 2 procentige oplossing. De gewichtsafname bedroeg -5,7 gew.% en de hydrolyse-bestendigheid was goed.Instead of Arkophob NCS, Leomin RWS (Hoechst) was used in a 2 percent solution. The weight decrease was -5.7 wt% and the hydrolysis resistance was good.
Voorbeeld 4Example 4
Onder gebruikmaking van dezelfde dompelcondities als in voorbeeld 2, werd in plaats van Arkophob NCS, gebruik gemaakt van bis(3-triethoxysilylpropyl)-tetrasulfaan (Si69; Degussa) in een 10 procentige oplossing.Using the same immersion conditions as in Example 2, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane (Si69; Degussa) in a 10 percent solution was used instead of Arkophob NCS.
Na de stoomresistentietest was de gewichtsafname -2,5 gew.%, en vertoonden de behandelde vezels een goede hydrolyse-bestendigheid.After the steam resistance test, the weight decrease was -2.5 wt%, and the treated fibers showed good hydrolysis resistance.
De vezels werden gemengd met een elastomeer op basis van SBR rubber en onderworpen aan zwavelvulcanisatie.The fibers were mixed with an elastomer based on SBR rubber and subjected to sulfur vulcanization.
De verkregen afdichtringen vertoonden een uitmuntende stoomresistentie.The sealing rings obtained showed excellent steam resistance.
Claims (15)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9201294A NL9201294A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Process for preparing a hydrolysis resistant product, the product obtained, and an article containing the hydrolysis resistant product. |
PCT/NL1993/000153 WO1994002427A1 (en) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Method for preparing a hydrolysis-resistant product, the obtained product and an article containing the hydrolysis-resistant product |
AU47630/93A AU4763093A (en) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Method for preparing a hydrolysis-resistant product, the obtained product and an article containing the hydrolysis-resistant product |
EP93918081A EP0705225A1 (en) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Method for preparing a hydrolysis-resistant product, the obtained product and an article containing the hydrolysis-resistant product |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9201294 | 1992-07-17 | ||
NL9201294A NL9201294A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Process for preparing a hydrolysis resistant product, the product obtained, and an article containing the hydrolysis resistant product. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL9201294A true NL9201294A (en) | 1994-02-16 |
Family
ID=19861077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL9201294A NL9201294A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Process for preparing a hydrolysis resistant product, the product obtained, and an article containing the hydrolysis resistant product. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0705225A1 (en) |
AU (1) | AU4763093A (en) |
NL (1) | NL9201294A (en) |
WO (1) | WO1994002427A1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9525475D0 (en) | 1995-12-13 | 1996-02-14 | Rockwool Int | Man-made vitreous fibres and their production |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3249461A (en) * | 1962-01-24 | 1966-05-03 | Grotenhuis Theodore A Te | Article having reinforcing coupled to matrix and reinforcing for same |
US3630827A (en) * | 1970-08-05 | 1971-12-28 | Dow Corning | Laminated article comprising a polyolefin and a siliceous material coated with a silane and a chlorinated organic compound |
WO1980000958A1 (en) * | 1978-11-02 | 1980-05-15 | Walter Jim Resources Inc | Process for making uniform short inorganic fibers |
US4749614A (en) * | 1986-04-10 | 1988-06-07 | International Business Machines Corporation | Process for coating fibers, use thereof, and product |
-
1992
- 1992-07-17 NL NL9201294A patent/NL9201294A/en not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-07-15 EP EP93918081A patent/EP0705225A1/en not_active Ceased
- 1993-07-15 AU AU47630/93A patent/AU4763093A/en not_active Abandoned
- 1993-07-15 WO PCT/NL1993/000153 patent/WO1994002427A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0705225A1 (en) | 1996-04-10 |
AU4763093A (en) | 1994-02-14 |
WO1994002427A1 (en) | 1994-02-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Weetall et al. | [4] Porous glass for affinity chromatography applications | |
Untereker et al. | Chemically modified electrodes: Part IV. Evidence for formation of monolayers of bonded organosilane reagents | |
KR100584478B1 (en) | Sulfur-functional polyorganosiloxanes | |
CA1173454A (en) | Alkoxysilanes and method for making | |
US4127598A (en) | Process for removing biphenyls from chlorosilanes | |
PT89232A (en) | METHOD FOR THE PREPARATION OF A METALOCENE-ALUMOXANE CATALYST SUPPORTED FOR GASEOUS POLYMERIZATION AND PROCESS FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS USING THAT CATALYST | |
US10859477B2 (en) | Bioseparation compositions and methods for making and using same | |
CS273607B2 (en) | Synthetic silicate filler and method of its production | |
CA1110933A (en) | Preparation of hydrophobic silicon dioxide | |
JPS60231740A (en) | Porous material for double surface | |
US20050239112A1 (en) | Methods and processes for attaching compounds to matrices | |
Chvalovsky | Carbon-functional organosilicon compounds | |
NL9201294A (en) | Process for preparing a hydrolysis resistant product, the product obtained, and an article containing the hydrolysis resistant product. | |
US10047226B2 (en) | Provision of inorganic powders with reduced hazard | |
RU2257390C2 (en) | Organosilicon compound, method for its preparing and applying | |
US3745206A (en) | Removal and recovery of soluble platinum catalysts | |
CA1099441A (en) | Polysiloxane packed gas chromatographic columns | |
US5652017A (en) | Method for rendering inorganic powder hydrophobic | |
Van Meerbeek et al. | Mechanism of the grafting of organosilanes on mineral surfaces: II. Secondary reaction during the grafting of alkenylchlorosilanes | |
Singh et al. | Interaction between erythrocyte plasma membrane and silicate dusts. | |
PL291580A1 (en) | Method of and agent for giving to a product some useful functions and product obtained thereby | |
Middaugh et al. | A Photochemical Crosslinkinig Study of the Subunit Structure of Membrane‐Associated Spectrin | |
EP0231093A2 (en) | An organopolysiloxane gel and an immobilized enzyme supported thereon | |
Chvalovský | Some applications of carbon-functional organosilicon compounds | |
US6030660A (en) | Method of steam stripping an inorganic powder |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
BV | The patent application has lapsed |