NL8502263A - METHOD FOR PREPARING BORDEAUX PAP. - Google Patents
METHOD FOR PREPARING BORDEAUX PAP. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8502263A NL8502263A NL8502263A NL8502263A NL8502263A NL 8502263 A NL8502263 A NL 8502263A NL 8502263 A NL8502263 A NL 8502263A NL 8502263 A NL8502263 A NL 8502263A NL 8502263 A NL8502263 A NL 8502263A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- copper sulfate
- ttchts
- reaction
- water
- dry
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 19
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 15
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 15
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical group O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- DUPZBDWZZZQYHC-UHFFFAOYSA-N O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O Chemical compound O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O DUPZBDWZZZQYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 31
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/006—Compounds containing, besides copper, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
* -......* -......
9 VO 73169 VO 7316
Werkwijze voor het bereiden van Bordeauxse pap.Method for preparing Bordeaux porridge.
De uitvinding heeft betrekking op de bereiding van de verbinding op koperbasis "Bordeauxse pap" genaamd waarvan de chemische nomenclatuur is tricalciumtetrakoperhexahydroxydetetrasulfaat (hierna afgekort tot TTCHTS) en met de volgende chemische formule: 5 CuS043Cu(0H)23CaS04 .The invention relates to the preparation of the copper-based compound called "Bordeaux porridge" whose chemical nomenclature is tricalcium tetrakoperhexahydroxetetrasulfate (hereinafter abbreviated TTCHTS) and having the following chemical formula: 5 CuS043Cu (0H) 23CaSO 4.
Bordeauxse pap is de droge poedervormige verbinding TTCHTS die op ruime schaal wordt toegepast in agro-chemische toepassingen als een fungicide op koperbasis, dat wordt aangebracht als waterige suspensie door verstuiven of dergelijke. De droge poedervormige ver-10 binding TTCHTS is een belangrijk fungicide en wordt industrieel reeds gedurende vele jaren bereid volgens een traditioneel nat procédé waarbij men een kopersulfaatoplossing laat reageren met een suspensie van een specifieke hoeveelheid calciumhydroxyde. De verbinding TTCHTS wordt gevormd als gesuspendeerde vaste stoffen die dan van de vloei-15 stof worden gescheiden door geschikte filtratie. De verkregen natte pap die de vaste stoffen bevat en die een watergehalte van ongeveer 60% heeft wordt dan aan een droging onderworpen. Gedurende het drogen . dient de temperatuur nauwkeurig te worden geregeld om de ongewenste vorming van koper(II)oxyde voortkomend uit de oxydatie en ontleding 20 van het TTCHTS te voorkomen.Bordeaux porridge is the dry powdered compound TTCHTS which is widely used in agrochemical applications as a copper based fungicide, which is applied as an aqueous suspension by spraying or the like. The dry powdered compound TTCHTS is an important fungicide and has been industrially prepared for many years by a traditional wet process in which a copper sulfate solution is reacted with a suspension of a specific amount of calcium hydroxide. The compound TTCHTS is formed as suspended solids which are then separated from the liquid by suitable filtration. The resulting wet paste containing the solids and having a water content of about 60% is then subjected to drying. During drying. the temperature should be carefully controlled to prevent the undesired formation of copper (II) oxide resulting from the oxidation and decomposition of the TTCHTS.
De traditionele natte industriële methode als boven vermeld is gebaseerd op de oudere manuele methode die op het veld werd uitge-voerd waarbij men eenvoudig onder roeren kalk toevoegde aan een kopersulfaatoplossing en waarbij de verkregen fungicide vloeistof gereed 25 was voor het gebruik. Het is van deze oude mengmethode dat de term "Bordeauxse pap” is afgeleid.The traditional wet industrial method as mentioned above is based on the older manual method performed in the field, with simple adding of lime to a copper sulfate solution with stirring and the resulting fungicidal liquid being ready for use. It is from this old mixing method that the term "Bordeaux porridge" is derived.
De industriële natte methode voor het bereiden van de Bordeauxse pap betekent een belangrijke betekent een belangrijke en dure fabriek voor het mengen, navolgend filtreren en de verschillende 30 droogtrappen voor het verwijderen van het water. De werkwijze is zeer duur in termen van energie, in het bijzonder daar al het water dat is toegevoegd om de reactie in oplossing te voltooien moet worden verwijderd nadat de reactie is voltooid.The industrial wet method of preparing the Bordeaux porridge means an important one means an important and expensive factory for mixing, subsequent filtration and the different drying steps for removing the water. The process is very expensive in terms of energy, especially since all the water added to complete the reaction in solution must be removed after the reaction is completed.
0502263 φ · A.0502263 φA.
-2--2-
Het doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een nieuwe methode voor het bereiden van de verbinding TTCHTS die eenvoudiger en goedkoper is dan de bovenvermelde industriële natte methode waarbij belangrijke hoeveelheden water voor waterige oplos-5 singsverwerking van de verbinding TTCHTS zijn gemoeid.The object of the present invention is to provide a new method of preparing the compound TTCHTS that is simpler and cheaper than the above industrial wet method involving significant amounts of water for aqueous solution processing of the compound TTCHTS.
Een verder doel van de uitvinding is het verschaffen van een nieuwe methode voor het bereiden van de verbinding TTCHTS waarbij de ’ samenstelling van het produkt kan worden veranderd ter bereiding van een reeks mengsels van het Bordeauxse type die niet mogelijk zijn met 10 de bovengenoemde industriële natte methode.A further object of the invention is to provide a new method of preparing the compound TTCHTS in which the composition of the product can be changed to prepare a range of Bordeaux type mixtures not possible with the above industrial wet method.
Volgens de uitvinding wordt een methode voor het bereiden van de verbinding TTCHTS verschaft die hierdoor is gekenmerkt dat men in droge toestand een kopersulfaathydraatzout met het oxyde of hydroxyde van calcium mengt en men dit droge mengsel aan een maalbehandeling 15 onderwerpt gedurende een reactieperiode waarin het reactieprodukt TTCHTS wordt gevormd bij aanwezigheid van vrij water dat uit het kopersulfaathydraatzout gedurende het malen vrijkomt.According to the invention there is provided a method of preparing the compound TTCHTS which is characterized in that in the dry state a copper sulfate hydrate salt is mixed with the oxide or hydroxide of calcium and this dry mixture is subjected to a milling treatment during a reaction period in which the reaction product TTCHTS is formed in the presence of free water released from the copper sulfate hydrate salt during grinding.
Volgens deze uitvinding wordt de TTCHTS-verbinding bereid zonder dat eerst een waterige oplossing van kopersulfaat waarin de reac-20 tie plaatsvindt wordt verschaft en de onderhavige uitvinding is gebaseerd op de verrassende en onverwachte ontdekking dat de verbinding TTCHTS kan worden verkregen door droog malen van het mengsel van een kopersulfaathydraatzout en calciumoxyde of calciumhydroxyde tezamen. Derhalve is deze inventieve methode veel eenvoudiger dan de thans 25 toegepaste natte methode en is zij minder duur in termen van fabriek en overhead werkwijzekosten.According to this invention, the TTCHTS compound is prepared without first providing an aqueous solution of copper sulfate in which the reaction takes place and the present invention is based on the surprising and unexpected discovery that the compound TTCHTS can be obtained by dry milling the mixture of a copper sulfate hydrate salt and calcium oxide or calcium hydroxide together. Therefore, this inventive method is much simpler than the wet method currently used and is less expensive in terms of factory and overhead process costs.
De werkwijze volgens de uitvinding kan een afwijkingstrap omvatten volgende op het droog malen waarbij het TTCHTS-reactieprodukt wordt gedroogd om het vochtgehalte tot minder dan 4% te verlagen.The process of the invention may include a deviation step following dry milling in which the TTCHTS reaction product is dried to reduce the moisture content to less than 4%.
30 Het verschaffen van deze afwerkingstrap van de werkwijze vol gens de uitvinding behoeft niet essentieel te zijn en zal afhankelijk zijn van verschillende factoren waaronder het kristallisatiewater dat aanwezig is in het uitgekozen kopersulfaathydraatzout en eventuele bij de reactie en bij het droog malen opgewekte warmte.The provision of this process finishing step according to the invention need not be essential and will depend on various factors including the water of crystallization contained in the selected copper sulfate hydrate salt and any heat generated in the reaction and dry milling.
35 Volgens een verder kenmerk van de onderhavige uitvinding wordt het kopersulfaathydraatzout met een stoechiometrische hoeveelheid van 8502233According to a further feature of the present invention, the copper sulfate hydrate salt with a stoichiometric amount of 8502233
. I. I
-3--3-
Jt . ·#*··' het oxyde of hydroxyde van calcium gemengd.Jt. · # * ·· 'the oxide or hydroxide of calcium mixed.
Door het kiezen van stoechiometrische hoeveelheden van de droge bestanddelen voor verwerking wordt het reactieprodukt TTCHTS gevormd zonder enig vrij of overmaat kopersulfaat of calciumoxyde of 5 -hydroxyde. Dit kenmerk is van belang waar de TTCHTS-verbinding moet worden gebruikt gemengd met water voor fungicide toepassingen en waarbij fytotoxyciteit afkomstig van hoge niveaus kopersulfaat moet worden vermeden. Evenzo moet bij enkele toepassingen overmaat calcium in de vorm van kalk worden vermeden. Gewoonlijk is de bereiding van een 10 neutrale TTCHTS-verbinding vereist voor de meeste standaard agro-chemische toepassingen.By choosing stoichiometric amounts of the dry ingredients for processing, the reaction product TTCHTS is formed without any free or excess copper sulfate or calcium oxide or 5-hydroxide. This feature is important where the TTCHTS compound is to be used mixed with water for fungicidal applications and avoiding phytotoxicity from high levels of copper sulfate. Likewise, in some applications, excess calcium in the form of lime should be avoided. Usually, the preparation of a neutral TTCHTS compound is required for most standard agrochemical applications.
Volgens nog een ander kenmerk van de onderhavige uitvinding kunnen het kopersulfaathydraatzout en het oxyde of hydroxyde van calcium tezamen worden gemengd in zodanige hoeveelheden dat het reactie-15 produkt TTCHTS wordt verschaft tezamen met een overmaat niet gecombineerd kopersulfaat of calciumoxyde of calciumhydroxyde.According to yet another feature of the present invention, the copper sulfate hydrate salt and the oxide or hydroxide of calcium can be mixed together in amounts such that the reaction product TTCHTS is provided together with an excess of uncombined copper sulfate or calcium oxide or calcium hydroxide.
Door dit kenmerk kunnen speciale preparaten, die de verbinding TTCHTS bevatten worden bereid voor mengsels van het Bordeauxse pap-type, die vereist kunnen zijn als soms toegeschreven aan zuur of 20 alkali met uitgekozen vrije hoeveelheden kopersulfaat of calciumoxyde of calciumhydroxyde. Deze speciale preparaten zijn soms vereist en bij de industriële "natte" methode is het niet mogelijk de verbinding TTCHTS te bereiden tezamen met kopersulfaat daar het kopersulfaat oplosbaar is in het water dat wordt verwijderd door filtratie. Door deze 25 uitgevonden "droge" methode kan een gehele reeks mengsels van hetDue to this feature, special preparations containing the compound TTCHTS can be prepared for Bordeaux porridge mixtures, which may be required as sometimes attributed to acid or alkali with selected free amounts of copper sulfate or calcium oxide or calcium hydroxide. These special preparations are sometimes required and in the industrial "wet" method it is not possible to prepare the compound TTCHTS together with copper sulfate since the copper sulfate is soluble in the water which is removed by filtration. By this invented "dry" method, a whole series of mixtures of the
Bordeaux-type die TTCHTS bevatten worden bereid door eenvoudig uitkiezen van de hoeveelheden van de onderling te mengen droge bestanddelen en deze aan de droge maalbehandeling te onderwerpen. Vroeger konden dergelijke speciale preparaten slechts worden bereid door de droge 30 poedervormige verbinding TTCHTS aan te vullen met water en vóór verstuiving of dergelijke aanvullende hoeveelheden kalk of kopersulfaat toe te voegen. Als alternatief moesten dergelijke speciale preparaten worden bereid onder toepassing van de traditionele manuele techniek als eerder vermeld.Bordeaux type containing TTCHTS are prepared by simply selecting the amounts of the dry ingredients to be mixed together and subjecting them to the dry milling treatment. Previously, such special preparations could only be prepared by supplementing the dry powdered compound TTCHTS with water and adding additional amounts of lime or copper sulfate before spraying or the like. Alternatively, such special preparations had to be prepared using the traditional manual technique as previously mentioned.
35 Bij voorkeur is het kopersulfaatzout het pentahydraat (CuSO^S^O) en dit wordt gemengd met calciumhydroxyde of oxyde om de reactieve vorming van TTCHTS gedurende het droog malen te voltooien.Preferably, the copper sulfate salt is the pentahydrate (CuSO 2 SO 2) and is mixed with calcium hydroxide or oxide to complete the reactive formation of TTCHTS during dry milling.
8502263 -4-8502263 -4-
Bij voorkeur wordt het kopersulfaat-pentahydraat gemengd met calciumoxyde.Preferably, the copper sulfate pentahydrate is mixed with calcium oxide.
Zoals men zal begrijpen is er bij de technische bereiding van anorganische chemische verbindingen op koperbasis geen leer waaruit 5 de verwachting zou kunnen worden afgeleid dat het alleen maar mengen van droge bestanddelen tezamen en het onderwerpen daarvan aan mechanische en wrijvingskrachten van het malen aanleiding zou geven dat een chemische reactie zou plaatsvinden resulterend in een (daarvan) afgeleide chemische verbinding. Verschillende onderzoekingen en speurwerk 10 betreffende de chemische reacties die plaatsvinden tussen calciumhy-droxyde en kopersulfaat in oplossing zijn gepubliceerd en al dit bekende werk is gericht op de effecten van de ionen aanwezig in het water op de vorming van de TTCHTS-verbinding. De traditionele natte methode voor het bereiden van TTCHTS is vele jaren blijven voortbestaan en 15 voorzover aan aanvraagster bekend zijn er tot dusver geen stappen ondernomen de werkwijze te wijzigen anders dan door pogingen het ren-‘ dement van de fabriek te verbeteren.As will be appreciated, in the technical preparation of copper based inorganic chemical compounds there is no leather from which it would be expected that merely mixing dry components together and subjecting them to mechanical and frictional forces from grinding would a chemical reaction would take place resulting in a chemical compound (derived therefrom). Various studies and research on the chemical reactions that take place between calcium hydroxide and copper sulfate in solution have been published and all this known work has focused on the effects of the ions present in the water on the formation of the TTCHTS compound. The traditional wet method of preparing TTCHTS has persisted for many years, and to the best of applicant's knowledge, no steps have so far been taken to change the process other than by attempts to improve plant efficiency.
Om het belangrijke voordeel dat met de onderhavige werkwijze wordt verkregen te begrijpen is het nuttig dat hier wordt verwezen 20 naar de traditionele natte methode zoals deze thans industrieel wordt toegepast. Bij deze natte methode wordt ter verkrijging van ongeveer 582 kilo TTCHTS een totale hoeveelheid water aan het begin voor de werkwijze toegepast van 4700 liter, die aan de droge bestanddelen wordt toegevoegd. 150 kilo calciumhydroxyde wordt gesuspendeerd in 25 2000 liter water en 675 kilo kopersulfaatpentahydraat wordt opgelost in 2700 liter water. De reactie levert de opbrengst van TTCHTS en een verdere hoeveelheid van 243 liter water die uit het kopersulfaatpentahydraat vrijkomt. De gewichts-tot volumeverhouding van de gesuspendeerde vaste stoffen van de TTCHTS-verbinding bedraagt slechts 11,8% en 30 deze vaste stoffen moeten uit het water worden gewonnen en worden gedroogd. Volgens één methode is er een filtratietrap waarbij een roterend transportbandfilter wordt gebruikt waarvan de vaste stoffen in de vorm van een natte brei met ongeveer 60% vocht worden verwijderd. De brei wordt dan gedroogd door een continue transportbanddroger. Volgens 35 een andere methode wordt een verstuivingsdrogingstechniek toegepast waarbij de gesuspendeerde vaste stoffen en de vloeistof in een kamer 8502263 -5- V— ·, .¾ worden verstoven waarbij het water wordt afgedampt en de vaste stoffen in een vultrechter of dergelijke worden opgevangen. Bij beide methoden is in de droogtrap speciale regeling van temperatuur en atmosfeer vereist om oxydatie van het TTCHTS te voorkomen.In order to understand the important advantage obtained with the present process, it is useful to refer here to the traditional wet method as currently used industrially. In this wet method, to obtain about 582 kilograms of TTCHTS, a total initial water amount of 4700 liters is used for the process, which is added to the dry ingredients. 150 kilos of calcium hydroxide are suspended in 2000 liters of water and 675 kilos of copper sulphate pentahydrate are dissolved in 2700 liters of water. The reaction yields the yield of TTCHTS and a further 243 liters of water released from the copper sulfate pentahydrate. The weight to volume ratio of the suspended solids of the TTCHTS compound is only 11.8% and these solids must be recovered from the water and dried. According to one method, there is a filtration step using a rotary conveyor filter from which the solids are removed in the form of a wet knit with about 60% moisture. The knit is then dried by a continuous conveyor dryer. According to another method, an atomization drying technique is applied in which the suspended solids and the liquid are atomized in a chamber 8502263 -5-V,..., The water is evaporated and the solids are collected in a filling funnel or the like. Both methods require special temperature and atmosphere control in the drying stage to prevent oxidation of the TTCHTS.
5 Dientengevolge is bij deze natte methode de factor die de rendabele werking van de fabriek dicteert de begirihoeveelheid water die vereist is voor het nat verwerken en de navolgende verwijdering van zowel het beginwater als het verdere in vrijheid gestelde water.As a result, in this wet method, the factor dictating the economical operation of the plant is the initial amount of water required for wet processing and the subsequent removal of both the starting water and the further released water.
De onderhavige uitvinding is afgeleid uit een radicaal nieuwe 10 benadering en ontdekking als resultaat van verschillende experimentele proeven als thans zullen worden verklaard.The present invention is derived from a radically new approach and discovery as a result of various experimental experiments as will now be explained.
Bij de natte methode is de chemische reactie voor het bereiden van TTCHTS: 4CuS045H20 + 3Ca(OH)2 = CuSO^Cu (OH) 23CaSC>4 + 20H20 .In the wet method, the chemical reaction for preparing TTCHTS is: 4CuS045H20 + 3Ca (OH) 2 = CuSO ^ Cu (OH) 23CaSC> 4 + 20H20.
15 De TTCHTS-verbinding bezit geen kristalwater en het bijkomende water dat vrijkomt gedurende de natte reactie wordt alleen verwijderd door filtratie.The TTCHTS compound has no crystal water and the additional water released during the wet reaction is removed only by filtration.
De moleculaire samenstelling voor TTCHTS kan worden afgeleid volgens verschillende andere reactiewegen gebaseerd op theoretische 20 reactievergelijkingen op basis van het gebruik van kopersulfaatzouten en stoechiometrische hoeveelheden calciumoxyde of calciumhydroxyde.The molecular composition for TTCHTS can be derived by various other reaction routes based on theoretical reaction equations based on the use of copper sulfate salts and stoichiometric amounts of calcium oxide or calcium hydroxide.
Wat niet bekend was en niet kon worden voorspeld was of enige reactie zou plaatsvinden zonder dat het koperzout in oplossing was of of water Überhaupt vereist was.What was not known and could not be predicted was whether any reaction would take place without the copper salt in solution or whether water was required at all.
25 De proeven werden uitgevoerd door verenigen van stoechiome trische hoeveelheden van een uitgekozen kopersulfaatzout en calciumoxyde of calciumhydroxyde onder vorming van een droog mengsel dat na grondige menging daarna werd onderworpen aan een droge maalbehandeling waarbij de onderling gemengde bestanddelen werden onderworpen aan mecha-30 nische en wrijvingskrachten bij het malen waarbij waarnemingen werden gedaan gedurende de maalperiode om een eventueel plaatsvindende reactie vast te stellen. De waargenomen maalperiode werd beperkt tot 48 uur zijnde de langste praktische grens die aanvaardbaar is bij een industriële werkwijze.The tests were carried out by combining stoichiometric amounts of a selected copper sulfate salt and calcium oxide or calcium hydroxide to form a dry mixture which, after thorough mixing, was then subjected to a dry milling treatment with the intermixed components subjected to mechanical and frictional forces. when grinding with observations made during the grinding period to determine a possible reaction. The observed grinding period was limited to 48 hours being the longest practical limit acceptable in an industrial process.
35 Elke proef en de resultaten daarvan worden thans vermeld onder verwijzing naar de theoretische reactievergelijking en stoechiometrische hoeveelheden.Each test and its results are now reported with reference to the theoretical reaction equation and stoichiometric amounts.
850 2 2 S3 -6-850 2 2 S3 -6-
Proef 1Trial 1
Watervrij kopersulfaat en calciumhydroxyde.Anhydrous copper sulfate and calcium hydroxide.
4CuS04 + 3Ca(OH)2 = CuS043Cu(OH)23CaS04 638.4 + 222,24= 860,64 5 Geen reactie of wijziging werd opgemerkt na 48 uur malen.4CuSO 4 + 3Ca (OH) 2 = CuSO43Cu (OH) 23CaSO 4 638.4 + 222.24 = 860.64 No reaction or change was noted after milling for 48 hours.
Proef 2Trial 2
Kopersulfaatmonohydraat en calciumhydroxyde.Copper sulfate monohydrate and calcium hydroxide.
4CuS04.H20 + 3Ca(OH)2 = CuS043Cu(0H)23CaSC>4 + 4H2<) 710.4 + 222,24 = 860,64 + 72 10 Geen reactie of wijziging werd opgemerkt na 48 uur malen.4CuSO4.H20 + 3Ca (OH) 2 = CuS043Cu (0H) 23CaSC> 4 + 4H2 <) 710.4 + 222.24 = 860.64 + 72 10 No reaction or change was noted after 48 hours of grinding.
Proef 3Trial 3
Kopersulfaatmonohydraat en calciumhydroxyde.Copper sulfate monohydrate and calcium hydroxide.
4CuS04.H20 + 3CaO = CuSC>43Cu (OH) 23CaS04 + H20 710.4 + 168,24 = 860,64 + 18 15 Geen reactie of wijziging werd opgemerkt na 48 uur malen.4CuSO 4.H 2 O + 3CaO = CuSC> 43Cu (OH) 23CaSO 4 + H 2 O 710.4 + 168.24 = 860.64 + 18 No reaction or change was noted after 48 hours of grinding.
Proef 4Trial 4
Kopersulfaatpentahydraat en calciumhydroxyde.Copper sulfate pentahydrate and calcium hydroxide.
4CuS04.5H20 + 3Ca(OH)2 = CuSC>43Cu (OH) 23CaSC>4 + 20H2O 998,40 + 222,24 = 860,64 + 360 20 Een langzame reactie werd opgemerkt gedurende het malen en de groene korrelvormige TTCHTS-verbinding werd gevormd gedurende de 48 uren.4CuS04.5H20 + 3Ca (OH) 2 = CuSC> 43Cu (OH) 23CaSC> 4 + 20H2O 998.40 + 222.24 = 860.64 + 360 20 A slow reaction was noted during grinding and the green granular TTCHTS compound was formed during the 48 hours.
Proef 5Trial 5
Kopersulfaatpentahydraat en calciumoxyde.Copper sulfate pentahydrate and calcium oxide.
4CuS04.5H20 + 3CaO = CuS043Cu(0H)23CaSC>4 + 17^0 25 998,40 + 168,24 = 860,64 + 3064CuS04.5H20 + 3CaO = CuS043Cu (0H) 23CaSC> 4 + 17 ^ 0 25 998.40 + 168.24 = 860.64 + 306
Een reactie werd opgemerkt gedurende het malen en deze was sneller dan die van proef 4. De groene korrelvormige TTCHTS-verbinding werd gevormd gedurende de 48 uren.A reaction was noted during the grinding and was faster than that of Test 4. The green granular TTCHTS compound was formed during the 48 hours.
Uit de resultaten van de bovenvermelde proeven was het ver-30 rassend te vinden dat er een reactie onder vorming van TTCHTS was in de mengsels vermeld voor de proeven 4 en 5 terwijl geen reactie werd waargenomen voor de andere mengsels van de proeven 1, 2 en 3 die in theorie in staat moesten zijn geweest TTCHTS te vormen indien de reactie zou kunnen worden verkregen in de "droge" toestand.From the results of the above tests, it was surprising to find that there was a reaction to produce TTCHTS in the mixtures reported for tests 4 and 5, while no reaction was observed for the other mixtures of tests 1, 2 and 3 which theoretically should have been able to generate TTCHTS if the reaction could be obtained in the "dry" state.
8502253 -7-8502253 -7-
Geen verklaring voor het verschil is aangetoond, maar op basis van de proefresultaten wordt een hypothese gelanceerd die betrekking heeft op de aanwezigheid van kristalwater in het kopersulfaatzout en de afgifte daarvan als het droge mengsel wordt onderworpen aan de 5 maalbehandeling en de energie daarvan op het mengsel wordt overgebracht. Geen kristallisatiewater is aanwezig in het watervrije koper-sulfaat van proef 1 waarbij geen reactie werd opgemerkt. Bij de beide succesvolle proeven 4 en 5 waarbij kopersulfaatpentahydraat wordt gebruikt is het mogelijk dat het malen bij het pentahydraat het begin 10 van waterverlies veroorzaakt, dat wil zeggen eerst het zwakst gebonden watermolecule en dit reageert met het calciumoxyde of -hydroxyde met een daaruit voortvloeiend exothermisch effect waardoor de temperatuur wordt verhoogd zodat het op één na zwakst gebonden watermolecuul wordt afgegeven voor verdere reactie en exothermisch effect. Dit verlies van 15 kristalwater van het kopersulfaatpentahydraat kan voortgaan tot alle vijf watermoleculen in vrijheid zijn gesteld en de reactie met het calciumoxyde of calciumhydroxyde onder vorming van TTCHTS is voltooid.No explanation for the difference has been demonstrated, but based on the test results, a hypothesis regarding the presence of crystallized water in the copper sulfate salt and its release when the dry mixture is subjected to the grinding treatment and its energy on the mixture is being launched is transferred. No crystallization water is present in the anhydrous copper sulfate of Run 1 with no reaction noted. In both successful runs 4 and 5 using copper sulfate pentahydrate, grinding at the pentahydrate may cause the onset of water loss, ie the weakest bonded water molecule first, and this will react with the calcium oxide or hydroxide with a resultant exothermic effect whereby the temperature is increased so that the second weakest bound water molecule is released for further reaction and exothermic effect. This loss of crystal water from the copper sulfate pentahydrate can continue until all five water molecules are released and the reaction with the calcium oxide or calcium hydroxide to form TTCHTS is complete.
Ofschoon in de mengsels van de proeven 2 en 3 er geen kristalwater aanwezig is is het waarschijnlijk dat de beginenergieniveaus 20 verkregen door de maalproef niet voldoende waren de band met het watermolecule los te maken en om die reden geen reactie startte. Om deze redenen lijkt het dat wil een "droge" methode werken zodat de reactie vereist voor TTCHTS wordt verkregen het kopersulfaatzout een hydraat moet zijn en het malen voldoende dat het water uit het kopersulfaat- ^ 25 zout in vrijheid wordt gesteld.Although in the mixtures of Runs 2 and 3 no crystal water is present, it is likely that the initial energy levels obtained by the milling run were not sufficient to loosen the bond with the water molecule and therefore no reaction started. For these reasons, it seems that for a "dry" method to work so that the reaction required for TTCHTS is obtained, the copper sulfate salt must be a hydrate and the grinding is sufficient to release the water from the copper sulfate salt.
Verdere experimentele proeven gebaseerd op het mengsel van proef 5 zijn uitgevoerd en gevonden is dat de reactie gedurende het krachtig droog malen in ongeveer 30 minuten kan worden voltooid. Het krachtige droog malen verleent voldoende energie aan het mengsel dat 30 de reactie op gang komt. Als de reactie eenmaal is gestart verloopt zij exotherm. Overvloedige volumehoeveelheden stoom komen uit het mengsel te voorschijn als het kristalwater gedurende de reactie in vrijheid wordt gesteld. Regeling van de reactiesnelheid of mate van temperatuurtoename gedurende de exotherme reactie kan onder bepaalde 35 omstandigheden vereist zijn.Further experimental tests based on the mixture of Test 5 have been conducted and it has been found that the reaction can be completed in about 30 minutes during the vigorous dry milling. The vigorous dry grinding imparts sufficient energy to the mixture to start the reaction. Once started, the reaction proceeds exothermically. Abundant volumes of steam emerge from the mixture when the crystal water is released during the reaction. Control of the rate of reaction or degree of temperature increase during the exothermic reaction may be required under certain conditions.
8502263 Λ -8-8502263 Λ -8-
De TTCHTS-verbinding wordt gevormd als een harde vaste massa indien niet verbroken gedurende de krachtige en exotherme reactie. Daarom dient het malen en mengen voort te gaan gedurende de reactie om te waarborgen dat geen water of stoom wordt ingevangen in eventuele 5 holten gevormd in het mengsel en die later zouden kunnen condenseren met oplossen van het TTCHTS onder vorming van een pasta-achtige verbinding met een ongewenst hoog vochtgehalte.The TTCHTS compound is formed as a hard solid mass if not broken during the vigorous and exothermic reaction. Therefore, grinding and mixing should continue throughout the reaction to ensure that no water or steam is trapped in any voids formed in the mixture and that could later condense with dissolution of the TTCHTS to form a pasty compound with an undesirably high moisture content.
Het voortgaand malen en mengen verzekert ook dat de reactie voltooid is voor het gehele mengsel doordat een geschikt innig con-10 tact tussen de bestanddelen van het mengsel gedurende de reactie en maalperiode wordt verschaft.The continued milling and mixing also ensures that the reaction is complete for the entire mixture by providing a suitable intimate contact between the components of the mixture during the reaction and milling period.
Het vochtgehalte van het TTCHTS-produkt moet ook worden geregeld en ofschoon de verbinding wordt bereid in de "droge" toestand is er de afgifte van water gedurende de reactie als boven uiteengezet. 15 Zoals men kan zien uit de formules vermeld onder de proeven .4 en 5 wordt een hoeveelheid water afgegeven dat kan worden berekend als gelijkwaardig aan 29,5 resp. 26,3 gew.% van de verbinding. Dit vocht kan worden verwijderd gedurende de reactie als boven uiteengezet, maar dient tot minder dan 4% in het eindprodukt te worden verminderd. 20 Dientengevolge kan elk vocht boven 4% worden verwijderd uit de TTCHTS-verbinding op elke geschikte wijze. Een dergelijk drogen kan worden uitgevoerd in de molen door voorzieningen te treffen voor een geschikte afvoer in de molen ter verwijdering van waterdamp en stoom, terwijl de verbinding heet is. Als alternatief of bijkomend 25 kan de TTCHTS-verbinding uit de molen worden verwijderd en worden gedroogd op een banddroger of transportband.The moisture content of the TTCHTS product must also be controlled, and although the compound is prepared in the "dry" state, there is the release of water during the reaction as set forth above. As can be seen from the formulas mentioned under tests .4 and 5, an amount of water is released which can be calculated to be equivalent to 29.5 resp. 26.3% by weight of the compound. This moisture can be removed during the reaction as set forth above, but should be reduced to less than 4% in the final product. As a result, any moisture above 4% can be removed from the TTCHTS compound in any suitable manner. Such drying can be performed in the mill by providing provisions for a suitable discharge in the mill to remove water vapor and steam while the joint is hot. Alternatively or additionally, the TTCHTS compound can be removed from the mill and dried on a belt dryer or conveyor.
De TTCHTS-verbinding zoals bereid volgens de uitgevonden "droge" methode van de bovenstaande proeven en voor toepassing als een fungicide is van het neutrale type dat geen vrij kopersulfaat bevat, 30 dat niet is omgezet door de reactie. Hiertoe is het van belang dat de beide bestanddelen worden gemengd in de stoechiometrische hoeveelheden om de reactie te voltooien. De reden hiervoor is dat wanneer de TTCHTS-verbinding wordt toegepast als een fungicide en aan water wordt toegevoegd het kopergehalte in het water moet worden geregeld om fytotoxici-35 teit in het te bestuiven of te behandelen gewas te vermijden. Bij de "natte" methode was de nauwkeurige regeling van de hoeveelheden koper- 3502 2 d 3 -9- sulfaat en kalk niet essentieel en de uitgevoerde controle was slechts een vereiste om kopersulfaat in de vloeistof, die bij filtratie van de vaste stoffen werd verwijderd te voorkomen.The TTCHTS compound as prepared by the invented "dry" method of the above tests and for use as a fungicide is of the neutral type containing no free copper sulfate, which has not been reacted by the reaction. To this end, it is important that the two components are mixed in the stoichiometric amounts to complete the reaction. The reason for this is that when the TTCHTS compound is used as a fungicide and added to water, the copper content in the water must be controlled to avoid phytotoxicity in the crop to be pollinated or treated. In the "wet" method, precise control of the amounts of copper 3502 2 d 3-9 sulfate and lime was not essential and the control performed was only a requirement to remove copper sulfate in the liquid which was removed by filtration of the solids to prevent.
Echter is het volgens de uitgevonden "droge" methode mogelijk 5 de droge bestanddelen in uitgekozen hoeveelheden te mengen anders dan in de stoechiometrische hoeveelheden om de TTCHTS-verbinding bewust met een overmaat kopersulfaat of calciumhydroxyde of calciumoxyde te produceren. Op deze wijze kan een reeks mengsels van het Bordeauxse type voor het verschaffen van specifieke eigenschappen voor de uit-10 eindelijke toepassing in suspensie/oplossing in water worden verkregen volgens een eenvoudige en enkelvoudige bereidingsmethode.However, according to the invented "dry" method, it is possible to mix the dry ingredients in selected amounts other than in the stoichiometric amounts to knowingly produce the TTCHTS compound with an excess of copper sulfate or calcium hydroxide or calcium oxide. In this manner, a range of Bordeaux-type mixtures to provide specific properties for the final suspension / aqueous application can be obtained by a simple and simple preparation method.
Uit het bovenstaande zal het duidelijk zijn dat de toepassing van de uitgevonden "droge" bereidingsmethode alle problemen die verbonden zijn met de traditionele industriële "natte" methode en de 15 belangrijke kosten daarvan worden vermeden.From the above, it will be apparent that the use of the invented "dry" preparation method avoids all the problems associated with the traditional industrial "wet" method and its major costs.
85 0 2 2 o 385 0 2 2 o 3
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8420796 | 1984-08-16 | ||
| GB08420796A GB2163052B (en) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | Method of manufacturing bordeaux powder |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8502263A true NL8502263A (en) | 1986-03-17 |
Family
ID=10565407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8502263A NL8502263A (en) | 1984-08-16 | 1985-08-16 | METHOD FOR PREPARING BORDEAUX PAP. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE903031A (en) |
| DE (1) | DE3526658A1 (en) |
| ES (1) | ES8604069A1 (en) |
| FR (1) | FR2569176A1 (en) |
| GB (1) | GB2163052B (en) |
| IT (1) | IT1184680B (en) |
| NL (1) | NL8502263A (en) |
| PT (1) | PT80960B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD2275G2 (en) * | 2002-08-30 | 2004-05-31 | СЕКТОРУЛ ДЕ МОНТАЖ ЕЛЕКТРИК, Кооперативэ де продукцие | Fungicidal composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE545338C (en) * | 1927-04-23 | 1932-03-02 | Schering Kahlbaum Ag | Process for the preparation of a rapidly dissolving fungicidal salt mixture |
| FR799456A (en) * | 1935-03-15 | 1936-06-13 | Improvement in so-called copper porridge | |
| US2109683A (en) * | 1935-06-18 | 1938-03-01 | Chipman Chemical Company Inc | Copper fungicides and method of producing the same |
| US2264212A (en) * | 1937-04-06 | 1941-11-25 | Boots Pure Drug Co Ltd | Copper fungicide |
| US3846545A (en) * | 1966-09-15 | 1974-11-05 | Int Copper Res Ass Inc | Stable copper base fungicides |
-
1984
- 1984-08-16 GB GB08420796A patent/GB2163052B/en not_active Expired
-
1985
- 1985-07-24 IT IT48405/85A patent/IT1184680B/en active
- 1985-07-25 DE DE19853526658 patent/DE3526658A1/en not_active Withdrawn
- 1985-08-08 BE BE0/215445A patent/BE903031A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-08-13 FR FR8512335A patent/FR2569176A1/en active Pending
- 1985-08-14 ES ES546170A patent/ES8604069A1/en not_active Expired
- 1985-08-14 PT PT80960A patent/PT80960B/en unknown
- 1985-08-16 NL NL8502263A patent/NL8502263A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT80960A (en) | 1985-09-01 |
| ES546170A0 (en) | 1986-01-16 |
| IT1184680B (en) | 1987-10-28 |
| BE903031A (en) | 1985-12-02 |
| FR2569176A1 (en) | 1986-02-21 |
| GB8420796D0 (en) | 1984-09-19 |
| GB2163052A (en) | 1986-02-19 |
| IT8548405A0 (en) | 1985-07-24 |
| DE3526658A1 (en) | 1986-02-27 |
| ES8604069A1 (en) | 1986-01-16 |
| PT80960B (en) | 1987-02-06 |
| GB2163052B (en) | 1987-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0334630B1 (en) | Iron chelate composition | |
| CN107840804A (en) | The method for obtaining the complexing acid salt of divalent metal and dicarboxylic acids | |
| JPH0452275B2 (en) | ||
| US3072654A (en) | Dichloroisocyanurate process | |
| EP0502703A1 (en) | New class of stable potassium monopersulfate compositions | |
| JP2774458B2 (en) | Phosphorylation reagent composition, method for producing monoalkyl phosphate, and composition produced thereby | |
| NL8502263A (en) | METHOD FOR PREPARING BORDEAUX PAP. | |
| CN108033923B (en) | A kind of preparation method of Sodium Triazolyl Salt or sylvite | |
| JPS59131506A (en) | Manufacture of high purity trimagnesium phosphate octahydrate | |
| US3615189A (en) | Process for preparing gypsum hemihydrate | |
| JPS63225332A (en) | Solid lactate and production thereof | |
| JPS5815958A (en) | Manufacture of beta type copper ox oxinate | |
| JP3211216B2 (en) | Method for producing silver-containing crystalline zirconium phosphate | |
| SU1414776A1 (en) | Method of producing copper hydroxophosphate | |
| RU2788602C1 (en) | Method for producing titanium phosphate | |
| US495043A (en) | Process of making fertilizer from tank-water | |
| EA043475B1 (en) | METHOD FOR OBTAINING MAGNESIUM SULPHATE FROM DOLOMITE | |
| JP3503115B2 (en) | Method for producing free hydroxylamine aqueous solution | |
| RU1801948C (en) | Method for calcium fluoride production | |
| US1754358A (en) | Production of potassium-ammonium sulphate | |
| US4851525A (en) | Conversion of organophosphonic acids into their salts using intense shear | |
| Tkáč et al. | Influence of temperature, vanadium concentration, and degree of solution acidification on composition of the solid products. П. Products of the reactions taking place in acidified solutions of calcium metavanadate | |
| JPH0366673A (en) | Preparation of 2-(methylthio)barbituric acid | |
| SU1018908A1 (en) | Process for producing titanium iodate | |
| PL69035B1 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |