NL8500804A - Werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen. Download PDF

Info

Publication number
NL8500804A
NL8500804A NL8500804A NL8500804A NL8500804A NL 8500804 A NL8500804 A NL 8500804A NL 8500804 A NL8500804 A NL 8500804A NL 8500804 A NL8500804 A NL 8500804A NL 8500804 A NL8500804 A NL 8500804A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
sub
group
atoms
acrylonitrile
process according
Prior art date
Application number
NL8500804A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8500804A priority Critical patent/NL8500804A/nl
Priority to EP86200442A priority patent/EP0196708B1/en
Priority to AT86200442T priority patent/ATE45720T1/de
Priority to ES553144A priority patent/ES8702324A1/es
Priority to DE8686200442T priority patent/DE3665165D1/de
Publication of NL8500804A publication Critical patent/NL8500804A/nl
Priority to US07/169,137 priority patent/US4820858A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/26—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C07C47/263—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/26—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C07C47/267—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/26—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C07C47/27—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/24—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/24—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C07C49/242—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/24—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C07C49/245—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/248—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms

Description

' JAS/JB/WP/ag ' - STAMICARBON B.V. (Licensing subsidiary of DSM)
Uitvinders: Neil S. Isaacs te Henley on Thames, Groot Brittannië
Jonathan S. Hill te Salford, Groot Brittannië -1- PN 3622
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN 2-(HYDROXYALKYL)ACRYLVERBINDINGEN
De uitvinding· heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen met de algemene formule
H2C * C - X I
5 Ri - C - OH
1 I
*2 waarin X een -CN groep, een -COOR3 groep of een -CONR4R5 groep voorstelt, waarin R3 een alkylgroep met 1-4 C atomen is en R4 en R5 onafhankelijk van elkaar een H atoom of R3, en 10 waarin R]_ en R2 onafhankelijk van elkaar een H atoom of een alkylgroep met 1-4 C atomen of een (hetero) arylgroep voorstellen of Ri en R2 te zamen een cyclische verbinding met 5-12 C atomen voorstellen, door een acrylverbinding H2C * CH - X met een carbonylverbinding 15 s
Rl - C - R2> waarin X, R^ en R2 dezelfde betekenis als hierboven hebben, in de vloeistoffase in aanwezigheid van een tertiair amine in aanraking te brengen.
Een dergelijke werkwijze voor de koppeling van carbonylver-20 bindingen met acrylverbindingen, is beschreven in US-A-3743669.
Volgens deze stand van de techniek kan men de gewenste 2-(hydroxy-alkyl)acrylverbindingen op basis van de ladingsgewijs uitgevoerde voorbeelden, in opbrengsten verkrijgen tussen 59 en 76 %, berekend als het produkt van konversie en selektiviteit. Een belangrijk bezwaar van 25 de werkwijze volgens US-A-3743669 ligt in een bijzonder langdurige reaktietijd. Deze tijd kan variëren van vele uren tot vele dagen.
Een ander bezwaar is dat alleen aldehydes als carbonylverbinding kun- § 5 C C & 9 4 -2-
V V
nen worden toegepast, zodat slechts een beperkt aantal verbindingen kan worden bereid. In voorbeeld XV van US-A-3743664 wordt methylethyl-keton zelfs als inert oplosmiddel toegepast.
Het doel van de uitvinding is gelegen in het opheffen van 5 deze bezwaren. De uitvinding voorziet derhalve in een werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen met de algemene formule
H2C =. C - X
Rl - C - OH 10 R2 waarin X een -CN groep, een -COOR3 groep of een -CONR4R5 .groep voorstelt, waarin R3 een alkylgroep met 1-4 C atomen is en R4 en R5 onafhankelijk van elkaar een H atoom of R3, en waarin Ri en R2 onafhankelijk van elkaar een H atoom of een alkyl- 15 groep met 1-4 C atomen of een (hetero) arylgroep voorstellen of R]_ en R2 te zamen een cyclische verbinding met 5-12 C ato men voorstellen,.
door een acrylverbinding H2C » CH - X met een carbonylverbinding
B
20 Rj_ - C - R2, waarin X, R^ en R2 dezelfde betekenis als hierboven hebben, in de vloeistoffase in aanwezigheid van een tertiair amine in aanraking te brengen, en is gekenmerkt doordat men de reaktie uitvoert bij een druk boven 500 bar.
25 Door deze werkwijze wordt bereikt, dat men de gewenste acryl- verbindingen in een relatief korte tijd kan bereiden, bijvoorbeeld variërend tussen minder dan een minuut en enige uren, afhankelijk van de reaktanten. Bovendien kan de werkwijze volgens de uitvinding zowel worden toegepast met ketonen als carbonyl bevattende uitgangsver-30 binding, als met aldehydes.
Tevens voorziet de werkwijze volgens de uitvinding in een mogelijkheid om een categorie nieuwe stoffen te bereiden, te weten koppelingsprodukten als boven beschreven waarbij een acrylverbinding wordt gekoppeld met een keton. Dergelijke verbindingen waren tot 35 dusver niet bekend. De algemene formule van dergelijke nieuwe verbin- 85 0 0 ?Λ* / -3- ......
dingen is
H2C = C - X
Ri - C - OH
1 I
r2 5 waarin X een -CN groep, een -COOR3 groep of een -CONR4R5 groep voorstelt, waarin R3 een alkylgroep met 1-4 C atomen is en R4 en R5 onafhankelijk van elkaar een H atoom of R3, en waarin Ri en R2 onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-4 ’ C atomen of een (hetero) arylgroep voorstellen of R]_ en R2 te 10 * zamen een cyclische verbinding met 5-12 C atomen voor stellen .
Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn 2-(2-hydroxy-propyl)acrylonitril, 2-(2-hydroxybutyl)acryloni tril, 2-(2-hydroxypropyl)acrylamide, 2-(2-hydroxypropyl)ethylacrylaat en 15 2-(l-hydroxycyclohexyl)acrylonitril.
Voorbeelden van (hetero) arylgroepen als boven beschreven zijn desgewenst gesubstitueerd fenyl, naftyl, furyl en thiënyl. Substituenten kunnen bijvoorbeeld alkylgroepen met 1-4 C-atomen, chloor, broom, jood en fenyl zijn, maar ook andere substituenten zijn 20 in de uitvindingsgedachte begrepen.
Als acryluitgangsverbinding kan men geschikt gebruik maken van bijvoorbeeld acrylonitril, methylacrylaat, ethylacrylaat en acrylamide.
Als keton of aldehyde kan men bijvoorbeeld formaldehyde, ace-25 taldehyde, benzaldehyde, 4-fenylbenzaldehyde, aceton, methylethylketon en cydohexanon toepassen.
De katalysator is een tertiair amine, die wordt toegepast in een hoeveelheid tot 20 gew.%, berekend ten opzichte van de hoeveelheid keton of aldehyde. Als katalysator kan men bijvoorbeeld trialkylamines 30 met b.v. 1-4 C atomen per alkylgroep toepassen, b.v. dimethylethyl- amine (NMe2Et) of, indien een katalysator met een hogere aktiviteit is gewenst, diazabicyclo-[2,2,2J-octaan (DABCO).
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan men eventueel een inert organisch oplosmiddel toepassen, al naar gelang de gewenste 35 reaktie. Voorbeelden van geschikte oplosmiddelen zijn ethers, b.v.
8500804 -4- tetrahydrofuran (THF) en diethylether. In het algemeen wordt de reak-tle in aanwezigheid van een oplosmiddel enigszins getemperd. Oplosmiddelen kunnen derhalve van voordeel zijn bij reakties, die zonder toepassing van een oplosmiddel te snel verlopen en gecarboniseerde 5 eindprodukten opleveren.
De druk waarbij de vloeistoffase-reaktie kan worden toegepast ligt in het algemeen boven 500 bar, meer in het bijzonder tussen 1500 en 15000 bar. Afhankelijk van de gekozen uitgangsstoffen zal men experimenteel bepalen welke druk volstaat. Men zal om economische 10 redenen bij deze hoge drukken een druk kiezen die zo laag mogelijk is. In" het algemeen kan de werkwijze volgens de uitvinding bij kamertemperatuur worden toegepast, maar bij toepassing van sommige minder reaktieve uitgangsstoffen kan het gewenst zijn een hogere temperatuur, bijvoorbeeld tot 100°C of hoger toe te passen.
15 De molaire verhouding van de reaktanten zal in het algemèen 1 : 1 bedragen, doch andere verhoudingen zijn eveneens mogelijk, bijvoorbeeld tussen 1 : 10 en 10 : 1.
Samenvattend kan worden gesteld, dat er binnen de uitvin-dingsgedachte, die het bereiden van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen 20 in de vloeistoffase onder hoge druk behelst, vele uitvoeringsvormen denkbaar zijn. Per reaktie zal men proefondervindelijk vaststellen onder welke condities de parameters, zoals keuze van de katalysator, concentratie van de katalysator, hoeveelheden van de reaktanten, aanwezigheid of afwezigheid van een oplosmiddel, toe te passen druk, duur 25 van de reaktie en toe te passen temperatuur, optimaal zijn.
In principe is het ook zeer wel mogelijk om dergelijke reakties onder hoge druk continu uit te voeren.
De uitvinding wordt in de volgende voorbeelden nader toegelicht zonder echter hiertoe beperkt te zijn.
30 Voorbeeld I '
In een hoge druk vat werden 60 mmol acrylonitril, 60 ramol acetaldehyde, 4 ml THF en 5 mmol NMe2Et gebracht. Het vat werd gesloten en bij een temperatuur van 20°C werd het vloeibare reaktiemengsel op een druk van 12000 bar gebracht. Binnen 1 minuut nadat de uitein- «500304 -5- delijke druk was bereikt, bedroeg de opbrengst (volgens gas-vloeistof chromatografie) aan 2-(l-hydroxyethyl)acrylonitril 96,2 %, berekend als het produkt van konversie en selektiviteit ten opzichte van acrylonitril.
5 Vergelijkend voorbeeld A
Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld I werd de reak-tie uitgevoerd onder autogene druk bij 150°C· Na 6 uur reaktie was de opbrengst aan 2-(l-hydroxyethyl)acrylonitril 3,8 %.
Voorbeeld II
10 In hetzelfde vat als beschreven in voorbeeld I werden 60 mmol acrylonitril, 60 mmol formaldehyde, 4 ml THF en 0,5 mmol DABCO gebracht. Na. 1 uur reaktie bij 20eC en 5000 bar bedroeg de opbrengst aan 2-(hydroxymethyl)acrylonitril 85 %.
Voorbeeld III
15 Voorbeeld I werd herhaald zonder toevoeging van THF, en bij 5000 bar. De opbrengst aan 2-(l-hydroxyethyl)aerylonitril bedroeg na 5 minuten 78 Z.
Voorbeeld IV
In hetzelfde vat als beschreven in voorbeeld I werden 60 mmol 20 acrylonitril, 60 mmol formaldehyde en 1,2 mmol DABCO gebracht. Na 5 uur reaktie bij 35°C en 5000 bar was de opbrengst aan 2-(hydroxymethyl)acrylonitril 98 %.
Vergelijkend voorbeeld B
Voorbeeld IV werd herhaald bij een druk van 1 bar. Na 5 uur 25 reactie was de opbrengst aan 2-(hydroxymethyl)acrylonitril 10 %.
Voorbeeld V
Voorbeeld III werd herhaald met 60 mmol propanal in plaats van acetaldehyde. Na 5 minuten bedroeg de opbrengst aan 2-(l-hydroxy-propyl)acrylonitril 57 %.
8500804 -6-
Voorbeeld VI
Voorbeeld III werd herhaald met 60 mmol benzaldehyde in plaats van acetaldehyde, waarbij als katalysator 2,5 mmol DABCO werd toegepast. Na 5 minuten werd een opbrengst aan 2-(l-hydroxy-l-fenyl-5 methyl)acrylonitril van 98 % gemeten.
Voorbeeld VII
Voorbeeld I werd herhaald met 60 mmol aceton in plaats van acetaldehyde. Na 1 uur bleek de opbrengst aan 2-(2-hydroxypropyl)-acrylonitril 92 Z te zijn.
10 Voorbeeld VIII
In hetzelfde vat als beschreven in voorbeeld I werden 60 mmol methylethylketon, 60-mmol acrylonitril en 1,2 mmol DABCO gebracht. Na 5 uur reaktie bij 20°C en 5000 bar was de opbrengst aan 2-(2-hydroxy-butyl)acrylonitril 87 %.
15 Voorbeeld IX
Voorbeeld III werd herhaald 'met 60 mmol aceton in plaats van acetaldehyde en 2,5 mmol DABCO als katalysator. Na 5 minuten reaktie bij 35°C bleek de opbrengst aan 2-(2-hydroxypropyl)acrylonitril 98 Z te zijn.
20 Voorbeeld X
Voorbeeld III werd herhaald met 60 mmol cyclohexanon in plaats van acetaldehyde en met 2,5 mmol DABCO als katalysator. Na 18 uur reageren bleek 50 Z van het cyclohexanon te zijn omgezet. De opbrengst aan 2-(l-hydroxycyclohexyl)acrylonitril bedroeg 41 Z.
25 Voorbeeld XI
Voorbeeld I werd herhaald met 60 mmol ethylacrylaat in plaats van acrylonitril. Na 1 uur reageren bij 20eC bleek dat de opbrengst aan 2-(l-hydroxyethyl)ethylacrylaat 98 Z bedroeg.
8500304 -7- τ
Voorbeeld XII
In hetzelfde vat als beschreven in voorbeeld I werden 60 mmol acetaldehyde, 60 mmol acrylamide en 5 mmol NMe2Et gebracht. Na 3 uur reaktie bij 20°C en 5000 bar was de opbrengst aan 2-(l-hydroxyethyl)-5 acrylamide 83 %.
Voorbeeld XIII
In hetzelfde vat als beschreven in voorbeeld I werden 60 mmol acrylonitril, 60 mmol 4-fenylbenzaldehyde en 1,2 mmol ÜABCO gebracht.
Na 2 uur reaktie bij 20eC en 5000 bar was de opbrengst aan 10 2-[hydroxy(4-fenyl)fenylmethyl]acrylonitril 86 %.
8500804

Claims (13)

1. Werkwijze voor de bereiding van 27(hydroxyalkyl)acrylverbindingen met de algemene formule H2C =» C - X Rl - C - OH
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert bij een druk tussen 1500 en 15000 bar.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men als de carbonylverbinding formaldehyde, acetaldehyde, propanal, ben- 25 zaldehyde, 4-fenylbenzaldehyde, aceton, methylethylketon of cyclo- hexanon toepast.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men als acryluitgangsverbinding acrylonitril, methylacrylaat, ethyl-acrylaat of acrylamide toepast.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men als katalysator dimethylethylamine of diazabicyclo-[2,2,2]-octaan toepast. 6500004 » 'j. 7 -9-
5 R2 waarin X een -CN groep, een -COOR3 groep of een -CONR4R5 groep voorstelt, waarin R3 een alkylgroep met 1-4 C atomen is en R4 en R5 onafhankelijk van elkaar een H atoom of R3, en 10 waarin Ri en R2 onafhankelijk van elkaar een H atoom of een alkylgroep met 1-4 C atomen of een (hetero) arylgroep voorstellen of R]_ en R2 te zamen een cyclische verbinding met 5-12 C atomen voorstellen, door een acrylverbinding H2C = CH - X met een carbonylverbinding 15 8 R]_ - C - R2, waarin X, R^ en R2 dezelfde betekenis als hierboven hebben, in de vloeistoffase in aanwezigheid van een tertiair amine in aanraking te brengen, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert 20 bij een druk boven 500 bar.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in aanwezigheid van een inert organisch oplosmiddel .
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men als Inert 5 organische oplosmiddel tetrahydrofuran of diethylether toepast.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert bij een temperatuur tussen 20-100°C.
9. Verbindingen met als algemene formule H2C - - X
10 Ri - C - OH k ' waarin X een -CN groep, een -COOR3 groep of een -CONR4R5 SroeP voorstelt, waarin R3 een alkylgroep met 1-4 C atomen is en R4 en R5 onafhankelijk van elkaar een H atoom of R3, 15 en waarin Ri en R2 onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-4 C atomen of een (hetero) arylgroep voorstellen of Ri en R2 te zamen een cyclische verbinding met 5-12 C atomen voorstellen. 20 10. 2-(2-hydroxypropyl)acrylonitril.
11. 2-(2-hydroxybutyl)acrylonitril.
12. 2-(1-hydroxycyclohexyl)acrylonitril.
13. Werkwijze zoals in hoofdzaak beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht. 25 14. 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een der bovenstaande conclusies. t 8500804
NL8500804A 1985-03-20 1985-03-20 Werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen. NL8500804A (nl)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8500804A NL8500804A (nl) 1985-03-20 1985-03-20 Werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen.
EP86200442A EP0196708B1 (en) 1985-03-20 1986-03-19 Process for the preparation of 2-(hydroxyalkyl)acrylic compounds
AT86200442T ATE45720T1 (de) 1985-03-20 1986-03-19 Verfahren zur herstellung von 2(hydroxyalkyl)acrylverbindungen.
ES553144A ES8702324A1 (es) 1985-03-20 1986-03-19 Procedimiento para preparar compuestos 2-(hidroxialquil) acrilicos
DE8686200442T DE3665165D1 (en) 1985-03-20 1986-03-19 Process for the preparation of 2-(hydroxyalkyl)acrylic compounds
US07/169,137 US4820858A (en) 1985-03-20 1988-03-18 Process for the preparation of 2-(hydroxyalkyl)acrylic compounds

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8500804A NL8500804A (nl) 1985-03-20 1985-03-20 Werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen.
NL8500804 1985-03-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8500804A true NL8500804A (nl) 1986-10-16

Family

ID=19845709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8500804A NL8500804A (nl) 1985-03-20 1985-03-20 Werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4820858A (nl)
EP (1) EP0196708B1 (nl)
AT (1) ATE45720T1 (nl)
DE (1) DE3665165D1 (nl)
ES (1) ES8702324A1 (nl)
NL (1) NL8500804A (nl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0714898B2 (ja) * 1988-07-28 1995-02-22 高砂香料工業株式会社 光学活性α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造法
GB8902209D0 (en) * 1989-02-01 1989-03-22 Wyeth John And Brother Limited Preparation of cyclohexanol derivatives and novel thioamide intermediates
WO1991018861A1 (en) * 1990-06-01 1991-12-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation 2-(hydroxymethyl) acrylate derivatives and process for their preparation
US5206389A (en) * 1990-06-27 1993-04-27 Atochem Acrylates containing an alcohol, aldehyde and/or ether functional group, process for their manufacture and their application to the production of new polymers and copolymers
FR2663926B1 (fr) * 1990-06-27 1994-04-15 Norsolor Nouveaux cycles acrylates a fonction alcool, aldehyde et/ou ether, leur procede de fabrication et leur application a l'obtention de nouveaux polymeres et copolymeres.
US5536845A (en) * 1990-06-27 1996-07-16 Atochem Acrylates containing an alcohol, aldehyde and/or ether functional group, process for their manufacture and their application to the production of new polymers and copolymers
US5703270A (en) * 1994-02-25 1997-12-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for preparing a vinyl compound having a hydroxy group
JP4740701B2 (ja) * 2005-09-20 2011-08-03 富士フイルム株式会社 水酸基含有ビニル化合物の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3499024A (en) * 1965-12-24 1970-03-03 Toray Industries 2-hydroxy-hydrocarbyl acrylonitriles and preparation thereof by condensation of acrylonitrile and aldehydes
US3743669A (en) * 1970-11-06 1973-07-03 Celanese Corp Reaction of acrylic type compounds with aldehydes and certain ketones

Also Published As

Publication number Publication date
ATE45720T1 (de) 1989-09-15
DE3665165D1 (en) 1989-09-28
US4820858A (en) 1989-04-11
EP0196708B1 (en) 1989-08-23
ES553144A0 (es) 1987-01-01
EP0196708A1 (en) 1986-10-08
ES8702324A1 (es) 1987-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Northrup et al. Enantioselective organocatalytic direct aldol reactions of α‐oxyaldehydes: step one in a two‐step synthesis of carbohydrates
Mangion et al. The importance of iminium geometry control in enamine catalysis: identification of a new catalyst architecture for aldehyde–aldehyde couplings
Evans et al. Synthetic applications of trimethylsilyl cyanide. Efficient synthesis of. beta.-aminomethyl alcohols
Enders et al. Asymmetric syntheses via metalated chiral hydrazones: overall enantioselective α-alkylation of acyclic ketones
NL8500804A (nl) Werkwijze voor de bereiding van 2-(hydroxyalkyl)acrylverbindingen.
CN112500366B (zh) 一种石墨烯共价嫁接噻唑盐催化剂及其应用
KR100226237B1 (ko) 시아노히드린을 사용하는 펜텐니트릴의 시안화수소 처리방법
Soga et al. Efficient activation of acetals, aldehydes, and imines toward silylated nucleophiles by the combined use of catalytic amounts of (Rh (COD) Cl) 2 and TMS-CN under almost neutral conditions.
Jimenez et al. Green synthetic methodology of (E)-2-cyano-3-aryl selective Knoevenagel adducts under microwave irradiation
Keller et al. Highly efficient ytterbium triflate catalyzed Michael additions of alpha-nitroesters in water
Chow et al. Diastereoselective aldol addition using boron trichloride or alkoxydichloroborane
Hayashi et al. Enantioselective trimethylsilylcyanation of some aldehydes promoted by modified sharpless catalyst
Tietze et al. A mild and efficient method for the preparation of 1, 3-dithianes from aldehydes and ketones
EP2344437B1 (en) Process for producing alpha-hydroxyketone compounds
Majhi et al. Niobium (V) chloride‐catalyzed synthesis of α‐aminonitriles with simultaneous reaction of aldehydes, amines and trimethylsilyl cyanide
Mahrwald Stereoselective aldol reaction using titanium ate complexes-an efficient method for achieving anti aldol selectivity
Panyachotipun et al. Steric influence of silyl groups in titanium-and lithium-mediated aldol condensations
JP2003520274A (ja) 反応触媒としてのイミダゾリジノンの酸付加塩
US6114565A (en) Process for obtaining nitriles
JP2789735B2 (ja) α，β―不飽和ケトン類の製法
US20140235867A1 (en) Method for producing alpha-hydroxy ketone compound
CA1333401C (en) Keto-diesters and their production
US4399076A (en) 1,1-Disubstituted 2-vinyl- and 2-ethylcyclopropanes
Kretschik et al. Reactions of Complex Ligands, LXVI. Diastereomerically Pure 2‐Ethynylcyclopropanecarboxylic Acid Derivatives and (2‐Ethynylcyclopropyl) methoxycarbene Complexes of Chromium and Tungsten
CA2512630C (en) Novel process for preparing a 5-hydroxy-3-oxo-hexanoic acid derivative

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A1Y An additional search report has been drawn up
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
BV The patent application has lapsed