NL8502352A - FINAL COMPOSITION FOR DYEING SHIPS. - Google Patents

FINAL COMPOSITION FOR DYEING SHIPS. Download PDF

Info

Publication number
NL8502352A
NL8502352A NL8502352A NL8502352A NL8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
paint
resin
glass transition
vinyl
ester
Prior art date
Application number
NL8502352A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Kobe Paints Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobe Paints Ltd filed Critical Kobe Paints Ltd
Publication of NL8502352A publication Critical patent/NL8502352A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1693Antifouling paints; Underwater paints as part of a multilayer system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00Compositions of rubbers containing carboxyl groups

Description

-1- 24947/Vk/mvl-1- 24947 / Vk / mvl

Korte aanduiding: Afsluitende samenstelling voor het verven van schepen.Short designation: Final composition for painting ships.

De uitvinding heeft betrekking op afsluitende samenstellingen voor het verven van schepen. Er worden verfsamenstellingen gebruikt 5 op basis van een olie- of alkydhars als drager voor verf met een anti-corrosieve werking. Onlangs zijn verfsoorten ontwikkeld met een drogend karakter,door het verdampen van oplosmiddel, die gechloreerde rubber of gedenatureerde vinylhars bevatten als drager en deze zijn op ruime schaal gebruikt ter vervanging van de verfsoort die olie- of alkydhars als drager 10 bevatten. Verfsoorten met een vuilafstotendé werking worden toegepast op een verf met een anti-corrosieve werking en deze bevatten in het algemeen een polymeer van hetzelfde systeem als toegepast in de verfsoort met een anti-corrosieve werking.The invention relates to sealing compositions for painting ships. Paint compositions based on an oil or alkyd resin are used as a support for paint with an anti-corrosive effect. Recently, paints having a drying character have been developed by evaporating solvent containing chlorinated rubber or denatured vinyl resin as a support and have been widely used to replace the paint containing oil or alkyd resin as a support. Paints with a dirt-repellent effect are applied to a paint with an anti-corrosive effect and they generally contain a polymer of the same system as used in the paint with an anti-corrosive effect.

Anderzijds zijn verfsoorten op basis van een verknoopt 15 polymeer zoals een epoxyhars en een epoxyhars op basis van teer, afkomstig uit kolen of een verf die een gedenatureerd vinylhars op basis van kolenteer als drager bevat, een belangrijke plaats gaan innemen omdat deze verfsoorten gedurende een lange tijdsduur een anti-corrosieve werking hebben. Verder is terpentijnhars toegevoegd aan een verf met een vuilafstotende 20 werking op basis van een olie- of alkydhars, gechloreerde rubber of gedenatureerde vinylhars als drager ten einde de vuilafstotende middelen aanwezig in de verf te doen oplossen en er is gebruik gemaakt van het oplossen van het vuilafstotende middel uit de verflaag samenhangende met de hydrolyse en het in water oplosbaar zijn van terpentijnhars.On the other hand, cross-linked polymer paints such as an epoxy resin and a tar-based epoxy resin from coal or a paint containing a denatured coal tar-based vinyl resin as a support have become important because these paints have been used for a long time. have an anti-corrosive effect for a longer period of time. Furthermore, turpentine resin has been added to a paint with a dirt-repellent effect based on an oil or alkyd resin, chlorinated rubber or denatured vinyl resin as a carrier in order to dissolve the dirt-repellants present in the paint and use has been made of dissolving the soil release agent from the paint layer associated with the hydrolysis and water solubility of turpentine resin.

25 Een dergelijke verf heeft echter nadelen omdat onoplos bare lagen (in het algemeen aangegeven als skeletlaag) geleidelijk aan worden gevormd op het oppervlak van een bodem van een schip tijdens het varen waardoor het oppervlak van de bodem van de romp ruw wordt en de vuilafstotende of aangroeiwerende werking aanmerkelijk wordt verminderd.However, such a paint has disadvantages because insoluble layers (generally referred to as a skeletal layer) are gradually formed on the surface of a ship's bottom as it sails, causing the surface of the hull bottom to become rough and the dirt-repellent or anti-fouling effect is significantly reduced.

30 Ten einde een dergelijk nadeel te overwinnen zijn diverse onderzoekingen uitgevoerd en het resultaat daarvan was een aanzienlijke verbetering met betrekking tot de vuilafstotende verf zoals die thans wordt toegepast. Daarbij zijn meestal copolymeren van vinylgroepen houdende monomeren toegepast die in het algemeen zijn aangegeven als acrylharsen.In order to overcome such a drawback, various studies have been carried out, the result of which has been a significant improvement with respect to the dirt-repellent paint as currently used. Mostly used are copolymers of vinyl group-containing monomers which are generally referred to as acrylic resins.

35 Dit betekent dat ze in wezen bestaan uit ten minste een soort copolymeren van acrylzuur of methacrylzuur of diverse soorten alkylester, hydroxy-alkylester en amide hiervan, styreen, vinyltolueen, itacoonzuur, maleïne-This means that they essentially consist of at least one kind of copolymers of acrylic acid or methacrylic acid or various kinds of alkyl ester, hydroxy alkyl ester and amide thereof, styrene, vinyl toluene, itaconic acid, maleic

V·. %. , ‘j JV ·. %. , "J J

-2- 24947/Vk/mvl * h v zuur en dergelijke. Hoewel gedenatureerde vinylhars en andere harsen, die verdraagzaam zijn met deze copolymeren partieel worden toegevoegd in afhankelijkheid van de omstandigheden is een verf verkregen die dergelijke acrylstoffen bevat in hoofdzaak als drager, evenals koperoxide, 5 organische tin houdende verbindingen en zwavel houdende verbindingen als vuilafstotende middelen die enkelvoudig worden toegepast of in combinatie, welke verfsoorten bekend zijn geworden onder de aanduiding "Long Life A/F", als vuilafstotende verf die deze werking gedurende een lange tijdsduur kan behouden.-2- 24947 / Vk / mvl * h v acid and the like. Although denatured vinyl resin and other resins compatible with these copolymers are partially added depending on the conditions, a paint containing such acrylic materials has been obtained primarily as a support, as well as copper oxide, organic tin-containing compounds and sulfur-containing compounds as soil repellents. used singly or in combination, which paints have become known under the designation "Long Life A / F", as a dirt-repellent paint which can maintain this effect for a long period of time.

10 Verder zijn copolymeren van ten minste een soort van diverse acrylesters of methacrylesters en esters van methacrylzuur of acrylzuur en organische tinverbindingen of organische loodverbindingen zoals "organo-metaalcopolymeren" gevonden met een vuilafstotende werking doordat de gebonden organometaalverbindingen worden afgescheiden uit de polymeren door 15 de hydrolyse van de verf houdende deklaag en deze worden verwijderd uit het oppervlak van de romp door de stroming van het zeewater na de dissociatie van de organo-metaalverbindingen waardoor levend organisme kan worden geweerd bij de romp of verwijderd van het oppervlak van de romp, zodat enkelvoudige organometaalverbindingen in de praktijk zijn toegepast of in 20 combinatie met diverse soorten bekende vuilafstotende middelen. Deze worden in het algemeen aangegeven als zelf-schurend A/F-type.Furthermore, copolymers of at least one kind of various acrylic esters or methacrylic esters and esters of methacrylic acid or acrylic acid and organotin compounds or organolead compounds such as "organo-metal copolymers" have been found to have a soil-repellent effect in that the bound organometallic compounds are separated from the polymers by hydrolysis. of the paint-containing coating and are removed from the surface of the hull by the flow of the seawater after the dissociation of the organo-metal compounds, allowing living organism to be excluded from the hull or removed from the surface of the hull, so that single organometallic compounds have been used in practice or in combination with various kinds of known dirt repellents. These are generally referred to as self-abrasive A / F type.

Als resultaat van het voortgezette onderzoek met betrekking tot het beoogde gedrag onder dergelijke omstandigheden, heeft een anti-corrosieve verf en vuilafstotende verf in het algemeen een tamelijk 25 verschillend polymeer of hars als drager en daardoor worden meestal verschillende soorten verf aangebracht in lagen.As a result of the continued investigation of the intended behavior under such conditions, an anti-corrosive paint and soil-resistant paint generally has a rather different polymer or resin as a carrier and therefore usually different types of paint are applied in layers.

Dit betekent dat eerst een anti-corrosieve verf die kool-teer, gedenatureerd vinylhars, epoxyhars, epoxyhars-koolteer of epoxy-urethanhars-koolteer bevat als drager wordt aangebracht en daarna het 30 bovenvermelde type "Long Life A/F" of zelf-schurende type A/F, welke opbrenging direkt plaatsheeft op de anti-corrosieve verf of eerste deklaag aangegeven als "primer" of afsluitende deklaag op basis van gechloreerde rubber, gedenatureerd vinylhars of gedenatureerd vinylchloride-koolteer als drager is aangebracht op een anti-corrosieve verf die epoxyhars, 35 epoxyhars-koolteer of epoxyurethanhars-koolteer bevat als drager en daarna "Long Life A/F" of het zelf-schurende type A/F.This means that first an anti-corrosive paint containing coal tar, denatured vinyl resin, epoxy resin, epoxy resin coal tar or epoxy urethane resin coal tar is applied as a carrier and then the above-mentioned "Long Life A / F" or self-abrasive type. type A / F, which is applied directly to the anti-corrosive paint or first coating indicated as "primer" or sealing coating based on chlorinated rubber, denatured vinyl resin or denatured vinyl chloride coal tar as a support applied to an anti-corrosive paint which epoxy resin, epoxy resin coal tar or epoxy urethane resin coal tar contains as the carrier and then "Long Life A / F" or the self-abrasive type A / F.

Zelfs wanneer verschillende soorten verven op basis van f352352 * * -3- 24947/Vk/mvl hars worden aangebracht in lagen, ontstaan zolang een vuilafstotende verf wordt aangebracht op de anti-corrosieve verf, zoals hierboven vermeld, geen problemen met betrekking tot het drogen, hechten en dergelijke van de opgebrachte film.Even when different types of paints based on f352352 * * -3- 24947 / Vk / mvl resin are applied in layers, as long as a dirt repellent paint is applied to the anti-corrosive paint, as mentioned above, no drying problems arise , bonding and the like of the applied film.

5 Niettemin zijn er problemen bij de tegenwoordig toegepaste systemen en deze kunnen door de ontwikkelingen volgens de uitvinding worden opgelost. Deze problemen hangen samen met het feit dat de romp in aanraking komt met een anker of een ankerketting, een boei of de kade, voorwerpen die op zee drijven en dergelijke, waardoor de romp wordt 10 beschadigd en ten einde dergelijke beschadigde gedeelten te repareren, wordt een anti-corrosieve verf als deklaag aangebracht. Een dergelijke anti-corrosieve verf wordt aangebracht op de vuilafstotende verf in de nabijheid van dergelijke beschadigde gedeelten. Verder verdient het in afhankelijkheid van de soort van de vuilafstotende verf de voorkeur in 15 afhankelijkheid van de omstandigheden, dat een eerste deklaag wordt aangebracht over het totale oppervlak van de oude vuilafstotende verf die achter is gebleven op het oppervlak van de bodem van de romp als bindmiddel en dat daarna de vuilafstotende verf hierop wordt aangebracht.Nevertheless, there are problems with the systems currently used and these can be solved by the developments according to the invention. These problems are related to the fact that the hull comes into contact with an anchor or anchor chain, a buoy or the quay, objects floating at sea and the like, which damages the hull and in order to repair such damaged parts. applied an anti-corrosive paint as a coating. Such an anti-corrosive paint is applied to the dirt-repellent paint in the vicinity of such damaged areas. Furthermore, depending on the type of the dirt-repellent paint, it is preferable, depending on the circumstances, that a first coating is applied over the entire surface of the old dirt-repellent paint that remains on the surface of the bottom of the hull as binder and after that the dirt-repellent paint is applied to it.

In een dergelijk geval wordt, wanneer de bekende anti-20 corrosieve verf of deklaag wordt aangebracht op "Long Life A/F" die acrylhars bevat als hoofdbestanddeel van de drager of zelf-schurend type A/F, wanneer alleen het oppervlak wordt gedroogd terwijl de hieronder gelegen lagen "Long Life A/F" of zelf-schurend type A/F oplosmiddelen absorberen, zacht worden, het drogen en stollen van de hieronder 25 gelegen lagen aanmerkelijk vertraagd en daardoor zal het drogen en vast worden twee of drie dagen duren, hoewel het drogen.en vast worden van de respectieve verf die enkelvoudig wordt toegepast, slechts enkele uren duurt en daardoor ontstaan scheuren in een deklaag als oppervlakte-laag.In such a case, when the known anti-20 corrosive paint or coating is applied to "Long Life A / F" containing acrylic resin as the main component of the support or self-abrasive type A / F, when only the surface is dried while the layers of "Long Life A / F" or self-abrasive type A / F solvents below absorb, soften, significantly delay drying and solidification of the layers below and therefore drying and solidification will take two or three days Although drying and solidification of the respective single-use paint takes only a few hours, cracking occurs as a surface coating.

30 Verder zal, wanneer een anti-corrosieve verf als teer- epoxyverf en zelfs teer-epoxyverf waarvan de verknopingsreactie is beëindigd, de oude A/F-laag die hieronder is aangebracht en die nog oplosmiddelen bevat, deze onder zachte omstandigheden achterblijven, hetgeen meestal leidt tot het verwijderen van lagen van de verffilm tijdens het 35 varen van het schip.Furthermore, when an anti-corrosive paint such as tar epoxy paint and even tar epoxy paint whose cross-linking reaction has ended, the old A / F layer applied below and still containing solvents will remain under soft conditions, which is usually leads to the removal of layers of the paint film while sailing the ship.

Deze problemen zijn opgelost door een afsluitende samenstelling te gebruiken volgens de uitvinding en deze afsluitende samenstelling voor het verven van schepen wordt hierdoor gekenmerkt, dat dezeThese problems have been solved by using a sealing composition according to the invention and this sealing composition for painting ships is characterized in that it

£ n V£ n V.

— V * 'i* V . ...- V * 'i * V. ...

V -JV -J

\ \ -4- 24947/Vk/ravl acrylhars bevat met een glasovergangspunt van 10 °C of lager bij een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.%. Met een dergelijke samenstelling kunnen de nadelen die samenhangen met de bekende anti-corrosieve verf en eerste deklaag worden opgeheven waardoor met goed resultaat een "Long Life A/F" 5 kan worden verkregen die acrylhars bevat als drager of zelf-schurend type A/F.24947 / Vk / ravl acrylic resin containing a glass transition point of 10 ° C or less in an amount of 10 to 70% by weight. With such a composition, the drawbacks associated with the known anti-corrosive paint and first coating can be eliminated, thereby successfully obtaining a "Long Life A / F" 5 containing acrylic resin as a carrier or self-abrasive type A / F .

Hoewel het nog niet duidelijk is waarom de afsluitende samenstellingen volgens de uitvinding geen problemen geven wanneer deze worden toegepast op een oude "A/F"-verflaag, lijkt dat wanneer ze ver-10 gelijkbare acrylharsen bevatten als in de A'/F-verflaag en dat acrylhars een glasovergangstemperatuur heeft van 10 °C of lager, zelfs wanneer oplosmiddelen aanwezig zijn in de samenstellingen die tijdelijk binnendringen in de onderste laag van de oude A/F-verflaag, de oplosmiddelen worden verdeeld tussen de oude A/F-verflaag en de samenstelling volgens 15 de onderhavige uitvinding volgens een goed uitgebalanceerd verband, waardoor het verschil tussen de als onderlaag aanwezige oude A/F-verflaag en de samenstelling volgens de uitvinding bij het verdampen van het oplosmiddel, dus het drogen en daardoor de droging en stolling van de verffilm als geheel kan worden genormaliseerd. Wanneer de afsluitende samenstel-20 ling volgens de uitvinding wordt aangebracht op een oude A/F-verffilm en normaal gedroogd en tot stollen gebracht, treden geen problemen op en geen onvoldoende hechting zelfs wanneer A/F-verf of teer-epoxyverf pas is aangebracht op de afsluitende samenstelling volgens de onderhavige uitvinding.While it is not yet clear why the sealing compositions of the invention present no problems when applied to an old "A / F" paint layer, it appears that when they contain similar acrylic resins as in the A '/ F paint layer and that acrylic resin has a glass transition temperature of 10 ° C or less, even when solvents are present in the compositions that temporarily penetrate the bottom layer of the old A / F paint layer, the solvents are partitioned between the old A / F paint layer and the composition according to the present invention in a well-balanced relationship, so that the difference between the old A / F paint layer present as the undercoat and the composition according to the invention when the solvent evaporates, i.e. the drying and therefore the drying and solidification of the paint film as a whole can be normalized. When the sealing composition of the invention is applied to an old A / F paint film and normally dried and solidified, no problems arise and insufficient adhesion even when A / F paint or tar epoxy paint is only applied on the barrier composition of the present invention.

25 Het is van belang dat acrylhars wordt toegepast volgens de onderhavige uitvinding met een glasovergangspunt van 10 °C of minder. Wanneer een acrylhars wordt toegepast met een glasovergangstemperatuur boven 10 °C, worden de werkingen volgens de onderhavige uitvinding verminderd. Zelfs een eerste deklaag die alleen acrylhars bevat als 30 drager, geeft niet alleen een onvoldoende werking, maar is ook slechter wat betreft de andere eigenschappen, in afhankelijkheid van de omstandigheden. Het gebruik van een acrylhars met een glasovergangspunt van 10 °C of minder in een hoeveelheid van ten hoogste 70 gew.%, gebaseerd op de drager, hetgeen het belangrijkste punt volgens de onderhavige uitvinding 35 is, geeft als zodanig een werking, waarmee de samenstelling van een geschikte combinatie kan worden verkregen. Zelfs wanneer een acrylhars wordt toegepast met de laagste glasovergangstemperatuur, kan de gunstige ft R (i 9 "< 5 9 -5- 24947/Vk/mvl werking niet worden verkregen wanneer dit niet aanwezig is in de drager in een hoeveelheid van ten minste 10 gew.%. Acrylhars kan aanwezig zijn in de drager in een lagere hoeveelheid wanneer het glasovergangspunt lager is.It is important that acrylic resin is used in accordance with the present invention having a glass transition point of 10 ° C or less. When an acrylic resin is used with a glass transition temperature above 10 ° C, the effects of the present invention are reduced. Even a first coating containing only acrylic resin as a support not only gives insufficient performance but is also worse in terms of other properties depending on the conditions. The use of an acrylic resin with a glass transition point of 10 ° C or less in an amount of up to 70% by weight, based on the support, which is the main point of the present invention, as such gives an effect, with which the composition of a suitable combination can be obtained. Even when an acrylic resin is used with the lowest glass transition temperature, the favorable ft R (i 9 "<5 9 -5- 24947 / Vk / mvl effect cannot be obtained if it is not present in the support in an amount of at least 10 wt% Acrylic resin may be present in the support in a lower amount when the glass transition point is lower.

5 Acrylmonomeren ter verkrijging van het acrylhars met een glasovergangstemperatuur van 10 °G of lager, toegepast volgens de onderhavige uitvinding, omvatten de alkylester zoals methylester, ethylester, propylester, butylester, hexylester, t-butylester, 2-ethylhexylester, octylester, laurylester en stearylester; hydroxyalkylester zoals hydroxy-10 ethylester en hydroxypropylesterj aminoalkylester zoals dimethylamino-ethyl en diëthylaminoethyl, alkoxyalkylester zoals methoxyethylester en ethoxyethylester van acrylzuur of methacrylzuur, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, cyclohexylester, benzylester, organische tin houdende ester zoals tributylstannaat en trifenylstannaat, 15 organische lood houdende esters zoals tributyllood en trifenyllood van acrylzuur of methacrylzuur en dergelijke. Verder omvatten de vinylgroep houdende monomeren die copolyraeriseerbaar zijn met deze acrylmonomeren styreen, vinylstyreen, vinyltolueen, maleïnezuur, fumaarzuur, itacoonzuur, vinylacetaat, vinylchloride en dergelijke. Polymeren met een glasovergangs-20 temperatuur van 10 °C of lager, verkregen door polymerisatie of copolymeri-satie van ten minste een van deze monomeren bij een geschikte verhouding, kunnen de werking volgens de uitvinding geven.Acrylic monomers to provide the acrylic resin having a glass transition temperature of 10 ° G or less used in accordance with the present invention include the alkyl ester such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, hexyl ester, t-butyl ester, 2-ethylhexyl ester, octyl ester, lauryl ester and stearyl ester ; hydroxyalkyl ester such as hydroxy-10 ethyl ester and hydroxypropyl ester aminoalkyl ester such as dimethylaminoethyl and diethylaminoethyl, alkoxyalkyl ester such as methoxyethyl ester and ethoxyethyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, cyclohexyl tyl ethyl ester, benzyl ester, benzyl ester, benzyl ester containing esters such as tributyl lead and triphenyl lead of acrylic acid or methacrylic acid and the like. In addition, the vinyl group-containing monomers copolymerizable with these acrylic monomers include styrene, vinyl styrene, vinyl toluene, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, vinyl acetate, vinyl chloride, and the like. Polymers with a glass transition temperature of 10 ° C or less obtained by polymerizing or copolymerizing at least one of these monomers at an appropriate ratio can provide the activity of the invention.

Zoals boven vermeld is de hoofdfactor van de samenstelling volgens de uitvinding de glasovergangstemperatuur. Polymeren of copoly-25 meren met een te hoog molekuulgewicht hebben nadelen bij het aanbrengen van verf. Polymeren en copolymeren met een molekuulgewicht van 200.000 of minder kunnen op geschikte wijze worden toegepast.As mentioned above, the main factor of the composition according to the invention is the glass transition temperature. Polymers or copolymers with too high molecular weight have drawbacks in the application of paint. Polymers and copolymers with a molecular weight of 200,000 or less can be suitably used.

De polymeren die zijn toegepast bij een filmvorming op basis van het verdampen van een oplosmiddel op conventionele wijze ter 30 verkrijging van een anti-corrosieve verf of eerste deklaag als drager, kunnen worden toegepast als geschikt hars of polymeer in een hoeveelheid van 90 tot 30 gew.%, toegevoegd aan het acrylhars met de glasovergangstemperatuur van 10 °C of lager, dat wordt toegepast in een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.% als drager in de samenstelling volgens de onderhavige 35 uitvinding. Zo kan bijvoorbeeld gechloreerde polyolefine zoals gechloreerde rubber, gecycliseerde rubber, gechloreerde polyetheen en gechloreerde polypropeen, "gedenatureerd vinylchloridehars" verkregen uit vinylchloride 8502352 -6- 24947/Vk/mvl en ten minste een soort vinylchloride houdend monomeer zoals vinylchloride en vinylacetaat, vinylchloride en vinylisomethylether, vinylchloride en vinylisobutyletber en vinylchloride, vinylacetaat en maleinezuur; petroleum-harsen, cumaronhars, koolteer, koolteer houdende pek en andere diverse 5 soorten weekmaker, desgewenst enkelvoudig of in combinatie, worden toegepast.The polymers used in a solvent evaporation film-forming in a conventional manner to provide an anti-corrosive paint or first coat as a support can be used as a suitable resin or polymer in an amount of 90 to 30 wt. .%, added to the acrylic resin having the glass transition temperature of 10 ° C or less, which is used in an amount of 10 to 70% by weight as a carrier in the composition of the present invention. For example, chlorinated polyolefin such as chlorinated rubber, cyclized rubber, chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, "denatured vinyl chloride resin" obtained from vinyl chloride 8502352 -6- 24947 / Vk / mvl and at least one type of vinyl chloride containing monomer such as vinyl chloride and vinyl acetate, vinyl chloride and vinyl isomethyl ether vinyl chloride and vinyl isobutyl ether and vinyl chloride, vinyl acetate and maleic acid; petroleum resins, coumarone resin, coal tar, coal tar containing pitch and other various types of plasticizer, optionally singly or in combination, are used.

Bij de bereiding van de samenstelling volgens de uitvinding is het effectief stoffen te gebruiken die gewoonlijk worden toegepast bij de verf zoals pigment houdende vulmiddelen zoals calciumcarbonaat, talk 10 en bariet, anti-roestpigmenten zoals zinkfósfaat, aluminiumfosfaat, zink-chromaat en rood loodjaluminiumpoeders, kleurende pigmenten, stabilisatoren, pigment-bevochtigingsmiddelen, dispergeermiddelen, egaliseermiddelen en de stroming verbeterende middelen, in afhankelijkheid van de omstandigheden.In the preparation of the composition of the invention it is effective to use substances commonly used in the paint such as pigment fillers such as calcium carbonate, talc and barite, anti-rust pigments such as zinc phosphate, aluminum phosphate, zinc chromate and red lead aluminum powders, coloring pigments, stabilizers, pigment wetting agents, dispersants, leveling agents and flow improving agents, depending on the circumstances.

15 De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, waarbij de delen betrekking hebben op het gewicht.The invention will be further elucidated by means of the following examples, in which the parts relate to weight.

Voorbeeld IExample I

In een kolf voorzien van een terugvloeikoeler, roerder en thermometer bracht met 250 g butylacrylaat en 150 g xyleen. De inhoud 20 van de kolf werd verwarmd tot een temperatuur van 90-100 °C en daarna werd 2 g benzoylperoxide toegevoegd. Nadat het reactiemengsel op deze temperatuur was gehouden gedurende 4 uren werd nogmaals 1 g benzoylperoxide toegevoegd. Benzoylperoxide werd nogmaals 2 keer in een hoeveelheid van 1 g elke twee uur toegevoegd na beëindiging van de reactie. Daar-25 na werd de inhoud van de kolf afgekoeld en vervolgens 100 g xyleen toegevoegd ter verkrijging van een 50% polymere oplossing. Het glasovergangs punt van het verkregen polymeer was -45 °C.Return to a flask equipped with a reflux condenser, stirrer and thermometer with 250 g of butyl acrylate and 150 g of xylene. The contents of the flask were heated to a temperature of 90-100 ° C and then 2 g of benzoyl peroxide was added. After the reaction mixture was kept at this temperature for 4 hours, another 1 g of benzoyl peroxide was added. Benzoyl peroxide was added 2 more times in 1 g every two hours after completion of the reaction. After that, the contents of the flask were cooled and then 100 g of xylene added to obtain a 50% polymer solution. The glass transition point of the obtained polymer was -45 ° C.

Voorbeeld IIExample II

In een kolf voorzien van een terugvloeikoeler, roerder en 30 thermometer bracht men 150 g xyleen. Een gemengde oplossing bestaande uit 175 g butylacrylaat, 50 g butylmethacrylaat, 25 g styreen en 1 deel benzoylperoxide werd druppelsgewijs aan de inhoud van de kolf gedurende 2 uren toegevoegd terwijl de temperatuur werd gehouden op 90 tot 100 °C en daarna werd 1 g benzoylperoxide 3 keer toegevoegd met een tussenpoos van 2 uren 35 om de polymerisatiereactie te beëindigen. Daarna werd de inhoud van de kolf af gekoeld en 100 g xyleen toegevoegd ter verkrijging van een 50% polymere oplossing. Het glasovergangspunt van het verkregen polymeer bedroeg -20 °C.150 g of xylene were placed in a flask equipped with a reflux condenser, stirrer and thermometer. A mixed solution consisting of 175 g of butyl acrylate, 50 g of butyl methacrylate, 25 g of styrene and 1 part of benzoyl peroxide was added dropwise to the contents of the flask over 2 hours while keeping the temperature at 90 to 100 ° C and then 1 g of benzoyl peroxide 3 added times at 2 hour intervals to terminate the polymerization reaction. The contents of the flask were then cooled and 100 g of xylene added to obtain a 50% polymer solution. The glass transition point of the obtained polymer was -20 ° C.

S 5 ö 2 3 5 2 -7- 24947/Vk/mvlS 5 ö 2 3 5 2 -7- 24947 / Vk / mvl

Voorbeeld IIIExample III

In een kolf voorzien van dezelfde apparatuur als vermeld in voorbeeld II werd 150 g xyleen gedaan. Een gemengde oplossing bestaande uit 190 g ethylacrylaat, 50 g ethylmethacrylaat, 10 g 2-hydroxyethyl-5 methacrylaat werd samen met 1 g benzoylperoxide druppelsgewijs gedurende 2 uren aan de kolf toegevoegd waarbij de temperatuur werd gehouden op 90 tot 100 °C en vervolgens werd 1 g benzoylperoxide 3 keer toegevoegd met tussenpozen van 2 uren om de polymerisatie te beëindigen.150 g of xylene were placed in a flask fitted with the same equipment as in Example II. A mixed solution consisting of 190 g of ethyl acrylate, 50 g of ethyl methacrylate, 10 g of 2-hydroxyethyl-5 methacrylate together with 1 g of benzoyl peroxide was added dropwise to the flask for 2 hours keeping the temperature at 90 to 100 ° C and then 1 g of benzoyl peroxide added 3 times at 2 hour intervals to terminate the polymerization.

Daarna werd de inhoud van de kolf afgekoeld en 100 g xyleen 10 toegevoegd om een 50% polymere oplossing te verkrijgen. Het glasovergangspunt van het verkregen polymeer was -2 °C.The contents of the flask were then cooled and 100 g of xylene added to obtain a 50% polymer solution. The glass transition point of the obtained polymer was -2 ° C.

Voorbeeld IVExample IV

Afsluitende samenstellingen die kunnen worden toegepast als verf voor de romp van een schip met mengverhoudingen zoals weergegeven met 15 de mengsels 1-7 vermeld in tabel A, werden bereid uit 50% polymere oplossingen, verkregen via de voorbeelden I tot III, een harsoplossing die in de handel wordt gebracht onder de merknaam VIOMET 300 (50% oplossing van een copolymeer van methylmethacrylaat en tributyltinmethacrylaat, bereid door Μ & T Co., Ltd. met een glasovergangspunt van 0 °C) en VIOMET 303J (50%-ige 20 oplossing van een copolymeer van methylmethacrylaat, octylacrylaat en tributyltinmethacrylaat, bereid door Μ & T Co., Ltd. met een glasovergangspunt van 8 °C}.Final compositions which can be used as paint for the hull of a ship with blend ratios as shown with blends 1-7 listed in Table A were prepared from 50% polymer solutions obtained through Examples I to III, a resin solution which is marketed under the trade name VIOMET 300 (50% solution of a copolymer of methyl methacrylate and tributyltin methacrylate prepared by Μ & T Co., Ltd. with a glass transition point of 0 ° C) and VIOMET 303J (50% solution of a copolymer of methyl methacrylate, octyl acrylate and tributyltin methacrylate prepared by Μ & T Co., Ltd. with a glass transition point of 8 ° C}.

Daarna werden de afsluitende samenstellingen op basis van de bovenvermelde mengsels 1-7 aangebracht in een film met een dikte in 25 droge toestand van ongeveer 50 ym op een vuilafstotende verf die acrylhars bevatte als belangrijkste drager, aangebracht op een ijzeren plaat waarop een roest werende verf eerst was aangebracht en de drogende toestand en de oppervlaktetoestand van de opgebrachte film werden onderzocht.Thereafter, the sealing compositions based on the above-mentioned mixtures 1-7 were applied in a film with a dry thickness of about 50 µm thick on a dirt-repellent paint containing acrylic resin as the main carrier, applied to an iron plate on which an anti-rust paint was first applied and the drying state and surface condition of the applied film were examined.

De resultaten zijn weergegeven in tabel B. Daarbij bleek uit 30 tabel B dat de afsluitende samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding beter waren dan van de conventionele eerste deklaag zoals blijkt uit de ter vergelijking dienende voorbeelden. Verder geldt dat hoewel een vuilafstotende verf werd aangebracht op de gedroogde afsluitende samenstellingen, de onderlaag gevormd op basis van de vuilafstotende verf niet 35 zacht werd. Verder bleek dat zelfs wanneer een koolteer-epoxy houdende verf werd aangebracht op deze afsluitende samenstellingen, deze in een mindere mate zacht werden dan in de ter vergelijking dienende voorbeelden.The results are shown in Table B. In addition, Table B showed that the barrier compositions of the present invention were superior to the conventional first coat as shown in the comparative examples. Furthermore, although a soil repellant paint was applied to the dried barrier compositions, the undercoat formed from the soil repellant paint did not soften. Furthermore, it was found that even when a coal tar epoxy paint was applied to these barrier compositions, they softened to a lesser extent than in the comparative examples.

-* ’’ ' V- * ’’ V.

** .--.¾ —i** .--. ¾ —i

• V• V

\ Ί__—----j---—--1 “ ! j J w -g , I /-» I JLOJI) |iTitr\OlLAO»|0 | Ό i- rt OJ ! ! o Si Ά «g - ! j i .S5 !S ? 1 ! ! *S .2 c ω © M I l C > O © * .* © ! \ I <fl 0) L· 0)\ Ί __—---- j ---—-- 1 “! j J w -g, I / - »I JLOJI) | iTitr \ OlLAO» | 0 | -I- rt OJ! ! o Si Ά «g -! j i .S5! S? 1! ! * S .2 c ω © M I l C> O © *. * ©! \ I <fl 0) L0)

Ό £U ί_ ί — | — > O "OΌ £ U ί_ ί - | -> O "O

-! ? i c α -ι _i-! ? i c α -ι _i

I I I © CI I I © C

0) O , I I eft © C · « to O I I MD ifltJ ·0) O, I I eft © C · «to O I I MD ifltJ ·

i» > . , i oil in o o o * i in m i o o _ > ^ Pi »>. , i oil in o o o * i in m i o o _> ^ P

> g £ : ! ° ! ! «Μ «M CM ; ' ™ - ! ° a.S u> g £:! °! ! M CM; '™ -! ° a.S u

g | I \ o d) » Mg | I \ d) »M

S I I * · CO · CJS I I * CO · CJ

\ , i i u T3 η o w\, i i u T3 η o w

0 , | 4> *J O CJ0, | 4> * Y O CJ

-¾ . _!-—-1-—--- SZ J rH S.-¾. _! -—- 1 -—--- SZ J rH S.

> -1--—-- i a rH o i i [ u * o cj o Λ· « ί ! o · υ ό C*- , | I O O *» ·η S t- O IΛ I m ' 1 1 ' ° ° ° £ £ ! ,' ! - } O 130 “®c2 cn (\j C- 1 CM I 1 — » IS C Cu .£4)0 <r v ^ i i ™ © co jl. υ © t.> -1 --—-- i a rH o i i [u * o cj o Λ · «ί! o · υ ό C * -, | I O O * »· η S t- O IΛ I m '1 1' ° ° ° £ £! , '! -} O 130 “®c2 cn (\ j C- 1 CM I 1 -» IS C Cu. £ 4) 0 <r v ^ i i ™ © co jl. Υ © t.

λ. ί I 1 tt) < o w © ''J , ί_I_ © cn os x.o ! i x s- ολ. ί I 1 tt) <o w © '' J, ί_I_ © cn os x.o! i x s- ο

t ' J t. O C rH C *Jt 'J t. O C rH C * J

I * J © ο · © o © toI * J © ο · © o © to

- s ! s : ! - ! ! 2 2 Ϊ s : j. s s ! i s iilPH- s! s:! -! ! 2 2 Ϊ s: j. S s! i s iilPH

I I W M t. X ® H D o ί ί ί w © > σ to u ί I I o .act/) _________I-1—- rH a> t3 *> o co ' 1 -" ί . Ö. « rH t. *r< IT» «Τ 1 J ! o —** © © 22 I j J Μ ιΛΌ 3 C ccI I W M t. X ® HD o ί ί ί w ©> σ to u ί II o .act /) _________ I-1—- rH a> t3 *> o co '1 - "ί. Ö.« RH t. * R <IT » «Τ 1 J! O - ** © © 22 I j J Μ ιΛΌ 3 C cc

- s : g : ί ü ! i s ! ? s ξ i s s : j s f è ^1« «I- s: g: ί ü! i s! ? s ξ i s s: j s f è ^ 1 «« I

I I J <m c x o w -σ © a: I I I ·Η £d Ο Ο ·Η T3 ωI I J <m c x o w -σ © a: I I I · Η £ d Ο Ο · Η T3 ω

I I I > J rH 0) · CJI I I> J rH 0) · CJ

__I_]_ b. C a Σ- 3 --- ...- . . ..... ' ' 1— ' --- © O m O 0) 4) Ό 1 X3 CC W J3 tO S- 1 · I 1 L. < c L. -3) I I ί ΰ J d ci »0 3 » <λ ί ο ί «iS § ° = £ r- I On I I CM IICVJCM I — 1WC\J » * 4J t. · © *“ rt .* I * w (d rt 3 h > rt ί ί 1 c jc © o z ε I I I 4) © ÖQ U Μ -Ό . t ________«_ τΐ t) jJ 00 ή a; '-! — ; . a) ο ω ο ο φ 1 s__I _] _ b. C a Σ- 3 --- ...-. . ..... '' 1— '--- © O m O 0) 4) Ό 1 X3 CC W J3 tO S- 1 · I 1 L. <c L. -3) II ί ΰ J d ci » 0 3 »<λ ί ο ί« iS § ° = £ r- I On II CM IICVJCM I - 1WC \ J »* 4J t. · © * “rt. * I * w (d rt 3 h> rt ί ί 1 c jc © o z ε I I I 4) © ÖQ U Μ -Ό. t ________ «_ τΐ t) yY 00 ή a; -! -; . a) ο ω ο ο φ 1 s

« 1 Ο H rH«1 Ο H rH

ί ί < d) nί ί <d) n

ί I t ο ί ιί ο ί ΰ Hί I t ο ί ιί ο ί ΰ H

Π o in I I -» I ill loomiininim <ro>m->c < Ϊ-Τ I 1 evil III ItMtMCUIICM·— Jr- „ _ _ I ' 00 JT in «ο -J t I I * * * ω ί ί ! 1 CQ _:___—------1 ------ - - -i-»- CO ^ ί 1 > ! ! !Π o in I I - »I ill loomiininim <ro> m-> c <Ϊ-Τ I 1 evil III ItMtMCUIICM · - Jr-" _ _ I '00 JT in «ο -J t I I * * * ω ί ί! 1 CQ _: ___—------ 1 ------ - - -i - »- CO ^ ί 1>! ! !

- SS! ! ! ! I ί ΐ! § Ξεγ LïA- SS! ! ! ! I ί ΐ! § Ξεγ LïA

1 1 w I 0) o o t- to-ο I I · H w u <u c * ί I I CO 4-).0 0)31 1 w I 0) o o t- to-ο I I · H w u <u c * ί I I CO 4 -). 0 0) 3

.____ _________________1 . - I I - COM O SO.____ _________________1. - I I - COM O SO

—— ——-- . <D M CJ · JS ** O fcO—— ——--. <D M CJ · JS ** O fcO

-a aw c — to I 1 rH ο ο £- 3= in I I I φ S- u o o c ··-a aw c - to I 1 rH ο ο £ - 3 = in I I I φ S- u o o c ··

I I J 9J4JOhO<DNI I J 9J4JOhO <DN

oin ί I I imioiooiniioin io η φ o >,-a > a ^ ° ί- I I I •-I'-.nini-iitvr- o fe ^ ϋ ^ c 2 c c . I ί IC^ OC-OCOM-hq;oin ί I I imioiooiniioin io η φ o>, - a> a ^ ° ί- I I I • -I '-. nini-iitvr- o fe ^ ϋ ^ c 2 c c. I ί IC ^ OC-OCOM-hq;

I I I > Ο -Η Φ to COI I I> Ο -Η Φ to CO

ί I I O 4) w O Cd C b5 -- - . .... ί , — ί ' a>TJL,os-cna>£n J { . η φ Ό x μ m ) c jo · u ω a» 2: 1 1 c a) 3 ο h -aί I I O 4) w O Cd C b5 - -. .... ί, - ί 'a> TJL, os-cna> £ n J {. η φ Ό x μ m) c jo · u ω a »2: 1 1 c a) 3 ο h -a

Ι CU C * 1 .rH60--*O>W*CU CU C * 1 .rH60 - * O> W * C

/* ί ί » ooa)J3o)/ * ί ί »ooa) J3o)

/* , j I T5 fc. *- 60 X © rH/ *, j I T5 fc. * - 60 X © rH

/ . „ 1 t I .H^IOCZtOO/. "1 t I. H ^ IOCZtOO

It0 « ! 2) Sa « VO ·Η H TJIt0 «! 2) Sa «VO · Η H TJ

/ c ί * ! s- ω co > in « / .η — I ί 1 4)>UC10%—CSJ3 ƒ Mil in I I ï JD Z ·<Η O 4) / μμμλ I · Mid ri n c « I 5?ί°ί°* J 1 1 m ce c as. d I O L L· I J J H'H(LDO(d>U0 ƒ rHrtmtO 1 1 : fl WOH Mi - ,/ a^j:c 1 * 1 ow-ja>t-aj*c*- « / OMW.H ί ; J NSdT,.S2Sfn/ c ί *! s- ω co> in «/ .η - I ί 1 4)> UC10% —CSJ3 ƒ Mil in II ï JD Z · <Η O 4) / μμμλ I · Mid ri nc« I 5? ί ° ί ° * J 1 1 m ce c as. d IOLL · IJJ H'H (LDO (d> U0 ƒ rHrtmtO 1 1: fl WOH Mi -, / a ^ j: c 1 * 1 ow-ja> t-aj * c * - «/ OMW.H ί; J NSdT, .S2Sfn

/ ^ ^ 5* rt I I to a—' 3H L JH/ ^ ^ 5 * rt I I to a - '3H L JH

bO/ ©CCW ] J CO©XO*h c/ rr.i3.HMO « 1 * *»3 d)/ t~a>>M I J- » ΙΪ ® Φ Ή j2 .· a I a ί I I w.a.oot>ooa> 5/ * f m Λ\ n I f I Ο Λ Ό J- H U T3bO / © CCW] J CO © XO * hc / rr.i3.HMO «1 * *» 3 d) / t ~ a >> MI J- »ΙΪ ® Φ Ή j2. · a I a ί II waoot> ooa> 5 / * fm Λ \ n I f I Ο Λ Ό J- HU T3

ƒ ^ ® 2 » I rHOCOOXCƒ ^ ® 2 »I rHOCOOXC

ƒ to O'-' -O — co I j j at-L.c-aed>rt I couns-^t. 1 I \ 0 cd 1. -r4 -a Λ ƒ ΜΌΟ*©5·Π3 I ^ I Ol £DD>D>Hi) ƒ MCfliox: i © 1 01 4>ooo.oco / rt. TJ I 1-1 ©Ut-otes-©ƒ to O'- '-O - co I jj at-L.c-aed> rt I couns ^ t. 1 I \ 0 cd 1. -r4 -a Λ ƒ ΜΌΟ * © 5 · Π3 I ^ I Ol £ DD> D> Hi) ƒ MCfliox: i © 1 01 4> ooo.oco / rt. TJ I 1-1 © Ut-otes- ©

/ W©i.Q0SrtC0b 1 u · , P4Jrtje30>m_Q/ W © i.Q0SrtC0b 1 u ·, P4Jrtje30> m_Q

/ 04)3C3CO Ό I ^ ^ &©©§3©υ/ 04) 3C3CO Ό I ^ ^ & © © §3 © υ

/ rH Srt +J M j-i W O *1 ©Ο I jf! r4 L ί. Ή (fl M/ rH Srt + J M j-i W O * 1 © Ο I jf! r4 L ί. Ή (fl M

ƒ aocoomvïrH i nja t ooo©ccc4) ƒ OMCWCCOO &· I £ S 6 * ! / wjB©o©oti.©iSpa ; O SdüuS^'SS .ƒ aocoomvïrH i nja t ooo © ccc4) ƒ OMCWCCOO & I £ S 6 *! / wjB © o © oti. © iSpa; O SdüusS.

/ t,OOrHOrH4J©^dlX ir'H 1 COI 31MDD tilCSEC/ t, OOrHOrH4J © ^ dlX ir'H 1 COI 31MDD tilCSEC

ƒ ς_, cd©©a©a4)©«iO£c cwi μ·ημμ* ® 1® / o £MMotooa-uei ow ©i ©©» ci *wt«o©ƒ ς_, cd © © a © a4) © «iO £ c cwi μ · ημμ * ® 1® / o £ MMotooa-uei ow © i © ©» ci * wt «o ©

/ xj Μ^Ι*0^ίβ^Μ|^©>Ι •HjiïtC'OHMOHH/ xj Μ ^ Ι * 0 ^ ίβ ^ Μ | ^ ©> Ι • HjiïtC'OHMOHH

/ W ^¾¾¾¾ 3¾ a%0©IOC3M^»CQMMlS lSS 5 J(5hO O Ï / o o m ο οο©ιο·ηιηλ©»μ>.οιο t,Ln*r > jcmho o x ƒ in<rcu -a* in^siLNrt^^isxcoico s ^ r-. — ƒ I I I a 1- cm ro Ι ί i-_o * * * I asSBJp ^usiflSTd tepprmsotdo A Λ ./ ·ί λ 9/ W ^ ¾¾¾¾ 3¾ a% 0 © IOC3M ^ »CQMMlS lSS 5 J (5hO O Ï / uncle ο οο © ιο · ηιηλ ©» μ> .οιο t, Ln * r> jcmho ox ƒ in <rcu -a * in ^ siLNrt ^^ isxcoico s ^ r-. - ƒ III a 1- cm ro Ι ί i-_o * * * I asSBJp ^ usiflSTd tepprmsotdo A Λ ./ · ί λ 9

INI .JINI .J

~ m rn—δ-"1 ” ” — b ΙΠ3 ï « — 0.4J i n a i *·** ^ i. i ί m -m -> -m m -m -m 4- 11 c a e e c 3 ^ ^ 2 0 2 2 * - - - - - - - „ 13 fess^c « * ? i ^ ’ 3 “ " ^ ^ S · 5 8~ m rn — δ- "1” ”- b ΙΠ3 ï« - 0.4J inai * · ** ^ i. i ί m -m -> -mm -m -m 4- 11 caeec 3 ^ ^ 2 0 2 2 * - - - - - - - „13 fess ^ c« *? I ^ '3 “" ^ ^ S · 5 8

Eea5S2 ^221¾¾¾¾^¾¾¾^¾¾¾¾^ 3 ^ 2 α > r * ? 5 3 «-££?£ 3 5 . S « ^ «¥’h; iooioOOCtÖOOOSÖOOOOW S ^io £ ICDPCrï 922*22§θ ΟΟΟ O O O O j3 fl 3 ΐ(ϋ*ί·Μ·Η C ifl3 COO ^222 ^ s > >>>> Ό —t t- ® t- . >>>> ?.>> ? ? C >‘0*0® "Ij L üh^i >h o S^Sit-c £ 3 o a o -> .a o ëaMrac ~ [o i. '** *1 ri y ** a n > <o \ [jj .O Λ CÏ 3 "3 Ό WOfl3 _-----—-—--- ~t . 3 JgEea5S2 ^ 221¾¾¾¾ ^ ¾¾¾ ^ ¾¾¾¾ ^ 3 ^ 2 α> r *? 5 3 «- ££? £ 3 5. S «^« ¥ ¯ h; iooioOOCtÖOOOSÖOOOOW S ^ io £ ICDPCrï 922 * 22§θ ΟΟΟ OOOO j3 fl 3 ΐ (ϋ * ί · Μ · Η C ifl3 COO ^ 222 ^ s> >>>> Ό —t t- ® t-. >>>> ?. >>?? C> '0 * 0® "Ij L üh ^ i> ho S ^ Sit-c £ 3 oao -> .ao ëaMrac ~ [o i.' ** * 1 ri y ** an> <o \ [yy .O Λ CÏ 3 "3 Ό WOfl3 _-----—-—--- ~ t. 3 Yg

f -n ij (¾ aJ <fl Cf -n ij (¾ aJ <fl C

*> Ü ίο OJ Φ Q. Ή a> \ tj to j £0>>*> Ü ίο OJ Φ Q. Ή a> \ tj to j £ 0 >>

»-_ M '··* flj · L. O»-_ M '·· * flj · L.O

Cr ®>S (Q b Qi η Φ £Cr ®> S (Q b Qi η Φ £

~T i_> 3 3 — Z O C g. U~ T i_> 3 3 - Z O C g. YOU

(T\ _,«—( r* >, vat) ^ r r 5 ~ cjcwoc O' 0-1303 CM 3*2* SS SJ i>« e 15 * w--c----c---c----o iS S«‘ 2 w « gS «Ό & 3 ® 1> Λ .Sec*»·"4 Ό^~η<9 4j u η φ C. Q> C r-» ~ Ό e 4> _(T \ _, «- (r *>, barrel) ^ rr 5 ~ cjcwoc O '0-1303 CM 3 * 2 * SS SJ i>« e 15 * w - c ---- c --- c ---- o iS S «'2 w« gS «Ό & 3 ® 1> Λ .Sec *» · "4 Ό ^ ~ η <9 4j u η φ C. Q> C r-» ~ Ό e 4 > _

5. 3L£tS5.3L £ tS

.255^ 3 -σ -σ ® o *σ > T3 d jO +J · C ®.255 ^ 3 -σ -σ ® o * σ> T3 d jO + JC®

C3 6C U - ---- -μ _J *0 Λ ί- ίΟ ’OC3 6C U - ---- -μ _J * 0 Λ ί- ίΟ ’O

CH J ----- '-— L· <a ® c LCH J ----- '-— L · <a ® c L

λ2” ^rSccMt-ï cy ® SSSoSSïs * iZ V > o M 3 Ό ^ ® no ‘j *i ^ H ~ ~ *x ^ o <e «« <i> xj e> “ — - , ~ __ > [l 3 ·π^4 C 60 eλ2 ”^ rSccMt-ï cy ® SSSoSSïs * iZ V> o M 3 Ό ^ ® no 'j * i ^ H ~ ~ * x ^ o <e« «<i> xj e>“ - -, ~ __> [ l 3 π ^ 4 C 60 e

*3 ^ ® _ φ C ·.“» C RJ C *J* 3 ^ ® _ φ C ·. "» C RJ C * J

*J *-* SC .25 3 * * j2 »e jj h fl i- .C* J * - * SC .25 3 * * j2 »e jj h fl i- .C

ïflSij c -4 -. 1-1 ,1 —* *—« —* —I «-*-*-« yj ^ r-t —4 —1 π L^^,a”c>rt c “ - $ o ^ ώ ® >4!.α·ρïflSij c -4 -. 1-1, 1 - * * - «- * —I« - * - * - «yj ^ rt —4 —1 π L ^^, a” c> rt c “- $ o ^ ώ ®> 4 !. α · ρ

503-1 33 >. C 60 · ^ « P503-1 33>. C 60 · ^ «P

Q V > *C H o ·Λ J ΛΙ; oe*»c οαφ~?Β,0οτ> «.«-* 8·5·>25&ο.εδ ° -1 3 * _______ u3-£^ .25« 1 1,11 o ε. a) Φ -* ® t* ^ · ®Q V> * C H o · Λ J ΛΙ; oe * »c οαφ ~? Β, 0οτ>«. «- * 8 · 5 ·> 25 & ο.εδ ° -1 3 * _______ u3- £ ^ .25« 1 1.11 o ε. a) Φ - * ® t * ^ · ®

sn w >-t w Ό j_> *j o . -Csn w> -t w Ό j_> * j o. -C

zr ,_. MW w )—1 wzr, _. MW w) —1 w

= — — -, — -3 -,— -3 CU-OOC-CJOeC= - - -, - -3 -, - -3 CU-OOC-CJOeC

! — — — -3 7) — — m om 3-,033ί>β— β 3JS3 m mo _ _ S u; >11 .»(ίΟΗ! - - - -3 7) - - m om 3-, 033ί> β— β 3JS3 m mo _ _ S u; > 11. »(ίΟΗ

->M TJtJO ΟΟΤ3Ό Ί3ΌΟ -01300 C.>„60CC-> M TJtJO ΟΟΤ3Ό Ί3ΌΟ -01300 C.> „60CC

_i m mm — — — — m — — mm —4>· 3“ S — "ί ^ ® a o I 1,1)130) 133 00>^0t-3n> -(Dl i3- 22^ ^^-33 I33t-.I33^,HI ___ „ l«=t o O jaotii ω m a a ίίζΕ vOt-oocr>o 50 Μ I.C.33 Σ s S. 1. 5 5 5= n5oo * * * * - 37 - 330 OOOO OOO OOOO * ;; So2 -woo oo- o t~ — 3 — £. * (13 1—1 “ — OJ OJ ^ O. ^ 5 £ 2 ^ n > > . ,t.3f-coc3 50 · · / W 3 C I — — Si_i m mm - - - - m - - mm —4> · 3 “S -" ί ^ ® ao I 1,1) 130) 133 00> ^ 0t-3n> - (Dl i3- 22 ^ ^^ - 33 I33t-.I33 ^, HI ___ „l« = to O jaotii ω maa ίίζΕ vOt-oocr> o 50 Μ IC33 S. s S. 1. 5 5 5 = n5oo * * * * - 37 - 330 OOOO OOO OOOO * ;; So2 -woo oo- ot ~ - 3 - £. * (13 1—1 “- OJ OJ ^ O. ^ 5 £ 2 ^ n>>., T.3f-coc3 50 · / W 3 CI - - Si

c ;» > > ’NOWJJ.JJtJc; » >> ‘NOWJJ.JJtJ

— -m O.H — £. — 2 . SIÏ.O >.£ ε · ο — ο — o CD Ut OO 30 O CDNO ΟΌ 3 a £. < — Ό — _ jj O £* — CO* --—- αηΟΗ—β *-> — —- -m O.H - £. - 2. SIÏ.O>. £ ε · ο - ο - o CD Ut OO 30 O CDNO ΟΌ 3 a £. <- Ό - _ yy O £ * - CO * --—- αηΟΗ — β * -> - -

o « C< C 3 Oo «C <C 3 O

UO OC3 C C OUO OC3 C C O

— j j n u η o «57- y y n u η o «57

3 33 M — > · > -o I3 33 M -> ·> -o I

^ I «4 rt v iJ ) Q J Ft^ I «4 rt v iJ) Q J Ft

LLii^igDOilVOLLii ^ igDOilVO

Ό ® S)C*3 J -a fl >®*->®JΌ ® S) C * 3 J -a fl> ® * -> ®J

c s. C 1> Λ ^ m >·4)Ό φ T3 u.c s. C 1> Λ ^ m> 4) Ό φ T3 u.

4,a#aeita ^ -τ & μφφ*ο.ο·2ε».λ·ο4, a # aeita ^ -τ & μφφ * ο.ο · 2ε ».λ · ο

ίί 5 * Λ 3 * * * * ^"jlSScïSίί 5 * Λ 3 * * * * ^ "jlSScIS

5 ο - ο «naaojoo^ouooo-a-o-o-o-o ra§S -ϊ^ί « no— c c.>n* 63(063¾ £.C*—3 1, Λ SO JSC ï e >.U O 2 O O 2 ~ >2t’-2.o2ö.o*5 ο - ο «naaojoo ^ ouooo-aoooo ra§S -ϊ ^ ί« no— c c.> N * 63 (063¾ £ .C * —3 1, Λ SO JSC ïe> .UO 2 OO 2 ~> 2t'-2.o2ö.o *

Ti rt t. Λ N djp-iaCOOOPTJTi rt t. Dj N djp-iaCOOOPTJ

3 ® t. Ό χιιί(ί-ιϋ£0.ϋ£*ι > —* > Λ CÖ- « φφφΔβφη'—’wfl I I M ' 11 -— — “' < I - 1 ' '»...... *J Δ ·φ* τΊ <—· T* rl » ODfl«D« 'Dl ·3 ® t. Ό χιιί (ί-ιϋ £ 0.ϋ £ * ι> - *> Λ CÖ- «φφφΔβφη '-' wfl IIM '11 -— -“' <I - 1 '' »...... * J Δ Φ * τΊ <- T * rl »ODfl« D «'Dl ·

.. jj t» Δ tJ O.. yy t »Δ tJ O

Εη«£-,ο£-*·^·*ιν-υ 3£-.«C5<!C«-JC5Εη «£ -, ο £ - * · ^ · * ιν-υ 3 £ -.« C5 <! C «-JC5

uid ( oe oa*Juid (oe * J

J, c — c>c>— »> — c n -ojm^-^jjo-oooio-ojmj-invot-ffl ^o3 »o .· co’-ca ® ^ *~ ^ *“*”*“ ^ L>Wl«OflUUUUa-J, c - c> c> - »> - cn -ojm ^ - ^ jjo-oooio-ojmj-invot-ffl ^ o3» o. · Co'-ca ® ^ * ~ ^ * “*” * “^ L > Wl «OflUUUUa-

Jj 4) o.^ c\j m <r tn o * * * * * r\ ^ > ,' ' . J “ - -10- 249A7/Vk/ravl ·* to fYy 4) o. ^ C \ j m <r tn o * * * * * r \ ^>, ''. J “- -10- 249A7 / Vk / ravl * to f

Uit de gegevens van de tabellen A en B blijkt dat het gebruik van de afsluitende samenstellingen toepasbaar voor de romp van een schip volgens de onderhavige uitvinding die acrylhars bevatten met een glasovergangstemperatuur van 10 °C of minder bij een hoeveelheid van 5 10 tot 70 gew.%,leidt tot een voortreffelijke opgebrachte deklaag en droogtoestand voor de opgebrachte film.From the data of Tables A and B, it appears that the use of the sealing compositions applicable to the hull of a ship of the present invention containing acrylic resin having a glass transition temperature of 10 ° C or less in an amount of 10 to 70 wt. %, results in an excellent applied coating and drying state for the applied film.

Hieruit blijkt dat volgens de uitvinding een afsluitende samenstelling is verkregen die kan worden toegepast voor het verven van de romp van schepen. Een dergelijke verf omvat een anti-corrosieve verf 10 die de corrosie remt en een vuilafstotende'verf. Het gecombineerde gebruik van een anti-corrosieve verf en een vuilafstotende verf heeft tot problemen geleid en deze zijn thans overwonnen door een samenstelling te kiezen die ten minste een van de polymeren bevat gebaseerd op monomeren . uitgedrukt door de algemene formule die hierna wordt vermeld of een 15 vinylgroep, zodat een acrylhars wordt verkregen met een glasovergangspunt van 10 °C of minder, welk acrylhars wordt gebruikt in een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.% in de afsluitende samenstelling, welke formule overeenkomt met f' 20 ch2 = c-coor2 waarbij waterstof is of een methylgroep, R2 is waterstof of alkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl-, alkoxyalkyl-, organische tin houdende of organische lood houdende groep met 1 tot 20 koolstofatomen.This shows that according to the invention a sealing composition has been obtained which can be used for painting the hull of ships. Such a paint includes an anti-corrosive paint 10 which inhibits corrosion and a dirt-repellent paint. The combined use of an anti-corrosive paint and a soil repellant paint has presented problems and these have now been overcome by choosing a composition containing at least one of the polymers based on monomers. expressed by the general formula mentioned below or a vinyl group to give an acrylic resin having a glass transition point of 10 ° C or less, which acrylic resin is used in an amount of 10 to 70% by weight in the barrier composition, which formula corresponds to f '20 ch 2 = c-coor 2 where hydrogen is or a methyl group, R 2 is hydrogen or alkyl, hydroxyalkyl, aminoalkyl, alkoxyalkyl, organic tin or organic lead group having 1 to 20 carbon atoms.

25 250 2 3 ‘o l25 250 2 3 "o l

Claims (3)

1. Afsluitende samenstelling die kan worden toegepast voor het verven van schepen, met het kenmerk, dat de samenstelling be- 5 staat uit een acrylhars met een glasovergangspunt van 10 °C of lager in een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.%.Sealing composition which can be used for painting ships, characterized in that the composition consists of an acrylic resin with a glass transition point of 10 ° C or lower in an amount of 10 to 70% by weight. 2. Afsluitende samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het acrylhars met de glasovergangstemperatuur van 10 °C of lager bestaat uit stoffen waarvan ten minste een van de monomeren wordt 10 weergegeven door de volgende algemene formule en/of vinylgroep houdende monomeren die hiermee copolymeriseerbaar zijn: I1 CH2 = C-C00R2 15 waarbij R^ een waterstof is of methylgroep, waterstof is of alkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl-, alkoxyalkyl, organische tin houdende en organische lood houdende groep met 1-20 koolstofatomen.Sealing composition according to claim 1, characterized in that the acrylic resin with the glass transition temperature of 10 ° C or less consists of substances of which at least one of the monomers is represented by the following general formula and / or vinyl group-containing monomers copolymerizable are: I 1 CH 2 = C-C00 R 2 wherein R 1 is a hydrogen or methyl group, hydrogen or alkyl, hydroxyalkyl, aminoalkyl, alkoxyalkyl, organotin and organic lead containing 1-20 carbon atoms. 3. Afsluitende samenstelling volgens conclusie 1, met het 20 kenmerk, dat de andere stoffen in een hoeveelheid van 90 tot 30 gew.% in de samenstelling bestaan uit ten minste een van de materialen gekozen uit gechloreerde rubber, gecycliseerde rubber, gechloreerde polyolefine en copoiymeren van vinylchloride en andere vinylgroep houdende monomeren, petrcleumhars, cumaronhars, koolteer en weekmaker. 25 Eindhoven, augustus 1985 3 0 2 332Sealing composition according to claim 1, characterized in that the other substances in an amount of 90 to 30% by weight in the composition consist of at least one of the materials selected from chlorinated rubber, cyclized rubber, chlorinated polyolefin and copolymers of vinyl chloride and other vinyl group containing monomers, petroleum resin, coumarone resin, coal tar and plasticizer. 25 Eindhoven, August 1985 3 0 2 332
NL8502352A 1984-08-29 1985-08-27 FINAL COMPOSITION FOR DYEING SHIPS. NL8502352A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59179919A JPS6157661A (en) 1984-08-29 1984-08-29 Sealing composition for ship bottom paint
JP17991984 1984-08-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8502352A true NL8502352A (en) 1986-03-17

Family

ID=16074211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8502352A NL8502352A (en) 1984-08-29 1985-08-27 FINAL COMPOSITION FOR DYEING SHIPS.

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS6157661A (en)
KR (1) KR900003425B1 (en)
DE (1) DE3530771A1 (en)
DK (1) DK377285A (en)
GB (1) GB2163754B (en)
NL (1) NL8502352A (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3832070C5 (en) * 1988-09-21 2008-02-21 Vkr Holding A/S Lead apron for roof penetration facing
KR100466936B1 (en) * 1996-12-31 2005-07-21 고려화학 주식회사 Antifouling paint composition
ES2527453T3 (en) 2004-12-14 2015-01-23 Chugoku Marine Paints, Ltd. Composition of anticorrosive epoxy coating, anticorrosive coating film, organopolysiloxane antifouling composite film and vessel and underwater structure covered with said composite material coating film
EP2902419B1 (en) 2012-09-25 2020-08-19 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing olefin polymer, and olefin polymer
DE102020127468A1 (en) 2020-10-19 2022-04-21 Werner H. Salewski Multifunctional epoxy systems

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL255419A (en) * 1959-09-04 1900-01-01
BE617709A (en) * 1961-05-17
US3214279A (en) * 1961-06-09 1965-10-26 M & T Chemicals Inc Novel coating composition
GB1062324A (en) * 1963-04-15 1967-03-22 Nippon Oil & Fats Company Ltd Anti-fouling paint
GB1109834A (en) * 1964-04-14 1968-04-18 Kenyon & Sons Ltd William Improvements in the manufacture of woven fabrics suitable for the production of flexible transmission means
SE325354B (en) * 1965-11-22 1970-06-29 Du Pont
DE1769881A1 (en) * 1967-07-31 1971-09-23 Dow Chemical Co Process and means for combating marine vegetation-forming organisms
DE2009151C3 (en) * 1969-07-01 1979-12-20 National Patent Development Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Composition for underwater covers
BE757339A (en) * 1969-10-10 1971-03-16 Inmont Corp PAINTING-ENAMEL
DE2240487B2 (en) * 1972-08-17 1978-05-18 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Ship floor and underwater paints to prevent harmful growth
US4107235A (en) * 1973-04-18 1978-08-15 Rohm And Haas Company High impact resistant acrylic coating compositions and coated articles
US4052354A (en) * 1973-04-30 1977-10-04 M & T Chemicals Inc. Aqueous antifouling coating composition comprised of emulsified water-insoluble polymer and triphenyltin derivative
US3979354A (en) * 1974-01-31 1976-09-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Non-polluting, antifouling composition and method
GB1457590A (en) * 1974-04-03 1976-12-08 Int Paint Co Marine paint
GB1497683A (en) * 1975-04-14 1978-01-12 British Petroleum Co Treatment of underwater surfaces
US4082884A (en) * 1975-09-19 1978-04-04 United States Trading International, Inc. Method of reducing fouling of marine structures and coated structure thereof
US4191579A (en) * 1976-10-18 1980-03-04 The International Paint Company Limited Antifouling paint comprising a copolymer containing organo tin salt and a pigment having a component which reacts with sea water and another component which does not react with sea water
GB1589517A (en) * 1976-11-16 1981-05-13 Int Paint Co Marine paint
GB1598455A (en) * 1977-03-21 1981-09-23 Camrex Res & Dev Ltd Formulation and manufacture of antifouling compositions
FR2401207A1 (en) * 1977-08-22 1979-03-23 Inst Francais Du Petrole ORGANOMETALLIC POLYMERIC COMPOSITIONS FOR USE IN ANTI-SOILING MARINE PAINTS AND THEIR METHODS OF OBTAINING
GB1589246A (en) * 1977-10-10 1981-05-07 Hempel Marine Paints Antifouling paint

Also Published As

Publication number Publication date
GB8521446D0 (en) 1985-10-02
DE3530771A1 (en) 1986-05-07
KR900003425B1 (en) 1990-05-18
JPS6157661A (en) 1986-03-24
DK377285A (en) 1986-03-01
GB2163754A (en) 1986-03-05
KR870002217A (en) 1987-03-30
GB2163754B (en) 1988-09-07
DK377285D0 (en) 1985-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0069559B1 (en) Marine paint
US4863988A (en) Composition for curable paints
GB2087415A (en) Marine paint
GB1589517A (en) Marine paint
EP0360575A3 (en) Aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous dispersion containing fluorine-containing polymer and water-soluble resin and/or water dispersible resin
KR100198182B1 (en) Antifouling paint composition
NL8502352A (en) FINAL COMPOSITION FOR DYEING SHIPS.
FI87466B (en) Biocide and binder containing dirt-repellent paint and method for production thereof
US4157999A (en) Anti-fouling paint composition
JP3465199B2 (en) Antifouling paint composition
WO1993002146A1 (en) Paint composition
US4599368A (en) Marine anti-fouling coating formulations containing a soluble phase including a organotin polymer in combination with an insoluble phase including a crosslinked organotin polymer
EP3383931A1 (en) Emulsion polymers and low voc coating compositions made therefrom
US4383053A (en) Antifouling paints having fumaric acid ester polymer
JP2000109729A (en) Aqueous antifogging coating material
CA3159262A1 (en) Primer topcoat
USRE33048E (en) Marine anti-fouling coating formulations containing a soluble phase including a organotin polymer in combination with an insoluble phase including a crosslinked organotin polymer
JPH032916B2 (en)
JP2707949B2 (en) Aqueous dispersion composition
GB2195122A (en) Anti-fouling paint
JP3220282B2 (en) Peelable coating composition for vehicle protection
JP2000303002A (en) Antifouling coating composition
GB2166143A (en) Anti-fouling paint
JPS6321144A (en) Underwater antifouling multilayer article
JPS59202232A (en) Primer for metallizing

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed