NL8501640A

NL8501640A - METHOD FOR DYEING TEXTILE MATERIALS

Info

Publication number: NL8501640A
Application number: NL8501640A
Authority: NL
Original assignee: Snia Bpd Spa
Priority date: 1984-06-11
Filing date: 1985-06-06
Publication date: 1986-01-02
Also published as: GB2160230A; IT1196143B; IT8421344A1; GB8514607D0; GB2160230B; BE902635A; IT8421344A0; DE3520922A1

Description

* ' I* 'I

-1- • / / - * !-1- • / / - *!

Werkwijze voor het verven, van textielmaterialenMethod for dyeing textile materials

De uitvinding heeft betrekking op een verbeterde werkwijze voor het verven van polycapronamide of Nylon 6 (een eaprolactampolymeer) textielmaterialen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op het verven van 5 Nylon 6 korte vezels of stapelvezels met zure kleurstoffen, in het bijzonder op het verven van tapijten vervaardigd uit dergelijke materialen, en zeer in het Bijzonder op het verven volgens de zogenoemde "haspelkuipverf" methode.The invention relates to an improved method of dyeing polycapronamide or Nylon 6 (an eaprolactam polymer) textile materials. More particularly, the invention relates to dyeing Nylon 6 short fibers or staple fibers with acid dyes, in particular to dyeing carpets made from such materials, and very particularly to dyeing according to the so-called "reel tub paint". method.

Polyamide stapelvezels van Nylon 6 hebben gewoon-10 lijk een tamelijk hoge aanyerfsnelheid, die kan worden bepaald volgens een standaardtest zoals hieronder Beschreven.Nylon 6 polyamide staple fibers usually have a fairly high annealing rate, which can be determined by a standard test as described below.

Wanneer een Bepaalde stapelvezel bij Nylon 6 faalt Bij deze .When a Certain Staple Fiber at Nylon 6 Fails At This.

test, zouden de resultaten van toepassing van de onderhavige werkwijze op de Betreffende stapelvezel onBevredigend kunnen · 15 zijn en in geen geval optimaal. De uitvinding heeft daarom zeer speciaal Betrekking op Nylon 6 stapelvezels die aan de vereisten van de test tegemoet komen en op producten, in het bijzonder tap ij ten /vervaardigd uit dergelijke stapelvezels.test, the results of applying the present method to the Staple Fiber in question could be unsatisfactory and by no means optimal. The invention therefore very specifically relates to Nylon 6 staple fibers which meet the requirements of the test and to products, in particular carpets / made from such staple fibers.

De betreffende test is als volgt: 20 Van de te testen vezel wordt 5 g afgewogen en geverfd onder de volgende omstandigheden: - een verfhad wordt bereid bij 20°C met C.I. zuurblauw 280 zoals toegepast bij een standaardintensiteit van J/J (Bijvoorbeeld 2% blauw Nylonsan N-5GL 200% van Sandoz); 25 pH = 6 gebufferd (Bijvoorbeeld: ongeveer 2,5 g/1 mononatriumr fosfaat en 0,5 g/1 dinatriumfosfaat); B.V. =1:6 onder gebruikmaking van gedemineraliseerd water.The relevant test is as follows: 20 g of the fiber to be tested are weighed and dyed under the following conditions: - a paint job is prepared at 20 ° C with C.I. acid blue 280 as used at a standard intensity of J / J (For example, 2% blue Nylonsan N-5GL 200% from Sandoz); PH = 6 buffered (Example: about 2.5 g / 1 monosodium phosphate and 0.5 g / 1 disodium phosphate); B.V. = 1: 6 using demineralized water.

B.V. is de Badverhouding, dat wil zeggen de 30 verhouding hoeveelheid te verven materiaal in gram en het 3 volume van het verfhad in cm (bijvoorbeeld B.V. = 1:60 * 5g 3 vezel en 30Q cm verfbad); het te verven materiaal wordt in het aldus bereide 85*11 64 δ * * -2- bad gebracht en daarin 10 minuten onder constant roeren bij 20°C gelaten, waarna het verfbad in 40 min. langzaam en geleidelijk wordt verwarmd tot 60°C (verwarmingsgradiënt: 0,l°C/min.) en 60 min. op een constante temperatuur van 5 60°C gehouden.B.V. is the bath ratio, ie the ratio of the amount of material to be dyed in grams and the volume of the paint had in cm (for example, BV = 1: 60 * 5g 3 fiber and 30 cm cm of paint bath); the material to be dyed is placed in the 85 * 11 64 δ * * -2 bath thus prepared and left therein under constant stirring at 20 ° C for 10 minutes, after which the dye bath is slowly and gradually heated to 60 ° C over 40 minutes. (heating gradient: 0.1 ° C / min) and kept at a constant temperature of 60 ° C for 60 min.

Succesvolle vezels zijn allen die welke wanneer onderworpen aan de hiervoor beschreven test, het verfbad bijna volledig uitputten, dat wil zeggen een eindconcentratie aan kleurstof in het uitgeputte verfbad geven die niet boven 10 de 10% van de uitgangsbadconcentratie komt.Successful fibers are all those which, when subjected to the test described above, exhaust the dye bath almost completely, i.e. give a final concentration of dye in the exhausted dye bath that does not exceed 10% of the initial bath concentration.

Hoewel in het hierna volgende in het bijzonder sprake zal zijn van het verven van tapijten volgens de zogenoemde haspelkuipverfmethode^ is de uitvinding daartoe geenszins beperkt, en is deze methode alleen maar een 15 voorbeeld en een bijzondere voorkeursuitvoeringsvorm van o de werkwijze volgens de uitvinding.Although the following will in particular refer to the dyeing of carpets according to the so-called reel tub dyeing method, the invention is by no means limited thereto, and this method is only an example and a particularly preferred embodiment of the method according to the invention.

Het verven van de hetreffehde materialen heeft in het verleden verschillende moeilijkheden ontmoet.Dyeing the excellent materials has encountered several difficulties in the past.

In de eerste plaats kunnen hij het haspèlkuipverven zeer 20 gemakkelijk verf fouten zoals strepen ontstaan. In de tweede plaats kan het verven gemakkelijk ongelijkmatig worden, ' wat waarschijnlijk ook een gevolg was van het feit dat in de industrie het verven wordt uitgevoerd aan grote weefsels, en omdat het in de regel niet mogelijk is om in de gehele 25 verfapparatuur volkomen gelijkmatige omstandigheden te handhaven. Verder zijn tegenwoordig toegepaste verfmethoden kostbaar voor wat het energieverbruik betreft omdat zij doorgaans worden uitgevoerd bij temperaturen tot 100°C en hoger. En vanzelfsprekend spelen bij het verven van voornoemde 30 materialen ook dezelfde problemen een’rol als die welke in het algemeen bij het verven worden ontmoet, zoals volledige uitputting van de baden, het gebruik van gemakkelijk verkrijgbare en betrekkelijk goedkope kleurstoffen, het bereiken van de gewenste kleureffecten enzovoort.In the first place he can paint the reel tubs very easily paint errors such as streaks. Secondly, the dyeing can easily become uneven, which was probably also due to the fact that dyeing is carried out on large fabrics in industry and because it is generally not possible to achieve completely uniform dyeing throughout the dyeing equipment. conditions. Furthermore, paint methods used today are expensive in terms of energy consumption because they are typically run at temperatures up to 100 ° C and above. And of course, in dyeing the aforementioned materials, the same problems also play a role as those generally encountered in dyeing, such as complete exhaustion of the baths, the use of readily available and relatively inexpensive dyes, the achievement of the desired color effects and so on.

35 Een belangrijke stap voorwaarts is gezet in de35 An important step forward has been taken in the

Italiaanse octrooiaanvrage 20782 A/80, waarin een verfmethode & £ Λ *'8 l -f) k? *r‘ « - a » -3- is beschreyen die uitvoering mogelijk maakt bij maximum temperaturen aanzienlijk lager dan die welke in het verleden zijn toegepast, bijvoorbeeld van ongeveer 6Q°C. Bij deze werkwijze worden drietallen van bekende zure kleurstoffen 5 gebruikt waarbij de componenten in de drietallen overeen komstig met wat algeheel als onmisbaar wordt beschouwd, soortgelijke eigenschappen van opname en migratie door de vezel moeten hebben, om met de vezels zelf gelijkmatig te comhineren onder vorming van de gewenste eindtint, ontstaan JO door comhinatie van kleuren van de elementaire kleurstoffen.Italian patent application 20782 A / 80, in which a dyeing method & Λ Λ * '8 l -f) k? * r "" - a "-3- is descriptive which allows execution at maximum temperatures considerably lower than those used in the past, for example of about 6 ° C. In this method, triplets of known acid dyes are used in which the components in the triplets, in accordance with what is generally considered indispensable, must have similar properties of uptake and migration through the fiber, to uniformly combine with the fibers themselves to form the desired final shade is created by the combination of colors of the elemental dyes.

