NL9000509A

NL9000509A - Segmented block copolymers - comprise non-crystallisable segments and partly crystallisable segments of uniform length

Info

Publication number: NL9000509A
Application number: NL9000509A
Authority: NL
Original assignee: Rjg Developments B V I O
Priority date: 1990-03-06
Filing date: 1990-03-06
Publication date: 1991-10-01

Abstract

A segmented block copolymer comprises non-crystallisable segments (I) and partly crystallisable segments (II). (II) have the following formula: -NH-R2-NH-(C(O)-R1-C(O)-NH-R2-NH)n--C(O)-R1-C(O)-(NH-R2-NH-C(O)-R1-C(O))n- and/or -NH-R3-C(O)- or a reaction prod. of this with a diamine or a dicarboxylic acid (deriv.), where n = 1, 2 or 3; R1 and R2 = aliphatic, alicyclic or (partly) aromatic gp.; R3 = opt. substd. hydrocarbon. (II) have uniform block length.

Description

Uitvinder: Reinoud J. GaymansInventor: Reinoud J. Gaymans

Gesegmenteerde blokcopolymeren.Segmented block copolymers.

De uitvinding heeft betrekking op gesegmenteerde blokcopolymeren op basis van niet kristalliseerbare segmenten en gedeeltelijk kristalliseerbare segmenten.The invention relates to segmented block copolymers based on non-crystallizable segments and partly crystallizable segments.

In de kunststof industrie wordt veel onderzoek gedaan naar engineering kunststoffen, dat wil zeggen kunststoffen met een eigenschappen patroon, dat het mogelijk maakt de kunststof toe te passen voor constructie doeleinden of onder extreme temperatuur condities. Een aantal van dergelijke semi kristallijne kunststoffen zijn gebaseerd op polyesters, zoals polybutyleentereftalaat, of op polyamiden.In the plastics industry, a great deal of research is being carried out into engineering plastics, i.e. plastics with a pattern of properties, which make it possible to use the plastic for construction purposes or under extreme temperature conditions. Some such semi-crystalline plastics are based on polyesters, such as polybutylene terephthalate, or on polyamides.

Ook bestaat er veel behoefte aan kunststoffen voor de vervaardiging van vezels met verbeterde eigenschappen.There is also a great need for plastics for the production of fibers with improved properties.

Hoewel de bekende produkten voor dergelijke toepassingen een goed eigenschappen patroon bezitten, treedt bij temperaturen boven de glasovergangstemperatuur een teruggang in mechanische eigenschappen op, zodat het temperatuur gebied waarbinnen de produkten gebruikt kunnen worden naar boven vrij beperkt is.Although the known products have a good properties pattern for such applications, at temperatures above the glass transition temperature a decrease in mechanical properties occurs, so that the temperature range within which the products can be used is quite limited upwards.

Voor verwerking is van groot belang, dat de kristallisatie snelheid bij afkoelen groot is. Om snel te kunnen kristalliseren is een lengte van tenminste 4 repeterende eenheden van het kristalliseerbare segment gewenst (R.K. Adams, G.K. Hoeschele in Thermoplastic Elastomers ed. N.R. Legge, G. Holden and H.E. Schroeder,It is of great importance for processing that the crystallization rate on cooling is high. In order to crystallize quickly, a length of at least 4 repeating units of the crystallizable segment is desirable (R.K. Adams, G.K. Hoeschele in Thermoplastic Elastomers ed. N.R. Legge, G. Holden and H.E. Schroeder,

Publ. Hanser München, hoofdstuk 8, pag, 163(1987)).Publ. Hanser Munich, Chapter 8, pp. 163 (1987)).

Met een lengte van meer dan 20 eenheden, kan men geen homogene smelt meer verkrijgen( melt-phasing).With a length of more than 20 units, it is no longer possible to obtain homogeneous melt (melt-phasing).

Een belangrijk probleem dat de toepasbaarheid van engineering kunststoffen aanzienlijk beperkt, is gelegen in het feit, dat reeds ver beneden de smelttemperatuur een daling van de modulus optreedt, zodat reeds bij lage temperatuur een afname van de eigenschappen en de toepasbaarheid optreedt.An important problem that considerably limits the applicability of engineering plastics lies in the fact that a modulus drop already occurs far below the melting temperature, so that a decrease in properties and applicability occurs even at a low temperature.

Daarnaast kan zich het probleem voordoen, dat bij temperaturen boven de glasovergangstemperatuur de smeltverwerkbaarheid nog niet optimaal is en dat het noodzakelijk is de kunststof te verwerken bij temperaturen die ver boven de glasovergangstemperatuur liggen. Zowel vanuit het oogpunt van energieverbruik als van produkteigenschappen is dit ongewenst. Tevens betekent dit een verlenging van de cyclustijd.In addition, the problem may arise that at temperatures above the glass transition temperature, the melt processability is not yet optimal and that it is necessary to process the plastic at temperatures far above the glass transition temperature. This is undesirable both from the viewpoint of energy consumption and of product properties. This also means an extension of the cycle time.

Doel van de uitvinding is het verschaffen van een nieuw type kunststof, dat toepasbaar is als vezelgrondstof of als engineering kunststof en dat een geringe daling van de modulus boven de glasovergangstemperatuur bezit, alsmede een goede smeltverwerkbaarheid bij temperaturen vlak boven de glas- en smelttemperatuur.The object of the invention is to provide a new type of plastic, which can be used as a fiber raw material or as an engineering plastic and which has a small drop in the modulus above the glass transition temperature, as well as good melt processability at temperatures just above the glass and melting temperature.

De onderhavige uitvinding berust op het verrassende inzicht, dat het mogelijk is dergelijke blokcopolymeren te verbeteren.The present invention is based on the surprising insight that it is possible to improve such block copolymers.

De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op gesegmenteerde blokcopolymeren op basis van niet kristalliseerbare segmenten en gedeeltelijk kristalliseerbare segmenten, waarin de gedeeltelijk kristalliseerbare segmenten de navolgende structuur hebben: -NH-R2-NH-[C(0)-Ri~C(0)-NH-R2-NH]n--C'(0) -Ri-C (0) - [NH-R2-NH-C (0) -Ri~C (0) ]n-en/of -NH-R3-C(0) - of een reactie product daarvan met een diamine of een dicarbonzuur danwel een derivaat van een dicarbonzuur waarin n een geheel getal, gelijk aan 1, 2, of 3, Ri een alifatische, een alicyclische, of een geheel of gedeeltelijk aromatische groep, zoals een parafenyleen of een naftyleen groep, R2 een alifatische zoals een C2~C6-alkylgroep, een alicyclische, of een geheel of gedeeltelijk aromatische groep is en R3 een al dan niet gesubstitueerde koolwaterstof groep is, en waarvan de gedeeltelijk kristalliseerbare segmenten een in hoofdzaak uniforme bloklengte hebben, terwijl de glasovergangstemperatuur van het blokcopolymeer > 130°C is.The present invention therefore relates to segmented block copolymers based on non-crystallizable segments and partly crystallizable segments, in which the partly crystallizable segments have the following structure: -NH-R2-NH- [C (0) -Ri ~ C (0) - NH-R2-NH] n - C '(0) -Ri-C (0) - [NH-R2-NH-C (0) -Ri ~ C (0)] n-and / or -NH-R3 -C (0) - or a reaction product thereof with a diamine or a dicarboxylic acid or a derivative of a dicarboxylic acid in which n is an integer equal to 1, 2, or 3, R 1 is an aliphatic, an alicyclic, or all or part aromatic group, such as a paraphenylene or a naphthylene group, R2 is an aliphatic such as a C2 -C6 alkyl group, an alicyclic, or a wholly or partially aromatic group, and R3 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, the segments of which are partially crystallizable have a substantially uniform block length, while the glass transition temperature of the block copolymer> 130 ° C is.

In dit verband wordt onder een in hoofdzaak uniforme bloklengte verstaan, dat nagenoeg alle gedeeltelijk kristalliseerbare segmenten in het polymeer dezelfde waarde voor n bezitten. In de praktijk gaat men er daarbij bij voorkeur vanuit, dat een hoeveelheid van tenminste 70% van alle segmenten dezelfde lengte bezit. Meer in het bijzonder is deze hoeveelheid tenminste 90, meer in het bijzonder tenminste 97,5%. Deze uniforme bloklengte kan verkregen worden door een juiste keuze van de uitgangsmaterialen voor de bereiding van het blokcopolymeer. Bij de bespreking van deze materialen zal daar nog nader op worden ingegaan.In this connection, a substantially uniform block length is understood to mean that substantially all of the partially crystallizable segments in the polymer have the same value for n. In practice, it is preferably assumed that an amount of at least 70% of all segments has the same length. More specifically, this amount is at least 90, more particularly at least 97.5%. This uniform block length can be obtained by proper selection of the starting materials for the preparation of the block copolymer. This will be discussed further in the discussion of these materials.

Opgemerkt wordt, dat in principe de producten volgens de uitvinding de volgende structuren hebben voor de gedeeltelijk kristalliseerbare segmenten: -NH-R2-NH-[C(O)-Ri-C(O)-NH-R2-NH]n--C(O)-Ri-C(O)-[NH-R2-NH-C(O)-Ri-C(O)]n"It is noted that in principle the products according to the invention have the following structures for the partially crystallizable segments: -NH-R2-NH- [C (O) -Ri-C (O) -NH-R2-NH] n-- C (O) -Ri-C (O) - [NH-R2-NH-C (O) -Ri-C (O)] n "

Het is echter mogelijk deze geheel of gedeeltelijk te vervangen door -NH-R3-C{0)- of een reactie product daarvan met een diamine of een dicarbonzuur danwel een derivaat van een dicarbonzuur. De eis ten aanzien van de eigenschappen bljft uiteraard wel gelden voor deze structuren.However, it is possible to replace them in whole or in part with -NH-R 3 -C {0) - or a reaction product thereof with a diamine or a dicarboxylic acid or a derivative of a dicarboxylic acid. The requirement regarding the properties will of course continue to apply to these structures.

Verrassenderwijs is gebleken, dat een gesegmenteerd blokcopolymeer, dat voldoet aan deze voorwaarden, dat wil zeggen met korte uniforme harde blokken, een veel hogere kristallisatiegraad bezit, terwijl ook de kristallisatie veel sneller verloopt, hetgeen uit proces-economische overwegingen van groot voordeel is.Surprisingly, it has been found that a segmented block copolymer which satisfies these conditions, i.e. with short uniform hard blocks, has a much higher degree of crystallization, while also the crystallization proceeds much faster, which is of great advantage for process economic reasons.

Gebleken is, dat het gesegmenteerde blokcopolymeer volgens de uitvinding zeer goede mechanische eigenschappen bezitten, zoals treksterkte, slagvastheid, goede tribologische eigenschappen en een goede oplosmiddelbestendigheid.It has been found that the segmented block copolymer according to the invention has very good mechanical properties, such as tensile strength, impact strength, good tribological properties and good solvent resistance.

Tevens bezitten deze produkten een hoge modulus tot aan de glasovergangstemperatuur en een redelijk hoge modulus tussen de glasovergangstemperatuur en de smelttemperatuur als deze hoger is. Bovendien hebben de blokcopolymeren volgens de uitvinding een goede smeltverwerkbaarheid bij temperaturen die slechts enkele tientallen graden boven deze twee overgangstemperaturen liggen.Also, these products have a high modulus up to the glass transition temperature and a fairly high modulus between the glass transition temperature and the melting temperature if it is higher. Moreover, the block copolymers of the invention have good melt processability at temperatures only a few tens of degrees above these two transition temperatures.

In de praktijk blijkt het mogelijk gebruikstemperaturen aan te houden die vrij dicht bij de smelttemperatuur van het blokcopolymeer komen.In practice it has been found possible to maintain operating temperatures that come quite close to the melting temperature of the block copolymer.

De blokcopolymeren volgens de uitvinding, welke opgebouwd zijn uit blokken met amorfe segmenten en met semikristallijne segmenten hebben een glasovergangstemperatuur van ten minste 130°C, meer in het bijzonder ten minste 150°C. De smelttemperatuur is liefst ten minste 150°C. De smelttemperatuur van het gesegmenteerd blokcopolymeer bedraagt bij voorkeur > 200°C, teneinde een optimale bruikbaarheid te garanderen. Deze smelttemperatuur is in te stellen door de juiste keus van n, Ri, R2 en/of R3. De Tg/Tm verhouding (in K) bedraagt liefst ten minste 0,6, aangezien dan het traject tot aan de smelttemperatuur waar de modulus verlaagd is, zo klein mogelijk is.The block copolymers according to the invention, which are composed of blocks with amorphous segments and with semi-crystalline segments, have a glass transition temperature of at least 130 ° C, more in particular at least 150 ° C. The melting temperature is preferably at least 150 ° C. The melting temperature of the segmented block copolymer is preferably> 200 ° C, in order to ensure optimum usability. This melting temperature can be adjusted by the correct choice of n, R1, R2 and / or R3. The Tg / Tm ratio (in K) is most preferably at least 0.6, since the range up to the melting temperature where the modulus is lowered is then as small as possible.

De waarde van n is bij voorkeur 1 of 2, omdat zo een uniforme pakking van de ketendelen in het kristal het best mogelijk is. Als Ri heeft men de keus uit een alifatische, alicyclische of geheel of gedeeltelijk aromatische groep, zoals een parafenyleen of een naftyleen groep, afhankelijk van het gekozen dicarbonzuur. De voorkeur wordt gegeven aan een parafenyleen of een 2,5-, danwel een 2,6-naftyleengroep.The value of n is preferably 1 or 2, because such a uniform packing of the chain parts in the crystal is best possible. As R1 there is a choice of an aliphatic, alicyclic or wholly or partly aromatic group, such as a paraphenylene or a naphthylene group, depending on the dicarboxylic acid chosen. Preference is given to a paraphenylene or a 2,5- or a 2,6-naphthylene group.

R2 is een alifatische, alicyclische of geheel of gedeeltelijk aromatische groep en bij voorkeur een lagere, liniaire alkylgroep met 2-6 koolstofatomen. De voorkeur wordt meer in het bijzonder gegeven aan ethyleen, butyleen en hexyleen groepen, omdat daarmee de beste resultaten bereikt worden. Als R3 past men bij voorkeur een al dan niet gesubstitueerde alifatische, aromatische, cycloalifatische, aralkyl- of alkarylrest toe.R2 is an aliphatic, alicyclic or wholly or partially aromatic group, and preferably a lower linear alkyl group of 2-6 carbon atoms. More particular preference is given to ethylene, butylene and hexylene groups, because the best results are achieved therewith. As R3, an unsubstituted or substituted aliphatic, aromatic, cycloaliphatic, aralkyl or alkaryl residue is preferably used.

In dit verband omvat de term aromatische groep, danwel geheel of gedeeltelijk aromatische groep ook groepen waarin twee of meer aromatische ringen met elkaar verbonden zijn door een niet aromatische groep, waaronder ook niet koolwaterstof groepen, zoals ether-bindingen en dergelijke verstaan worden.In this connection, the term aromatic group, or wholly or partly aromatic group, also includes groups in which two or more aromatic rings are joined together by a non-aromatic group, which also includes non-hydrocarbon groups, such as ether bonds and the like.

De blokcopolymeren volgens de uitvinding zijn te verkrijgen met copolymeren opgebouwd uit segmenten met een onregelmatige ketenopbouw en segmenten met een regelmatige ketenopbouw. Deze blokcopolymeren bezitten bij gebruikstemperatuur een meerfasenstructuur, bestaande uit één of meer amorfe fasen en een gedeeltelijk kristallijne fase.The block copolymers according to the invention are available with copolymers built up of segments with an irregular chain structure and segments with a regular chain structure. These block copolymers have a multiphase structure at use temperature, consisting of one or more amorphous phases and a partly crystalline phase.

Als segmenten voor de amorfe fase, dat wil zeggen de fase met een lage ordeningsgraad, kan men bij voorbeeld gebruik maken van alicyclische/aromatische diolen, diaminen, aminoalcoholen, dizuren aminozuren en/of hydroxyzuren met een molecuulgewicht tussen 70 en 5000.As segments for the amorphous phase, i.e. the phase with a low degree of ordering, use can be made, for example, of alicyclic / aromatic diols, diamines, amino alcohols, diacids, amino acids and / or hydroxy acids with a molecular weight between 70 and 5000.

Als gedeeltelijk kristallijne segmenten gebruikt men bij voorbeeld segmenten met een molecuulgewicht van het segment van ten minste 70. Voorbeelden daarvan zijn onder meer polyamiden, polyesters, amorfe esters, hydroxyl eindstandige ketonen, imiden, amiden, bij voorbeeld halfaromatische ketonen, geheel of gedeeltelijk aromatische esters, amiden en imiden. In het algemeen heeft het voordelen gebruik te maken van segmenten die door hun ketenflexibiliteit een hoge glasovergangstemperatuur leveren.As partially crystalline segments, segments having a segment molecular weight of at least 70 are used, for example. Examples thereof include polyamides, polyesters, amorphous esters, hydroxyl terminal ketones, imides, amides, for example semi-aromatic ketones, wholly or partially aromatic esters , amides and imids. In general, it is advantageous to use segments which, due to their chain flexibility, provide a high glass transition temperature.

De bereiding van de uitgangsprodukten voor de segmenten kan op bekende wijze geschieden, door reactie van het diamine en het dicarbonzuur of derivaat daarvan. Als diamine past men in een voorkeursuitvoeringsvorm liefst 1,2-diaminoethaan, 1,4-diaminobutaan of 1, 6-diaminohexaan toe. Het dicarbonzuur dat gebruikt wordt is bij voorkeur tereftaalzuur, maar het is ook mogelijk 2,6-naftaleencarbonzuur te gebruiken.The starting products for the segments can be prepared in a known manner by reaction of the diamine and the dicarboxylic acid or derivative thereof. As preferred diamine, 1,2-diaminoethane, 1,4-diamino butane or 1,6-diaminohexane is preferably used in a preferred embodiment. The dicarboxylic acid used is preferably terephthalic acid, but it is also possible to use 2,6-naphthalene carboxylic acid.

In een eerste variant van de uitvinding, namelijk de toepassing van een ester-eindstandig blok, bereidt men een diëster-diamide, door reactie van een diamine met een molaire overmaat diëster van een dicarbonzuur, zoals dimethyltereftalaat. In het algemeen zal het de voorkeur hebben om een minimaal tweevoudige overmaat toe te passen De reactie vindt bij voorkeur plaats in aanwezigheid van een katalysator, zoals Li(OCH3). De toepassing van een katalysator is niet noodzakelijk, maar bevordert in het algemeen het reactieverloop wel positief. Als de reactie uitgevoerd wordt uitgaande van een mengsel van alle componenten, die voorafgaand aan het begin van de reactie in de reactor gebracht wordt, kan desgewenst een tamelijk grote overmaat diëster toegepast te worden, eventueel gevolgd door een fractionering van het verkregen produkt. Het is echter ook mogelijk het diëster voor te leggen en het diamine geleidelijk toe te voegen, zodat in de reactor in principe altijd een overmaat diëster aanwezig is. In een dergelijk geval kan men in de bruto toe te passen hoeveelheden met een kleine overmaat volstaan. Het is ook mogelijk uit te gaan van het diamine en p-carboalkoxy-benzoylchloride.In a first variant of the invention, namely the use of an ester-terminal block, a diester diamide is prepared by reacting a diamine with a molar excess diester of a dicarboxylic acid, such as dimethyl terephthalate. In general, it will be preferable to use a minimum two-fold excess. The reaction preferably takes place in the presence of a catalyst, such as Li (OCH3). The use of a catalyst is not necessary, but generally promotes the reaction process in a positive manner. If the reaction is carried out from a mixture of all components, which is introduced into the reactor prior to the start of the reaction, a fairly large excess diester may be used if desired, optionally followed by fractionation of the product obtained. However, it is also possible to present the diester and to gradually add the diamine, so that in principle an excess of diester is always present in the reactor. In such a case, a small excess is sufficient in the gross quantities to be used. It is also possible to start from the diamine and p-carboalkoxy-benzoyl chloride.

Bij de bereiding van het uitgangsprodukt voor een amide-eindstandig hard blok in een tweede variant van de uitvinding, kan men op vergelijkbare wijze te werk gaan, waarbij echter het diamine en het dicarbonzuur omgewisseld zijn.In the preparation of the starting material for an amide-terminal hard block in a second variant of the invention, one can proceed in a similar manner, but with the diamine and the dicarboxylic acid being exchanged.

Een mengsel van dit uitgangprodukt voor het harde blok, en het uitgangprodukt voor het flexibele segment wordt vervolgens gecondenseerd tot een prepolymeer. Dit prepolymeer kan tenslotte nagecondenseerd worden tot een gesegmenteerd blokcopolymeer met de gewenste eigenschappen.A mixture of this hard block precursor and the flexible segment precursor is then condensed into a prepolymer. Finally, this prepolymer can be post-condensed into a segmented block copolymer with the desired properties.

Voor de prepolymerisatie kan men de uit de literatuur bekende condities toepassen. Indien het flexibele segment hydroxyl eindstandig is, kan men de bereidingsmethoden voor gesegmenteerde blokcopolymeren op polyester basis toepassen. Als het segment amine eindstandig is, kan men de bereidingsmethoden voor gesegmenteerde blokcopolymeren op polyamide basis toepassen. Bij voorkeur wordt de prepolymerisatie gedurende 15-60 min. bij een temperatuur < 225°C uitgevoerd, waarbij de druk > 0,75 bar bedraagt en vervolgens gedurende minimaal 60 min. de temparatuur te houden op een waarde > 200°C, bij een druk <0,1 bar. Deze tweede fase is meer in het bijzonder zo uit te voeren, dat eerst de temperatuur verhoogd wordt tot een waarde gelegen tussen 200 en 300°C, met een druk gelegen tussen 10 en 50 mbar, gedurende 10-45 min, en vervolgens bij een temperatuur > 220°C en bij een druk < 5 mbar, gedurende 45-120 min.The conditions known from the literature can be used for prepolymerization. If the flexible segment is hydroxyl terminal, the preparation methods for segmented polyester-based block copolymers can be used. When the amine segment is terminal, the preparation methods for segmented polyamide-based block copolymers can be used. Preferably, the prepolymerization is carried out at a temperature <225 ° C for 15-60 min, the pressure being> 0.75 bar and then keeping the temperature at a value> 200 ° C for a minimum of 60 min. pressure <0.1 bar. More specifically, this second phase can be carried out in such a way that the temperature is first raised to a value between 200 and 300 ° C, with a pressure between 10 and 50 mbar, for 10-45 min, and then at a temperature> 220 ° C and at a pressure <5 mbar, for 45-120 min.

Het aldus verkregen prepolymeer wordt op gebruikelijke wijze nagecondenseerd in vaste toestand bij een temperatuur gelegen tussen 150°C en enkele graden onder het smeltpunt van het polymeer, in aanwezigheid van een inert gas.The prepolymer thus obtained is conventionally post-condensed in a solid state at a temperature between 150 ° C and a few degrees below the melting point of the polymer, in the presence of an inert gas.

De gesegmenteerde blokcopolymeren volgens de uitvinding kunnen op de gebruikelijke wijze verwerkt worden tot voorwerpen, bij voorbeeld door spuitgieten bij een temperatuur gelegen boven het smeltpunt ervan. Voor de verwerking tot vezels worden ook de conventionele technieken toegepast.. Tevens kunnen de gebruikelijke additieven in het polymeer opgenomen worden, zoals kleurstoffen, pigmenten, ÜV-stabilisatoren, warmtestabilisatoren, evenals vulstoffen, zoals roet, kiezelzuur, klei of glasvezels. Ook is het mogelijk de producten volgens de uitvinding te mengen met één of meer andere kunststoffen.The segmented block copolymers according to the invention can be processed into articles in the usual manner, for example by injection molding at a temperature above their melting point. Conventional techniques are also used for processing into fibers. The usual additives can also be incorporated in the polymer, such as dyes, pigments, UV stabilizers, heat stabilizers, as well as fillers, such as carbon black, silica, clay or glass fibers. It is also possible to mix the products according to the invention with one or more other plastics.

Claims

1. Segmented block copolymer based on non-crystallizable segments and partially crystallizable segments, in which the partially crystallizable segments have the following structure: -NH-R2-NH- [C (0) -Ri-C (O) -NH-R2-NH ] n - C (0) -Ri-C (0) - [NH-R2-NH-C (O) -Ri ~ C (O)] n-and / or -NH-R3-C (0) - or a reaction product thereof with a diamine or a dicarboxylic acid or a derivative of a dicarboxylic acid in which n is an integer equal to 1, 2, or 3, R 1 is an aliphatic, an alicyclic, or a wholly or partially aromatic group, such as a paraphenylene or a naphthylene group, R 2 is an aliphatic such as a C 2 -C 6 alkyl group, an alicyclic, or a wholly or partially aromatic group, and R 3 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, the partially crystallizable segments of which have a substantially uniform block length while the glass transition temperature of the block copolymer is> 130 ° C.

Block copolymer according to claim 1, characterized in that it is a rapidly crystallizing material.

Block copolymer according to claim 1 or 2, characterized in that the melting point is at least 200 ° C.

Block copolymer according to claims 1-3, characterized in that its glass transition temperature is> 150 ° C.

Block copolymer according to Claims 1 to 4, characterized in that at least 70, preferably at least 90% of all partially crystallizable blocks have the same length.

Block copolymer according to claims 1-5, characterized in that the ratio Tg / Tm (in K) is at least 0.6.

Block copolymer according to Claims 1-6, characterized in that the R2 used is an ethylene, butylene or a hexylene residue.