NL8701396A - Printing ink resin prepn. from colophony or tall resin in soln. - by reacting with organic cpd., and converting to ionic cpd. by reaction with metal cpd. - Google Patents

Printing ink resin prepn. from colophony or tall resin in soln. - by reacting with organic cpd., and converting to ionic cpd. by reaction with metal cpd. Download PDF

Info

Publication number
NL8701396A
NL8701396A NL8701396A NL8701396A NL8701396A NL 8701396 A NL8701396 A NL 8701396A NL 8701396 A NL8701396 A NL 8701396A NL 8701396 A NL8701396 A NL 8701396A NL 8701396 A NL8701396 A NL 8701396A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
cpd
resin
compounds
printing ink
tall
Prior art date
Application number
NL8701396A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Drs Jan Laarkamp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Drs Jan Laarkamp filed Critical Drs Jan Laarkamp
Priority to NL8701396A priority Critical patent/NL8701396A/en
Publication of NL8701396A publication Critical patent/NL8701396A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09FNATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
    • C09F1/00Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
    • C09F1/04Chemical modification, e.g. esterification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates
    • C08G8/34Chemically modified polycondensates by natural resins or resin acids, e.g. rosin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/08Printing inks based on natural resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

A printing ink resin is prepd. by (a) reacting a 30-80 wt.% soln. of colophony and/or tall resin, in an organic solvent, at not above 115 deg.C and opt. in several steps, with an organic cpd., to form a compact and opt. increased prod., and (b) converting the prod. to an ionic cpd. by reaction with a metal cpd., also at not above 115 deg.C. (a) The solvent is pref. toluene, opt. with another organic solvent. The organic cpd. is phenol, HCHO, furfural, furan, dicylopentadiene, tall oil fatty acid, unsatd. fatty acids, lower alcohols or glycols, melamine urea, urethanes, acrylic acid, (substd.) acrylates, styrene, isocyanates, epoxy cpds., paraldehyde, ketoximes, and/or maleic acid or anhydrides; phenol and HCO are pref. (b) The reaction prod. is reacted with a Ca cpd., opt. with other metal cpd(s)., esp. a mixt. of a Ca cpd. and a Zn cpd., more esp. a mixt. of Ca(OH)2, Ca acetate and ZnO.

Description

f. * VO 9207f. * VO 9207

Werkwijze voor de bereiding van een drukinkthars, alsmede drukinkt op basis van een aldus vervaardigde hars.Process for the preparation of a printing ink resin, as well as printing ink based on a resin thus produced.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een drukinkthars op basis van colofonium en/of tallhars.The invention relates to a process for the preparation of a printing ink resin based on rosin and / or tall resin.

De meest gebruikte inkten voor het drukken van 5 geïllustreerde periodieken bevatten bindmiddelen, die zijn afgeleid van colofonium rechtstreeks getapt en daarna van terpentijn bevrijd, afkomstig van de pijnboom (Pinus Maritimes en Pinus Sylvestris zijn de meest voorkomende).The most commonly used inks for printing 5 illustrated periodicals contain binders derived from rosin directly tapped and then freed from turpentine from the pine tree (Pinus Maritimes and Pinus Sylvestris are the most common).

Dikwijls ook vormt "tall"hars, bijprodukt van de cellulose 10 fabricage, die als grondstof dezelfde houtsoorten verwerkt, de basis van deze bindmiddelen.Often also "tall" resin, a by-product of the cellulose manufacture, which processes the same types of wood as raw material, forms the basis of these binders.

De bindmiddelen, welke tot nu toe nog steeds gebruikt zijn voor de snelle kleurendrukpersen zijn in te delen in twee hoofdklassen.The binders, which have hitherto been used for the fast color printing presses, can be divided into two main classes.

15 1. Gemodificeerde fenolharsen 2. Metaalhoudende resinaten.15 1. Modified phenolic resins 2. Metallic resinates.

In kleurinkten van hoge kwaliteit vormen de fenolharsen het hoogste percentage van de gebruikte bindmiddelen.In high quality color inks, the phenolic resins make up the highest percentage of binders used.

De harsen worden bereid op hoge temperatuur variërend 20 van 200 tot 300°C. Zoals reeds in het voorgaande genoemd, laat men colofonium, tallhars of een dimeer daarvan reageren met fenolharsen. Soms wordt op beperkte schaal malexnezuur-anhydride aangewend; in enkele gevallen past men copolyme-risatie toe van C5-harsen en C9-polymeren uit de petroleumin-25 dustrie.The resins are prepared at a high temperature ranging from 200 to 300 ° C. As mentioned previously, rosin, tall resin or a dimer thereof are reacted with phenolic resins. Sometimes malexic anhydride is used on a limited scale; in some cases copolymerization of C5 resins and C9 polymers from the petroleum industry is used.

Tenslotte wordt verestering met trimethylolpro-paan, pentaerythritol of di-pentaerythritol toegepast.Finally, esterification with trimethylol propane, pentaerythritol or dipentaerythritol is used.

De eindprodukten zijn vrij gecompliceerde harsen van samenstelling. Zij bevatten altijd kraakprodukten door 30 de hoge temperaturen waarop ze gemaakt worden. De harsen zijn meestal niet stabiel in hun oplosbaarheidseigenschappen 8701366 * -2- » tegenover tolueen, kookpunts-benzine en mengsels van deze beide veel gebruikte oplosmiddelen. Men ziet meestal een viscositeitsverandering optreden bij lagering van een week, soms zelfs ontstaat een neerslag.The end products are quite complicated resins in composition. They always contain cracking products due to the high temperatures at which they are made. The resins are usually unstable in their solubility properties 8701366 * -2- to toluene, boiling point gasoline and mixtures of both of these commonly used solvents. Usually, a viscosity change is observed with lagging of a week, sometimes even a precipitate arises.

5 Metaalhoudende resinaten kunnen als hoofdbind middel voor kleurinkten van mindere kwaliteit gebruikt worden. Meestal vormen zij een minder percentage van de bindmiddelen in kwaliteitsinkten. Zij worden bereid op hoge temperatuur, 230 tot 280°C, waarbij men colofonium 10 en/of tallhars laat reageren met metaalverbindingen zoals oxyden, hydroxyden of acetaten.5 Metallic resinates can be used as the main binder for lower quality color inks. Usually they form a less percentage of the binders in quality inks. They are prepared at a high temperature, 230 to 280 ° C, with rosin and / or tall resin being reacted with metal compounds such as oxides, hydroxides or acetates.