In het Amerikaans octrooischrift 3.980.428 is een verfmethode voor polyamiden voorgesteld die in sommige geyallen bij lage temperaturen van bijvoorbeeld 20°C kan worden uitgevoerdt in aanwezigheid van een lacton waardoor de pH van de oplossing 15 van basisch op zuur (pH = 5—61 wordt gebracht. Hoewel volgens dit octrooischrift met kleur stof fixatietijden van 5-48 uren kan worden volstaan, kan een echt goede aanverying eigenlijk alleen maar met de langste tijden worden bereikt, en in elk geval is de werkwijze niet geschikt voor toepassing op 20 industriële schaal vanwege de foute en ongelijkmatige tinten die er mee ontstaan, slechte uitputting van de kleurstof enz.In U.S. Pat. No. 3,980,428, a dyeing method for polyamides has been proposed which can be carried out in some regions at low temperatures of, for example, 20 ° C in the presence of a lactone, whereby the pH of the solution is from basic to acid (pH = 5—61 Although, according to this patent, dye fixation times of 5-48 hours will suffice, a really good application can actually only be achieved with the longest times, and in any case the method is not suitable for industrial scale application because of the wrong and uneven shades it creates, poor exhaustion of the dye etc.

In feite is zelfs niet eens aan een of andere industriële toepassing gedacht.In fact, not even some industrial application has been thought of.

Een verdere stap voorwaarts is gezet in de samen-25 hangende Italiaanse octrooiaanvrage 21857 A/82 waarin een werkwijze is beschreven die uitvoering mogelijk maakt bij temperaturen lager dan 60°C bij industrieel aanvaardbare aanverfsnelheid. In deze aanvrage is een verfmethode beschreven waarbij gebruikt wordt gemaakt van twee drietallen 30 van zure kleurstoffen. Het eerste drietal bezit langzame kinetische eigenschappen en het tweede drietal middelmatig tot snelle eigenschappen. Toepassing van twee drietallen kleurstoffen met verschillende kinetische eigenschappen is in de praktijk echter nogal ingewikkeld, zowel vanwege 35 de typen kleurstoffen die gekoppeld moeten worden als de 35 4 4 gift *3 v -J - v — i » -4- noodzaafc voor een tweevoudig systeem om de hoeveelheden van de aan het bad toe te voegen kleurstoffen af te wegen.A further step forward has been taken in co-pending Italian patent application 21857 A / 82, which discloses a method that allows operation at temperatures below 60 ° C at an industrially acceptable dyeing rate. This application describes a dyeing method using two triplets of acid dyes. The first three have slow kinetic properties and the second three medium to fast properties. However, the use of two triads of dyes with different kinetic properties is quite complicated in practice, both because of the 35 types of dyes to be coupled and the 35 4 4 gift * 3 v -J - v - i »-4- emergency saw for a two-fold system to weigh the amounts of the dyes to be added to the bath.

Verrassenderwijs is nu gevonden dat polycapronamide-textielmaterialen, in het bijzonder Nylon 6 stapelvezels, 5 als tapijt, kunnen worden geverfd, en meer in het bijzonder volgens de haspelkuipverfmethode, bij veel lagere temperaturen dan volgens bovengenoemde Italiaanse octrooiaanvrage 20782 A/80, en in het bijzonder Bij een temperatuur tussen kamertemperatuur (ongeveer 20°C) en 40°C, in een tijd die niet 10 langer is dan normaal en zelfs korter kan zijn (bijvoorbeeld 120-150 min.), middels toepassing van ëën enkele combinatie van kleurstoffen waarmee een volmaakt gelijkmatige aanverving onder industriële omstandigheden wordt bereikt, en dienovereenkomstig door gebruik te maken van gebruikelijke apparatuur 15 en methoden, middels een werkwijze voor h.et verven van textielmaterialen die is gekenmerkt door: a) de toepassing van een combinatie van zure kleurstoffen die de tint (H^)’ en helderheid (L) van het aangeverfde textielmateriaal Bepalen, waarbij de absolute 20 waarde voor de eerste deviatie in tint A zoals gemeten tussen een bemonstering aan het eind van de werkwijze en een andere bemonstering 20 min. na het begin, kleiner is dan 3; en 95% van de variatie in helderheid AL tussen de waarde van de eindbemonstering en de Beginwaarde van het 25 uitgangstextielmateriaal optreedt in een verftijd (T) van meer dan 50 min.; b) handhaving van een Basische pH van het kleur- stofbad tijdens het verven, welke pH geleidelijk daalt vanaf een beginwaarde van 9,5 - 11 tot een eindwaarde van 7-9; # 3Q c)_ handhaving tijdens de verschillende stappen van een maximum temperatuur gelijk aan of lager dan 4Q°C; d). een verf duur gelijk aan of lager dan 150. min.Surprisingly, it has now been found that polycapronamide textile materials, in particular Nylon 6 staple fibers, 5 as a carpet, can be dyed, and more particularly by the reel tub dyeing method, at much lower temperatures than according to the above-mentioned Italian patent application 20782 A / 80, and special At a temperature between room temperature (about 20 ° C) and 40 ° C, in a time that is no longer than normal and can even be shorter (for example 120-150 min.), by using a single combination of dyes with which perfectly uniform dyeing under industrial conditions is achieved, and accordingly by using conventional equipment and methods, by a dyeing method of textile materials which is characterized by: a) the use of a combination of acid dyes which Hue (H ^) 'and brightness (L) of the dyed textile material Determine, where the absolute 20 value for the first the deviation in shade A as measured between a sample at the end of the method and another sample 20 min. after the start, is less than 3; and 95% of the variation in brightness AL between the value of the final sample and the Initial value of the starting textile material occurs in a dyeing time (T) of more than 50 min .; b) maintaining a basic pH of the dye bath during dyeing, which pH gradually decreases from an initial value of 9.5-11 to a final value of 7-9; # 3Q c) Maintenance during the various steps of a maximum temperature equal to or less than 4 ° C; d). a paint duration equal to or less than 150 min.

Het de werkwijze volgens de uitvinding is het mogelijk geverfde textielmaterialen te verkrijgen waarvan de 35 lichtechtheid en vochtbestendigheid practisch gelijk zijn aan 8501640 ' · «k -5- die welke worden verkregen met de tot nog toe gebruikelijke verfmethoden. Verder is de zeer lage verftemperatuur gunstig voor het uiterlijk en de greep vanhet textielmateriaal (in het bijzonder tapijten zonder strepen), en voor de veiligheid 5 omdat het brandgevaar klein is. Voorts maakt de korte verfduur de werkwijze volgens de uitvinding economisch voordelig.The method according to the invention makes it possible to obtain dyed textile materials, the light fastness and moisture resistance of which are practically equal to 8501640 -5- those obtained with the hitherto usual dyeing methods. Furthermore, the very low dyeing temperature is favorable for the appearance and grip of the textile material (in particular carpets without stripes), and for safety 5 because the fire hazard is small. Furthermore, the short paint duration makes the method according to the invention economically advantageous.

Ter toelichting op deze aspecten diene het volgende.The following serves to explain these aspects.

Verven wordt normaal uitgevoerd met combinaties van twee of drie, bij voorkeur drie zure kleurstoffen of \ 10 drietallen die als gekarakteriseerd beschouwd kunnen worden door hun C.I. (Color Index), een aanvaarde index om kleurstoffen naar hun verfgedrag in te delen in tamelijk homogene klassen. Het verfgedrag is een functie van verschillende eigenschappen van de componenten die niet altijd even gemakke-15 lijk kunnen worden bepaald, zoals de snelheid waarmee de kleurstof in het weefsel wordt opgenomen, de snelheid “waarmee hij door het weefsel migreert, de snelheid waariuee hij wordt j gefixeerd enz. Al deze eigenschappen bepalen voor een j te verven vezel een gedrag dat voor elke kleurstof kenmerkend i 20 is, en leiden tot een evenwicht in de verdeling van de kleurstof over het weefsel en het bad, waardoor het vanzelfsprekend tot een meer of minder volledige benutting van de kleurstof onder de verschillende verf omstandigheden komt.Dyeing is normally performed with combinations of two or three, preferably three, acid dyes or three which can be considered characterized by their C.I. (Color Index), an accepted index for classifying dyes according to their dyeing behavior into fairly homogeneous classes. The dyeing behavior is a function of different properties of the components that cannot always be easily determined, such as the speed at which the dye is absorbed into the tissue, the speed at which it migrates through the tissue, the speed at which it is j fixed etc. All these properties determine for a fiber to be dyed a behavior which is characteristic for each dye, and lead to an equilibrium in the distribution of the dye over the fabric and the bath, which naturally leads to a more or less full utilization of the dye comes under the different dyeing conditions.

Het geheel van deze verschijnselen en aspecten van het 25 gedrag resulteert in wat algemeen wordt genoemd het "kinetisch gedrag" van de kleurstof bij het verven.The entirety of these phenomena and aspects of the behavior results in what is commonly referred to as the "body language" of the dye in dyeing.

De componenten van elke gebruikte kleurstofcombinatie moeten een soortgelijk kinetisch gedrag hebben, zodat zich tussen de kleuren die zij elk afzonderlijk aan het te 3Q verven materiaal verlenen, een evenwicht kan instellen en daarmee het gewenste kleureffect kan worden bereikt. Zoals hiervoor vermeld kamt elke C.I. overeen met een bepaald kinetisch gedrag, zodat kleurstoffen met dezelfde kleur en C.I. als onderling verwisselbaar kunnen worden beschouwd ongeacht 35 hun handelsnamen en producenten, terwijl kleurstoffen met verschillende tinten doorgaans een verschillende C.I. hebben ·* λ -I ^ ƒ ΛThe components of each dye combination used should have a similar kinetic behavior so that a balance can be established between the colors which they each impart to the material to be dyed and thus achieve the desired color effect. As mentioned above, each C.I. corresponds to a certain kinetic behavior, so that dyes with the same color and C.I. can be considered interchangeable regardless of their trade names and producers, while dyes with different shades usually have a different C.I. have · * λ -I ^ ƒ Λ

i 04Ui 04U

zelfs wanneer hun kinetisch, gedrag gelijk is. De C. 1. Tan de verschillende kleurstoffen is gespecificeerd in een publicatie van het U.D.C.-AATCC (Society of Dyers and Colourists, American Association of Textile Chemists· and Coloristsl.even when their kinetic behavior is equal. The C. 1. Tan the different dyes is specified in a publication of the U.D.C.-AATCC (Society of Dyers and Colourists, American Association of Textile Chemists and Coloristsl.

5 De zure kleurstoffen die het drietal van kleuren (geel, rood, blauwi uitmaken, dienen tijdens het verven Binnen een tijd van niet meer dan twee uren te zijn uitgeput. In de praktijk, en in het Bijzonder met zeer diepte tinten, is het algemeen aanvaardbaar dat in het Bad 10% van de kleurstof 10 achterblijft, wat eenvoudig colorimetrisch kan worden vastgesteld door meting van de concentratieverschillen tussen het uitgangsBad en het eindhad. De zure kleurstoffen die Bij de werkwijze volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn algemeen Bekende monosulfaatjzure kleurstoffen. Deze 15 zuife kleurstoffen dienen homogeen in de vezel te verschijnen, dat wil zeggen dat zij Binnen de voor het verven vastgestelde tijdsduur geen zichtBare kleur- of tintverschillen produceren maar alleen verschillen in intensiteit of diepte van de kleur. Ter toelichting op het voorgaande dient de 20 volgende, eenvoudig uitvoerbare test: 1) Uit het ongeverfde nylontapijt worden 10 monsters van elk 10 g gesneden.5 The acid dyes that make up the triad of colors (yellow, red, blui) should be exhausted within a period of no more than two hours during dyeing In practice, and in particular with very deep shades, it is generally acceptable that 10% of the dye 10 remains in the bath, which can be easily determined colorimetrically by measuring the concentration differences between the starting bath and the final had The acid dyes which can be used in the process of the invention are well known monosulfate acid dyes These pure dyes should appear homogeneously in the fiber, ie they do not produce visible color or tint differences within the time period determined for dyeing, but only differences in intensity or depth of color. 20 following, easily feasible test: 1) 10 samples of 10 g each are cut from the unpainted nylon carpet and.

3 2} Een 2000 cm oplossing wordt bereid van de benodigde hoeveelheid loog,de overwogen hoeveelheden hulp-25 stoffen en kleurstoffen (de kleurstoffen zijn tevoren opge lost in een weinig warm water); het is noodzakelijk om gezuiverd koud water te gebruiken.3 2} A 2000 cm solution is prepared from the required amount of lye, the contemplated amounts of auxiliaries and dyes (the dyes are previously dissolved in a little warm water); it is necessary to use purified cold water.

3) Het gebruikte verfapparaat omvat een gebruikelijk waterbad met tenminste 5 metalen of glazen houders en 30 is voorzien van mechanische roermiddelen (bijvoorbeeld een Ahilsa apparaat).3) The dyeing device used comprises a conventional water bath with at least 5 metal or glass containers and is provided with mechanical stirring means (for example an Ahilsa device).

N.B. Bij de werkwijze volgens de uitvinding is het vanzelfsprekend nodig om steeds bij kamertemperatuur (20°C) te werken of bij ten hoogste 40°C, indien nodig voor donkere 35 of zeer donkere tinten of kleuren.Note: In the method according to the invention it is of course necessary to always operate at room temperature (20 ° C) or at a maximum of 40 ° C, if necessary for dark or very dark shades or colors.

1501640 * · ' -7- 4) In de houders in het verfbad worden 5 baden bereid (kamertemperatuur of indien nodig onder indirect 3 koelen) met 400 cm van de onder 2) beschreven oplossing om een constante verhouding vaste stoffen en badvloeistof van 5 1:40 te bereiken.1501640 * -7- 4) In the containers in the dye bath, 5 baths are prepared (room temperature or if necessary under indirect cooling 3) with 400 cm of the solution described under 2) to obtain a constant ratio of solids and bath liquid of 5 1 : 40.

5) 5 tapijtmonsters worden allen gelijktijdig in de 5 baden gebracht en het verven wordt begonnen.5) 5 carpet samples are all put in the 5 baths simultaneously and the dyeing is started.

6) 20 min. na het begin wordt uit de eerste houder het monster genomen dat wordt uit gewrongen; de bad- 10 vloeistof wordt weer in de houder gebracht; een monster wordt gespoeld met koud water, gecentrifugeerd en gedroogd.6) 20 minutes after the start, the sample is extracted from the first container and wrung out; the bath liquid is returned to the container; a sample is rinsed with cold water, centrifuged and dried.

7) 20 min. na het begin worden de houders 2, 3, 4 en 5 bijgevuld met 1/3 van de overwogen totale hoeveelheid ammoniumsulfaat; het verven wordt nog 20 min. voortgezet J5 (in totaal 40 min. na het begin) waarna de mgnsters uit de houders worden verwijderd en worden behandeld zoals onder 6).7) 20 minutes after the start, containers 2, 3, 4 and 5 are replenished with 1/3 of the contemplated total amount of ammonium sulfate; dyeing is continued for another 20 min. J5 (a total of 40 min. after the start) after which the millers are removed from the containers and treated as under 6).

o 8) 60 min. na het begin wordt uit de houder No.o 8) 60 min. after the start, no.

3 een monster genomen dat wordt uitgewrongen en verder 20 behandeld zoals onder 6).3, a sample is wrung out and further treated as under 6).

9) 60 min. na het begin worden de houders 4 en 5 bijgevuld met 2/3 van de overwogen totale hoeveelheid ammonium-sulfaat; het verven wordt nog 20 min. voortgezet (in totaal 80 min. vanaf het begin) waarna de monsters uit de houders 25 worden verwijderd en verder worden behandeld zoals onder 6).9) 60 min. After the start, containers 4 and 5 are replenished with 2/3 of the contemplated total amount of ammonium sulfate; dyeing is continued for another 20 minutes (a total of 80 minutes from the beginning) after which the samples are removed from the containers 25 and further treated as under 6).

10) 100 min. na het begin wordt uit de houder 5 eefi monster genomen dat wordt uitgewrongen en behandeld zoals onder 6).10) 100 min. After the beginning, eefi sample is taken from the container 5 and wrung out and treated as under 6).

30 11) in £e 5 baden die na de hiervoor beschreven handelingen zijn overgebleven, worden 5 monsters van ongeverfd tapijt zoals onder 1) gebracht.11) In 5 baths left over from the operations described above, 5 samples of unpainted carpet as under 1) are introduced.

12) na 3Q min. onderdompelen bij kamertemperatuur 3 wordt 1 cm /1 35%-ig azijnzuur toegevoegd om de uitputting 35 van de baden te voltooien; het verven wordt nog 30 min.12) after 3 min immersion at room temperature 3, 1 cm / l of 35% acetic acid is added to complete the exhaustion of the baths; dyeing takes another 30 min.

voortgezet waarna de monsters worden verwijderd, gespoeld met 8501 i * -8- koud water, gecentrifugeerd en gedroogd.after which the samples are removed, rinsed with 8501 * 8 cold water, centrifuged and dried.

Of de kleurstof drietallen al dan niet geschikt zijn voor het verven, wordt colorimetrisch Bepaald aan de monsters zoals verkregen Bij de Boven Beschreven behandeling.Whether or not the dye triplets are suitable for dyeing is determined colorimetrically from the samples obtained in the treatment described above.

5 In het Bijzonder worden de na 20, 40 en 120 min. verkregen geyerfde monsters onderzocht, als^ook het referentiemonster dat in het uiteindelijk overgebleven verfbad is geverfd tot een uitputting van niet minder dan 90% is Bereikt (zowel kwalitatief als kwantitatief voor wat in het Bad tegen het 10 eind van het verven is achtergebleven].In particular, the dyed samples obtained after 20, 40 and 120 minutes are examined, as well as the reference sample dyed in the final remaining dye bath to an exhaustion of not less than 90%. Achieved (both qualitatively and quantitatively for what is left in the bath towards the end of the painting].

De parameters die in aanmerking worden genomen zijn de tint (door meting van H°) en de toename in intensiteit of diepte van de geverfde monsters zoals gemeten door het verlies aan helderheid (L). °f glans.The parameters taken into account are the hue (by measuring H °) and the increase in intensity or depth of the painted samples as measured by the loss of brightness (L). ° f shine.

15 De waarden voor I en L worden instrumenteel verkregen met de spectrofotometer Micro-Match van ICS en uitwerking van de resultaten onder toepassing van de vergelijkingen van het CIELAB systeem zoals gepubliceerd in bijvoorbeeld Journal Society of Dyeing Colourist van September 20 1976. De geschiktheid van een kleurstofdrietal voor de werkwijze volgens de uitvinding wordt als volgt Beoordeeld: Gedurende de verftijd mogen in het monster net veranderingen in kleurintensiteit en minimale tintvariaties optreden. In het Bijzonder dient tussen het Begin en het eind van het verven 25 het meetresultaat voor de eerste tintvariatie ΔΗ^ niet meer dan 3 te Bedragen en is dit Bij voorkeur lager dan 2. Gebleken is. dat de eerste tintvariatie ΔΗ° Bij voorkeur lager moet zijn dan 3 gedurende de tijd vanaf de eerste monstername (20 min. na het begin van uitvoering] tot elke andere tussenpo tijdse monstername tijdens het verven; zelfs op tussentijden mogen geen al te grote afwijkingen van deze waarden optreden.The values for I and L are obtained instrumentally with the spectrophotometer Micro-Match of ICS and elaboration of the results using the equations of the CIELAB system as published in, for example, Journal Society of Dyeing Colourist of September 20 1976. The suitability of a dye triad for the method of the invention is judged as follows: During dyeing time, changes in color intensity and minimal shade variations may occur in the sample. In particular, between the Beginning and the end of dyeing, the measurement result for the first shade variation ΔΗ ^ should not amount to more than 3 and is preferably less than 2. It has turned out. that the first shade variation ΔΗ ° should preferably be less than 3 during the time from the first sampling (20 min after the start of execution] to any other intermediate sampling during dyeing, even in the meantime no excessive deviations from these values occur.

Fig. 1 en 2 tonen de eerste variatie ΔΗ° die optreedt vanaf 20 min. na het Begin van verven waarop het eerste monster wordt genomen, tot 120 min. vanaf het Begin van 35 verven waarop het eindmonster wordt genomen.Fig. 1 and 2 show the first variation ΔΗ ° that occurs from 20 min after the Start of painting on which the first sample is taken, up to 120 min from the Start of 35 painting on which the final sample is taken.

85016408501640

» V»V

-9--9-

Fig. 1 toont waarden voor Δ H° die aanvaardbaar zijn voor de werkwijze volgens de uitvinding, en fig. 2 waarden voor Δ >3 die wijzen op een onaanvaardbaar kleurstof-drietal.Fig. 1 shows values for Δ H ° acceptable for the method of the invention, and FIG. 2 values for Δ> 3 indicating an unacceptable dye triad.

5 Tegen het eind van het verven dient het bad uitge put te zijnj maar een deel van de kleurstoffen blijft altijd achter, zij het in verschillende mate afhankelijk of overeenkomstig de gewenste kleurintensiteit. Daarom is het geschikt dat de verhouding tussen de kleurstoffen in het had gelijk is 10 aan die van de kleurstoffen op de vezel zodat deze slechts een geringe variatie in intensiteit vertoont en niet in tint vergeleken met wat gewenst is. Een dergelijke parameter wordt geëvalueerd door de tint van een geverfd eindmonster te vergelijken met die van een referentiemonster dat is verkregen 15 door uitputting van het bad dat is achtergebleven nadat het ° eindmonster is verwijderd. Een dergelijke parameter, waarmee , • de geschiktheid van een kleur stof drie tal kan worden vastge steld, is weer een tintvariatie die als tweede tintvariatie Δ wordt aangeduid.The bath should be exhausted by the end of dyeing, but some of the dyes always remain, albeit to varying degrees or according to the desired color intensity. Therefore, it is convenient that the ratio of the dyes in the had is equal to that of the dyes on the fiber so that it shows only a slight variation in intensity and not in hue compared to what is desired. Such a parameter is evaluated by comparing the shade of a painted final sample with that of a reference sample obtained by exhausting the bath left after the final sample has been removed. One such parameter, with which, • the suitability of a colorant three can be determined, is again a shade variation which is referred to as the second shade variation Δ.

20 Deze tweede tintvariatie geeft het tintverschil aan tussen het eindmonster genomen na afloop van het verven, en een referentiemonster dat is geverfd in het bad dat is achtergebleven nadat voomoemd eindmonster is genomen.This second shade variation indicates the shade difference between the final sample taken at the end of dyeing, and a reference sample painted in the bath left after the aforementioned final sample was taken.

Deze tweede tintvariatie Δ die betrekking 25 heeft op het werkelijk geverfde monster en het overeenkomstige referentiemonster geverfd in het achtergebleven bad, dient minimaal te zijn. Voor industrieel aanvaardbare kleurstofdrie-tallen dient deze tweede tintvariatie Δ kleiner te zijn dan 10 en bij voorkeur kleiner dan 6.This second shade variation Δ relating to the actual painted sample and the corresponding reference sample painted in the remaining bath should be minimal. For industrially acceptable dye triplets, this second shade variation Δ should be less than 10 and preferably less than 6.

30 In fig. 3 en 4 is met de getrokken lijn de tint variatie H° met de tijd (T) in min.) voor het eerste monster weergegeven en met de streepjeslijn de tintvariatie voor het referentiemonster zoals verkregen bij bemonstering na 20, 40 en 120 min. De tweede tintvariatie ΔΗ°^ wordt alleen geëvalu-35 eerd met betrekking tot de laatste monstername.In Figs. 3 and 4, the solid line represents the hue variation H ° with time (T) in min.) For the first sample and the dashed line shows the hue variation for the reference sample as obtained by sampling after 20, 40 and 120 min. The second shade variation ΔΗ ° ^ is only evaluated with respect to the last sampling.

Om een homogene aanverving te verzekeren, is het 2 c 01540 -JO- geschikt dat de kleurstoffen langzaam op de vezel verschijnen.To ensure a homogeneous dyeing, it is suitable that the dyes slowly appear on the fiber.

Een dergelijk verschijnsel kan worden gevolgd aan de vermindering van glans van het monster tijdens het verschijnen van de kleur daarop ten opzichte van een ongeverfd monster. Een 5 kleurstof drietal is voor de werkwijze volgens de uitvinding geschikt wanneer daarmee niet Binnen 50 min. en hij voorkeur niet Binnen 70 min. een glansverlies van 95% optreedt.Such a phenomenon can be followed by the decrease in gloss of the sample during the appearance of the color thereon relative to an unpainted sample. A dye triad is suitable for the process according to the invention if there is no loss of gloss of 95% within 50 minutes and preferably not within 70 minutes.

Opgemerkt wordt dat waar in het voorgaande sprake is van "helderheid" (L] in het vervolg gesproken zal worden 10 van glans (Ll.It is noted that where in the foregoing there is talk of "brightness" (L], in the future we will speak of gloss (L1.

In fig. 4 en 5 is de variatie in glans uitgezet tegen de tijd T en is het tijdstip waarop een vermindering in glans van 95% is Bereikt, aangegeven voor respectievelijk een geschikt en ongeschikt kleurstöffendrietal. Het totale 15 glansverlies is ook aangegeven, met AL.In Figures 4 and 5, the variation in gloss is plotted against time T and the time at which a 95% reduction in gloss is achieved is indicated for a suitable and unsuitable color dye triad, respectively. The total gloss loss is also indicated, with AL.

Zoals vermeld, daalt Bij de werkwijze volgens de uitvinding de pH van het verfBad maar moet dit toch alkalisch blijven en mag, in het uiterste geval, neutraal worden. Een yoorkeursmethode die zeer gemakkelijk is om de pH te regelen, 20 is het toevoegen van éën of meer Basen, Bij voorkeur sterke basen, om de begin pH in te stellen, in combinatie met ëën of meer zuurdonors die tijdens het verven zuren kunnen ontwikkelen. In bovengenogmde Italiaanse octrooiaanvragen zijn paren van toevoegingen Beschreven waarin de zuurdonor een 25 zout yan een vluchtige Base, in het Bijzonder een ammoniumzout is. Dergelijke zouten ontleden Bij 60°C of hoger toteen zuur en ammoniak die verdampt. Onverwacht is echter gebleken, dat zelfs bij temperaturen Beneden 60 C voldoende dissociatie van het ammoniumzout optreedt om de gewenste pH verlaging Binnen 3Q de grenzen volgens de uitvinding te bewerkstelligen. Maar omdat volgens de uitvinding bij lage temperaturen, in het bijzonder bij kamertemperatuur, wordt gewerkt of diepe tinten worden gezocht, kan het voordelig zijn om, Bij voorkeur tegen het eind van het verven, een zwak zuur toe te voegen zoals 35 Boorzuur of in het bijzonder een organisch zuur zoals azijnzuur, citroenzuur, tertraaxzuur’** mialeraezuur. De voorkeurs temperatuur 8531640 -n- waarbij de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd, varieert van kamertemperatuur tot 40°C.As mentioned, in the method according to the invention the pH of the paint bath drops, but it must nevertheless remain alkaline and, in the most extreme case, may become neutral. A preferred method that is very easy to control the pH is to add one or more bases, preferably strong bases, to adjust the initial pH, in combination with one or more acid donors that can develop acids during dyeing. In the above Italian patent applications, pairs of additives have been described in which the acid donor is a salt of a volatile base, in particular an ammonium salt. Such salts decompose At 60 ° C or higher to an acid and ammonia which evaporates. It has unexpectedly been found, however, that even at temperatures below 60 ° C sufficient dissociation of the ammonium salt occurs to effect the desired pH reduction within the limits according to the invention. However, because according to the invention it is worked at low temperatures, in particular at room temperature, or deep tones are sought, it may be advantageous, preferably at the end of the dyeing, to add a weak acid such as boric acid or in the especially an organic acid such as acetic acid, citric acid, tertraaxic acid, ** mialera acid. The preferred temperature 8531640 -n- at which the method of the invention is carried out ranges from room temperature to 40 ° C.

In elk geval bedraagt de begin pH van bet verfbad bij voorkeur 9,5 - 11 om tijdens bet verven met bij voorkeur 5 1,5 eenheden te dalen tot een eind pH van 7-9. Wanneer het verven niet in zijn geheel bij kamertemperatuur wordt uitgevoerd, wordt het te verven materiaal, in het bijzonder een tapijt, eerst hij kamertemperatuur enkele tientallen min., bijvoorbeeld 20 min., in het kleurstofbad dat een anionogene 10 hulpstof en de pH regelende toevoegingen bevat, vastgehouden of verankerd, waarna het bad in 20 - 50 min. op de eindtempe-ratuur, die ten hoogste 40°C kan worden, wordt gebracht, en de yerfcyclus bij deze temperatuur in 60 - 90 min. wordt voltooid, waarbij in een of meer van voornoemde stappen * • 15 nog meer zuurdonor of zwakznur kan worden toegevoegd indien nodig.In any case, the initial pH of the dye bath is preferably 9.5-11 to drop 1.5 units during dyeing with preferably 5 units to a final pH of 7-9. When the dyeing is not carried out in its entirety at room temperature, the material to be dyed, in particular a carpet, first becomes room temperature a few tens of minutes, for example 20 minutes, in the dye bath containing an anionic auxiliary and the pH controlling additives. retained or anchored, after which the bath is brought to the final temperature, which can be at most 40 ° C, in 20 - 50 min., and the yerf cycle at this temperature is completed in 60 - 90 min. one or more of the aforementioned steps * • 15 even more acid donor or weakness can be added if necessary.

De duur van elke stap in de verfcyclus is zodanig dat de totale cyclusduur J1Q - 160 min. bedraagt.The duration of each step in the paint cycle is such that the total cycle time J1Q is - 160 min.

Geschikte anionogene hulpstoffen zijn die van 20 het egaliseringstype zoals: Matexil LA-NS van I.C.I., Univadina 4334 van Ciba-Geigy en Sandogene CN van Sandoz. Deze hulpstoffen worden gebruikt in hoeveelheden van ongeveer 1,5 gew.% voor lichte kleuren, 1 gew.% voor medium kleuren en 0,5 gew.% voor donkere kleuren.Suitable anionic excipients are those of the leveling type such as: Matexil LA-NS from I.C.I., Univadina 4334 from Ciba-Geigy and Sandogene CN from Sandoz. These excipients are used in amounts of about 1.5 wt% for light colors, 1 wt% for medium colors and 0.5 wt% for dark colors.

25 Voorbeelden van kleurstofdrietallen die voor toepassing bij de werkwijze volgens de uitvinding in aanmerking komen zijn:Examples of dye triplets that are suitable for use in the method according to the invention are:

Kleur Sandóz handelsmerk C.I. _ oranje Nylosan C-GNS 156Color Sandóz trademark C.I. Orange Nylosan C-GNS 156

30 rood C-BNL30 red C-BNL

blauw C-BRL 288 oranje Nylosan C-GNS 156 rood C-BLC - blauw C-GLC - 35 Voor de kleurstoffen van Sandoz werden de volgende _?. I“ f* £ Λ 1 ? *--· Λ Ï .> < .<blue C-BRL 288 orange Nylosan C-GNS 156 red C-BLC - blue C-GLC - 35 For the Sandoz dyes, the following? I “f * £ Λ 1? * - · Λ Ï.> <. <

t; v » u -* Vt; v »u - * V

-12- hulpstoffen gebruikt:-12- excipients used:

Sandogene CN (handelsmerk van Sandoz)Sandogene CN (trademark of Sandoz)

Sandogene PAK (handelsmerk van Sandoz).Sandogene PAH (trademark of Sandoz).

Kleur Ciba-Geigy handelsmerk G.I.Color Ciba-Geigy trademark G.I.

5 geel Tectilan 4R 2195 yellow Tectilan 4R 219

rood Tectilan 2Bred Tectilan 2B

blauw Tectilan Gblue Tectilan G

Voor de kleurstoffen van Ciba-Geigy werden de volgende hulpstoffen gebruikt. , 10 Univadine 4332 (handelsmerk van Ciba-Geigy)The following additives were used for the dyes of Ciba-Geigy. .10 Univadine 4332 (trademark of Ciba-Geigy)

Sandogene PAK (handelsmerk van Sandoz).Sandogene PAH (trademark of Sandoz).

Kleur I.C.I. handelsmerk C.I.Color I.C.I. trademark C.I.

geel Nylomine ARyellow Nylomine AR

rood A-23 266 15 blauw B-3G 40red A-23 266 15 blue B-3G 40

Voor de klerustofdrietallen van I.C.I. werden de volende hulpstoffen gebruikt.For the I.C.I. the following auxiliary substances were used.

Matexil LA-NS (handelsmerk I.C.I.)Matexil LA-NS (trademark I.C.I.)

Sandogene PAK (handelsmerk van Sandoz).Sandogene PAH (trademark of Sandoz).

20 In de hierna volgende voorbeelden werden de geverfde tapijten onderzocht op bijvoorbeeld kleurechtheid en gelijkmatigheid in uiterlijk en kleur, in het bijzonder op kritieke plaatsen, door tapijtmonsters uit het midden en de zijkanten vlak naast elkaar te leggen en de klerurver-25 schillen visueel en spectrofotometrisch te bepalen.In the following examples, the dyed carpets were examined for, for example, color fastness and uniformity in appearance and color, in particular in critical places, by placing carpet samples from the center and the sides closely next to each other and the dyer peels visually and spectrophotometrically. to decide.

Verder zijn in elk voorbeeld spectrofotometrische karakteristieken vermeld waaruit de geschiktheid of ongeschiktheid van Het gebruikte kleurstofdrietal blijkt. „In addition, spectrophotometric characteristics are shown in each example to demonstrate the suitability or unsuitability of the dye triad used. "

Alle aanvervingen werden uitgevoerd volgens 30 de "open-width” nitputtingsmethode in een haspelverfkuïp van het Bruecknertype en mat velours toeftapijt met afgesneden pool vervaardigd uit 100% Nylon 6 polyamidestapelvezels van Snia fibre S.p.A. in de aangegeven deniers en gewichten.All dyeings were performed by the open-width method of drawing in a Brueckner-type reel paint tub and matt velor cut pile tuft carpet made of 100% Nylon 6 polyamide staple fibers from Snia fiber S.p.A. in the indicated deniers and weights.

JDe gewichtsverhouding vaste stof en badvloeistof 35 bedroeg steeds 1:4Q.The weight ratio of solid and bath liquid 35 was always 1: 40.

6531640 -13- !6531640 -13-!

Alle aanyeryingen werden uitgevoerd met gezuiverd water (0° French!·All ringings were performed with purified water (0 ° French!

Voorbeeld 1Example 1

Het te verven materiaal is een velours tapijt 5 vervaardigd van 100% Nylon 6 polyamidestapelvezels afkomstig van Snia Fibre s.p.a. mat de volgende specificaties: JQQ% nylon 6 stapelyezels 6,7 dtex/150 mm glans met profiel sectie type 347, specifiek tap ij tgewicht 2 ..The material to be dyed is a velor carpet 5 made of 100% Nylon 6 polyamide staple fibers from Snia Fiber s.p.a. measured the following specifications: JQQ% nylon 6 staple fibers 6.7 dtex / 150 mm gloss with profile section type 347, specific carpet weight 2 ..

J0 (alleen velours!: 580 g/m - totaal tapijtgewicht (alleen velours) 464 kg; - 2Q0 m tapijt met een ' ' 2 totaal oppervlak van 800 m .J0 (velor only !: 580 g / m - total carpet weight (velor only) 464 kg; - 2Q0 m carpet with a '' 2 total surface of 800 m.

Het bad, met een. totaal volume van 18500 1, wordt 15 bereid met gezuiverd water bij kamertemperatuur (20°C).The bath, with one. total volume of 18500 L, is prepared with purified water at room temperature (20 ° C).

Als de pompen in werking zijn gesteld om het bad te circuleren twordt rechtstreeks in de filters verdunde loog toegevoegd in een totale concentratie van 0,5 g/1 om een pH 11 in te stellen, en vervolgens de hulpstoffen Sandogene CN en Sando-20 gene PAK (de laatste is te voren opgelost in warm water).When the pumps are run to circulate the bath, dilute lye is added directly into the filters at a total concentration of 0.5 g / l to adjust pH 11, then the excipients Sandogene CN and Sando-20 gene. PAH (the latter is previously dissolved in warm water).

Tenslotte worden de kleurstoffen, die afzonderlijk in een speciaal vat zijn opgelost, toegevoegd, waarna men de oplossing snel in de verfkuip laat stromen.Finally, the dyes, which are separately dissolved in a special vessel, are added, after which the solution is quickly flowed into the paint tub.

Het bad wordt enkele min. gecirculeerd waarna de 25 begin pH wordt gecontroleerd die overeen dient te komen met de ingestelde pH (11).The bath is circulated for a few minutes after which the initial pH is checked, which should correspond to the set pH (11).

Vervolgens wordt het ongeverfde tapijt snel in de kuip gebracht en de twee uiteinden worden snel aan elkaar genaaid.Then the unpainted carpet is quickly brought into the tub and the two ends are quickly sewn together.

3Q Het tapijt wordt bij de topsnelheid 20 min. gekeerd.3Q The carpet is turned at the top speed for 20 minutes.

Onmiddellijk hierna wordt aan het bad 1/3 van het totale volume van een ammoniumsulfaatoplossing toegevoegd, welke oplossing in een afzonderlijk vat is bereid.Immediately after this, 1/3 of the total volume of an ammonium sulfate solution is added to the bath, which solution is prepared in a separate vessel.

Het verven wordt dan 40 min. voortgezet waarna 35 (dus 60 min. vanaf het begin) de resterende hoeveelheid ammo- niumsulfaatoplossing (2/3 volume) wordt toegevoegd.Dyeing is then continued for 40 minutes, after which 35 (i.e. 60 minutes from the beginning) the remaining amount of ammonium sulfate solution (2/3 volume) is added.

Het verven wordt dan nog eens 40 min. voortgezet Λ 1* -t Λ j ft i v*? i Ö ^ -34- Λ % (ih totaal J00 min. yanaf Het begin) en op bet laatst wordt de eind pE gecontroleerd en wordt een tapijtmonster genomen.Dyeing is then continued for another 40 min. Λ 1 * -t Λ j ft i v *? i Ö ^ -34- Λ% (ih total J00 min. yanaf The beginning) and at the last the end pE is checked and a carpet sample is taken.

Tenslotte laat men bet bad leeglopen en wordt gespoeld met water zoals normaal.Finally, the bath is drained and rinsed with water as normal.

5 Samenstelling yan bet bad; kleur: lichtbeige 0,050% Nylosan C-GNS oranje Sandoz Q,Q17% Nylosan C-BNL rood " 0,023% Nylosan C-BRL Blauw "5 Composition of the bath; color: light beige 0.050% Nylosan C-GNS orange Sandoz Q, Q17% Nylosan C-BNL red "0.023% Nylosan C-BRL Blue"

1,50% ^Sandogene CN M1.50% ^ Sandogenic CN M

J0 0,50 Sandogene PAK "J0 0.50 Sandogene PAH "

natriumhydroxyde tot een begin pH 31 0,50 g/1 amrnoniumsnlfaat Voorbeeld IIsodium hydroxide to an initial pH 31 0.50 g / l ammonium sulfate Example II

Voorbeeld I wordt herhaald, maar met de volgende 15 badsamenstelling: 0,050% Nylosan C-GNS oranje Sandoz 0,0264% Nylosan C-KLC rood ' " 0,0252% Nylosan C-GLC Blauw " 1,50% Sandogene CN " 20 0,5% Sandogene PAK " natriumhydroxyde tot een begin pH J1 0,50 g/1 ammonium sulfaat kleur: •lichtbeigeExample I is repeated, but with the following bath composition: 0.050% Nylosan C-GNS orange Sandoz 0.0264% Nylosan C-KLC red "" 0.0252% Nylosan C-GLC Blue "1.50% Sandogene CN" 20 0 .5% Sandogene PAK "sodium hydroxide to an initial pH J1 0.50 g / 1 ammonium sulfate color: • light beige

yoorbeeld IIIexample III

25 Voorbeeld I wordt herhaald maar met de volgende had- samenstelling: Q,Q63% Tectilon 200% geel Ciba -> Geigy 0,033% Tectilon 2E rood " 0,008% Tectilon G 200% blauw n 3Ü 1,50% Sandogene CN Sandoz Q,5Q% Sandogene PAK " natriumhydroxyde tot een begin pH 11 0,50 g/1 ammoniumaulfaat Kleur: lichtbeige woy i oύ -15-Example I is repeated but with the following had composition: Q, Q63% Tectilon 200% yellow Ciba -> Geigy 0.033% Tectilon 2E red "0.008% Tectilon G 200% blue n 3 3 1.50% Sandogene CN Sandoz Q, 5Q % Sandogene PAH "sodium hydroxide to an initial pH 11 0.50 g / 1 ammonium sulfate Color: light beige woy i oύ -15-

Voorbeeld iyExample iy

Yoorheeld I wordt Herhaald maar met de volgende samenstelling: 0,044% Nylanthrene B4KK 250% geel Althouse Tetre 0,Q26% Nylanthrene B-2BSA rood " 5 0,Q1Q% Nylanthrene LGGL 2Q0% Blauw " 1,50% Sandogene CN Sandoz 0,50% Sandogene PAK " natriumh.ydro.xyde tot een begin pH 11 Q,50 g/1 ammoniumsulfaat J0 Kleur: lichtbeigeYoorheeld I is Repeated but with the following composition: 0.044% Nylanthrene B4KK 250% yellow Althouse Tetre 0, Q26% Nylanthrene B-2BSA red "5 0, Q1Q% Nylanthrene LGGL 2Q0% Blue" 1.50% Sandogenic CN Sandoz 0.50 % Sandogene PAH "sodium hydroxide to an initial pH 11 Q, 50 g / 1 ammonium sulfate J0 Color: light beige

Yoorbeeld VYoorbeeld V

Een tapijt vervaardigd uit 100% nylon 6 polyamide stapelvezels afkomstig van Snia Fibre S.p.A en met de volgende specificaties: 15 80% nylon 6 stapelvezels 6,7 dtex/l20*mm glans met profiel sectie type 347 20% nylon 6 stapelvezels 9,4 dtex/120 mm profiel sectie halfglanzend type 347, specifiek tapijt- gewicht 2 20 (alleen velours) 550 g/m , totaal tapijtgewicht (alleen velours) 484 kg; 2 200 m tapijt met een totaal oppervlak van 880 m , wordt op dezelfde wijze als in Voorbeeld I in een lichtgrijze kleur geverfd in 194001 van een bad van de volgende samenstelling.A carpet made of 100% nylon 6 polyamide staple fibers from Snia Fiber SpA and with the following specifications: 15 80% nylon 6 staple fibers 6.7 dtex / l20 * mm gloss with profile section type 347 20% nylon 6 staple fibers 9.4 dtex / 120 mm profile section semi-gloss type 347, specific carpet weight 2 20 (velor only) 550 g / m, total carpet weight (velor only) 484 kg; 2 200 m carpet with a total surface area of 880 m is dyed in a light gray color in 194001 of a bath of the following composition in the same manner as in Example I.

25 0,0276% Nylosan C-GNS oranje Sandoz 0,0208% Nylosan C-BNL rood " 0,0852% Nylosan C-BBL blauw " 1,50% Sandogene CN " 0,50% Sandogene PAK " 3Q natriumhydroxyde tot een Begin pH IQ,5 4Q g/1 ammoniumsulfaat25 0.0276% Nylosan C-GNS Orange Sandoz 0.0208% Nylosan C-BNL Red "0.0852% Nylosan C-BBL Blue" 1.50% Sandogene CN "0.50% Sandogene PAH" 3Q Sodium Hydroxide to a Start pH IQ, 5 4Q g / l ammonium sulfate

Voorbeeld VIExample VI

Voorbeeld V wordt herhaald maar met de volgende badsamenstelling: 850164 ö -16- 0,024% Nylosan C-GNS oranje Sandoz 0,0328% Nylosan C-BLC rood " 0. 0823% Nylosan C-GLC blauw ” 1,5C% Sandogene CN " 5 0,5C% Sandogene PAK " natriumhydroxyde tot een Begin pR 10,50 1, Q g/1 ammoninmsxilfaat kl eur: 1ichtgrijsExample V is repeated but with the following bath composition: 850164 ö -16- 0.024% Nylosan C-GNS Orange Sandoz 0.0328% Nylosan C-BLC Red "0.0823% Nylosan C-GLC Blue" 1.5C% Sandogene CN " 5 0.5C% Sandogene PAH "sodium hydroxide to a Initial pR 10.50 1, Q g / 1 ammonium xilfate kl eur: 1 light gray

Voorbeeld yil ^0 yoorheeld J wordt herhaald maar net de volgende hadsamenatelling: 0,0176% Nylanthxene B-4RK 250% geel Althonse Textre 0,0270% Nylanthrene B-2BSA rood " 0,0346% Nylanthrene LGGL 200% blauw " ^ 1,50% Sandogene CN Sandoz • 0,50% Sandogene PAK " natriumhydroxyde tot een begin pH 10,50 J g/1 ammoniums,ulfaat kl eur: lichtgrij s.Example yil ^ 0 yoorheeld J is repeated but just the following had aggregation: 0.0176% Nylanthxene B-4RK 250% yellow Althonse Textre 0.0270% Nylanthrene B-2BSA red "0.0346% Nylanthrene LGGL 200% blue" ^ 1, 50% Sandogene CN Sandoz • 0.50% Sandogene PAH "sodium hydroxide to an initial pH 10.50 J g / l ammonium, ulphate color: light gray.

20 ' yoorbeeldyiXI20 'yoorbeeldyiXI

Een velours toeftapijt net gesneden pool en ver-yaardigd uit J00% nylon 6 polyamide stapelvezels afkomstig van Snia Fibre S.p.A en net de volgende specificaties: 100% nylon 6 sfapelyezels 6,7 dtex/J5Q mm 23 profiel sectie glans type 347, specifiek tapijtgewicht (alleen yelpursl 53Q g/n , totaal tapijtgewicht (alleen 2 yelpurs)509 kg; 240. m tapijt net een totaal opperylak van 960 n 2 totaal oppervlak van 960 n , wordt op dezelfde wijze als in voorbeeld I bruin geverfd in JU 20400 1 van een bad met de volgende samenstelling: 0,240% Nylosan C-GNS' oranje Sandoz Q,2QQ% Nylosan C-GNS rood 0,221% Nylosan C—BRL blauw " 0,50 M Sandogene CN " 35 0,3% Sandogene PAK " natriumhydroxyde tot een begin pH 10.A velor tuft carpet just cut pile and manufactured from J00% nylon 6 polyamide staple fibers from Snia Fiber SpA and just the following specifications: 100% nylon 6 spherical fibers 6.7 dtex / J5Q mm 23 profile section gloss type 347, specific carpet weight ( only yelpursl 53Q g / n, total carpet weight (only 2 yelpurs) 509 kg; 240. m carpet with a total surface varnish of 960 n 2 total surface of 960 n, is dyed brown in JU 20400 1 of the same way as in example I a bath of the following composition: 0.240% Nylosan C-GNS 'orange Sandoz Q, 2QQ% Nylosan C-GNS red 0.221% Nylosan C-BRL blue "0.50 M Sandogene CN" 35 0.3% Sandogene PAH "sodium hydroxide to an initial pH 10.

8 5 :Ö 1 β 4 0 -17- 1.5 g/1 ammoniumsulfaat8 5: Ö 1 β 4 0 -17- 1.5 g / 1 ammonium sulfate

"Voorbeeld IS"Example IS

Voorbeeld VIII wordt herhaald maar met de volgende samenstelling: 0,230% Nylosan C-GNS oranje Sandoz 0,230% Nylosan C-BLC rood " 0,230% Nylosan C-GLC hlanw " 0,50% Sandogene CN " 0,30% Sandogene VAK " IQ · e natriumhydr axyde tot een begin pH J0 1.5 g/1 ammoniumsulfaat kleur: bruinExample VIII is repeated but with the following composition: 0.230% Nylosan C-GNS orange Sandoz 0.230% Nylosan C-BLC red "0.230% Nylosan C-GLC hlanw" 0.50% Sandogene CN "0.30% Sandogene BOX" IQ · e sodium hydroxide to a starting pH J0 1.5 g / 1 ammonium sulfate color: brown

Voorbeeld XExample X.

Yoorbeeld VIII wordt herhaald maar met de volgende ^ badsamenstelling: 0,240% Tectilon 4R-3QQ% geel Ciba-Geigy 0,300% Tectilon 2B rood " 0,100% Tectilon G-200% blauw 11 0,50% Sandogene CN " ^ 0,30% Sandogene PAK " | natriumhydroxide tot een begin pH 10 1.50 g/1 ammoniumsulfaat kleur: bruinExample VIII is repeated but with the following bath composition: 0.240% Tectilon 4R-3QQ% yellow Ciba-Geigy 0.300% Tectilon 2B red "0.100% Tectilon G-200% blue 11 0.50% Sandogene CN" ^ 0.30% Sandogene PAH "| sodium hydroxide to an initial pH 10 1.50 g / 1 ammonium sulfate color: brown

Voorbeeld KI 25Example AI 25

Voorbeeld VIII wordt herhaald maar met de volgende badsamenstelling: 0,130% Nylanthrene B-4RK 250% geel Althouse Tetre 0,186% Nylanthrene B-2BSA rood " 0,0816% Nylanthrene LGGL 200% blauw " 30 0,50% Sandogene CN Sandoz 0,30% Sandogene PAK " natriumhydroxyde tot een begin pH 10 1.50 g/1 ammoniumsulfaat.Example VIII is repeated but with the following bath composition: 0.130% Nylanthrene B-4RK 250% Yellow Althouse Tetre 0.186% Nylanthrene B-2BSA Red "0.0816% Nylanthrene LGGL 200% Blue" 30 0.50% Sandogenic CN Sandoz 0.30 % Sandogene PAH "sodium hydroxide to an initial pH 10 1.50 g / l ammonium sulfate.

kleur: bruin 35color: brown 35

@59 1 64 C@ 59 1 64 C

* - 18 - ö* - 18 - ö

Eh «β Λ > ω pH "Ν. rH ι-Η ΕΗ π) η cd · cd pH y IS Η HI EH r-t +J« cd (U < cd Η ·> -u : z ·η —Eh «β Λ> ω pH" Ν. RH ι-Η ΕΗ π) η cd · cd pH y IS Η HI EH rt + J «cd (U <cd Η -> -u: z · η -

« : : y » d Μ H <u ?n H«:: Y» d Μ H <u? N H

d *rl T3 EH *rl Ό HI Ή Ό IBd * rl T3 EH * rl Ό HI Ή Ό IB

CU !h Ü3 μ μ <CU! H Ü3 μ μ <

00 T) Td+J-dT) W00 T) Td + J-dT) W

d ,M < M rÜ ·> •H +J -H HJ -rl j-l -r) E-l η & pdaipid a> rid y3ta u H-irr uöo-Hi atsO'iHsr u < cu yd wa)^jcn(uy3 cn ö u <USo <u!3cJ (Uai S, co bOPiw ω d cn öOöfl o gj ; : ccd M O i> ÜO O £ co r> oo in m o vo ν σν -d· co eh in co co cn in in cn co « 05 nd, M <M rÜ ·> • H + J -H HJ -rl jl -r) El η & pdaipid a> rid y3ta u H-irr uöo-Hi atsO'iHsr u <cu yd wa) ^ jcn (uy3 cn ö u <USo <u! 3cJ (Uai S, co bOPiw ω d cn öOöfl o gj;: ccd MO i> ÜO O £ co r> oo in mo vo ν σν -d · co eh in co co cn in in cn co «05 n

|J| J

WW.

COCO

m ad IN r-t CO Μ) >ί Is ' VC O hm ad IN r-t CO Μ)> ί Is' VC O h

<* —» O Ot VO IN vOvONt· <1* O »1 CO<* - »O Ot VO IN PREVENT <1 * O» 1 CO

£—I η n fi n ft λ ft ft ft ft EH Ed m Cd IN *—I r-> O -> vo PH CO cn —( >-1 < vo m I-* r-« σ\ ο Μ ο ·ί σ\ •0· vo cn 0 n n n cnoovoo £—I «V f\ * * ft ft Λ » ft ft ft id 0 <n o cn o —! cn ·-? >-i σ 10 < po eh rH h w m£ —I η n fi n ft λ ft ft ft ft EH Ed m Cd IN * —I r-> O -> vo PH CO cn - (> -1 <vo m I- * r- «σ \ ο Μ ο · Ί σ \ • 0 · vo cn 0 nnn cnoovoo £ —I «V f \ * * ft ft Λ» ft ft ft id 0 <no cn o -! Cn · -?> -I σ 10 <po eh rH hwm

Η Η Η Μ ^ H Η Η Η Μ ^ H

(U HHWK >>> > H ^ u a O' > aSjaq sfj;tg irrruq 0 m ^ 8501640 * -19- Δ : yariatie in tint op het geverfde tapijtmonster tussen begin en eind van het verven (moet zijn <3) A : variatie in tint tussen in kleurstofbad geverfd tapijt monster en in uitgeput bad geverfd tapijtmonster (moet 5 zijn <10) T: tijd in min. vereist voor 95% glansverlies (moet zijn > 50 min.)(U HHWK >>>> H ^ ua O '> aSjaq sfj; tg irrruq 0 m ^ 8501640 * -19- Δ: Variation in hue on the painted carpet sample between start and end of dyeing (must be <3) A: variation in hue between carpet sample dyed in dye bath and carpet sample dyed in exhaust bath (must be 5 <10) T: time in min. required for 95% gloss loss (must be> 50 min.)

De verschillende kleurstofdrietallen zijn zodanig • gekozen dat de eindmonsters onderling vergelijkbaar zijn 10 met betrekking tot tint (H), kleur of kleurverzadiging (C) en glans (L).The different dye triplets have been chosen such that the final samples are mutually comparable with respect to hue (H), color or color saturation (C) and gloss (L).

De colorimetrische karakteristieken van de monsters zijn als volgt:The colorimetric characteristics of the samples are as follows:

H C LH C L

15 grijs 40-140 1,0-1,5 51-53 beige 68-71 25-27 57-60 bruin 105-130 26-30 39-42 350134 015 gray 40-140 1.0-1.5 51-53 beige 68-71 25-27 57-60 brown 105-130 26-30 39-42 350 134 0

Claims

1. Method for dyeing textile materials made from polycapronamide (nylon 6) characterized by a combination of the following measures: a) application of a combination of acid dyes which enhance the tint (H} and gloss (L1) of the dyed Determine textile material, where the absolute value for the first shade variation (ΔΗ ^, Ι between a sample taken at the end of dyeing and a sample taken 20 min after dyeing begins) is less than 3, and 95% of the variation in gloss (AL) between a final sample and the unpainted textile material is only reached after a dye duration (T) of more than 50 min. b) maintenance of a basic pH of the dye bath throughout the dyeing process, whereby the pH gradually 15 decreases from an initial value of 9.5-11 to a final value of 7-9, c) maintaining a maximum temperature equal to or less than 40 ° C in the different steps of the dyeing process, and 20 d) a paint duration equal on or less than 150 min .

Method according to claim 1, characterized in that the first shade variation (ΔΗ ^) is less than 2.

A method according to claim 1, characterized in that the second shade variation (ΔΉ ^ Ε) is less than 10 and preferably less than 6.

Method according to claim 1, characterized in that, the first shade variation (ΔΗ ^ Ι for each pair of samples taken __ somewhere between 20 and 150 min after the start of the dyeing process is less than 3.3Q

Method according to claim 1, characterized in that the gloss loss of 95% is only reached after a paint duration (T) of more than 70 min.

A method according to claim 1, characterized in that, the first shade variation (ΔΗ ^ Ι is less than 3 and preferably less than 2, the second shade variation (ΔΗ ^^} 8501640 Lx -21- is less than 10 and at preferably less than 6, the first shade variation (H ^) between a few samples taken anywhere between 20 and 150 min after the start of the dyeing process is less than 3, and the 95% gloss loss is only reached after a paint duration (T) longer than 50 min. and preferably longer than 70 min.

A method according to any one of claims 1-6, characterized in that the dyeing is carried out at a temperature between room temperature and 40 ° C. J0

A method according to claim 7, characterized in that the dyeing is carried out at a temperature not higher than room temperature.

9. A method according to any one of claims 1-6, characterized in that the pH of the dye bath is controlled with combinations of at least one base and at least one acid donor.

Process according to claim 9, characterized in that, as the acid donor, a salt, preferably an ammonium salt, is used, and the base is sodium hydroxide or sodium carbonate.

A method according to any one of claims 1-6, characterized in that, preferably at the end of the dyeing process, a weak acid is added.

Method according to claim 11, characterized in ~~ | that, as weak acid acetic acid, cirtric acid, tartaric acid,! Boric acid and / or maleic acid is used. j

A method according to any one of claims 1-6, characterized in that the dyeing is carried out in a cycle comprising a first residence step (wherein the textile material to be dyed does not move) at about room temperature, 3Q an intermediate step at a temperature not higher than 4Q ° C, and includes another residence step at the maximum temperature,

Method according to claim 13, characterized in that the intermediate step is heated from the room temperature used in the first residence step to a temperature not exceeding 40 ° C. 830 1 64 0 «'.i« * * -22-

Method according to claims 13 and 14, characterized in that, the first residence step lasts 20-70 min, the intermediate step 20-50 min, and the second residence step 60-90 min, the total duration of the paint cycle 100 -150 min.

A method according to claims 9, 10 and 13, characterized in that, the base and part of the acid donor are added to the dye bath during the first residence step, and the remainder of the acid donor during the second residence step at the maximum. -temperature.

Method according to claim 6, characterized in that the dyeing is carried out according to the so-called reel tub dyeing method.

Method for dyeing textile materials made from polycapronamide or nylon 6 according to claim 15 6, characterized in that carpets are dyed.

The method of claim 6 as described in the description and examples. O

20. A method of preparing a dye bath suitable for use in the method according to any one of claims 1-18. 8501640