NL8900189A - METHOD FOR MANUFACTURING POLY-EPSILON-CAPROAMIDE FILM - Google Patents

METHOD FOR MANUFACTURING POLY-EPSILON-CAPROAMIDE FILM Download PDF

Info

Publication number
NL8900189A
NL8900189A NL8900189A NL8900189A NL8900189A NL 8900189 A NL8900189 A NL 8900189A NL 8900189 A NL8900189 A NL 8900189A NL 8900189 A NL8900189 A NL 8900189A NL 8900189 A NL8900189 A NL 8900189A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
film
sheet
stretched
caproamide
cooler
Prior art date
Application number
NL8900189A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Skc Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Skc Ltd filed Critical Skc Ltd
Publication of NL8900189A publication Critical patent/NL8900189A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911Cooling
    • B29C48/9135Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/914Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911Cooling
    • B29C48/9135Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/915Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means with means for improving the adhesion to the supporting means
    • B29C48/9165Electrostatic pinning
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B29C55/143Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively firstly parallel to the direction of feed and then transversely thereto
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/30Drawing through a die
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

WW.

ff

UYOU

V.0. 2005V.0. 2005

Werkwijze ter vervaardiging van poly-£-caproamide film.Process for the production of poly-caproamide film.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter vervaardiding van gehomogeniseerde polyamide poly-fi-capro-amide film onder toepassing van een enkel polymeer van £-caprolactam. De uitvinding heeft in het bijzonder betrek-5 king op een vervaardigingsmethode, die resulteert in een film met een uniforme dikte, een uitstekende doorzichtigheid en een geringe kristallisatiegraad. Poly-f-caproamide polymeer met een relatieve viscositeit tussen 3 en 4,5 wordt geplakt tussen een elektrode met een hoge spanning van meer 10 dan 4,0 KV en met een geringe stroomsterkte gekoeld met behulp van een walsvormige roterende koeler, gevolgd door vertikaal strekken en horizontaal strekken.The invention relates to a process for the production of homogenized polyamide poly-capro-amide film using a single polymer of caprolactam. The invention particularly relates to a manufacturing method which results in a film of uniform thickness, excellent transparency and low crystallization degree. Poly-f-caproamide polymer with a relative viscosity between 3 and 4.5 is bonded between a high voltage electrode greater than 10 KV and low current cooled by a roller rotary cooler, followed by vertical stretch and stretch horizontally.

Deze thermoplastische film heeft verbeterde fysische eigenschappen, zoals gastegenhouding, speldeprikweerstand, 15 stootweerstand, breuksterkte en doorzichtigheid als gevolg van het biaxiaal (verticaal en horizontaal) strekken van het ongeoriënteerde vel.This thermoplastic film has improved physical properties such as gas retention, pin-prick resistance, impact resistance, fracture strength, and transparency due to the biaxial (vertical and horizontal) stretching of the unoriented sheet.

Hoewel voor het biaxiaal strekken van ongeoriënteerde film diverse methoden zijn voorgesteld, kunnen zij in het 20 algemeen worden geklassificeerd als methoden voor het gelijktijdig biaxiaal strekken en methoden voor het achtereenvolgens biaxiaal strekken.Although various methods have been proposed for biaxially stretching unoriented film, they can generally be classified as methods for simultaneous biaxial stretching and methods for sequentially biaxial stretching.

Bij de methode voor het gelijktijdig biaxiaal strekken is de draadinrichting van de spanklem zeer gecompliceerd 25 daar de ongeoriënteerde film gelijktijdig biaxiaal (verticaal en horizontaal) in een spanner moet worden gestrekt.In the simultaneous biaxial stretching method, the wire arrangement of the tension clamp is very complicated since the unoriented film must be simultaneously stretched biaxially (vertically and horizontally) in a tensioner.

Deze methode is zeer kostbaar daar de inrichting daarvoor nog niet in algemeen gebruik is. Bovendien vertoont deze methode een productiviteitsdaling daar de streksnelheid moei-30 lijk te veranderen is.This method is very expensive since the device is not yet in common use for this. In addition, this method shows a drop in productivity since the stretching speed is difficult to change.

Fig. 1 toont een vervaardigingsproces, waarbij het biaxiaal strekken achtereenvolgens wordt uitgevoerd.Fig. 1 shows a manufacturing process in which biaxial stretching is performed sequentially.

Fig. 2 toont een afkoelingsproces van het ongestrekte vel volgens de elektrostatische plakmethode.Fig. 2 shows a cooling process of the unstretched sheet by the electrostatic pasting method.

89 00 189 .' «t * -2-89 00 189. " «T * -2-

Zoals getoond in fig. 1 wordt voor het achtereenvolgens biaxiaal strekken achtereenvolgens gebruik gemaakt van een met walsen uitgeruste verticale strekinrichting 3 en een horizontale strekinrichting 4 van het klemtype, nadat 5 een ongeoriënteerd vel uit de smelt is geëxtrudeerd door een T-mondstuk 1 van een extrusie-inrichting. Het vel wordt dan routinematig gekoeld en gehard op het oppervlak van een beweegbare koeler, zoals een walsvormige roterende koeler 2.As shown in Fig. 1, for successively biaxial stretching, use is made successively of a roll-equipped vertical stretching device 3 and a horizontal clamping device 4 of the clamp type, after 5 has extruded an unoriented sheet from the melt through a T-nozzle 1 of a extruder. The sheet is then routinely cooled and cured on the surface of a movable cooler, such as a roll-type rotary cooler 2.

Het aldus verkregen produkt vertoont echter een slechte 10 thermische geleiding doordat een dunne luchtlaag is ingemengd tussen het gesmolten, maar ongestrekte vel, en de beweegbare koeler, waardoor een vel wordt verkregen met een hogere kristallisatiegraad en slechte doorzichtigheid. Dit komt doordat het gesmolten vel snel wordt gehard en gekristalli-15 seerd. De strekbaarheid van het ongestrekte vel is gering en de doorzichtigheid van het gestrekte vel is eveneens gering.However, the product thus obtained shows poor thermal conductivity in that a thin layer of air is mixed in between the molten, but unstretched sheet, and the movable cooler, thereby obtaining a sheet with a higher degree of crystallization and poor transparency. This is because the molten sheet is quickly cured and crystallized. The stretchability of the unstretched sheet is low, and the transparency of the stretched sheet is also low.

Als een ongestrekt vel van gesmolten polymeer wordt geplakt en gekoeld op het oppervlak van een koelinrichting zonder vorming van een dunne laag lucht wordt een vel van 20 poly-£-caproamide polymeer verkregen met een verminderde kristallisatiegraad en een verbeterde strekbaarheid.When an unstretched sheet of molten polymer is pasted and cooled on the surface of a cooler without forming a thin layer of air, a sheet of poly-caproamide polymer is obtained with a reduced degree of crystallization and improved stretchability.

Om het geëxtrudeerde gesmolten vel zichzelf op het oppervlak van de koeler te doen plakken wordt volgens de uitvinding een elektrostatische inrichting gebruikt, die het 25 velmateriaal op het oppervlak van de koeler doet vastplakken en het doet afkoelen door aanleggen van een hoge spanning bij een lage stroomsterkte tussen het oppervlak van de elektrode en de koeler met een messnedevormige, draadvormige of multi-naaldvormige elektrode 5tussen het T-mondstuk en de 30 koeler of zo dicht mogelijk bij de koeler, waarbij daartussen een ongestrekt vel wordt gevoerd. Daarbij wordt liever gebruik gemaakt van een draadvormig elektrodeorgaan dan van een kostbaar messnedevormig of multinaaldvormig orgaan.According to the invention, to make the extruded molten sheet stick to the surface of the cooler, an electrostatic device is used, which sticks the sheet material to the surface of the cooler and cools it by applying a high voltage at a low current. between the surface of the electrode and the cooler with a knife-shaped, filamentous or multi-needle shaped electrode 5 between the T-nozzle and the cooler or as close as possible to the cooler, with an unstretched sheet passed between them. Rather, use is made of a wire-shaped electrode member rather than an expensive knife-shaped or multi-needle-shaped member.

Wat de polymerisatiegraad van de als grondstof te 35 gebruiken polyamidehars betreft is een relatieve viscositeit van meer dan 3,0 of liever 3,0 tot 4,5 vereist.As for the degree of polymerization of the polyamide resin to be used as the raw material, a relative viscosity of more than 3.0 or more preferably 3.0 to 4.5 is required.

BS 00 189 .' -3- -?BS 00 189. " -3- -?

Gehomogeniseerde poly-£-caproamidehars met een zodanige polymerisatiegraad/ dat de relatieve viscositeit minder dan 3,0 bedraagt, verslechtert gemakkelijk door temperatuur. Daardoor wordt bij het vervaardigen van film de in-5 richting verontreinigd met oligomeer en worden de gewenste gestabiliseerde fysische eigenschappen van biaxiaal gestrekte film niet bereikt. Wanneer de polymerisatiegraad zodanig is, dat de relatieve viscositeit meer bedraagt dan 4,5, wordt het moeilijk films te vervaardigen doordat tijdens het 10 vervaardigingsproces meer belasting wordt veroorzaakt.Homogenized poly-caproamide resin having a degree of polymerization such that the relative viscosity is less than 3.0 readily deteriorates with temperature. Therefore, in film production, the device is contaminated with oligomer and the desired stabilized physical properties of biaxially stretched film are not achieved. When the degree of polymerization is such that the relative viscosity is more than 4.5, it becomes difficult to make films because more load is caused during the manufacturing process.

De uitvinding maakt derhalve gebruik van gehomogeniseerd poly-E-caproamide en maakt het dankzij het beschreven electrostatische orgaan mogelijk om een biaxiaal gestrekte poly-£-caproamidefilm met een uitstekende doorzichtigheid, 15 uniforme dikte, lage kristallisatiegraad en geringe afwijking in de kristallisatiegraad te maken.The invention therefore uses homogenized poly-E-caproamide and, thanks to the electrostatic member described, makes it possible to make a biaxially stretched poly-caproamide film with excellent transparency, uniform thickness, low crystallization degree and low degree of crystallization.

Volgens de uitvinding wordt als grondstof een enkel polymeer van ^.-caprolactam gebruikt, dat algemeen nylon-6 wordt genoemd. Ter verbetering van de activiteit, blok-20 keringsweerstand, strekbaarheid, warmtebestendigheid en elec-triciteitverwijderende eigenschappen van de gestrekte poly-meerfilm kunnen tijdens de polymerisatiereactie toevoegsels, zoals actief middel, anti-oxydant, ultraviolette straling-absorberend middel en statische lading voorkomend middel wor-25 den bijgemengd in zodanige mate, dat de aard van de film niet nadelig wordt beïnvloed.According to the invention, a single polymer of caprolactam, commonly referred to as nylon 6, is used as the raw material. To improve the activity, blocking resistance, stretchability, heat resistance, and electricity removing properties of the stretched polymer film, additives such as active agent, antioxidant, ultraviolet ray absorber and static charge preventant may be added during the polymerization reaction. Blended to such an extent that the nature of the film is not adversely affected.

Volgens de uitvinding wordt een niet-geörienteerd, amorf ongestrekt vel vervaardigd doordat het poly-£-capro-amidepolymeer boven zijn smeltpunt wordt verhit, geëxtrudeerd 30 met behulp van een extrusiexnrichting en elektrostatisch geplakt tussen het oppervlak van een walsvormige roterende koeler en een draadvormige elektrode, waarop spanning van 4,0-10,0 KV bij een lage stroomstrekte is aangelegd, en vervolgens wordt verhard onder koeling. Wanneer de spanning 35 hoger is dan 10,0 KV vindt vonkvorming plaats. Wanneer de spanning lager is dan 4,0 KV kan de productiviteit van de biaxiaal gestrekte polyamidefilm niet worden bereikt omdat het 89 00 189.According to the invention, an unoriented, amorphous stretch sheet is produced by heating the poly-caproamide polymer above its melting point, extruded using an extruder and electrostatically bonded between the surface of a roll rotary cooler and a wire electrode , to which voltage of 4.0-10.0 KV is applied at a low current, and then is cured with cooling. When the voltage is higher than 10.0 KV, sparking takes place. When the voltage is less than 4.0 KV, the productivity of the biaxially stretched polyamide film cannot be achieved because it is 89 00 189.

f « -4- elektrostatische vermogen te gering is (voor biaxiaal gestrekte polyamidefilm moet de treksnelheid van het ongestrekte vel groter zijn 20 m/min om de produktie te bereiken). Voor het ongestrekte vel dat elektrostatisch wordt geplakt 5 is het gewenst dat de kristallisatiegraad minder is dan 5%, omdat dit het daaropvolgende biaxiaal strekken vergemakkelijkt.f «-4- electrostatic power is too low (for biaxially stretched polyamide film, the drawing speed of the unstretched sheet must be greater than 20 m / min to reach production). For the unstretched sheet to be electrostatically pasted, it is desirable that the degree of crystallization is less than 5%, as this facilitates subsequent biaxial stretching.

Het beschreven elektrostatische orgaan wordt getoond in fig. 2. Een elektrode 5 in de vorm van een enkelvoudige 10 draad wordt aangebracht nabij het oppervlak van een walsvor-mige roterende koeler 2 en tussen de elektrode 5 en de geaarde koeler 2 wordt een hoge spanning van 4,0-10,0 KV aangelegd bij een lage stroomsterkte. Tussen de elektrode en het oppervlak van de koeler ontstaat elektrostatisch vermo-15 gen. Wanneer een gesmolten extrudaat daartussen wordt gevoerd wordt het op bevredigende wijze op het oppervlak van de koeler geplakt.The described electrostatic member is shown in Fig. 2. A single wire electrode 5 is disposed near the surface of a roll-type rotary cooler 2 and between the electrode 5 and the grounded cooler 2, a high voltage of 4.0-10.0 KV applied at low amperage. Electrostatic power is created between the electrode and the surface of the cooler. When a molten extrudate is passed between them, it is satisfactorily adhered to the surface of the cooler.

Vervolgens wordt, zoals getoond in fig. 1, het ongestrekte vel (S) verticaal gestrekt boven zijn vertikale V2 20 strekwaarde (= ) van 2,0 en in de horizontale strekmnch- ting 4 van het klemtype gevoerd. Nadat het vel tot een bepaalde breedte is uitgetrokken en door het door warmte fixerende gedeelte 6 is gefixeerd, worden de beide randen afgesneden. Aldus wordt een voltooide film opgewonden.Then, as shown in Fig. 1, the unstretched sheet (S) is stretched vertically above its vertical V2 20 stretch value (=) of 2.0 and fed into the clamp type horizontal stretch 4. After the sheet has been pulled out to a certain width and fixed by the heat-fixing part 6, both edges are cut. Thus, a finished film is wound up.

Hoewel een op een dergelijke wijze biaxiaal gestrek-25 te poly-f-caproamidefilm (F) bevredigende eigenschappen bezit, kan de film vertikaal of horizontaal verder worden gestrekt ter verbetering van een bepaalde fysische eigenschap.Although such a biaxially stretched poly-cap-caproamide film (F) has satisfactory properties, the film can be stretched vertically or horizontally to improve a particular physical property.

De meting van de bijzondere waarde van de volgens de uitvinding verkregen film (F) geschiedt als volgt: 30 (A) % dikte-afwijking = ~ dmin x 100 agem waarin: d x = de maximum dikte in de breedterichting; d . = de minimum dikte in de breedterichting; mm dgem = de gemiddelde dikte in de breedterichting.The special value of the film (F) obtained according to the invention is measured as follows: 30 (A)% thickness deviation = ~ dmin x 100 agem in which: d x = the maximum thickness in the width direction; d. = the minimum thickness in the width direction; mm dgem = the average thickness in the width direction.

8900189.8900189.

% -ir -5- (B) relatieve viscositeit: de hars wordt opgelost in 96,3%'s zwavelzuur in een concentratie van 1,0 g/100 ml en in een thermostaat van 20°C gemeten met een 5 Oswald viscositeitsmeter.% -ir -5- (B) relative viscosity: the resin is dissolved in 96.3% sulfuric acid at a concentration of 1.0 g / 100 ml and measured in a thermostat of 20 ° C with a 5 Oswald viscometer.

Belichamingen 1-6Embodiments 1-6

Gehomogeniseerde polyamide poly-i-caproamidehars met een relatieve viscositeit tussen 2,0 en 4,5 wordt bij 110°C gedroogd in een roterende vacuumdroger. Nadat het vochtgehal-10 te op 0,1 gew.% is gebracht wordt de hars bij 260°C gesmolten in een extrusie-inrichting met een diameter van 90 mm, die voorzien is van een T-mondstuk 1. Gesmolten polymeerhars wordt geëxtrudeerd tussen een op 25°C gekoelde geaarde wals« vormige roterende koeler 2 en een draadvormige elektrode 5 15 waartussen een spanning van 5,0 KV bij een geringe stroom-sterkte is aangelegd. De polymeerhars wordt op de koeler gedrukt en men verkrijgt een amorf ongestrekt vel (S) met een dikte van ongeveer 150 yam en een breedte van 1 m. Dit ongestrekte vel (S) wordt vertikaal gestrekt in een strekverhou-20 ding, die driemaal meer is dan een normale vertikale strek-inrichting (3) en vervolgens horizontaal gestrekt in een verhouding die 3,5 maal meer is dan een normale horizontale strekinrichting van het klemtype. Wanneer zijn warmte wordt aangepast wordt een biaxiaal gestrekte film (S) met een dik-25 te van 15 yum opgewonden.Homogenized polyamide poly-i-caproamide resin with a relative viscosity between 2.0 and 4.5 is dried in a rotary vacuum dryer at 110 ° C. After the moisture content has been brought to 0.1 wt%, the resin is melted at 260 ° C in a 90 mm diameter extruder equipped with a T-nozzle 1. Molten polymer resin is extruded between a ground-cooled rotary cooler 2 cooled at 25 ° C and a wire-shaped electrode 5 between which a voltage of 5.0 KV is applied at a low amperage. The polymer resin is pressed onto the cooler and an amorphous unstretched sheet (S) having a thickness of about 150 yam and a width of 1 m is obtained. This unstretched sheet (S) is stretched vertically in a stretch ratio, which is three times more is then a normal vertical stretcher (3) and then horizontally stretched in a ratio 3.5 times more than a normal clamp type horizontal stretcher. When its heat is adjusted, a biaxially stretched film (S) is wound with a thickness of 15 µm.

Tabel A toont de strekbaarheid van elke vervaardigde film. Het percentage dikte-afwijking van elke gestrekte film is afhankelijk van zijn relatieve viscositeit. In de belichamingen 1-6 bedraagt de aangelegde spanning 5,0 KV en 30 is de treksnelheid van de walsvormige roterende koeler 20 of 40 m/min.Table A shows the stretchability of each film produced. The percentage thickness deviation of each stretched film depends on its relative viscosity. In embodiments 1-6, the applied voltage is 5.0 KV and 30 the draw speed of the roll rotary cooler is 20 or 40 m / min.

Uit tabel A blijkt dat een relatieve viscositeit van 3,0-4,5 een bevredigende strekbaarheid opleverde bij een dikte-afwijking van minder dan 10%.Table A shows that a relative viscosity of 3.0-4.5 provided satisfactory stretchability at a thickness deviation of less than 10%.

8900189.8900189.

¢- » -6-¢ - »-6-

TABEL ATABLE A

___________________________ _______f---------- 3 03 [___________________________ _______ f ---------- 3 03 [

* P- CD* P- CD

3 Η I3 Η I

cn ui os w to p» ip p· ! CH 0 cd cd tr <J *3 0)cn ui os w to p »ip p ·! CH 0 cd cd tr <J * 3 0)

P ! IP! I

0) Di j _____ Η· ------- Γ rt < fa0) Di j _____ Η · ------- Γ rt <fa

iQ rt - CD H· CDiQ rt - CD H · CD

CD CD H· 01 PCD CD H01 P

31 as. as. ω w to tur+Ofu31 axis. as. ω w to tur + Ofu

DjD » ·» ^ ^ ·» « Ort.DjD »·» ^ ^ · »« Ort.

• Η) uiio <-π ο υι σ οι ρ· ! t η· η) ; ρ· ! ι <• Η) uiio <-π ο υι σ οι ρ ·! t η · η); ρ ·! ι <

1-1. ί 1 CD1-1. 1 CD

ρ· !-———----------------””.....’ ; i < ηρ ·! -———---------------- ”” ..... ’; i <η

3 , ί I OOP3, I OOP

U5 I ι ί ΟΡΟ 1 ' Η 3 ** < ί CD Η · 03 D) t i I Ρ >Ρ 3 Μ 3 CD Ο Ρ>U5 I ι ί ΟΡΟ 1 'Η 3 ** <ί CD Η · 03 D) t i I Ρ> Ρ 3 Μ 3 CD Ο Ρ>

ι os μ as to as. to as. to as to as to .—. ι—1 CDι os μ as to as. to as. to as to as to. 1 CD

Diioo . ο o · ο o oo oo ο ο ι 3 p fcr ! o CD I ‘ .^001(+ ! ’ 3 rt p· ' p iD ! ! p- CD D I o CD ! : 3 P 03 en : , cd K rt t+ : 3 P) Ρ» P ' I D H rt· CD : i CD ω p- X l ; I I 01 (+ I o (D--_----------1--------------------- cr -+-- o*...... ..... " crDiioo. ο o · ο o oo oo ο ο ι 3 p fcr! o CD I '. ^ 001 (+!' 3 rt p · 'p iD!! p- CD DI o CD!: 3 P 03 en:, cd K rt t +: 3 P) Ρ »P' IDH rt · CD : i CD ω p-X l; II 01 (+ I o (D --_---------- 1 --------------------- cr - + - o * ...... ..... "cr

(D iqCDilD ! 3“ 'W CD(D iqCDilD! 3 ”'W CD

Hi' ! < j CD < CD ! CD (+ p- : P . θ' P O' : p- p οι I—1 == :: :== 1 . (D ! P (D _ P ! Pi CD ΌHi' ! <j CD <CD! CD (+ p-: P. Θ 'P O': p- p οι I — 1 == ::: == 1. (D! P (D _ P! Pi CD Ό

3 “ Pi | O D “O ** PJ3 "Pi | O D “O ** PJ

' I P- X p- O' 3 < ; <JQ : CD iQ ί CD ï DJ 3 pi ί CD ! 3 CD i 3 ; P) P- 3 i 3 3i P 3 i pj Pi I________I- <D- 3 .. - -- - T------------------—-- ΓΤΓχυ p. t . CD P· P· 3 1 ; 3 * Ui P ; , · HuP (+'I P-X p-O' 3 <; <JQ: CD iQ ί CD ï DJ 3 pi ί CD! 3 CD i 3; P) P- 3 i 3 3i P 3 i pj Pi I ________ I- <D- 3 .. - - - T ------------------—-- ΓΤΓχυ p. t. CD P · P · 3 1; 3 * Onion P; , HuP (+

P > P· CD OP> P · CD O

P : ! Hvp IP:! Hvp I

. 3 CD P> « P'p> p* I to I . 01 Hi < pi u oi -J u> asui v£>to w :-(+¾ 3 I <· » O'. - » - · dP P P- i P1 Ό IS 00 tow «300 U1 ''—(DW.. 3 CD P> «P'p> p * I to I. 01 Hi <pi u oi -J u> asui v £> to w: - (+ ¾ 3 I <· »O '. -» - · dP P P- i P1 Ό IS 00 tow «300 U1' '- ( DW.

Pi W IPi W I

o· _L_ ύΡ :.-------:-- ~o · _L_ ύΡ: .-------: - ~

r+ O* 3 . i Or + O * 3. i O

P- P- CD CD i Ό 03 3 P CD ' :3 «D Pi P ! 89 Θ0189.P- P- CD CD i Ό 03 3 P CD ': 3 «D Pi P! 89 180189.

-1-J-^-1- ·* i -7--1-J - ^ - 1- · * i -7-

Belichaminqen 7-13Embodiments 7-13

Het drogen, het elektrostatisch plakken en de strek-omstandigheden zijn dezelfde als in tabel A. Uit gehomogeniseerd polyamide poly- -caproamidehars met een relatieve viscositeit van 3,5 wordt een ongestrekt vel en een ge-5 strekte film verkregen bij een plakspanning van 3,0-10,0 KV en een treksnelheid van de walsvormige roterende koeler van 5-70m/min.De mate waarin de gesmolten polymeerhars aan het oppervlak van de walsvormige roterende koeler is geplakt bepaalt de dikte-afwijking, de strekbaarheid van het onge-10 strekte vel en de dikte-afwijking van de gestrekte film.Drying, electrostatic bonding and stretching conditions are the same as in Table A. From homogenized polyamide poly-caproamide resin with a relative viscosity of 3.5, an unstretched sheet and a stretched film are obtained at an adhesive stress of 3 .0-10.0 KV and a drawing speed of the roll-shaped rotary cooler of 5-70m / min. The degree of adhesion of the molten polymer resin to the surface of the roll-shaped rotary cooler determines the thickness deviation, the stretchability of the 10 stretched sheet and the thickness deviation of the stretched film.

Tabel B toont de treksnelheid van het ongestrekte vel van meer dan 20 m/min binnen de grenzen van 4,0-10,0 KV, alsook een verbeterde strekbaarheid en een dikte-afwijking van de gestrekte film van minder dan 10%.Table B shows the drawing speed of the unstretched sheet of more than 20 m / min within the limits of 4.0-10.0 KV, as well as improved stretchability and a thickness deviation of the stretched film of less than 10%.

63 00 189 .^ -8- i ----p-g-p63 00 189. ^ -8- i ---- p-g-p

CDCD

HH

H-H-

M OM O

o lO CO 3“ Η· 3 _____________iQ____ <J\ >t» OJ CO ^o lO CO 3 “Η · 3 _____________iQ____ <J \> t» OJ CO ^

<, » N <· O<, »N <· O

O o ui o HO o onion o H

rt X W « W 5} < < < < ^rt X W «W 5} <<<<^

CDCD

h! CL t-3 0 (D K —* (+ CDh! CL t-3 0 (D K - * (+ CD

3 (t ί X3 (t ί X

\ hi cu 3 (TiCn^ljOtOM (31 UI J* OJ ΙΟ Η* to i-1 μ* tot-1 3 CD H 3\ hi cu 3 (TiCn ^ ljOtOM (31 UI J * OJ ΙΟ Η * to i-1 μ * tot-1 3 CD H 3

O O O O O O O O O O O O OLnOOl o o ui μ· 3 3 CDO O O O O O O O O O O O OLnOOl o o ui μ · 3 3 CD

3 Pi < H -15 O 3 3 CD tV 3 3-O H'Oi CD P H (D <3 CD 3 3 3 < 2 O 3' 1-3 t-i3 Pi <H -15 O 3 3 CD tV 3 3-O H'Oi CD P H (D <3 CD 3 3 3 <2 O 3 '1-3 t-i

5 2.¾ (D O5 2.¾ (D O

S ™ ^ s 151 S; £ p < p coS ™ ^ 151 S; £ p <p co

X o o o o o χχοοοο xxox XXO a<pg ^ M PHX o o o o o χχοοοο xxox XXO a <pg ^ M PH

lO Q, H H 3 ^ W10 Q, H H 3 ^ W

*9 S' 3 pi 3 0 $ ro tv 3 3 H tr1* 9 S '3 pi 3 0 $ ro tv 3 3 H tr1

Ti tV 3 3 S7 O < 3 3 U) ITi tV 3 3 S7 O <3 3 U) I

Si CD 3 3 - {Λ O. H 3 3" 3 Ui I CO ^ CD 0 CD Η· 0 _________$ < P < £ ö 2 CD CD 3 W· H· 2 k , Η* 3 3 <-J· tV §Si CD 3 3 - {Λ O. H 3 3 "3 Ui I CO ^ CD 0 CD Η · 0 _________ $ <P <£ ö 2 CD CD 3 WH · 2 k, Η * 3 3 <-J · TV §

* p|> | - Hf·1 S* p |> | - Hf1 S

vj LO CO iO >t» tO COOO*>COWtO VO -J UI (31 o UI ui ^-.lifDH-CD o’vj LO CO iO> t »tO COOO *> COWtO VO -J UI (31 o UI ui ^ -. lifDH-CD o’

CO (O H (D (O l-i to U Η H Cl U) CO CO 00 tO tO CO CD ._- q iQ fü OCO (O H (D (O l-i to U Η H Cl U) CO CO 00 tO tO CO CD ._- q iQ fü O

rt 3 Hi 5rt 3 Hi 5

______<U___L... K______ <U ___ L ... K

m 3 tr tr tr £ 3 id ro p ro p ro <p cb 2.m 3 tr tr tr £ 3 id ro p ro p ro <p cb 2.

co < CD <(D< CD 3,rt tr H tr h tr 3 cr trmco <CD <(D <CD 3, rt tr H tr h tr 3 cr trm

H = s = = CD hi - = = =CD 3 = = CD = = 3 2 OH = s = = CD hi - = = = CD 3 = = CD = = 3 2 O

O DiO Dj O P1 0 & g tV H· !V H- ** H- £* n 3 (13 PCD prop ro ^ 3 ro 3 ro 3 ro 3 φ £ _&__&___Pi £ £O DiO Dj O P1 0 & g tV H!! H H ** H- £ * n 3 (13 PCD prop ro ^ 3 ro 3 ro 3 ro 3 φ £ _ & __ & ___ Pi £ £

Hip £ α μ.Hip £ α μ.

H· CD < H- ® 5 H 3 3 v-J· £ 2 3 r+ 3 tV£ g 3 H· £ - CD P 3 1 <.H · CD <H- ® 5 H 3 3 v-J · £ 2 3 r + 3 tV £ g 3 H · £ - CD P 3 1 <.

Η Η I-* _±p UmJ /Tl ,q I "SΗ Η I- * _ ± p UmJ / Tl, q I "S

σι u> it* >e* i 003013 l mcufl I I I . w ft 3 H* | ^ ^ " %<%% Hl 3σι u> it *> e * i 003013 l mcufl I I I. w ft 3 H * | ^ ^ "% <%% Hl 3

MOO CO O M MMOHIO COOJtO OMOO CO O M MMOHIO COOJtO O

--------—--O-----------O

O 3 Ό μ- ? ? 8900 159.-^-L-1-^-1 " 't -9- * I I ΜO 3 Ό μ-? ? 8900 159 .- ^ - L-1 - ^ - 1 "'t -9- * I I Μ

<<5 3 ω *° Μ S<< 5 3 ω * ° Μ S

ο ο 2 ο ο σ , . π_____— 2 H H Φ ΠΠΤΏ 5 < Η· Η φ Ο Ο, 3* Κ 3 Η· Φ £τ φ φ φ iQ W 3 £ 'fj «* Ο. g. _ ° ® ιο μ- U Φ ' ' ® Οΰ Φ Η Ο ° 03 3 Φ Φ _ w rtvQ 3 f-1 ?? Pi q 3 φ & Φ I < << φ Μ φ -i----------- χ η- rtK D. φ Φ Η-* ?Τ Η> Γ+ Γ+ Η- Φ Φ S* > m I -J <Τι UI >Ρ* CO tO I—’ 'JcriUIi&OJNJj^ ΠφΜ, ω οοοοοοο ο ο ο ο ο ο ο Ηί ο g Η- μ. .· l_J.ο ο 2 ο ο σ,. π _____— 2 H H Φ ΠΠΤΏ 5 <Η · Η φ Ο Ο, 3 * Κ 3 Η · Φ £ τ φ φ φ iQ W 3 £ 'fj «* Ο. g. _ ° ® ιο μ- U Φ '' ® Οΰ Φ Η Ο ° 03 3 Φ Φ _ w rtvQ 3 f-1 ?? Pi q 3 φ & Φ I <<< φ Μ φ -i ----------- χ η- rtK D. φ Φ Η- *? Τ Η> Γ + Γ + Η- Φ Φ S *> m I -J <Τι UI> Ρ * CO tO I— '' JcriUIi & OJNJj ^ ΠφΜ, ω οοοοοοοο ο ο ο ο ο ο ο Ηί ο g Η- μ. L_J.

3 Ρ.3 η· Φ Η-3 H 3 Φ & ΡιΦ Η·------------------------ PJ Η 1)1 3 &3 Ρ.3 η · Φ Η-3 H 3 Φ & ΡιΦ Η · ------------------------ PJ Η 1) 1 3 &

μι fUμι fU

Ο 3 ^ χ χχχχοΧο χχοοοοο ο^ 3 ^ χ χχχχοΧο χχοοοοο ο

dPdP

--g- — - ~ " φ [Ο φ ο t-i to to μ» μ> , υι ο ω co it* to σι couu*iMow fl) ΙΟ U U1 00 σι Η ιί· U) Φ 00 Μ UI tO [Ο 3 - ιΩ φ oa iQ φ ld Φ < Φ Φ ^ φ σ* ^ σ σ η Ö* = 5 μ = φ = 3 ^ = = = = = Φ Η Ο Qt 0 Ο 0< Ο ** Η· X £* ^ Φ ιΩ Φ Φ <5 φ 3 Φ 3 3 Φ 3 3 2 φ, & to to _ I I οι ο ιο I oo oo ο ο οι σι--g- - - ~ "φ [Ο φ ο ti to to μ» μ>, υι ο ω co it * to σι couu * iMow fl) ΙΟ U U1 00 σι Η ιί · U) Φ 00 Μ UI tO [ Ο 3 - ιΩ φ including iQ φ ld Φ <Φ Φ ^ φ σ * ^ σ σ η Ö * = 5 μ = φ = 3 ^ = = = = Φ Η Ο Qt 0 Ο 0 <Ο ** Η · X £ * ^ Φ ιΩ Φ Φ <5 φ 3 Φ 3 3 Φ 3 3 2 φ, & to to _ II οι ο ιο I oo oo ο ο οι σι

I ,,, III ,,, II

μι to σι OOHCOUHOl 3 < Η- Ο 3 3 =ιΐ> * < 89 00 189 .’ _?__^_ * \ -10-μι to σι OOHCOUHOl 3 <Η- Ο 3 3 = ιΐ> * <89 00 189. ’_? __ ^ _ * \ -10-

De uitvinding verschaft een zeer effectieve methode voor de vervaardiging van biaxiaal gestrekte poly-£-capro-amidefilm met een uniforme dikte, uitstekende doorzichtigheid en lage kristallisatiegraad. De kristallisatiegraad 5 wordt verminderd door fixering van het gehomogeniseerde polyamine poly-£-caproamidevel, verkregen uit een enkelvoudig £-caprolactam polymeer met een relatieve viscositeit van ten minste 3,0, bij voorkeur van 3,0-4,5. De polymerisa-tiegraad wordt gefixeerd door de elektrostatische plakme-10 thode, waarbij een spanning van 4,0-10,0 KV bij een lage stroomsterkte het harsmateriaal plakt tussen het oppervlak van een walsvormige roterende koeler en een draadvormige elektrode.The invention provides a very effective method of manufacturing biaxially stretched polycaproamide film with a uniform thickness, excellent transparency and low crystallization degree. The degree of crystallization is reduced by fixing the homogenized polyamine poly-caproamide sheet obtained from a single-caprolactam polymer with a relative viscosity of at least 3.0, preferably 3.0-4.5. The degree of polymerization is fixed by the electrostatic bonding method, with a voltage of 4.0-10.0 KV at a low amperage bonding the resin material between the surface of a rotary rotary cooler and a filamentary electrode.

89 00189.89 00189.

Claims (1)

1. Werkwijze ter vervaardiging van een normale polymeer- film, waarbij door afkoeling en harding van geëxtrudeerde gesmolten hars op een walsvormige roterende koeler een ongestrekt vel wordt vervaardigd en het ongestrekte vel verti-5 kaal wordt gestrekt met een vertikale streksinrichting en vervolgens horizontaal wordt gestrekt met een horizontale strekinrichting, met het kenmerk, dat uit £-caproamidepoly-meer met een relatieve viscositeit van 3,0-4,5 een vel met een lage kristallisatiegraad en een geringe afwijking van 10 de kristallisatiegraad wordt vervaardigd volgens een elektrostatische plakmethode, waarbij op een nabij het oppervlak van de walsvormige roterende koeler opgestelde draadvormige elektrode een spanning van 4,0-10,0 KV wordt aangelegd, waarna het verkregen vel door achtereenvolgens biaxiaal 15 strekken tot een film wordt verwerkt. 8900189.A method of manufacturing a normal polymer film, wherein an unstretched sheet is produced by cooling and curing extruded molten resin on a roll-type rotary cooler and the unstretched sheet is vertically stretched with a vertical stretcher and then horizontally stretched with a horizontal stretcher, characterized in that a sheet with a low crystallization degree and a small deviation from the degree of crystallization is produced from an electrostatic sticking method from cap-caproamide polymer with a relative viscosity of 3.0-4.5 a voltage of 4.0-10.0 KV is applied to a filamentary electrode arranged near the surface of the roller-shaped rotary cooler, after which the obtained sheet is successively biaxially stretched to form a film. 8900189.
NL8900189A 1988-05-04 1989-01-26 METHOD FOR MANUFACTURING POLY-EPSILON-CAPROAMIDE FILM NL8900189A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR880005208 1988-05-04
KR1019880005208A KR910001573B1 (en) 1988-05-04 1988-05-04 Process for the production of a poly-epsilon caproamid film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8900189A true NL8900189A (en) 1989-12-01

Family

ID=19274167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8900189A NL8900189A (en) 1988-05-04 1989-01-26 METHOD FOR MANUFACTURING POLY-EPSILON-CAPROAMIDE FILM

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPH0257316A (en)
KR (1) KR910001573B1 (en)
CN (1) CN1037479A (en)
DE (1) DE3908690A1 (en)
GB (1) GB2218036A (en)
IT (1) IT1229890B (en)
NL (1) NL8900189A (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2503150B2 (en) * 1991-04-16 1996-06-05 東芝機械株式会社 Device for automatically rolling molten resin sheets
JP4020283B2 (en) * 1999-03-19 2007-12-12 富士フイルム株式会社 Method for producing biaxially stretched polyester film
KR20010002581A (en) * 1999-06-16 2001-01-15 홍순달 A method of manufacturing for nylon flat yarn
JP4710103B2 (en) * 2000-06-01 2011-06-29 東レ株式会社 Method for removing deposits on roll surface and method for producing thermoplastic resin film
US20020132196A1 (en) * 2000-12-29 2002-09-19 Eastman Kodak Company Method of controlling width of polyester film support
US6623679B2 (en) 2000-12-29 2003-09-23 Eastman Kodak Company Method of controlling width of polyester film support
EP1876007A4 (en) * 2005-04-28 2009-04-22 Toyo Boseki Process for producing polyamide-based resin film roll
JP6036702B2 (en) * 2011-12-05 2016-11-30 東洋紡株式会社 Biaxially oriented polyamide resin film and method for producing the same
CN103824648B (en) * 2014-01-25 2016-10-19 陕西师范大学 A kind of method of heat treatment transparent conductive film material
US20180036932A1 (en) * 2015-02-20 2018-02-08 Toray Industries, Inc. Method of producing microporous plastic film
JP6773022B2 (en) * 2015-02-20 2020-10-21 東レ株式会社 Manufacturing method of microporous plastic film
WO2016132808A1 (en) * 2015-02-20 2016-08-25 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 Method for producing microporous plastic film

Also Published As

Publication number Publication date
CN1037479A (en) 1989-11-29
KR890017069A (en) 1989-12-15
DE3908690A1 (en) 1989-11-16
GB2218036A (en) 1989-11-08
GB8906628D0 (en) 1989-05-10
IT8919457A0 (en) 1989-02-16
JPH0257316A (en) 1990-02-27
KR910001573B1 (en) 1991-03-16
IT1229890B (en) 1991-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8900189A (en) METHOD FOR MANUFACTURING POLY-EPSILON-CAPROAMIDE FILM
SU878185A3 (en) Method and device for producing oriented thermoplastic material films
DE3529586C2 (en)
KR960007295B1 (en) Process for producing high modulus film
US3380868A (en) Method for producing and orienting polypropylene films
EP0073325B1 (en) Uniaxially oriented nylon film as carrier web for fiber reinforced plastics
SE461713B (en) PROCEDURES FOR PREPARING A THERMOPLASTIC MOVIE BY EXTRACTION
CN103402737A (en) Stretched polyamide film
US4477407A (en) Machine direction orientation of nylon film
DE69006278T2 (en) Manufacturing process for a polyimide film.
MXPA01012379A (en) High tensile strength polyethylene terephthalate film and process.
DE69226715T2 (en) Process for producing shrinkable films and shrinkable films and laminates thus produced
DE1901059A1 (en) Method and device for producing a biaxially oriented polyamide film
DE69918837T2 (en) PLASTIC FILMS
JP2000158570A (en) Method for manufacturing composite web
JP2001146536A (en) Biaxially oriented polypropylene film for release sheet
DE2160118C3 (en)
JP4902158B2 (en) Stretched nylon film and method for producing the same
KR20030096407A (en) Toughened biaxially oriented film
ITMI20000417A1 (en) FILMS BLOWN FROM EXPANDED POLYESTER RESIN
FI107243B (en) Heat-sealable multi-layer film, process for its preparation and packaging
SU1599220A1 (en) Method of producing hydroinsulating material having glued layer
JP2000271988A (en) Manufacture of aliphatic polyester film
JPH05131539A (en) Biaxially oriented polyamide film and production thereof
US20060097433A1 (en) Process for the production of a plastic film

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed