NL8402924A

NL8402924A - Removing zinc from coated article - using article as anode in electrolyte contg. cathode, on which zinc becomes deposited

Info

Publication number: NL8402924A
Application number: NL8402924A
Authority: NL
Original assignee: Antonius Wilhelmus De Gier
Priority date: 1984-09-26
Filing date: 1984-09-26
Publication date: 1986-04-16

Abstract

In removing Zn from an article in which the substrate is (partly) coated with Zn, the article is immersed in an electrolyte and connected to the positive pole of a source of direct current; the negative pole is connected to a cathode in the electrolyte. The compsn. of the electrolyte is such that on passing a current through it, the Zn on the article forming the anode goes into soln. and becomes deposited on the cathode, without the substrate matl. going into soln. to an appreciable extent.

Description

-1- 24137/CV/vb-1- 24137 / CV / Ex

Korte aanduiding: Werkwijze voor het verwijderen van zink van een voorwerp.Short designation: Method for removing zinc from an object.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van zink van een voorwerp waarvan het basismateriaal, waaruit het voorwerp 5. is vervaardigd, althans gedeeltelijk met een laag zink is bedekt.The invention relates to a method for removing zinc from an article of which the base material, from which the article 5 is made, is at least partly covered with a layer of zinc.

In de praktijk worden vele, in het bijzonder uit staal vervaardigde constructies, zoals trappen, hekken, roosters,in stallen gebruikte voorwerpen en ook langs de wegen gebruikte geleiderails of bermbeveiligingsplanken verzinkt om een corrosie werende afdeklaag op het basismateriaal aan te 10. brengen.In practice, many structures, in particular steel-made, such as stairs, fences, grids, objects used in stables and also guide rails or roadside protection boards used along the roads, are galvanized in order to apply a corrosion-resistant covering layer to the base material.

De veelal door thermisch verzinken gevormde deklagen hebben daarbij een dikte van 30-150. micrometer, in het algemeen 40-60 fMi . Door het aanbrengen van een dergelijke deklaag uit zink kan een langdurige bescherming van het basismateriaal, in het bijzonder staal of dergelijke te- 15. gen corrosie worden verkregen zelfs zonder de voorwerpen aan verdere behandelingen, bijvoorbeeld verven-of passiveren, te onderwerpen.The coatings usually formed by hot-dip galvanizing have a thickness of 30-150. micrometers, generally 40-60 fMi. By applying such a zinc coating, a long-term protection of the base material, in particular steel or the like against corrosion, can be obtained even without subjecting the objects to further treatments, for example painting or passivation.

Indien tengevolge vaneen beschadiging van de zinklaagdoor plaatselijke aantasting tengevolge van langdurige blootstelling aan corrosieve omstandigheden of derge lijke een reparatie moet worden uitgevoerd,moet eerst de gehele zinklaag van het 20. voorwerp worden verwijderd voordat een nieuwe zinklaag kan worden aangebracht.If due to damage to the zinc layer due to local deterioration due to prolonged exposure to corrosive conditions or the like, a repair must be carried out, the entire zinc layer must first be removed from the article before a new zinc layer can be applied.

Tot nu toe wordt voor het verwijderen van een dergelijke uit zink bestaande deklaag gebruik gemaakt van zoutzuurbaden. Zoutzuur in concentraties van 3-15% lost namelijk zink snel op zonder ijzer of staal sterk aan te tasten.Eventueel kunnen om de aantasting van ijzer verder tegen te gaan 25. nog een dergelijke aantasting tegengaande toeslagstoffen aan de zoutzuurbaden worden toegevoe gd.Hitherto, hydrochloric acid baths have been used to remove such a zinc coating. Namely, hydrochloric acid in concentrations of 3-15% dissolves zinc quickly without strongly affecting iron or steel. If necessary, further anti-adjuvant deterioration can be added to the hydrochloric acid baths in order to further counteract iron attack.

Dit tot nu toe gebruikelijke toepassen van zoutzuurbaden voor het verwijderen van zink van staalconstructies of dergelijke heeft echter enige belangrijke nadelen. Zo kan het afgewerkte zoutzuur, om verontreiniging van 30. het milieu zo goed mogelijk tegen te gaan, slechts worden geloosd, nadat de metalen eruit zijn verwijderd. Deze nabehandeling van het zoutzuur, welke meestal door gespecialiseerde bedrijven voor afvalvernietiging geschiedt, is niet alleen kostbaar, maar blijft toch ook schadelijk voor het milieu, daar het geneutraliseerde zuur uiteindelijk als natrium of a%oni umchfcoride 35. oplossing wordt geloosd.However, this hitherto customary use of hydrochloric acid baths to remove zinc from steel structures or the like has some significant drawbacks. For example, to prevent contamination of the environment as much as possible, the spent hydrochloric acid can only be discharged after the metals have been removed. This post-treatment of the hydrochloric acid, which is usually carried out by specialized waste disposal companies, is not only costly, but also remains harmful to the environment, since the neutralized acid is ultimately discharged as sodium or sodium chloride solution.

Verder moet niet alleen veel betaald worden om het afgewerkte zuur te laten verwerken, maar de in het zuur opgeloste zink wordt met het afge- 8402924 -2- 24137/CV/vb werkte zuur afgevoerd naar het vernietigingsbedrijf en is zodoende verloren.Furthermore, not only does a lot of money have to be paid to have the spent acid processed, but the zinc dissolved in the acid is removed with the spent acid to the destruction company and is thus lost.

Ook de hoeveelheid zoutzuur, die voor het op grotere schaal verwijderen van zink van staalconstructies noodzakelijk zal zijn vormt een hoge kostenpost.The amount of hydrochloric acid, which will be necessary for the larger-scale removal of zinc from steel structures, is also a high cost item.

5. Anderzijds wordt het verwijderen van zink van staalconstructies en "dergelijke ten einde het mogelijk te maken op dergelijke constructies een nieuwe zinklaag aan te brengen nadatjfc oude zinklaag beschadigd is, steeds belangrijker. Er worden namelijk steeds meer verzinkte constructies toegepast, ^terwijl dergelijke verzinkte constructies sneller dan voorheen een 10. gebreken tonende zinklaag verkrijgen ter .gevolge van zure regen veroorzaakt door uitstoot van schadelijke gassen door industrieën, uitlaatgassen van automobielen en dergelijke . Verder zijn de loon- en materiaalkosten momenteel bijzonder hoog, waardoor het,lonend wordt, constructies met defect geraakte zinkbedekkingen te renoveren, zojat deze constructies opnieuw 15. kunnen worden gebruikt.5. On the other hand, the removal of zinc from steel structures and the like in order to make it possible to apply a new zinc layer to such constructions after the old zinc layer has been damaged is becoming increasingly important, because galvanized constructions are increasingly being used, while such galvanized structures obtain a defective 10. zinc layer faster than before as a result of acid rain caused by emissions of harmful gases from industries, automotive exhaust gases, etc. Furthermore, the wage and material costs are currently very high, making it worthwhile, constructions to renovate defective zinc coatings so that these structures can be reused.

Bij toename van het verwijderen van zink van staalconstructies zullen echter ook de bovengenoemde problemen met betrekking tot milieuverontreiniging en dergelijke sterk toenemen.However, as the zinc removal from steel structures increases, the above-mentioned environmental pollution and the like problems will also increase greatly.

Met de uitvinding wordt dan ook beoogd een werkwijze van bovenge-20. noemde soort te verkrijgen , waarbij bovengenoemde nadelen kunnen worden vermeden.The object of the invention is therefore a method of the above. said species, wherein the above drawbacks can be avoided.

Volgens de uitvinding kan dit worden bereikt, doordat het voorwerp wordt ondergedompeld in een elektrolyt en verbonden met de positieve pool van een gelijkstroombron waarvan de negatieve pool is aangesloten op een 25. in het elektrolyt geplaatste kathode, waarbij het elektrolyt een zodanige samenstelling heeft, dat het zink bij doorvoer van stroom door het elektrolyt bij de door het voorwerp gevormde anode in oplossing gaat en op de kathode wordt neergeslagen zonder dat enige van betekenis zijnde oplossing van het basismateriaal optreedt.According to the invention this can be achieved in that the object is immersed in an electrolyte and connected to the positive pole of a direct current source, the negative pole of which is connected to a cathode placed in the electrolyte, the electrolyte having such a composition that the zinc in solution passes through the electrolyte at the anode formed by the article and is deposited on the cathode without any significant dissolution of the base material occurring.

30. Bij toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding wordt het elektrolyt in feite slechts als transportmiddel voor het zink gebruikt, zodat dit elektrolyt zeer lange tijd kan worden benut. Tevens wordt het zink bij de kathode neergeslagen enjkan direct weer worden gebruikt voor bijvoorbeeld het thermisch verzinker van de voorwerpen waarvan het zink is verwijderd.30. When the method according to the invention is used, the electrolyte is in fact only used as a transport means for the zinc, so that this electrolyte can be used for a very long time. The zinc is also precipitated at the cathode and can immediately be used again for, for example, the hot dip galvanizing of the objects from which the zinc has been removed.

35. Verder blijkt het gebruik aan elektrische energie laag gehouden te kunnen worden, zodat de werkwijze volgens de uitvinding niet alleen aanzienlijk milieuvriendelijker is dan de tot nu toe gepaste werkwijze, maar ook aanzienlijk goedkoper.35. Furthermore, it appears that the use of electrical energy can be kept low, so that the method according to the invention is not only considerably more environmentally friendly than the method hitherto suitable, but also considerably cheaper.

8402924 -3- 24137/CV/vb8402924 -3- 24137 / CV / ex

De uitvinding zal hieronder nader worden uiteengezet aan de hand van een in bijgaande figuren schematisch weergegeven inrichting volgens de uitvinding in het bijzonder bestemd voor het verwijderen van zink van langwerpige voorwerpen zoals berrabeveiligingsplanken.The invention will be explained in more detail below with reference to an apparatus according to the invention schematically shown in the accompanying figures, in particular intended for the removal of zinc from elongated objects such as debris protection boards.

5. Fig. 1 toont schematisch een dwarsdoorsnede over een inrichting 'voor het verwijderen van zink van langwerpige voorwerpen.5. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an apparatus for removing zinc from elongated objects.

Fig. 2 toont een bovenaanzicht op fig. 1.Fig. 2 shows a top view of FIG. 1.

De onderhavige uitvinding zal hieronder nader worden uiteengezet aan de hand van een toepassing voor het verwijderen van zink van zogenaamde 10. bermbeveiligingsplanken, ook wel vangrails genoemd.The present invention will be explained in more detail below with reference to an application for removing zinc from so-called verge protection boards, also referred to as guard rails.

Dergelijke planken worden gewrmd door langwerpige stalen profielen 1, die schematisch in fig.1 zijn weergegeven en die gebruikelijk een standaardlengte van 4 m hebben. Dergelijke planken 1 zijn gebruikelijk thermisch verzinkt, dat wil zeggen ondergedompeld in een zinkbad, voor het vormen van 15. een beschermende uit zink bestaande deklaag, voordat zij langs de verkeerswegen zijn aangebracht. Het is echter gebleken, dat in het bijzonder door de voortdurende blootstelling aan corrosieve uitlaatgassen na een aantal jaren roestverschijnselen en een aantasting van de zinklaag optreden.Such planks are pressed by elongated steel profiles 1, which are schematically shown in fig. 1 and which usually have a standard length of 4 m. Such boards 1 are usually hot dip galvanized, i.e. immersed in a zinc bath, to form a protective zinc coating before they are applied along the traffic roads. However, it has been found that, in particular due to the continuous exposure to corrosive exhaust gases, after a number of years rust phenomena and a deterioration of the zinc layer occur.

Om nu deze planken te renoveren wordt volgens de uitvinding de oude zink-20. laag verwijderd, waarna door thermisch verzinken weer een nieuwe zinklaag kan worden aangebracht zodat de planken nog vele jaren kunnen worden benut.According to the invention, the old zinc-20 is to be renovated now. layer, after which a new zinc layer can be applied by hot-dip galvanizing so that the planks can be used for many years to come.

Voor dit verwijderen van het zink van de planken 1 wordt gebruik gemaakt van de in fig. 1 en 2 weergegeven inrichting, welke wordt gevormd door een tank 2,die kan worden gevuld met een geschikt elektrolyt. Zoals 25. verder in fig. 1 en 2 weergegeven kunnen daarbij de planken 1 boven en naast elkaar in het bad worden opgehangen met behulp van ophangorganen 3, die via leidingen 4 zijn verbonden met de pluspool 5 van een geschikte gelijkstroombron. De minpool 6 van deze gelijkstroombron is via leidingen 7 verbonden met tussen en naast de planken 1 opgestelde kathodeplaten 8.For this removal of the zinc from the shelves 1, use is made of the device shown in Figs. 1 and 2, which is formed by a tank 2, which can be filled with a suitable electrolyte. As further shown in Figs. 1 and 2, the shelves 1 can be suspended above and next to each other in the bath by means of suspension members 3, which are connected via lines 4 to the positive pole 5 of a suitable direct current source. The negative pole 6 of this direct current source is connected via conduits 7 to cathode plates 8 arranged between and next to the shelves 1.

30. Nabij het, gezien in de fig., linkereinde van de tank is in de tank een aantal horizontaal opgestelde boven elkaar gelegen pijpen 9 aangebracht, die alle zijn aangesloten op een vertikaal staande toevoerpijp 10 via welke met behulp van een niet nader weergegeven circulatiepomp elektrolyt kan worden toegevoerd. Dit elektrolyt wordt via hiertoe in de pijpen 9 35. aangebrachte doortochten in de tank 2 afgegeven zoals aangeduid met behulp van pijlen A.30. Near the left end of the tank, as shown in the figure, a number of horizontally arranged pipes 9, which are arranged one above the other, are arranged in the tank, all of which are connected to a vertical supply pipe 10 via which a circulation pump (not shown) is shown. electrolyte can be supplied. This electrolyte is delivered into the tank 2 via passages provided for this purpose in the pipes 9, as indicated by means of arrows A.

De pomp is tevens aangesloten op een aan de rechterzijde in de tank opgestelde afvoerpijp 11 via welke met behulp van de pomp vloeistof uit het 8402924 -4- 24137/CV/vb bad kan worden aangezogen.The pump is also connected to a drain pipe 11 arranged on the right-hand side in the tank, through which liquid can be drawn in from the 8402924 -4- 24137 / CV / vb bath with the aid of the pump.

Zoals verder nog in de figuren is weergegeven heeft de tank bij voorkeur een naar een uiteinde van de tank schuin naar beneden toe hellend verlopende bodem 12 welke eindigt bij een verdiepte trog 13. Deze trog 13 is 5. voorzien van een afvoerstomp, 14, die, voor het afvoeren van zich in de trog ••verzamelend vuil.As further shown in the figures, the tank preferably has a bottom 12 sloping downwards towards one end of the tank, which end terminates at a recessed trough 13. This trough 13 is provided with a discharge stub, 14, which , for the removal of dirt accumulating in the trough.

Voor het verwijderen .van zink van de planken 1 worden deze planken 1 aan de ophangorganen 3 vast gezet en in het zich in de tank 2 bevindende elektrolyt ondergedompeld. Vervolgens wordt een stroom door het bad gevoerd 10. en zullen de planken 1 als anodes gaan fungeren. Hierbij zal het zink bij de door de planken 1 gevormde anodes oplossen en neerslaan op de kathodes 8.For removing zinc from the shelves 1, these shelves 1 are fixed to the suspension members 3 and immersed in the electrolyte contained in the tank 2. Subsequently, a current is passed through the bath 10. and the shelves 1 will function as anodes. The zinc will dissolve at the anodes formed by the planks 1 and will deposit on the cathodes 8.

Deze kathodeplaten 8 kunnen bijvoorbeeld uit zink, roestvrij.staal of alumu-nium zijn vervaardigd.These cathode plates 8 can for instance be manufactured from zinc, stainless steel or aluminum.

Bij voor renovatie in aanmerking komende vangrails bleek dat een 15. deel van de oorspronkelijk aangebrachte zinklaag reeds door corrosie was verdwenen, maar dat toch nog steeds een zinklaag van 30-50 micrometer dik. aanwezig was, hetgeen overeenkomt met ongeveer 20-35 kg zink per 1000 kg vangrail.In the case of guardrails eligible for renovation, it was found that a part of the originally applied zinc layer had already disappeared due to corrosion, but still a zinc layer of 30-50 micrometers thick. was present, which corresponds to about 20-35 kg of zinc per 1000 kg of guardrail.

Verwacht wordt, dat op korte termijn alleen al in Nederland 2500 20. tot 3700 ton vangrail voor renovatie in aanmerking komt, hetgeen overeenkomt met een mogelijke terugwinning van 50-130 ton bruikbaar zink bij toepassing van de werkwijze · volgens de onderhavige uitvinding.It is expected that in the Netherlands alone 2500 20 to 3700 tons of guardrail will be eligible for renovation, which corresponds to a possible recovery of 50-130 tons of usable zinc when using the method according to the present invention.

Uitgaande van een prijs van Hfl. 5,40 per 100 kg 15% zoutzuur en bij afvoerkosten van het afgewerkte zuur, dat 150 gram /liter zink bevat, 25. van Hfl. 17,60 per 100 kg,„bedragen bij toepassing van het verwijderen van zink volgens de tot nu toe gebruikelijke werkwijze met gebruikmaking van zoutzuurbaden de kosten voor aankoop en afvoer van zoutzuur ongeveer Hfl.Assuming a price of Hfl. 5.40 per 100 kg of 15% hydrochloric acid and at disposal costs of the spent acid, which contains 150 grams / liter of zinc, 25. of Hfl. 17.60 per 100 kg, when using zinc removal by the hitherto customary method using hydrochloric acid baths, the cost of purchasing and disposing of hydrochloric acid is approximately Hfl.

1,50 per kg zink.1.50 per kg of zinc.

Bij toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding wordt het 30. zink, bij 100% anode rendement opgelost met een snelheid van 1,2 g per A per uur. (Ahr). Per kg zink zijn dus nodig 833 Ahr*When using the method according to the invention, the zinc is dissolved at 100% anode yield at a rate of 1.2 g per A per hour. (Ahr). So per kg of zinc you need 833 Ahr *

Bij een aangelegde spanning van V volt zijn derhalve 833 xV Watt-uren nodig voor het oplossen van 1 kg zink. Rekening houdende met een gelijkricht-rendement van 90%, en met een oplosrendement van 75%(het zink is niet overal 35. even dik); op plaatsen waar slechts een dunne zinkLaag aanwezig is kan enige tijd stroom vanuit reeds van zink vrij zijnd ijzer vloeien) is nodig 833 xV = 1234 xV Uatt uur of 1,234 x V Kwhr.At an applied voltage of V volts, therefore, 833 xV Watt hours are required to dissolve 1 kg of zinc. Taking into account a rectification efficiency of 90%, and a dissolution efficiency of 75% (the zinc is not equally thick everywhere). in places where only a thin zinc layer is present, current can flow from iron already free from zinc for some time) 833 xV = 1234 xV Uatt hours or 1,234 x V Kwhr.

0,9 Y- 0,75 8402924 -5- 24137/CV/vb0.9 Y- 0.75 8402924 -5- 24137 / CV / ex

De hoogte van V zal dan ook in belangrijke mate de kosten bepalen.The amount of V will therefore determine the costs to an important extent.

In de praktijk is gebleken, dat bij juiste keuze van het elektrolyt waarden van V kunnen worden verkregen, die onder 4 Volt liggen.It has been found in practice that, if the electrolyte is correctly selected, values of V below 4 volts can be obtained.

Bij een benodigde spanning van 4 Volt bedraagt het energieverbruik per 5. kg zink 4 x 1,234 ofwel ca. 5 kwhr. Bij een normale energieprijs van fl.0,22 per kwhr zijn de energiekosten derhalve fl. 1,10 per kg zink.With a required voltage of 4 volts, the energy consumption per 5. kg of zinc is 4 x 1,234 or approx. 5 kwhr. At a normal energy price of fl. 0.22 per kwhr, the energy costs are therefore fl. 1.10 per kg of zinc.

Aangezien het elektrolyt een vrijwel oneindige levensduur heeft, bedragen de overige extra kosten t.o.v. tet gebruikelijke zoutzuur ontzinken slechts de arbeid voor een extra bad bewerking welke zoals hieronder nader 10. uiteengezet nodig kan zijn een spoelbewerking alsmede de afschrijving van de extra benodigde apparatuur.Since the electrolyte has an almost infinite lifespan, the other additional costs compared to the usual hydrochloric acid de-sinking are only the labor for an additional bath operation which, as explained in more detail below, may require a rinsing operation and the depreciation of the additional equipment required.

In alle redelijkheid kunnen deze kosten totaal op fl. 0,80-1,30/kg zink worden ingeschat, waardoor de totale kosten energie + extra lasten op max. fl. 1,90 - 2,40/kg zink komen ten opzichte van de fl. 1,50 bij de hui-15, dige zoutzuurmethode.In all reasonableness, these costs can be estimated at fl. 0.80-1.30 / kg zinc, so that the total costs of energy + extra charges will be max. Fl. 1.90 - 2.40 / kg zinc compared to fl 1.50 in the current hydrochloric acid method.

Aangezien bij de werkwijze volgens de uitvinding het zink zelf a fl, 3.25 per kg geheel wordt teruggewonnen is de werkwijze volgens de uitvinding niet alleen milieutechnisch zeer vriendelijk maar ook economisch zeer aantrekkelijk met een kosten voordeel van fl. 2,35 - 2,85 per kg verwerkt zink, 20* Het gekozen elektrolyt moet niet alleen een goede geleidbaarheid « voor elektrische stroom hebben, maar moet tevens het zink anodisch oplossen met 100 % of althans nagenoeg 100 % rendement, terwijl het basismateriaal, in het algemeen ijzer of staal,niet of nauwelijks wordt aangetast. Daarnaast moet het zink bij de kathode in een samenhangende bruikbare vorm worden 25. neergeslagen.Since in the method according to the invention the zinc itself is recovered a fl, 3.25 per kg, the method according to the invention is not only very environmentally friendly but also economically very attractive with a cost advantage of fl. 2.35 - 2.85 per kg processed zinc, 20 * The electrolyte chosen must not only have good conductivity for electric current, but must also dissolve the zinc anodically with 100% or at least almost 100% efficiency, while the base material, generally iron or steel, does not is hardly affected. In addition, the zinc must be precipitated at the cathode in a coherent useful form.

In de praktijk blijkt goed te voldoen een oplossing van 100-150 g/1 NaOH . Een bijkomend voordeel van dit elektrolyt is nog, dat het elektrolyt ontvettend werkt. Hoewel in de praktijk bij de behandelde voorwerpen veelal geen sprake zal zijn van vette of olie houdende oppervlakken kan de 30. ontvettende werking toch een bijkomend voordeel zijn. Een verder voordeel is, dat eventueel elektrolyt, dat met de behandel,^ voorwerpen uit het elektro-lytbad wordt meegenomen, gemakkelijk te neutraliseren is.In practice, a solution of 100-150 g / 1 NaOH appears to be satisfactory. An additional advantage of this electrolyte is that the electrolyte has a degreasing effect. Although in practice the treated objects will often not involve greasy or oily surfaces, the degreasing effect can nevertheless be an additional advantage. A further advantage is that any electrolyte which is taken from the electrolyte bath with the treatment objects is easy to neutralize.

Na enige bedrijfstijd zal de concentratie aan zink in het elektrolyt 35, zich stabiliseren en zal het kathode - en anoderendement aan elkaar gelijk worden.After some operating time, the concentration of zinc in the electrolyte 35 will stabilize and the cathode and anode efficiency will become equal.

Daarbij kunnen middelen met een lage concentratie zoals anijsaldehyde-bisulfiet (0,1 - 0,25 g/1) een gunstig effect op de korrelfijnheid en daardoor de gladheid van het zinkneerslag op de kathoden hebben.In addition, agents with a low concentration such as anisaldehyde bisulfite (0.1 - 0.25 g / l) can have a favorable effect on the grain fineness and therefore the smoothness of the zinc deposit on the cathodes.

8402924 ~ -6- 24137/CV/vb8402924 ~ -6- 24137 / CV / Ex

De temperatuur zal hierbij bij voorkeur lager dan . 40°C worden gehouden. om chemisch oplossen van zink van de kathoden te vermijden.The temperature will preferably be lower than. Be kept at 40 ° C. to avoid chemical dissolution of zinc from the cathodes.

Bij 35-3Ö°C. een badbelasting van 2,5 Amp. per liter blijft de temperatuur in het elektrolyt nagenoeg constant.At 35-3Ö ° C. a bath load of 2.5 amps per liter keeps the temperature in the electrolyte almost constant.

2 5. Bij 2-4 A/dm. op de anode en bij een anode oppervlak, dat minimaal gelijk is aan hetkathodeoppervlak is 2,5 - 4 Volt badspanning nodig bij een onderlinge afstand van ca. 6 cm tussen anode en kathode.2 5. At 2-4 A / dm. on the anode and at an anode surface, which is at least equal to the cathode surface, 2.5 - 4 Volt bath voltage is required at a mutual distance of approx. 6 cm between anode and cathode.

Het ijzer zal in een dergelijke alkalische oplossing niet aangetast worden.The iron will not be attacked in such an alkaline solution.

10. In plaats van een NaOH lossing kan ook een gelijkwaardig werkend elektrolyt op basis van KOH worden toegepast.10. Instead of a NaOH release, an equivalent electrolyte based on KOH can also be used.

Een andere mogelijkheid voor het elektrolyt is het gebruikmaken van kaliumchloride of ammoniumchloride in concentraties van 150-250 g/ltr. Daarbij worden bij voorkeur 15-30.g/ltr. boorzuur toegevoegd om de^jH van het elektno-15.lyt, die 5-7,bij voorkeur 6-6,5,.zal bedragen, beter stabiel te houden. Bij een pH hoger dan 7 vindt een uitvlokken van Zn(OH)^ plaats, hetgeen tot ruwe neerslagen aan de kathode aanleiding geeft. Bij een pH lager dan 5 vindt een chemische oplossing van zink van anode en kathode plaats.Another option for the electrolyte is to use potassium chloride or ammonium chloride in concentrations of 150-250 g / ltr. Preferably 15-30.g / ltr. boric acid is added to keep the electrolyte of the electrolyte, which will be 5-7, preferably 6-6.5, more stable. At a pH higher than 7, a flocculation of Zn (OH) ^ takes place, which leads to rough deposits on the cathode. At a pH lower than 5, a chemical solution of zinc from the anode and cathode takes place.

Het bovengenoemde elektrolyt op basis van chloride werkt reeds gun-20Ptig bij kamertemperatuur. Bij een onderlinge afstand tussen anode en kathode van 9 cm is slechts een spanning van 1,5 - 2,5 Volt nodig voor het verkrijgen o van anodische stroomdichtheden van 2-4 A/dm . Ook hier kan het toepassen van korrelverfijners de vorming van gladde neerslaglagen van het zink oo de kathode bevorderen, waardoor de mogelijkheid wordt verkregen om verhoudings-?5·. gewijs dikke lagen zink op de kathode te vormen.The above chloride based electrolyte already works favorably at 20 Ptig at room temperature. At an anode to cathode distance of 9 cm, only a voltage of 1.5-2.5 volts is required to obtain anodic current densities of 2-4 A / dm. Here, too, the use of grain refiners can promote the formation of smooth deposition layers of the zinc on the cathode, whereby the possibility is obtained to obtain proportions. to form thick layers of zinc on the cathode.

Indien de pH wordt gehandhaafd in het gebied van 6-6,5 zal het door ijzer of staal gevormde basismteriaal niet of nauwelijks worden aangetast.If the pH is maintained in the range of 6-6.5, the base material formed by iron or steel will be hardly affected, if at all.

Het is ook nog mogelijk om elektrolyten op basis van K-, Na- of NH^- pyro- 3Qfosf3at in concentraties van 100-200 gA te gebruiken. Ook dergelijke elektrolyten voldoen goed, maar vereisen een hogere bladspanning in het al- 2 gemeen tussen 4 en 6 volt voor anodische stroomdichtheden van 2-4 A/dm .It is also still possible to use electrolytes based on K-, Na- or NH3 -pyro-3Q-phosphate at concentrations of 100-200 gA. Such electrolytes are also satisfactory, but require a higher blade voltage generally between 4 and 6 volts for anodic current densities of 2-4 A / dm.

ëlekrolyten op basis van sulfaat en sulfamaat geven ook goede resultaten voor zover het gaat om het toepasbaar zijn van een geschikte bad-35spanning en het verkrijgen van een goed neerslag bij de kathode. Een nadeel van laatstgenoemde stoffen kan echter zijn, dat het basismateriaal, ijzer of staal, enigszins wordt aangetast.Sulfate and sulfamate electrolytes also give good results as far as applying a suitable bath voltage and obtaining a good precipitate at the cathode is concerned. A drawback of the latter substances, however, may be that the base material, iron or steel, is slightly attacked.

8402924 ‘ -7- 24137/CV/vb8402924 "-7- 24137 / CV / ex

Na het beëindigen van het op boven beschreven wijze verwijderen van zink langs elektrolytische weg blijkt eveneens althans het grootste gedeelte van eventueel op de opnieuw te bewerken oppervlakken aanwezige roest te1-zijn verdwenen. Er kunnen zich bij het verwijderen van het zink echter zwart 5..uitziende films van Zn/Fe-oxyden de oppervlakken van de behandelde voorwerpen bevinden. Dergelijke films kunnen echter gemakkelijk en snel door een kort nabeitsen in zoutzuur worden verwijderd.At the end of the electrolytic removal of zinc as described above, at least the majority of any rust present on the surfaces to be reprocessed also appears to have disappeared. However, when removing the zinc, black-looking films of Zn / Fe oxides may contain the surfaces of the treated articles. However, such films can be easily and quickly removed by brief post-pickling in hydrochloric acid.

De tijdsduur voor het ontzinken bedraagt in de praktijk in het algemeen tussen de 30 minuten en de 4 uur, afhankelijk van de dikte van de laag 10. te verwijderen zink en de anodische stroomdichtheid. Lagere stroomdichtheden vergen een langere ontzinktijd, maar maken tegelijkertijd het gebruik van een lagere badspanning mogelijk, dus ook een lager energieverbruik.In practice, the time for dezincing is generally between 30 minutes and 4 hours, depending on the thickness of the layer of zinc to be removed and the anodic current density. Lower current densities require a longer dezincification time, but at the same time enable the use of a lower bath voltage, so also lower energy consumption.

In de praktijk blijken tijden van 3/4 tot 1 1/2 uur goed te voldoen, p waarbij met anodische stroomdichtheden van 2-4 A/dm een laag met een dikte 15. van 30-75ι/4Λ zink per uur wordt opgelost.In practice, times of 3/4 to 1 1/2 hours appear to be satisfactory, p where a layer with a thickness of 30-75 / 4 / zinc per hour is dissolved with anodic current densities of 2-4 A / dm.

84029248402924

Claims

A method for removing zinc from an article of which the base material from which the article is made is at least partially 5. coated with zinc, characterized in that the article is immersed in an electrolyte and bonded with the positive pole of a direct current source, the negative pole of which is connected to a cathode placed in the electrolyte, the electrolyte having such a composition that the zinc, when current flows through the electrolyte, at the anode formed by the object. dissolves and is deposited on the cathode without any significant dissolution of the base material occurring.

2. Process according to claim 1, characterized in that a grain refiner such as anisaldehyde bisulfite (0.1 - 0.25 g / l) is added to the electrolyte.

3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that a solution of 100-105 GA NaOH is used as the electrolyte, while the temperature of the electrolyte is kept below 40 ° C during operation.

Method according to claim 1 or 2, characterized in that as el-20. trolyte potassium chloride or ammonium chloride in concentrations of 150-250 g / l is used.

A method according to claim 4, characterized in that the pH of the electrolyte is op. 5-7, preferably 6-6.5, is maintained.

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the cathode surface is chosen at least substantially equal to the anode surface and the cathode and anode are arranged at least substantially parallel to each other.

Method according to any one of the preceding claims, in particular for removing zinc from elongated objects, characterized in that the objects are arranged next to and one above the other in an electrolyte bath and the cathodes between and next to the objects in the bath be drawn up.

A method according to any one of the preceding claims, characterized in that a circulation flow is generated in the electrolyte bath. 8402924 35.-f- APPENDIX. Improvements for the Dutch patent application 8402924 - Antonius Wilhelmus de Gier in Vught. On page 7j line 15, the words "per hour" should be deleted. On page 8, line 17, "100-105 G / L NaOH" should be changed to "100-150 g / L NaOH". Eindhoven October 16, 1984 8402924