Deze harsen bevatten in het algemeen metaalionen zoals Ca, Zn en Mg. De harsen worden bereid door op hoge temperatuur verbindingen als calciumacetaat, calciumoxyde 15 of calciumhydroxyde, zinkoxyde en magnesiumoxyde toe te voegen aan gesmolten colofonium, tallhars of dimeren daarvan. Er ontstaan dan ionogene verbindingen, die het uiterlijk van vaste harsen hebben en die oplosbaar zijn in tolueen, mengsels van tolueen en kookpuntsbenzine 20 en mengsels van tolueen met isopropanol.These resins generally contain metal ions such as Ca, Zn and Mg. The resins are prepared by adding high temperature compounds such as calcium acetate, calcium oxide or calcium hydroxide, zinc oxide and magnesium oxide to molten rosin, tall resin or dimers thereof. Ionic compounds which have the appearance of solid resins and which are soluble in toluene, mixtures of toluene and boiling point gasoline and mixtures of toluene with isopropanol are then formed.

De harsen zijn gewild, soms door hun lagere prijs en vaak omdat ze bij hoog harsgehalte een lage viscositeit geven. Door de bereiding op hoge temperatuur bevatten ze altijd kraakprodukten. Ze geven geen slijtvaste inkten 25 als ze het hoofdbindmiddel van een inkt vormen. Magnesium-resinaten zijn goede pigmentbevochtigers, echter ze drogen zeer langzaam.The resins are in demand, sometimes because of their lower price and often because they give a low viscosity at a high resin content. Due to the high temperature preparation, they always contain cracking products. They do not yield wear-resistant inks when they form the main binder of an ink. Magnesium resinates are good pigment moisturizers, but they dry very slowly.

De metaalresinaten zijn voor lagere prijzen dan de gemodificeerde fenolharsen verkrijgbaar en daarom 30 graag gebruikte versnijdingsmiddelen.The metal resinates are available at lower prices than the modified phenolic resins and are therefore commonly used extenders.

Zoals reeds genoemd geven ze meestal bij hoge harsconcentraties in vernissen een lage viscositeit; bovendien zijn sommige van deze resinaten goede pigmentbevochtigers, waardoor ze populair zijn als maalmedium 35 voor het maken van pigmentdispersies.As already mentioned, they usually give a low viscosity at high resin concentrations in varnishes; in addition, some of these resinates are good pigment wetting agents, making them popular as grinding medium for making pigment dispersions.

De filmvormende eigenschappen zijn dusdanig, dat 8701336 τ -3- ze niet gebruikt kunnen worden voor het verkrijgen van films met hoge mechanische weerstand (een wrijfvaste druk).The film-forming properties are such that 8701336 τ -3- they cannot be used to obtain films with high mechanical resistance (a frictional pressure).

Harsen van beide hiervoor genoemde categorieën 5 worden meestal in vaste vorm afgeleverd aan de inktfabrieken, hetzij in brokken of in flakes. Soms lost de harsfabriek de hars op in tolueen (giet de gesmolten hars uit in tolueen). Het is ook mogelijk een resinaat te bereiden in tolueen. Deze bereiding, waarbij een dimeer colofonium 10 in tolueen bij kamertemperatuur wordt gemaakt en die daarna tot resinaat (eveneens in tolueen) wordt omgezet, lijdt aan de beperking, dat zij niet meer geconcentreerd dan 37% in tolueen kan worden geleverd. Afgezien van deze beperking, biedt dit hars het voordeel, dat het 15 als oplossing bij de inktfabriek wordt aangeleverd. Door de dimerisatie zijn voor dit resinaat de bereidingskosten echter niet laag te noemen.Resins of both the aforementioned categories 5 are usually delivered in solid form to the ink mills, either in chunks or in flakes. Sometimes the resin factory dissolves the resin in toluene (pour the molten resin into toluene). It is also possible to prepare a resinate in toluene. This preparation, in which a dimer rosin is made in toluene at room temperature and which is then converted to resinate (also in toluene) suffers from the limitation that it cannot be supplied more concentrated than 37% in toluene. Apart from this limitation, this resin has the advantage of being delivered to the ink factory as a solution. Due to the dimerization, the preparation costs for this resinate cannot be called low.

De uitvinding nu, beoogt het maken van een drukinkt-hars of "inktbody", die onderstaande eigenschappen, die 20 stuk voor stuk bijdragen aan de kwaliteit van de druk, in zich verenigt: 1. Snelle afgifte van oplosmiddelen (droging) 2. Goede bevochtiging van gekleurde pigmenten 3. Goede bevochtiging van roetsoorten en gilsoniet.The present invention aims at making a printing ink resin or "ink body" which combines the following properties, each of which contributes to the quality of the printing: 1. Rapid release of solvents (drying) 2. Good wetting of colored pigments 3. Good wetting of carbon blacks and gilsonite.

25 4. Slijtvastheid van de druk.25 4. Wear resistance of the pressure.

5. Hechting op machinegecoat papier en op natuurpapier.5. Adhesion to machine-coated paper and to natural paper.

6. Weerstand tegen doorslag bij lichtgewicht papiersoorten, bijv. natuurpapier van 50 gr. per vierkante meter.6. Resistance to strike through with lightweight papers, eg natural paper of 50 gr. per square meter.

7. Harsconcentratie ca. 45% bij een viscositeit van 30 100 cp/20°C.7. Resin concentration approx. 45% at a viscosity of 100 cp / 20 ° C.

8. Goede combineerbaarheid met de reeds op de markt zijnde harsen.8. Good compatibility with the resins already on the market.

9. Combineerbaarheid met chloorrubber en ethoxyhydroxy-ethylcellulose.9. Combinability with chlorinated rubber and ethoxyhydroxyethyl cellulose.

35 Vaak zijn de bovengenoemde eigenschappen maar voor een deel vertegenwoordigd in één hars. In de praktijk mengt men dan ook verschillend geaarde harsen (zie in 870 1 396 -4- tOften the above properties are only partly represented in one resin. In practice, therefore, differently earthed resins are mixed (see in 870 1 396 -4-t

PP

de inleiding) om de inkteigenschappen naar het maximaal mogelijke in kwaliteit op te voeren.the introduction) to increase the ink properties to the maximum possible in quality.

Een hars, die meer goede eigenschappen in zich bergt, dan vernissen gemaakt van mengsels van bekende, 5 verschillend geaarde harsen zou men een ideale "inktbody" kunnen noemen.A resin which contains more good properties than varnishes made from mixtures of known differently grounded resins could be called an ideal "ink body".

In tegenstelling met de in de literatuur aangetroffen processen ter bereiding van inktharsen, waarin slechts zijdelings en summier is gerefereerd aan de eigenschappen, 10 die een inkthars voor gebruik in sneldrogende rotogravure-inkten van hoge kwaliteit moeten hebben, beschrijft deze aanvrage de selectie van een "inktbody", die in bovengenoemde eigenschappen uitgaat boven de kwaliteit van harsmengsels, die nu worden gebruikt.In contrast to the processes for preparing ink resins found in the literature, in which reference is made only sideways and briefly to the properties that an ink resin must have for use in high-quality, fast-drying photogravure inks, this application describes the selection of a " ink body ", which in the above properties exceeds the quality of resin blends now used.

15 De uitvinding verschaft derhalve een werkwijze voor het bereiden van een drukinkthars, welke gekenmerkt wordt, doordat men een 30-80 gew.T, oplossing van colofonium en/of tallhars, in een organisch oplosmiddel bij een temperatuur van maximaal 115°C in een of meer 20 trappen laat reageren met een of meer organische verbindingen onder vorming van een compact en tevens vergroot reactie-produkt, welk reactieprodukt men vervolgens omzet in een ionogene verbinding door reactie met een of meer metaalverbindingen welke reactie eveneens bij een temperatuur 25 van maximaal 115°C plaatsvindt.The invention therefore provides a method for preparing a printing ink resin, which is characterized in that a 30-80 wt.% Solution of rosin and / or tall resin is dissolved in an organic solvent at a temperature of a maximum of 115 ° C in a or more steps react with one or more organic compounds to form a compact and also enlarged reaction product, which reaction product is then converted into an ionic compound by reaction with one or more metal compounds, which reaction is also at a temperature of up to 115 ° C takes place.

De werkwijze volgens de uitvinding verschaft een drukinkthars die aan de bovenvermelde criteria voldoet, terwijl tevens de reactie voor de bereiding snel verloopt, tussentijdse verwijdering van bijprodukten niet nodig 30 is, en, indien gewenst, de bereiding tevens continu plaats kan vinden. Zeer belangrijk is hierbij dat men door wijziging van het proces de eigenschappen van het eindprodukt kan wijzigen of bij sturen.The process according to the invention provides a printing ink resin which meets the above criteria, while also the reaction for the preparation proceeds quickly, intermediate removal of by-products is not required, and, if desired, the preparation can also take place continuously. It is very important that the properties of the end product can be changed or adjusted by changing the process.

De onderhavige uitvinding kan een aantal op hun 35 doel gerichte drukinktharsen leveren, welke meer voordelige eigenschappen in zich verenigen dan de bekende harsen.The present invention can provide a number of targeted printing ink resins, which combine more advantageous properties than the known resins.

8701396 * -5-8701396 * -5-

Dit is onder meer mogelijk geworden door te breken met het lang bestaande en sterke vooroordeel, dat men alleen een echt goede hars kon bereiden door colofonium e.d. te laten reageren met een fenolhars, of andere reagentia 5 bij hoge temperatuur, gevolgd door verestering bij hoge temperatuur met bij voorbeeld penta erythritol.This has been made possible, among other things, by breaking with the long-standing and strong prejudice that one could only prepare a really good resin by reacting rosin, etc. with a phenolic resin or other reagents at a high temperature, followed by esterification at a high temperature with, for example, penta erythritol.

De uitvinding verschaft in feite een geheel nieuw type lage temperatuurhars, welke de goede eigenschappen van zo wel de gemodificeerde fenolharsen als van de metaal-10 resinaten in zich verenigt.In fact, the invention provides a completely new type of low temperature resin, which combines the good properties of both the modified phenolic resins and the metal resinates.

De klasse van organische produkten, welke in het polymerisatiestadium resp. condensatiestadium bruikbaar zijn voor het opbouwen van de gewenste eigenschappen, is zeer uitgebreid te noemen: 15 fenolformaldehyde furfural formaldehyde furaan dicyclopentadieen acrylzuur tallolievetzuur acrylaten onverzadigde vetzuren gesubstitueerde acrylaten 20 lagere alcoholen styreen lagere glycolen isocyanaten melamine epoxyverbindingen ureum ketoximen maleïnezuuranhydride maleïnezuur 25 Met bovengenoemde reagentia vergroot men het hars molecuul zodanig dat een daarna volgende omzetting met ionogene verbindingen mogelijk blijft.The class of organic products, which in the polymerization stage resp. Condensation stage which can be used to build up the desired properties can be mentioned very extensively: 15 phenol formaldehyde furfural formaldehyde furan dicyclopentadiene acrylic acid tall oil fatty acid acrylates unsaturated fatty acids substituted acrylates 20 lower alcohols styrene lower glycols isocyanates melamine epoxy compounds urea ketoximene acid maleic acid 25 resin molecule such that subsequent conversion with ionic compounds remains possible.

Vele van bovengenoemde chemicaliën zijn door hun lage kookpunt alléén bij processen te verwerken, die 30 op lage temperatuur verlopen als men afziet van verhoogde druk. De lijst streeft uiteraard geen perfectie na, echter de aanvrage wil zich niet beperken tot de hier genoemde chemicaliën.Many of the above chemicals, due to their low boiling point, can only be processed in processes which run at a low temperature if one refrains from elevated pressure. The list does not strive for perfection, of course, but the application does not limit itself to the chemicals listed here.

Het is zeer goed mogelik, en soms voordelig, de 35 modificatie in twee of meer trappen uit te voeren, waarbij met voordeel in ieder van de trappen verschillende reagentia 8701396 * ' -6- gebruikt worden.It is very well possible, and sometimes advantageous, to carry out the modification in two or more stages, advantageously using different reagents 8701396 * -6- in each of the stages.

Voor het tweede stadium van de bereiding, waar het produkt wordt omgezet in een ionogene verbinding, zijn de onderstaande anorganische verbindingen van primair 5 belang en bovenal het samenstellen van adequate mengsels in afhankelijkheid van de samenstelling van het om te zetten produkt, afkomstig uit het eerste stadium van de bereiding. Zonder ook ditmaal volledig te kunnen zijn noemen we de volgende metaalhoudende verbindingen, die 10 voor de produkten van belang zijn: calciumoxyde magnesiumoxyde calciumhydroxyde magnesiumhydroxyde zinkoxyde Grignardverbindingen calciumacetaat aluminiumhydroxyde 15 calciumcitraat metaalgesubstitueerde aminenFor the second stage of the preparation, where the product is converted into an ionic compound, the inorganic compounds below are of primary importance and above all, the composition of adequate mixtures depending on the composition of the product to be converted, originating from the first stage of preparation. Without being able to be complete this time either, we mention the following metal-containing compounds, which are important for the products: calcium oxide magnesium oxide calcium hydroxide magnesium hydroxide zinc oxide Grignard compounds calcium acetate aluminum hydroxide calcium citrate metal-substituted amines

Hierbij dient men echter wel in het oog te houden, dat het gemodificeerde produkt voldoende reactieve groepen en/of atomen moet blijven bezitten zodat de ionogene opbouw in optimale zin kan verlopen.However, it should be kept in mind that the modified product must continue to have sufficient reactive groups and / or atoms so that the ionic build-up can proceed optimally.

20 Volgens de uitvinding bereidt men bijvoorbeeld een geconcentreerde oplossing van colofonium of tallhars in tolueen (70% hars). Bij kamertemperatuur wordt een onverzadigde verbinding, met of zonder zuurgroepen, welke met de dubbele binding kan reageren. We gebruiken een 25 hoeveelheid van maximaal 25 mol% op de colofonium.According to the invention, for example, a concentrated solution of rosin or tall resin in toluene (70% resin) is prepared. At room temperature, an unsaturated compound, with or without acid groups, can react with the double bond. We use an amount of up to 25 mol% on the rosin.

Evenzo op kamertemperatuur wordt kristalfenol, 20-25 mol% op de colofonium opgelost. Daarna wordt paraform gesuspendeerd in een hoeveelheid van 1:1% a 2 molair fenol:formaldehyde. De beide laatst ingebrachte componenten 30 kunnen door middel van een gering percentage van een alkalische katalysator heel snel condensatieprodukten geven en tegelijk koppelen deze produkten snel met de koolstofatomen van het ringsysteem van de colofonium, die mobiele waterstof dragen. Zij vormen bij de koppeling 35 een chromaanring.Likewise at room temperature, crystal phenol, 20-25 mol%, is dissolved on the rosin. Thereafter, it is suspended paraform in an amount of 1: 1% to 2 molar phenol: formaldehyde. The last two components 30 introduced can give condensation products very quickly by means of a small percentage of an alkaline catalyst and at the same time these products rapidly couple with the carbon atoms of the ring system of the rosin, which carry mobile hydrogen. They form a chromane ring at coupling 35.

Het reactiemengsel reageert nu voor een tijdbestek 870 1 33 6 £ -7- van %-l uur, terwijl de temperatuur in deze tijd stijgt van 80°C tot 103°C maximaal (aan een refluxkoeler onder roeren).The reaction mixture now reacts for a time frame of 870 1 33 6 lb -7-% -hour, while the temperature during this time rises from 80 ° C to 103 ° C maximum (on a reflux condenser with stirring).

Na deze reactie, waarbij de "inktbody" viscosi-5 teit opbouwt, wordt de vaste stofconcentratie teruggebracht tot 50% door toevoeging van tolueen, waardoor de temperatuur terugloopt tot 80°C. Daarna wordt per 2 mol colofonium en/of tallhars onder roeren een zorgvuldig gemengd poeder toegevoegd, dat de volgende samenstelling 10 heeft: 0,4 0,6 mol. calciumacetaat 0.3-0.4 mol calciumhydroxyde 0.6-0.8 mol zinkoxyde.After this reaction, in which the "ink body" builds up viscosity, the solid concentration is reduced to 50% by adding toluene, causing the temperature to drop to 80 ° C. Then, per 2 mol rosin and / or tall resin, a carefully mixed powder is added, with stirring, having the following composition: 0.4 0.6 mol. calcium acetate 0.3-0.4 mole calcium hydroxide 0.6-0.8 mole zinc oxide.

De samenstelling moet als essentieel beschouwd worden, 15 omdat zij zeer kritisch uitwerkt op de drukinkteigenschappen als droging en glans van de film. Soms wordt ook magnesium-oxyde met succes toegepast in deze combinatie voor het bevorderen van pigmentbevochtiging.The composition is to be considered essential because it has a very critical effect on the printing ink properties such as drying and gloss of the film. Magnesium oxide is also sometimes used successfully in this combination to promote pigment wetting.

De samenstelling van deze metaalmengsels hangt 20 sterk samen met de samenstelling van het produkt, dat in het eerste stadium werd bereid.The composition of these metal mixtures is strongly related to the composition of the product prepared in the first stage.

Deze metaalverbindingen reageren vooral op de zuurgroepen van de colofonium en de ingebrachte azijnzuur-groepen, die zich beide richten naar de metaalionen met 25 het sterke veld rondom zich.These metal compounds mainly react to the acid groups of the rosin and the introduced acetic acid groups, both of which focus on the metal ions with the strong field around them.

Hoe dichter deze moleculepakking is, hoe sneller stoot het hars het oplosmiddel af.The closer this molecule packing is, the faster the resin repels the solvent.

Vervolgens wordt het mengsel in de tijd van 1-2 % uur van 80°C tot 115°C verwarmd. De fractioneerkolom destilleert 30 geleidelijk de azeotroop tolueen/water over, die kookt bij 85°C. Wanneer het reactiewater is verdwenen stijgt de toptemperatuur van de kolom geleidelijk tot 110°C.The mixture is then heated from 80 ° C to 115 ° C over a 1-2% hour period. The fractionation column gradually distills the azeotrope toluene / water, which boils at 85 ° C. When the water of reaction has disappeared, the top temperature of the column gradually rises to 110 ° C.

Bij maximaal 115°C wordt de verwarming gestopt. Dan is overgedestilleerd ca. 200 cc tolueen en 40 cc water.The heating is stopped at a maximum of 115 ° C. Then about 200 cc of toluene and 40 cc of water were distilled over.

35 We voegen nog 400 cc tolueen toe, waarna we een licht neerslag van ongereageerd anorganisch materiaal 870133635 We add another 400 cc of toluene, after which we add a light precipitate of unreacted inorganic material 8701336

VV

-8- afcentrifugeren in de warmte bij 3000 omwentelingen/min. gedurende 5 minuten. Daarna wordt een aangekleurde vernis gemaakt van 100 centipoises, waarvan we de droge stof bepalen. Met deze vernis worden de tests van het materiaal 5 uitgevoerd.-8- spinning in heat at 3000 rpm. for 5 minutes. Then a tinted varnish is made from 100 centipoises, of which we determine the dry matter. The tests of the material 5 are carried out with this varnish.

De bereidingstijd van de "inktbody" welke in eigenschappen de bestaande harsen te boven gaan neemt een tijdsbestek, variërende van 2-4 uur in beslag. Een dergelijke korte bereidingsduur is onmogelijk in de hoge temperatuur 10 techniek.The preparation time of the "ink body" which in properties exceeds the existing resins takes a time frame ranging from 2-4 hours. Such a short cooking time is impossible in the high temperature technique.

De bereiding kan geschieden in een doorstroom-apparatuur met 3 doorstroomkamers, die gevoed worden door doseerapparatuur. De apparatuur werkt onder atmosferische druk. In deze bereidingswijze, die geheel geschiedt bij 15 temperaturen beneden 115°C ontstaan geen kraakprodukten, die kwaliteitsverlaging veroorzaken.The preparation can take place in a flow-through equipment with 3 flow-through chambers, which are fed by dosing equipment. The equipment operates under atmospheric pressure. In this preparation process, which takes place entirely at temperatures below 115 ° C, no cracking products are produced which cause a deterioration in quality.

De uitvinding heeft tevens betrekking op een drukinkt geschikt voor rotatiedruk en/of offsetdruk, op basis van een drukinkthars, welke gekenmerkt wordt doordat 20 de drukinkt een drukinkthars bevat, verkregen onder toepassing van de bovenbeschreven werkwijzen, alsmede gebruikelijke toevoegsels.The invention also relates to a printing ink suitable for rotary printing and / or offset printing, based on a printing ink resin, which is characterized in that the printing ink contains a printing ink resin obtained by using the above-described methods, as well as usual additives.

De uitvinding wordt nu toegelicht aan de hand van enkele voorbeelden. In deze voorbeelden zijn onder 25 meer de navolgende testmethoden toegepast.The invention is now elucidated by means of a few examples. In these examples, the following test methods have been used, inter alia.

Droge stof:Dry matter:

De vernis wordt afgedund totdat ze bij 20°C, in de rotatie-viscosimeter precies 100 centipoises is. Van deze vernis 30 brengt men 1 gram in een schaaltje met een diameter van 8 cm en een vlakke bodem. Men spreidt de vernis over het gehele bodemoppervlak uit. Het gewogen, afgedekte schaaltje (het wegen geschiedt op een analytische balans met een nauwkeurigheid tot in 4 decimalen) wordt in een 35 oventje geplaatst en thermostatisch verwarmd tot 100°C gedurende 2 uur. Daarna plaatsen we het schaaltje in 8701336 f 5 -9- een exsiccator ter afkoeling tot kamertemperatuur gedurende een uur. Schaaltje met deksel en inhoud wordt op de analytische balans teruggewogen.The varnish is diluted until it is exactly 100 centipoises in the rotary viscometer at 20 ° C. 1 gram of this varnish is put in a dish with a diameter of 8 cm and a flat bottom. The varnish is spread over the entire bottom surface. The weighed, covered dish (weighing is done on an analytical balance with an accuracy to 4 decimal places) is placed in a 35 oven and thermostatically heated to 100 ° C for 2 hours. Then we place the dish in 8701336 f 5 -9- a desiccator to cool to room temperature for one hour. Dish with lid and contents is weighed back on the analytical balance.

5 Droging:5 Drying:

In de vernis van 100 cp wordt een gram van een Oplosbare rode kleurstof opgelost. Op een strook machinegestreken papier van 50 gram per vierkante meter, lang 50 cm, breed 10 cm, wordt met een draadapplicator een film gezet van IQ 30/u nat. De rand van de film wordt vlak gestreken. Na twee minuten droging wordt een tweede film opgezet. Weer worden de verdikte kanten weggenomen. Na opnieuw twee minuten wordt de papierstrook omgedraaid en worden op dezelfde wijze opnieuw twee films opgezet. Daarna wordt 15 de papierstrook op een grof gaas neergelegd in een ruimte, die voor luchtstromingen is afgeschut. Na drie minuten knipt men in de breedte twee strookjes af van 2% cm breed en legt die op elkaar met een even groot strookje van het onbedekte papier. Men vouwt de drie strookjes dubbel 20 zodat het ongedekte strookje aan de buitenzijde zit.One gram of a Soluble red dye is dissolved in the 100 cp varnish. On a strip of machine-coated paper of 50 grams per square meter, long 50 cm, wide 10 cm, a film of IQ 30 / h wet is applied with a wire applicator. The edge of the film is ironed flat. A second film is set up after two minutes of drying. The thickened sides are removed again. After another two minutes, the paper strip is turned over and two more films are set up in the same manner. The paper strip is then deposited on a coarse mesh in a space which is protected from air currents. After three minutes, two strips of 2% cm wide are cut in width and overlaid with an equally large strip of the uncovered paper. The three strips are folded in half 20 so that the uncovered strip is on the outside.

Men zet de dubbelgevouwen strookjes nu onder een stempel van 0.5 x 2 cm en plaatst daarop een belasting van 50 kg.The double folded strips are now placed under a stamp of 0.5 x 2 cm and a load of 50 kg is placed thereon.

Na drie minuten opent men het stempel en beoordeelt men de gekleurde vernis op kleven en op beschadiging. Ziet 25 men geen kleving en geen beschadiging, dan wordt de film als volkomen droog beschouwd. De droging wordt met intervallen van drie minuten beoordeeld.After three minutes, the stamp is opened and the colored varnish is assessed for adhesion and damage. If no adhesion and no damage is seen, the film is considered to be completely dry. Drying is assessed at three minute intervals.

Wrijfvastheid: 30 Dezelfde gekleurde film, die voor de droging wordt gebruikt, wordt aangewend om de wrijfvastheid te bepalen. Met strijkt heel licht met in tolueen ontvette vingertoppen van wijsvinger, middelvinger en ringvinger op dezelfde plaats over de film, totdat de film zijn glans verliest en materiaal 35 van de film overgaat op de vingertoppen. Men kijkt dus bij het wrijven langs de film naar de glans. Het aantal 8701396 -10-Rub Resistance: The same colored film used for drying is used to determine rub resistance. Lightly strokes the forefinger, middle and ring fingers of toluene degreased in toluene in the same place over the film, until the film loses its gloss and material of the film transfers to the fingertips. So one looks at the shine when rubbing along the film. The number 8701396 -10-

slagen waarna glansverlies optreedt geldt als wrijfvastheid. Voorbeeld Istrokes after which loss of gloss occurs counts as rub resistance. Example I

A) Receptuur: 700.0 g colofonium WWA) Recipe: 700.0 g colophony WW

300.0 g tolueen 5 62.6 g fenol 100% 30.0 g paraform 987> 1.0 g natronloog 100% in korrels 2.0 g water 400.0 g tolueen 10 26.0 g calciumhydroxyde 99.87<> 78.0 g calciumacetaat 100% 56.0 g zinkoxyde B) Apparatuur: rondbodemflenskolf met inhoud 2 liter, een deksel, waarin voorkomt: 15 1 Vulopening 1 Doorvoer voor de roerder (hals met gland om de roeras af te dichten) 1. Doorvoer voor de thermometer.300.0 g toluene 5 62.6 g phenol 100% 30.0 g paraform 987> 1.0 g caustic soda 100% in granules 2.0 g water 400.0 g toluene 10 26.0 g calcium hydroxide 99.87 <> 78.0 g calcium acetate 100% 56.0 g zinc oxide B) Equipment: round bottom flange flask with content 2 liter, a lid, which contains: 15 1 Filling opening 1 Feedthrough for the stirrer (neck with gland to seal the stirring shaft) 1. Feedthrough for the thermometer.

1. Opening voor het plaatsen van een rechtop-20 gaande kolom, die aan de top een thermometer (20-200°C) heeft en een zijtube, verbonden met een neerdalende koeler. Daaronder een maatglas om overgedestilleerde vloeistoffen te meten.1. Opening for placing an upright-going column, which has a thermometer (20-200 ° C) at the top and a side tube, connected to a descending cooler. Underneath a measuring glass to measure distilled liquids.

De roerder heeft een propellor, die dicht op de 25 bodem staat en roert met een minimale snelheid lomw./sec. en die regelbaar is.The stirrer has a propeller, which is close to the bottom and stirs at a minimum speed lomw./sec. and that is adjustable.

Op de neerdalende koeler staat waterkoeling.Water cooling is installed on the descending cooler.

Op de kolom alleen water als zij als refluxkoeler dient.Only water on the column if it serves as a reflux cooler.

30 De opgaande kolom is geïsoleerd tegen warmte verlies.The ascending column is insulated against heat loss.

8701396 5 -11- C) Bereidingswijze:8701396 5 -11- C) Preparation method:

Colofonlum WW wordt in stukjes gebroken en al roerende in 300 gram tolueen opgelost.Colophonlum WW is broken into pieces and dissolved in 300 grams of toluene while stirring.

Fenol wordt toegevoegd en is in ca. 5 minuten opgelost 5 bij kamertemperatuur. Daarna wordt eveneens bij kamertemperatuur de paraform onder roeren toegevoegd. Het reactiemengsel vertoont nu een lichte waas. De natronloog wordt in 2 gram water opgelost en afgekoeld. Hierna wordt het watermengsel druppelsgewijs onder roeren aan het 10 reactiemengsel toegevoegd. Men zet nu de refluxkoeler aan en roert zonder verwarming. De temperatuur stijgt nu enige graden (van 20°C naar 22°C). Men verwarmt daarna het mengsel tot 80°C. Daarna brengt men in 1 uur tijd de temperatuur tot ca. 103°C. De oplossing is nu weer 15 helder. Vervolgens wordt daarna 400 gram tolueen toegevoegd.Phenol is added and dissolved at room temperature in about 5 minutes. The paraform is then also added at room temperature with stirring. The reaction mixture now shows a slight haze. The caustic soda is dissolved in 2 grams of water and cooled. After this, the water mixture is added dropwise to the reaction mixture with stirring. The reflux cooler is now turned on and stirred without heating. The temperature now rises a few degrees (from 20 ° C to 22 ° C). The mixture is then heated to 80 ° C. The temperature is then brought to about 103 ° C in 1 hour. The solution is now clear again. 400 grams of toluene are then added.

De temperatuur daalt dan tot ca. 80°C. Men mengt de metaalverbindingen zorgvuldig dooreen en voegt ze geleidelijk onder roeren toe aan het reactiemengsel. Er treedt schuim-vorming op door vrijkomend azijnzuur en de troebele oplos-20 sing wordt vrij snel helder, nadat alle metaalverbindingen zijn toegevoegd. De reflux wordt gestopt, het water wordt uit de kolom afgetapt en de neerdalende koeler van koelwater voorzien.The temperature then drops to about 80 ° C. The metal compounds are carefully mixed and gradually added to the reaction mixture with stirring. Foam formation occurs through the release of acetic acid and the cloudy solution clears up fairly quickly after all metal compounds have been added. The reflux is stopped, the water is drained from the column and the descending cooler is supplied with cooling water.

Men verwarmt de kolfinhoud onder roeren totdat de thermometer, 25 die op de top van de kolom staat, 85°C aanwijst en rustig de azeotroop tolueenwater begint over te destilleren.The contents of the flask are heated with stirring until the thermometer at the top of the column indicates 85 ° C and the azeotrope of toluene water begins to distill gently.

We destilleren totdat de toptemperatuur begint te stijgen en geleidelijk de temperatuur van 110°C (het kookpunt van tolueen) heeft bereikt. De kolftemperatuur stijgt 30 dan in dezelfde tijd naar 114°C.We distill until the top temperature begins to rise and gradually reaches the temperature of 110 ° C (the boiling point of toluene). The flask temperature then rises to 114 ° C in the same time.

Men verzamelt in de recipient ca. 200 cc tolueen en 32 cc water. Tenslotte voegt men nog 300 cc tolueen toe en centrifugeert bij 80°C om sediment te verwijderen.About 200 cc of toluene and 32 cc of water are collected in the container. Finally, another 300 cc of toluene is added and centrifuged at 80 ° C to remove sediment.

8701396 -12- D) Testresultaten:8701396 -12- D) Test results:

Drogestof bij 100 centipoises, 20°C, 44.670 Droging minder dan 6 minuten.Dry matter at 100 centipoises, 20 ° C, 44,670 Drying less than 6 minutes.

Wrijfvastheid film 3 slagenRub resistance film 3 strokes

5 Voorbeeld IIExample II

A) Receptuur: 700.0 gram colofonium WWA) Recipe: 700.0 grams of WW colophony

300.0 gram tolueen 60.0 gram tallvetzuur 967» 10 61.0 gram fenol 1007» 30.0 gram paraform 987> 5.0 gram natronloog in korrels 10.0 gram water 15 400.0 gram tolueen 26.0 gram calciumhydroxyde 99.87» 78.0 gram calciumacetaat 1007» 56.0 gram zinkoxyde B) Apparatuur: Deze is dezelfde als genoemd onder voorbeeld 20 I B.300.0 grams of toluene 60.0 grams of tall fatty acid 967 »10 61.0 grams of phenol 1007» 30.0 grams of paraform 987> 5.0 grams of caustic soda in granules 10.0 grams of water 15 400.0 grams of toluene 26.0 grams of calcium hydroxide 99.87 »78.0 grams of calcium acetate 1007» 56.0 grams of zinc oxide B) Equipment: This is the same as mentioned under example 20 I B.

C) Bereidingswijze:C) Preparation method:

In grote lijnen gelijk aan die, genoemd onder voorbeeld I, echtér de fenol/formaldehyde reageert bij een temperatuurstijging van 80 tot 104°C. 400 gram tolueen wordt toegevoegd. 25 Daarna wordt in 5 minuten bij 89°C bet poedermengsel onder roeren toegevoegd. De opzet wordt daarna van reflux omgezet op destillatie, waarbij in 2 % uur de temperatuur stijgt van 85°C tot 115°G.Broadly similar to that mentioned under example I, the phenol / formaldehyde reacts more reactively with a temperature rise of 80 to 104 ° C. 400 grams of toluene are added. The powder mixture is then added with stirring at 89 ° C for 5 minutes. The set-up is then converted from reflux to distillation, with the temperature rising from 85 ° C to 115 ° G in 2% hours.

870 r 38 6 * -13- D) Testresultaten:870 r 38 6 * -13- D) Test results:

Drogestof bij 100 centipoises 20°C: 44.67«Dry matter at 100 centipoises 20 ° C: 44.67 «

Droging in minder dan 7 minuten Wrijfvastheid film 4 slagen 5 Helderheid na centrifugeren en na 5 minuten 3000 omw./minuut: 4 tot 5.* * - Volledig ondoorzichtig bij laagdikte 1 cm : 0 - Volledig helder bij laagdikte 1 cm : 5.Drying in less than 7 minutes. Film rub resistance 4 strokes. 5 Brightness after centrifugation and after 3 minutes 3000 rpm: 4 to 5. * * - Completely opaque at layer thickness 1 cm: 0 - Completely clear at layer thickness 1 cm: 5.

Voorbeeld IIIExample III

10 A) Receptuur: 700.0 g Tallhars 300.0 g tolueen 60.0 g di-cyclopentadieen 62.0 g fenol 1007» 15 30.0 g paraform 98% 5.0 g natronloog 100% in korrels 10.0 g water 400.0 g tolueen 20 26.0 g calciumhydroxyde 99.8% 78.0 g calciumacetaat 100% 56.0 g zinkoxyde 200.0 g tolueen 25 B) Apparatuur: Deze is dezelfde als onder voorbeeld I B genoemd C) Bereidingswijze:10 A) Recipe: 700.0 g Tall resin 300.0 g toluene 60.0 g di-cyclopentadiene 62.0 g phenol 1007 »15 30.0 g paraform 98% 5.0 g caustic soda 100% in granules 10.0 g water 400.0 g toluene 20 26.0 g calcium hydroxide 99.8% 78.0 g calcium acetate 100 % 56.0 g zinc oxide 200.0 g toluene 25 B) Equipment: This is the same as mentioned under example IB C) Method of preparation:

Dezelfde als gevolgd onder voorbeeld I C is aangehouden.The same as followed under example IC has been used.

Het enige verschil is, dat de natronloog in water is 30 toegevoegd bij 75°C en dat de destillatieperiode iets langer heeft geduurd (2% uur).The only difference is that the aqueous sodium hydroxide solution has been added at 75 ° C and that the distillation period has taken a little longer (2% hours).

870t396 » -14- D) Testresultaten:870t396 »-14- D) Test results:

Drogestof bij 100 centipoises 20°C: 25%Dry matter at 100 centipoises at 20 ° C: 25%

Droging in minder dan 6 minuten Wrijfvastheid film: 3 slagen 5 Helderheid na centrifugeren 5 minuten 3000 omw./minuut bij 80°C: 3 tot 4 Viscositeit a.z.d.: 3710 cps.Drying in less than 6 minutes Film rub resistance: 3 strokes 5 Brightness after centrifugation 5 minutes 3000 rpm at 80 ° C: 3 to 4 Viscosity A.D .: 3710 cps.

200 cc vernis brengen naar 100 cps bij 20°C vraagt aan tolueen 61 cc.Bringing 200 cc of varnish to 100 cps at 20 ° C requires 61 cc of toluene.

87013068701306

Claims (8)

1. Werkwijze voor het bereiden van een drukinkthars op basis van colofonium en/of tallhars, met het kenmerk, dat men een 30-80 gew.% oplossing van colofonium en/of tallhars, in een organisch oplosmiddel, bij een temperatuur 5 van maximaal 115°C in een of meer trappen laat reageren met een of meer organische verbindingen onder vorming an een compact en tevens vergroot reactieprodukt, welk reactieprodukt men vervolgens omzet in een ionogene verbinding door reactie met een of meer metaalverbindingen 10 welke reactie eveneens bij een temperatuur van maximaal 115°€ plaatsvindt.Process for preparing a printing ink resin based on rosin and / or tall resin, characterized in that a 30-80% by weight solution of rosin and / or tall resin in an organic solvent at a temperature of maximum 5 115 ° C in one or more stages react with one or more organic compounds to form a compact and also enlarged reaction product, which reaction product is then converted into an ionic compound by reaction with one or more metal compounds, which reaction is also carried out at a temperature of a maximum of 115 ° takes place. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als organisch oplosmiddel tolueen of tolueen vermengd met een ander organisch oplosmiddel toepast.2. Process according to claim 1, characterized in that the organic solvent used is toluene or toluene mixed with another organic solvent. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men colofonium en/of tallhars laat reageren met een of meer verbindingen gekozen uit de groep bestaande uit fenol, formaldehyde, furfural, furaan, dicyclopentadieen, tallolievetzuur, onverzadigde vetzuren, lagere alcoholen, 20 lagere glycolen, melamine, ureum, urethanen, acrylzuur, acrylaten, gesubstitueerde acrylaten, styreen, isocyanaten, epoxyverbindingen, para-aldehyde, ketoximen, maleïnezuur, maleinezuuranhydride, en mengsels van twee of meer van deze verbindingen.Process according to claim 1 or 2, characterized in that rosin and / or tall resin is reacted with one or more compounds selected from the group consisting of phenol, formaldehyde, furfural, furan, dicyclopentadiene, tall oil fatty acid, unsaturated fatty acids, lower alcohols Lower glycols, melamine, urea, urethanes, acrylic acid, acrylates, substituted acrylates, styrene, isocyanates, epoxy compounds, para-aldehyde, ketoximes, maleic acid, maleic anhydride, and mixtures of two or more of these compounds. 4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat men een mengsel van fenol en formaldehyde toepast.4. Process according to claim 3, characterized in that a mixture of phenol and formaldehyde is used. 5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat men het reactieprodukt van colofonium en/of tallhars omzet met calciumverbindingen of een mengsel van metaal- 30 verbindingen welk mengsel in elk geval calciumverbindingen bevat.5. Process according to claims 1-4, characterized in that the reaction product of rosin and / or tall resin is reacted with calcium compounds or a mixture of metal compounds, which mixture in any case contains calcium compounds. 6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat men een mengsel van calciumverbindingen en zinkverbin- 8701396 -16- V dingen toepast.6. Process according to claim 5, characterized in that a mixture of calcium compounds and zinc compounds is used. 7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men een mengsel van calciumhydroxyde, calciumace-taat en zinkoxyde toepast.7. Process according to claim 6, characterized in that a mixture of calcium hydroxide, calcium acetate and zinc oxide is used. 8. Drukinkt geschikt voor rotatiedruk en/of offset-5 druk, op basis van een drukinkthars, met het kenmerk, dat de drukinkt een drukinkthars bevat verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens één der conclusies 1-7, alsmede gebruikelijke toevoegsels. 8701336Printing ink suitable for rotary printing and / or offset-5 printing, on the basis of a printing ink resin, characterized in that the printing ink contains a printing ink resin obtained by using the method according to any one of claims 1-7, as well as usual additives. 8701336
NL8701396A 1987-06-16 1987-06-16 Printing ink resin prepn. from colophony or tall resin in soln. - by reacting with organic cpd., and converting to ionic cpd. by reaction with metal cpd. NL8701396A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8701396A NL8701396A (en) 1987-06-16 1987-06-16 Printing ink resin prepn. from colophony or tall resin in soln. - by reacting with organic cpd., and converting to ionic cpd. by reaction with metal cpd.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8701396 1987-06-16
NL8701396A NL8701396A (en) 1987-06-16 1987-06-16 Printing ink resin prepn. from colophony or tall resin in soln. - by reacting with organic cpd., and converting to ionic cpd. by reaction with metal cpd.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8701396A true NL8701396A (en) 1989-01-16

Family

ID=19850153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8701396A NL8701396A (en) 1987-06-16 1987-06-16 Printing ink resin prepn. from colophony or tall resin in soln. - by reacting with organic cpd., and converting to ionic cpd. by reaction with metal cpd.

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL8701396A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994013747A1 (en) * 1992-12-11 1994-06-23 Sun Chemical Holding Gmbh Toluene gravure ink or flexo-print ink containing an additive to reduce the residual toluene content of prints made by gravure and/or flexo-printing, and said additive

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994013747A1 (en) * 1992-12-11 1994-06-23 Sun Chemical Holding Gmbh Toluene gravure ink or flexo-print ink containing an additive to reduce the residual toluene content of prints made by gravure and/or flexo-printing, and said additive

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5427612A (en) Phenolic-resin-modified natural resin acid esters, processes for their preparation and their use in printing inks
US3887641A (en) Method for producing resin for printing ink
US4528036A (en) Process for preparing printing ink binders, and their use in printing inks
US3468829A (en) Gravure ink for paper
US5556454A (en) Modified natural resin esters, processes for their preparation and their use as binder resins in printing inks
US5969071A (en) Method for preparing phenolic rosin resins
US4506059A (en) Process for the preparation of a modified hydrocarbon resin
CA2471189A1 (en) Resins based on ketones and aldehydes, having improved solubility properties and low color numbers
US5698668A (en) Modified natural-resin acid esters, processes for their preparation, and their use as binder resins in printing inks
US5708078A (en) Modified natural-resin acid-aldehyde adducts
US4116910A (en) Printing ink binders
US5597884A (en) Phenolic-resin-modified natural resin acid esters, a process for their preparation and their use as binder resins in printing inks
NL8701396A (en) Printing ink resin prepn. from colophony or tall resin in soln. - by reacting with organic cpd., and converting to ionic cpd. by reaction with metal cpd.
US5164446A (en) Modified rosin esters and their use in printing inks
CA2281080C (en) Flow-enhanced pigment preparation for offset printing
US3860670A (en) Printing ink binder
DE3132081C2 (en)
US5451634A (en) Phenolic-resin-modified cyclopentadiene resins, process for the preparation thereof and use thereof
US5082497A (en) Solution rosin resinate for publication gravure inks
JPH06322320A (en) Natural resin acid ester modified with phenolic resin, its production and its use as binder resin in printing ink
US4197378A (en) Process for the preparation of a modified hydrocarbon resin
US4250066A (en) Modified phenolic resinates and inks
US5594099A (en) Modified resinates
JPS6127425B2 (en)
JPH1081718A (en) Modified hydrocarbon resin

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed