NL8603058A - Cathode ray tube for high screen loading applications - comprises silver activated blue luminescing zinc sulphide having hexagonal crystal structure of wurtzite - Google Patents

Cathode ray tube for high screen loading applications - comprises silver activated blue luminescing zinc sulphide having hexagonal crystal structure of wurtzite Download PDF

Info

Publication number
NL8603058A
NL8603058A NL8603058A NL8603058A NL8603058A NL 8603058 A NL8603058 A NL 8603058A NL 8603058 A NL8603058 A NL 8603058A NL 8603058 A NL8603058 A NL 8603058A NL 8603058 A NL8603058 A NL 8603058A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
ray tube
cathode ray
luminescent
activated
screen
Prior art date
Application number
NL8603058A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Philips Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philips Nv filed Critical Philips Nv
Priority to NL8603058A priority Critical patent/NL8603058A/en
Priority to CA000552867A priority patent/CA1288128C/en
Priority to AT87202365T priority patent/ATE58158T1/en
Priority to DE8787202365T priority patent/DE3766081D1/en
Priority to EP87202365A priority patent/EP0270187B1/en
Priority to JP62300291A priority patent/JP2661923B2/en
Priority to KR1019870013514A priority patent/KR950012702B1/en
Publication of NL8603058A publication Critical patent/NL8603058A/en
Priority to SG50691A priority patent/SG50691G/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/62Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing gallium, indium or thallium
    • C09K11/621Chalcogenides
    • C09K11/623Chalcogenides with zinc or cadmium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/61Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing fluorine, chlorine, bromine, iodine or unspecified halogen elements
    • C09K11/611Chalcogenides
    • C09K11/612Chalcogenides with zinc or cadmium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/64Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing aluminium
    • C09K11/641Chalcogenides
    • C09K11/642Chalcogenides with zinc or cadmium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/88Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing selenium, tellurium or unspecified chalcogen elements
    • C09K11/881Chalcogenides
    • C09K11/883Chalcogenides with zinc or cadmium
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/02Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
    • H01J29/10Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
    • H01J29/18Luminescent screens
    • H01J29/30Luminescent screens with luminescent material discontinuously arranged, e.g. in dots, in lines
    • H01J29/32Luminescent screens with luminescent material discontinuously arranged, e.g. in dots, in lines with adjacent dots or lines of different luminescent material, e.g. for colour television

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

A cathode ray tube having a luminescent screen which is suitable for screen loads of more than 0.05 W cm-2 comprises a blue luminescing ZnS activated by Ag and co-activated by one or more of the elements Cl, Br, I, F, Al, Ga and In. The novelty is that the ZnS has the hexagonal crystal structure of zite and that the blue colour point can be readjusted by replacing up to 20 mol%. of the Zn by Cd and 20 mol% of the S at least one of Se and Te.

Description

i· PHN 11.965 1 N.V. Philips' Gloeilampenfabrieken te Eindhoven "Kathodestraalbuis en inrichting voor projectietelevisie voorzien van een dergelijke buis'*.i · PHN 11.965 1 N.V. Philips "Gloeilampenfabrieken in Eindhoven" Cathode ray tube and device for projection television provided with such a tube "*.

De uitvinding heeft betrekking op een kathodestraalbuis voorzien van een luminescerend scherm, dat geschikt is voor schermbelastingen groter dan 0,05 W/cm^ en dat een blauw luminescerend met zilver geactiveerd en met een of meer der elementen Cl, Br, I, F, 5 Al, Ga en In gecoactiveerd ZnS bevat, waarbij het Zn tot 10 mol* door Cd en het S tot 10 mol* door een of meer der elementen Se en Te vervangen kan zijn. Voorts heeft de uitvinding betrekking op een inrichting voor projectietelevisie voorzien van een dergelijke buis.The invention relates to a cathode ray tube provided with a luminescent screen which is suitable for screen loads greater than 0.05 W / cm 2 and which activates a blue luminescent screen with silver and with one or more of the elements Cl, Br, I, F, 5 Al, Ga and In co-activated ZnS, where the Zn may be replaced up to 10 mol * by Cd and the S to 10 mol * by one or more of the elements Se and Te. The invention further relates to a projection television device provided with such a tube.

De op grote schaal toegepaste kathodestraalbuizen voor 10 weergave van beelden, met name kleurenbeelden, bevatten een beeldscherm, dat direkt kan worden waargenomen (z.g. direkt-zicht-buizen). Het beeldscherm van deze buizen is voorzien van een luminescerende laag, die door een of meer electronenbundels worden geëxciteerd en waarbij de belasting van de laag (de schermbelasting) een waarde heeft in de ordeThe widely used cathode ray tubes for displaying images, in particular color images, contain a screen which can be observed directly (so-called direct viewing tubes). The screen of these tubes is provided with a luminescent layer, which are excited by one or more electron beams and where the load of the layer (the screen load) has a value of the order

OO

15 van 0,01 W/cm . De schermbelasting is hierin gedefinieerd als het vermogen m de electronenbundels per cm van het totale oppervlak van de luminescerende laag. De vermogensdichtheid op het door de bundel getroffen deel van de luminescerende laag (de spot-belasting) is uiteraard veel hoger, nl. m de orde van 500 W/cm . In een dergelijke 20 kleurenbeeldbuis wordt het beeld samengesteld uit de drie basiskleuren rood, groen en blauw. In het algemeen worden dan ook drie luminescerende stoffen toegepast. Een veel gebruikte combinatie bevat een rood15 of 0.01 W / cm. The screen load is defined herein as the power m the electron beams per cm of the total surface of the luminescent layer. The power density on the part of the luminescent layer (the spot load) affected by the beam is of course much higher, namely in the order of 500 W / cm. In such a 20 color display tube, the image is composed of the three basic colors red, green and blue. Generally, therefore, three luminescent materials are used. A frequently used combination contains a red

Ol luminescerend met EuJ geactiveerd oxyde of oxysulfide van een zeldzaam aardmetaal, een groen luminescerend met Cu geactiveerd en met 25 bijvoorbeeld Al gecoactiveerd en eventueel cadmium bevattend zinksulfide en een blauw luminescerend met Ag geactiveerd en met een of meer der elementen Cl, Br, I, F, Al, Ga en In gecoactiveerd zinksulfide. De genoemde luminescerende sulfiden zijn reeds vele jaren algemeen bekend.Ol luminescent EuJ-activated oxide or oxysulfide of a rare earth metal, a green luminescent activated by Cu and co-activated with, for example, Al and possibly cadmium-containing zinc sulfide, and a blue luminescent activated by Ag and with one or more of the elements Cl, Br, I, F, Al, Ga and In co-activated zinc sulfide. The luminescent sulfides mentioned have been generally known for many years.

ZnS komt voor in twee kristalmodificaties, namelijk de 30 sphalerietstruktuur (kubisch, zincblende) en de wurtzietstruktuur (hexagonaal), zie bijvoorbeeld USP 2,947,704. Waar het algemeen gebruikelijk is om voor de groen luminescerende stof ZnS met de 8603058 * PHN 11.965 2 wurtzietstruktuur tot dusver toe te passen, gebruikt men voor de blauw luminescerende stof in de praktijk uitsluitend de sphalerietfase van ZnS. Het met Ag geactiveerde ZnS in de sphalerietstruktuur heeft namelijk een hogere helderheid dan het met Ag geactiveerd ZnS in de 5 wurtzietstruktuur.ZnS occurs in two crystal modifications, namely the 30 sphalerite structure (cubic, zincblende) and the wurtzite structure (hexagonal), see for example USP 2,947,704. While it is generally customary to use hurtzite structure for the green luminescent material ZnS with the 8603058 * PHN 11.965 2 structure, only the sphalerite phase of ZnS is used in practice for the blue luminescent material. Namely, the Ag-activated ZnS in the sphalerite structure has a higher brightness than the Ag-activated ZnS in the 5 wurtzite structure.

Voor verschillende toepassingen, bijvoorbeeld in buizen die worden gebruikt bij zeer hoge niveau's van de omgevingsverlichting en ook in buizen voor projectietelevisie, dient men te beschikken over kathodestraalbuizen met een luminescerend scherm, dat veel hoger kan 10 worden belast dan in het geval van de gebruikelijke direkt-zicht- buizen. In een projectietelevisiebuis wordt op een luminescerend scherm met een betrekkelijk klein oppervlak een zeer helder beeld gevormd, dat vele malen vergroot op een kijkscherm wordt geprojecteerd. Om een voldoende helderheid van het geprojecteerde beeld te verkrijgen zijn o 15 zeer hoge schermbelastmgen, nl. groter dan 0,05 W/cm (m de spot o groter dan ca. 5 kW/cm ), van het luminescerend scherm van de projectiebuis noodzakelijk. Daarbij is gebleken dat het gebruik van de bovengenoemde luminescerende sulfiden op grote bezwaren stuit. Met name blijken deze sulfiden onder de hoge belasting gedurende de levensduur 20 van de kathodestraalbuis betrekkelijk snel te degraderen, waardoor een grote terugval van de helderheid verkregen wordt. Na een bedrijfstijd van bijvoorbeeld 3000 uur, in welke tijd het scherm een totale lading van 75 C/cm heeft opgenomen, kan de helderheid al tot minder dan de helft van de initiële helderheid zijn teruggevallen. Men streeft er 25 dan ook naar om in hoogbelaste kathodestraalbuizen de luminescerende sulfiden te vervangen door andere luminescerende stoffen. Voor de groene O # emissie kan men daarbij beschikken over met TbJ geactiveerde O .For various applications, for example in tubes used at very high levels of ambient lighting and also in projection television tubes, one should have cathode ray tubes with a luminescent screen, which can be loaded much higher than in the case of the usual direct -vision tubes. In a projection television tube, a very bright image is formed on a luminescent screen with a relatively small surface area, which is projected many times enlarged on a viewing screen. To obtain a sufficient brightness of the projected image, very high screen loads, namely greater than 0.05 W / cm (m the spot o greater than approx. 5 kW / cm), of the luminescent screen of the projection tube are required. . It has been found that the use of the above-mentioned luminescent sulphides has serious drawbacks. In particular, these sulfides appear to degrade relatively quickly under the high load during the life of the cathode ray tube, resulting in a large drop in brightness. After an operating time of, for example, 3000 hours, during which time the screen has recorded a total load of 75 C / cm, the brightness may already have dropped to less than half of the initial brightness. The aim is therefore to replace the luminescent sulphides in other highly luminescent materials in highly loaded cathode ray tubes. For green O # emissions, O activated with TbJ is available.

luminescerende stoffen, bijvoorbeeld met Tb geactiveerd mdiumboraat, met Tb geactiveerd, eventueel gallium bevattend, 30 yttnumalummaat-granaat, of met Tb geactiveerd yttriummonosilicaat. Voor de blauwe emissie heeft men echter in de praktijk nog geen geschikte vervanging voor het met Ag geactiveerde zinksulfide gevonden.luminescent materials, for example, Tb-activated medium borate, Tb-activated, optionally containing gallium, 30-yttum alum garnet, or Tb-activated yttrium monosilicate. In practice, however, no suitable replacement for the Ag-activated zinc sulfide has yet been found for the blue emission.

Het doel van de uitvinding is kathodestraalbuizen te 35 verschaffen, die geschikt zijn voor hoge belastingen en voorzien zijn van een blauw luminescerende stof welke weinig degradatie vertoont.The object of the invention is to provide cathode ray tubes which are suitable for high loads and which are provided with a blue luminescent material which shows little degradation.

Een kathodestraalbuis voor het weergeven van beelden, 8603058 PHN 11.965 3 * 1 ► voorzien van een luminescerend scherm en geschikt voor hoge scherm-belastingen, zoals in de aanhef genoemd, is volgens de uitvinding daardoor gekenmerkt, dat het zinksulfide de hexagonale kristalstruktuur van wurtziet heeft.A cathode ray tube for displaying images, 8603058 PHN 11.965 3 * 1 ► provided with a luminescent screen and suitable for high screen loads, as mentioned in the preamble, is characterized according to the invention in that the zinc sulfide has the hexagonal crystal structure of wurtzite .

5 Verrassenderwijs is gebleken dat met Ag geactiveerd zinksulfide in de wurtzietstruktuur (hexagonaal) bij hoge scherm-belastingen (> 0,05 W/cm^) minder terugval in helderheid vertoont dan het met Ag geactiveerde zinksulfide in de sphalerietstruktuur. Zoals gebruikelijk bevat het zinksulfide behalve Ag als activator ook een of 10 meer coactivatoren uit de groep Cl, Br, I, F, Al, Ga en In. Tot 10 mol% van het Zn kan vervangen worden door Cd en tot 10 mol% van het S kan vervangen worden door een of meer der elementen Te en Se. Bij gelijke belastingen is de helderheid van het met Ag geactiveerde ZnS in de wurtzietstruktuur na een bedrijfstijd van 2000 uur (d.w.z. een totaleSurprisingly, it has been found that Ag-activated zinc sulfide in the wurtzite structure (hexagonal) at high screen loads (> 0.05 W / cm 2) shows less drop in brightness than the Ag-activated zinc sulfide in the sphalerite structure. As usual, the zinc sulfide contains, in addition to Ag as an activator, one or more coactivators from the group Cl, Br, I, F, Al, Ga and In. Up to 10 mol% of the Zn can be replaced by Cd and up to 10 mol% of the Sn can be replaced by one or more of the elements Te and Se. At equal loads, the brightness of the Ag activated ZnS in the wurtzite structure is after an operating time of 2000 hours (i.e. a total

OO

15 lading van 50 C/cbt) m een hoogbelaste kathodestraalbuis gedaald met slechts ca. 20% tegenover een daling van ca. 45% bij met Ag geactiveerd ZnS in de sphalerietstruktuur.15 charge of 50 C / cbt) in a highly loaded cathode ray tube decreased by only about 20% compared to a decrease of about 45% with Ag activated ZnS in the sphalerite structure.

Het kleurpunt van het met Ag geactiveerde, geen Cd, Se of Te bevattende ZnS in de wurtzietstruktuur (x = 0,160 en y - 0,035) is 20 iets verschoven ten opzichte van het met Ag geactiveerde, geen Cd, Se of Te bevattende ZnS in de sphalerietstruktuur (x = 0,150 en y = 0,060).The color point of the Ag activated, not containing Cd, Se or Te ZnS in the wurtzite structure (x = 0.160 and y - 0.035) is slightly shifted from the Ag activated, not containing Cd, Se or Te containing ZnS in the sphalerite structure (x = 0.150 and y = 0.060).

Door deze verschuiving van het kleurpunt is dan ook het kleurenbereik een weinig verschoven. De helderheid van een buis waarin alleen dit ZnS is aangebracht in de luminescerende laag is iets lager bij een buis 25 volgens de uitvinding (wurtziet) vergeleken met een buis waarin het met Ag geactiveerde ZnS in de sphalerietstruktuur is aangebracht. Echter door geringe substituties (tot 10 mol%) van Zn door Cd en/of geringe substituties (tot 10 mol%) van S door een of meer der elementen Se en Te, kan het kleurpunt van het met Ag geactiveerde ZnS in de 30 wurtzietstruktuur verschoven worden en bijvoorbeeld teruggebracht worden naar het kleurpunt van zuiver met Ag geactiveerd ZnS in de sphalerietstruktuur. Ook is het mogelijk bij kleurentelevisie het kleurpunt van blauw bij te sturen zonder Cd, Se en/of Te te gebruiken door bijdragen van de andere kleuren rood en groen.As a result of this shift of the color point, the color range has shifted slightly. The clarity of a tube in which only this ZnS is applied in the luminescent layer is slightly lower in a tube according to the invention (wurtzite) compared to a tube in which the Ag-activated ZnS is applied in the sphalerite structure. However, due to minor substitutions (up to 10 mol%) of Zn by Cd and / or minor substitutions (up to 10 mol%) of S by one or more of the elements Se and Te, the color point of the Ag-activated ZnS in the wurtzite structure shifted and returned, for example, to the color point of pure Ag-activated ZnS in the sphalerite structure. It is also possible with color television to adjust the color point of blue without using Cd, Se and / or Te by contributing the other colors red and green.

35 Een uitvoeringsvorm van een kathodestraalbuis volgens de uitvinding, is daardoor gekenmerkt, dat het luminescerend scherm voorts tenminste een groen luminescerende met TbJ geactiveerde stof bevat 8603058 « η ΡΗΝ 11.965 4 gekozen uit de groep der indiumboraten, de yttriumaluminaat- en/of -gallaat-granaten en de yttriummonosilicaten en een rood luminescerend met Eu^+ geactiveerd yttriumoxyde bevat.An embodiment of a cathode ray tube according to the invention, is characterized in that the luminescent screen further comprises at least one green luminescent TbJ-activated substance 8603058 «η ΡΗΝ 11,965 4 selected from the group of indium borates, the yttrium aluminate and / or gallate- grenades and the yttrium monosilicates and a red luminescent Eu ^ + activated yttrium oxide.

De uitvinding heeft voorts betrekking op een inrichting 5 voor projectietelevisie, voorzien van een kathodestraalbuis volgens de uitvinding.The invention further relates to a projection television device 5, comprising a cathode ray tube according to the invention.

Een bijzonder voordelige uitvoering van een dergelijke inrichting, geschikt voor projectietelevisie, is daardoor gekenmerkt, dat de inrichting voorts is voorzien van een kathodestraalbuis met een 10 luminescerend scherm dat tenminste een groen lummescerende met Tb geactiveerde stof gekozen uit de groep der indiumboraten, de yttriumaluminaat- en/of -gallaat-granaten en de yttriumonosilicaten bevat en van een kathodestraalbuis met een luminescerend scherm dat roodA particularly advantageous embodiment of such a device, suitable for projection television, is characterized in that the device is furthermore provided with a cathode-ray tube with a 10-luminescent screen which contains at least one green luminescent Tb-activated substance selected from the group of indium borates, the yttrium aluminate. and / or gallate shells and the yttrium onosilicates and of a cathode ray tube with a luminescent screen that is red

Oj.Oj.

luminescerend met Eu geactiveerd yttriumoxyde bevat.luminescent yttrium oxide activated with Eu.

15 Een uitvoeringsvorm van een kathodestraalbuis volgens de uitvinding zal nu aan de hand van een tekening en een aantal metingen worden toegelicht.An embodiment of a cathode ray tube according to the invention will now be elucidated with reference to a drawing and a number of measurements.

In de tekening wordt een kathodestraalbuis voor de weergave van beelden en geschikt voor hoge schermbelastingen (> 0,05 20 W/cnr) schematisch en gedeeltelijk m doorsnede getoond. De buis bevat een geëvacueerde omhulling 1 voorzien van een beeldscherm 2, waarop een luminescerend scherm 3 is aangebracht. Het scherm 3 is voorzien van een luminescerend met Ag geactiveerd ZnS in de wurtzietstruktuur volgens de uitvinding.In the drawing, a cathode ray tube for displaying images and suitable for high screen loads (> 0.05 20 W / cnr) is shown schematically and partly in section. The tube contains an evacuated casing 1 provided with a screen 2, on which a luminescent screen 3 is arranged. The screen 3 is provided with a luminescent Ag-activated ZnS in the wurtzite structure according to the invention.

25 Het luminescerende ZnS in de wurtziet-struktuur kan worden verkregen door vaste-stof-reakties op hoge temperatuur. De ZnS-grondstof wordt daarbij gemengd met een zilver-verbinding en coactivator-verbindingen en verder indien gewenst met een of meer der verbindingen CdS, ZnSe en ZnTe. Hierbij worden de concentraties van de Ag-activator 30 en van de coactivatoren in de op zich gebruikelijke bereiken, namelijk voor Ag van 25 tot 1000 ppm en voor de coactivatoren van 75 tot 3000 ppm per mol van het sulfide, gekozen. Voor de bevordering van de kristalgroei en voor de beheersing van de korrelgrootte wordt een in op zich bekende wijze flux toegevoegd. Voorts gebruikt men in het algemeen 35 een extra hoeveelheid S. Afhankelijk van de gebruikte grondstoffen moet men nu enige tijd (bijvoorbeeld 0,5 a 2 uur) stoken aan de lucht bij een temperatuur waarbij de hoge-temperatuur-fase 8603058 f * PHN'11.965 5 (wurtziet) wordt gevormd (> 950°C). Na afkoeling worden overtollig S en de flüxresten verwijderd door met water te wassen. De struktuur van het verkregen met Ag geactiveerd ZnS kan worden gecontroleerd m.b.v. röntgen-diffractie-analyses.The luminescent ZnS in the wurtzite structure can be obtained by high temperature solids reactions. The ZnS raw material is mixed with a silver compound and coactivator compounds and further if desired with one or more of the compounds CdS, ZnSe and ZnTe. Here, the concentrations of the Ag activator 30 and of the co-activators in the usual ranges, namely for Ag from 25 to 1000 ppm and for the co-activators from 75 to 3000 ppm per mol of the sulfide, are chosen. Flux is added in a manner known per se to promote crystal growth and to control grain size. Furthermore, an additional amount of S is generally used. Depending on the raw materials used, it is now necessary to heat the air for some time (for instance 0.5 to 2 hours) at a temperature at which the high-temperature phase 8603058 f * PHN '. 11,965 5 (wurtzite) is formed (> 950 ° C). After cooling, excess S and the flux residues are removed by washing with water. The structure of the Ag-activated ZnS obtained can be checked using X-ray diffraction analyzes.

5 Onderstaande tabel geeft de terugvalpercentages van de helderheid van ZnS-Ag in de wurtziet struktuur volgens de uitvinding na 1000, 2000 en 3000 uur belasten, in een kathodestraalbuis (totale lading respectievelijk 25, 50 en 75 C/cm ). Ter vergelijking zijn ook metingen vermeld van ZnS-Ag in de sphaleriet struktuur, InB03-Tb en 10 Y203-Eu. De schermbelasting van de luminescerende laag van de kathodestraalbuis was 0,12 W/cm^.The table below gives the brightness drop-off rates of ZnS-Ag in the wurtziet structure of the invention after 1000, 2000 and 3000 hours of loading, in a cathode ray tube (total charge 25, 50 and 75 C / cm, respectively). For comparison, measurements of ZnS-Ag in the sphalerite structure, InB03-Tb and 10 Y203-Eu have also been reported. The screen load of the luminescent layer of the cathode ray tube was 0.12 W / cm 2.

--5 fosfor terugval helderheid (¾} na 1000 hr 2000 hr 3000 hr 15____--5 phosphorus fallback brightness (¾} after 1000 hr 2000 hr 3000 hr 15____

ZnS-Ag sphaleriet 24 43 53ZnS-Ag sphalerite 24 43 53

ZnS-Ag wurtziet 11,7 18,3 25,2ZnS-Ag wurtziet 11.7 18.3 25.2

InB03-Tb 12,1 17,3 18,6 Y203-Eu 7,8 12,1 21,0 20 ____ 8603058InB03-Tb 12.1 17.3 18.6 Y203-Eu 7.8 12.1 21.0 20 ____ 8603058

Claims (4)

1. Kathodestraalbuis voorzien van een luminescerend scherm, dat geschikt is voor schermbelastingen groter dan 0,05 W/cm en dat een blauw luminescerend met zilver geactiveerd en met een of meer der elementen Cl, Br, I, F, Al, Ga en In gecoactiveerd ZnS bevat, waarbij 5 het Zn tot 10 mol% door Cd en het S tot 10 mol% door een of meer der elementen Se en Te vervangen kan zijn, met het kenmerk, dat het zinksulfide de hexagonale kristalstruktuur van wurtziet heeft.1. A cathode ray tube provided with a luminescent screen suitable for screen loads greater than 0.05 W / cm and which activates a blue luminescent screen with silver and with one or more of the elements Cl, Br, I, F, Al, Ga and In co-activated ZnS, wherein the Zn can be replaced up to 10 mol% by Cd and the S to 10 mol% by one or more of the elements Se and Te, characterized in that the zinc sulfide has the hexagonal crystal structure of wurtzite. 2. Kathodestraalbuis volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het luminescerend scherm voorts tenminste een groen lurainescerende 10 met Tb3+ geactiveerde stof bevat gekozen uit de groep der indiumboraten, de yttriumaluminaat- en/of -gallaat-granaten en de yttriummonosilicaten en een rood luminescerend met Eu geactiveerd yttriumoxyde bevat.Cathode-ray tube according to claim 1, characterized in that the luminescent screen further contains at least one green luraincating Tb3 + activated substance selected from the group of indium borates, the yttrium aluminate and / or gallate garnets and the yttrium monosilicates and a red luminescent Eu-activated yttrium oxide. 3. Inrichting voor projectietelevisie voorzien van een 15 kathodestraalbuis volgens conclusie 1.3. Projection television device comprising a cathode ray tube according to claim 1. 4. Inrichting volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de inrichting voorts is voorzien van een kathodestraalbuis met een luminescerend scherm dat tenminste een groen luminescerende met Tb3+ geactiveerde stof gekozen uit de groep der indiumboraten, de 20 yttriumaluminaat en/of -gallaat-granaten en de yttriummonosilicaten bevat en van een kathodestraalbuis met een luminescerend scherm dat rood luminescerend met Eu3+ geactiveerd yttriumoxyde bevat. 8603058Device according to claim 3, characterized in that the device further comprises a cathode ray tube with a luminescent screen containing at least one green luminescent Tb3 + activated substance selected from the group of indium borates, the yttrium aluminate and / or gallate garnets and the yttrium monosilicates and of a cathode ray tube with a luminescent screen containing red luminescent Eu3 + activated yttrium oxide. 8603058
NL8603058A 1986-12-01 1986-12-01 Cathode ray tube for high screen loading applications - comprises silver activated blue luminescing zinc sulphide having hexagonal crystal structure of wurtzite NL8603058A (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8603058A NL8603058A (en) 1986-12-01 1986-12-01 Cathode ray tube for high screen loading applications - comprises silver activated blue luminescing zinc sulphide having hexagonal crystal structure of wurtzite
CA000552867A CA1288128C (en) 1986-12-01 1987-11-26 Cathode ray tube having a blue luminescing zinc sulphide
AT87202365T ATE58158T1 (en) 1986-12-01 1987-11-30 CATHODE RAY TUBE AND PROJECTION TELEVISION SET WITH SUCH TUBE.
DE8787202365T DE3766081D1 (en) 1986-12-01 1987-11-30 CATHODE RAY TUBES AND PROJECTION TELEVISION WITH SUCH A TUBE.
EP87202365A EP0270187B1 (en) 1986-12-01 1987-11-30 Cathode ray tube and device for projection television provided with such a tube
JP62300291A JP2661923B2 (en) 1986-12-01 1987-11-30 Cathode ray tube
KR1019870013514A KR950012702B1 (en) 1986-12-01 1987-11-30 Crt having a blue luminescing zinc sulphide
SG50691A SG50691G (en) 1986-12-01 1991-06-26 Cathode ray tube and device for projection television provided with such a tube

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8603058 1986-12-01
NL8603058A NL8603058A (en) 1986-12-01 1986-12-01 Cathode ray tube for high screen loading applications - comprises silver activated blue luminescing zinc sulphide having hexagonal crystal structure of wurtzite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8603058A true NL8603058A (en) 1988-07-01

Family

ID=19848925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8603058A NL8603058A (en) 1986-12-01 1986-12-01 Cathode ray tube for high screen loading applications - comprises silver activated blue luminescing zinc sulphide having hexagonal crystal structure of wurtzite

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL8603058A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5376303A (en) Long Decay phoaphors
US3639254A (en) Alkaline earth thiogallate phosphors
US4791336A (en) Fluorescent composition and fluorescent luminous device
US3454715A (en) Luminescent image device and combinations thereof with optical filters
US4510414A (en) Electron excited fluorescent display device including screen with rare earth phosphor exhibiting sublinear current density-emission luminance characteristics
EP0276519B1 (en) Luminescent lanthanum gallate activated by trivalent thulium, luminescent screen provided with such a gallate and cathode ray tube provided with such a screen
NL8603058A (en) Cathode ray tube for high screen loading applications - comprises silver activated blue luminescing zinc sulphide having hexagonal crystal structure of wurtzite
EP0270187B1 (en) Cathode ray tube and device for projection television provided with such a tube
EP0030853B1 (en) Phosphor and method of manufacturing the phosphor
JP2863160B1 (en) Phosphorescent phosphor
JP3425470B2 (en) Red light emitting composition
JP3263991B2 (en) Blue light emitting phosphor
KR930003972B1 (en) Fluorescent material composion of mixed white luminescent
EP0078538B1 (en) Blue emitting phosphor exhibiting long afterglow and electron excited display device using the same
JP2786329B2 (en) Aluminate phosphor and fluorescent lamp using the same
EP0192293B1 (en) Cathode-ray tube provided with a luminescent indium orthoborate
JP3646675B2 (en) Afterglow phosphor
JP3631299B2 (en) Green light emitting phosphor and cathode ray tube using the same
KR840000445B1 (en) Composition of phosphors
KR100342648B1 (en) Red phosphor
US3593054A (en) Image device having 100 angstrom bandwidth phosphor emissive in blue region
KR920005957B1 (en) Green luminous fluorescent substance
JPS59193982A (en) Color cathode ray tube having high resolving power
JPS6350398B2 (en)
JPH0129834B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed