NL8203696A - Werkwijze en samenstelling voor het vergroten van de viscositeit en het verminderen van het stroombaarheidsverlies van putbehandelingsvloeistoffen. - Google Patents

Description

ϊ 4ί Ν.Ο. 31183 1 -. Werkwijze en samenstelling voor het vergroten van de viscositeit en tiet verminderen van het stroombaarheidsverlies van putbehandelingsvloeistoffen.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze en een samenstelling voor het vergroten van de viscositeit en het verminderen van het stroombaarheidsverlies van waterige systemen, die als putbehan-delingsvloeistoffen gebruikt worden.

5 Waterige media, in het Wjzonder die media, die olieveldzoutoplos- singen bevatten, worden gewoonlijk gebruikt als zoals boorvloeistoffen, herstelvloeistoffen, voltooiingsvulstoffen, dichtingsvloeistoffen, putbehandelingsvloeistoffen, vloeistoffen voor de behandeling van onder-grondse formaties, afstandsvloeistoffen, holteverlatingsvloeistoffen, 10 enz. Dergelijke putbehandelingsvloeistoffen moeten, wanneer zij effec-tief en economisch aantrekkelijk dienen te zijn, een gering stroombaarheidsverlies vertonen. Het is bekend aan de putbehandelingsvloeistof bepaalde hydrofiele polymere materialen toe te voegen om het stroombaarheidsverlies te regelen. Het is bijvoorbeeld bekend zetmeel en cel-15 luloseproduktett, bijvoorbeeld maiszetmeel en aardappelzetmeelderivaten als toevoegsels te gebruiken aan putbehandelingsvloeistoffen voor het regelen van het stroombaarheidsverlies. De door dergelijke materialen getoonde mate van regeling van het stroombaarheidsverlies is groten-deels afhankelijk van de samenstelling van de putbehandelingsvloeistof-20 fen. Het is derhalve bekend, dat de aanwezigheid van grote concentra-ties calcium- of zinkionen, gebruikelijke bestanddelen van zware zout-oplossingen, de regeling van het stroombaarheidsverlies moeilijker ma-ken.

Viscositeitsvergroting van waterige putbehandelingsvloeistoffen is 25 eveneens voor vele toepassingen noodzakelijk. Ook hier zijn zetmeel en cellulosederivaten gebruikt om een dergelijke viscositeitstoename te bereiken, maar hun doelmatigheid wordt eveneens belnvloed door de aanwezigheid, in bepaalde zware zoutoplossingen, van hoge concentraties calcium- of zinkionen.

30 Het is derhalve een oogmerk van de onderhavige uitvinding een nieuwe samenstelling te verschaffen om synergistisch de viscositeit en de regeling van het stroombaarheidsverlies van waterige putbehandelingsvloeistoffen te vergroten.

Een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het verschaffen 35 van een nieuwe samenstelling, die geschikt is om synergistisch de viscositeit te vergroten en het stroombaarheidsverlies van waterige zout- 8203696 V $ 2 . oplossingen, die als putbehandelingsvloeistoffen worden gebruikt, te verlagen.

Nog een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het ver-schaffen van een verbeterde werkwijze voor het verlagen van het stroom-5 baarheidsverlies van een waterige putbehandelingsvloeistof.

De voorgaande en andere oogmerken van de onderhavige uitvinding zullen uit de beschrijving en de bijgevoegde conclusies duidelijk wor-den.

Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt 10 een werkwijze verschaft voor het verlagen van het stroombaarheidsver-lies van een waterige putbehandelingsvloeistof door toevoeging aan en dispergering in de behandelingsvloeistof vaa een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid van een hydroxyethylcellulose.

15 Bij een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt een samenstelling verschaft, die geschikt is voor het vergroten van de viscositeit en het verlagen van het stroombaarheidsverlies van een wa-terig milieu, bestaande uit een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een hydroxyethylcellulose.

20 Bij nog een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt een putbehandelingsvloeistof verschaft, bestaande uit een waterig milieu, een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid van een hydroxyethylcellulose.

De twee polymere componenten van de nieuwe samenstelling van de 25 onderhavige uitvinding zijn verknoopt hydroxyethylzetmeel en hydroxyethylcellulose (HEC). De HEC polymeren zijn in het algemeen vaste, deeltjesvormige materialen, die in water oplosbaar of in water disper-geerbaar zijn en die na oplossing of dispergering in een waterig milieu de viscositeit van het systeem vergroten. HEC polymeren zijn in het al-30 gemeen in water oplosbare niet-ionogene materialen met hoge opbrengst bereid door behandeling van cellulose met natriumhydroxide gevolgd door reactie met ethyleenoxide. Elke anhydroglucose-eenheid in het cellulo-semolecuul bevat drie reactieve hydroxylgroepen. Het gemiddelde aantal mol van het ethyleenoxide, dat aan elke anhydroglucose-eenheid in cel-35 lulose wordt gebonden wordt gecombineerde molen substituent genoemd. In het algemeen is hoe groter de substitutiegraad hoe groter de oplosbaar-heid van water. Het verdient de voorkeur HEC polymeren te gebruiken met een zo hoog mogelijk substitutieniveau.

De HEC polymeren, die voor de onderhavige uitvinding geschikt 40 zijn, kunnen afhankelijk van de bereidingsmethode van de putbehande- 8203696 'it ‘ 3 lingsvloeistof, in de vorm van een in hoofdzaak onbehandeld droog poe-der, of een "geactiveerd" HEC zijn. De uitdrukking "geactiveerd" zoals hier gebruikt, heeft betrekking op een HEC polymeer, dat aanzienlijk in een zoutoplossing met een dichtheid groter dan ongeveer 1,7 kg/dm^ zon-5 der noodzaak van mengen, zoals walsen, bij verhoogde temperatuur zal hydrateren of oplossen. Voorbeelden van dergelijke geactiveerde HEC po-lymeren zijn beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 119.805, in-gediend 8 februari 1980 en 146.286 ingediend 5 mei 1980. Zoals beschreven in de hiervoor vermelde octrooiaanvragen zullen HEC polymeren, die 10 geactiveerd zijn, in zoutoplossingen oplossen zonder noodzaak tot walsen of andere vormen van mengen bij verhoogde temperaturen. In het al-gemeen kan elk HEC polymeer, dat in een zoutoplossing met een dichtheid groter dan ongeveer 1,7 kg/dm^ bij kamertemperatuur zal oplossen, als een "geactiveerd" HEC worden opgevat. Het zal echter duidelijk zijn, 15 dat de onderhavige uitvinding niet beperkt is tot het gebruik van dergelijke geactiveerde HEC polymeren. Afhankelijk van de mengomstandighe-den en de samenstelling van de waterige· putbehandelingsvloeistof zijn niet geactiveerde of droge poedervormige HEC polymeren verenigbaar met de waterige putbehandelingsvloeistoffen, die bij de onderhavige uitvin-20 ding worden gebruikt. De uitdrukking "verenigbaar" zoals hier gebruikt, betekent dat het HEC polymeer kan solvateren of oplossen in een gegeven waterige oplossing met het gebruik van mengtechnieken zoals walsen bij verhoogde temperafcuren. Derhalve is een niet verenigbaar systeem een systeem, waarin het HEC polymeer niet in de zoutoplossing zal oplossen 25 ongeacht de toegepaste mengoostandigheden.

De andere polymeercomponent van de samenstellingen van de onderhavige uitvinding is een verknoopt hydroxyethylzetmeel. Dergelijke hydro-xyethylzetmeelprodukten worden bereid door invoering van niet ionogene hydroxyethylzijketengroepen aan de polymeerketen van het zetmeel, ge-30 volgd door verknopingstechnieken zoals in de stand der techniek bekend, bijvoorbeeld zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.500.950, 2.929.811, 2.989.521 en 3.014.901. In het algemeen gesproken zijn de verknoopte hydroxyethylzetmeelprodukten, die voor de onderhavige uitvinding geschikt zijn, die produkten, waarin de substitutiegraad 35 van de hydroxyethylzijketen (DS) van ongeveer 0,15 tot 0,8, bij voor-keur van ongeveer 0,25 tot 0,6 is. Een bijzonder geschikt, verknoopt hydroxyethylzetmeel is bekend als B0HRAMYL CR, een verknoopt aardappel-zetmeelderivaat bereid door Avebe (Veendam, Holland). B0HRAMYL CR, dat een grof, wit vlokachtig materiaal is, heeft een stortgewicht (kg/m^) 40 van ongeveer 325 en een DS van ongeveer 0,4.

8203696 ί > 4 - Zoals hiervoor vermeld met betrekking tot HEC, kan het verknoopte hydroxyethylzetmeel hetzij in de vorm van een in hoofdzaak onbehandeld droog poeder of schilfer, hetzij een geactiveerde zetmeel zijn waarbij de uitdrukking "geactiveerd" dezelfde betekenis heeft zoals hiervoor 5 toegepast met betrekking tot de bespreking van geactiveerd HEC. Metho-den van activering van het verknoopte hydroxyethylzetmeel zijn beschre-ven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 119.805, ingediend 8 februari 1980. Het zal duidelijk zijn, dat de onderhavige uitvinding niet be-perkt is tot het gebruik van geactiveerd hydroxyethylzetmeel. In feite 10 is het een kenmerk van de onderhavige uitvinding dat zowel het HEC als het hydroxyethylzetmeel gebruikt kan worden in droge vorm voor de be-reiding van putbehandelingsvloeistoffen, die uitstekende rheologische eigenschappen en een gering stroombaarheidsverlies vertonen. Echter kan in bepaalde zoutoplossingen activering of vooraf solvateren van het HEC 15 en/of de hydroxyethylzetmeel wenselijk zijn om de mengtijden en de zwaarte van de mengomstandigheden te verminderen.

De polymeersamenstelling van de onderhavige uitvinding, die gebruikt kan worden om het stroombaarheidsverlies te verlagen en de vis-cositeit van waterige putbehandelingsvloeistoffen te vergroten, is sa-20 mengesteld uit een werkzame hoeveelheid HEC en een werkzame hoeveelheid van het verknoopte hydroxyethylzetmeel. Gevonden werd, dat wanneer deze twee polymere materialen aan putbehandelingsvloeistoffen worden toege-voegd, afhankelijk van de aard van de vloeistof, een synergistische vergroting van de viscositeit en/of het stroombaarheidsverlies bereikt 25 wordt. De bijzondere hoeveelheid van elk van de polymeercomponenten aanwezig in de toevoegselsamenstelling zal varieren afhankelijk van de aard en de samenstelling van de waterige putbehandelingsvloeistof, waarmee het toevoegsel moet worden gemengd. In het algemeen zal de po-lymeersamenstelling van de onderhavige uitvinding een gewichtsverhou-30 ding hydroxyethylzetmeel HEC bevatten van ongeveer 10 tot 90 tot onge-veer 90 tot 10, bij voorkeur van ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25. De polymeersamenstelling van de onderhavige uitvinding kan in de vorm zijn van een droog mengsel van het HEC en het hydroxyethylzetmeel of kan indien de voorkeur er aan gegeven wordt in de vorm zijn van ge-35 solvateerde of geactiveerde vormen van de polymeren. Derhalve kan bij-voorbeeld het HEC en het hydroxyethylzetmeel geactiveerd zijn en kunnen deze geactiveerde oplossingen met elkaar gemengd worden voor het ver-schaffen van de nieuwe polymere samenstellingen.

De nieuwe putbehandelingsvloeistof van de onderhavige uitvinding 40 bevat een waterig milieu en een werkzame hoeveelheid van een verknoopt 8203696 : .·· : ' ·: ’~· . *f»r_ 5 C > hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid van een hydroxyethyl-cellulose. De relatieve hoeveelheden van het hydroxyethylzetmeel en het HEC gemengd met het waterige milieu is zodanig dat een synergistische vermindering in het stroombaarheidsverlies van het waterige milieu ver-5 schaft wordt. Opnieuw zal de nauwkeurige hoeveelheid van elk van de ge-bruikte polymeercomponenten afhangen van de aard van de waterige putbe-handelingsvloeistof. In het algemeen zal echter de gewichtsverhouding van het hydroxyethylzetmeel tot het HEC in de putbehandelingsvloestof van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10 en meer bij voorkeur van 10 ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 zijn.

In het algemeen zullen de putbehandelingsvloeistoffen de polymeercomponenten in hoeveelheden bevatten vanaf ongeveer 0,71 kg/m^ tot ongeveer 14,3 kg/m^ HEC en van ongeveer 1,4 tot ongeveer 3 kg/nP hydroxyethylzetmeel.

15 Het in de putbehandelingsvloeistoffen van de onderhavige uitvin- ding gebruikte waterige milieu kan variSren van vers water tot zware zoutoplossingen met een dichtheid groter dan 2,3 kg/dm?. In het algemeen gesproken worden putbehandelingsvloeistoffen zoals bijvoorbeeld de putbehandelingsvloeistoffen gebruikt bij voltooiings- en herstelbewer-20 kingen bereid uit waterige milieu's, die oplosbare zouten bevatten zoals bijvoorbeeld een oplosbaar zout van een alkalimetaal, een aardalka-limetaal, een metaal van groep IB, een metaal van groep IIB van het Periodiek Systeem alsmede in water oplosbare zouten van ammoniak en an-dere kationen. De gemengde HEC/verknoopte hydroxyethylzetmeelsamenstel-25 lingen zijn bijzonder geschikt voor de bereiding van zware zoutoplossingen met gering stroombaarheidsverlies, d.w.z. waterige oplossingen van oplosbare zouten van veelwaardige kationen, bijvoorbeeld zink en calcium.

De voor de vorming van de putbehandelingsvloeistoffen van de on-30 derhavige uitvinding geschikte zware zoutoplossingen, die de voorkeur verdienen, zijn die met een dichtheid groter dan ongeveer 1,3 kg/dm^, in het bijzonder die met een dichtheid groter dan 1,8 kg/dm^. Dergelij-ke zware zoutoplossingen zijn samengesteld uit waterige oplossing van zouten gekozen uit de groep bestaande uit calciumchloride, calciumbro-35 mide, zinkchloride, zinkbromide en mengsels daarvan.

In de Amerikaanse octrooiaanvrage 161.444, ingediend 20 juni 1980 is getoond dat in bepaalde zware zoutoplossingen, die zinkbromide bevatten in een concentratie kleiner dan ongeveer 20 gew.Z, HEC niet ver-enigbaar is, d.w.z. het zal in dergelijke zoutoplossingen niet oplossen 40 om de viscositeit doelmatig te vergroten. Door de toevoeging echter van 8203696 * * 6 de synergistische combinatie HEG en het verknoopte hydroxyethylzetmeel kunnen zoutoplossingen, waarin het zinkbromidegehalte ongeveer 0,5 tot ongeveer 20 gew.% en de dichtheid ongeveer 1,7 tot 1,95 kg/m^ is, vis-kens gemaakt worden.

5 Desgewenst kunnen brugvormingsmiddelen aan de putbehandelings- vloeistofen worden toegevoegd om te helpen bij het regelen van het stroombaarheidsverlies. In feite worden enigszins lagere filtraten met hun gebruik verkregen. Het is echter een duidelijk en onverwacht ken-merk van de uitvinding dat een brugvormingsmiddel niet noodzakelijk is 10 om de lage stroombaarheidsverlieswaarden in waterige zoutoplossingen te bereiken. Het is derhalve onder toepassing van de onderhavige uitvin-ding mogelijk doorzichtige, zware zoutoplossingen te verkrijgen met lage stroombaarheidsverlieseigenschappen en, bij lage concentraties HEC met lage rheologische eigenschappen.

15 Bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding kan het gemengde HEC/verknoopte hydroxyethylzetmeel aan het waterige putbehandelingsmi-lieu worden toegevoegd in de droge vorm of in de geactiveerde vorm zo-als hiervoor besproken. Bij de werkwijze worden de polymeercomponenten in het waterige milieu gedispergeerd door geschikte mengtechnieken.

20 Om de onderhavige uitvinding vollediger toe te lichten worden de

volgende niet beperkende voorbeelden gegeven. Tenzij anders aangegeven werden alle metingen van fysische eigenschappen uitgevoerd volgens de beproevingsmethoden uiteengezet in STANDARD PROCEDURE FOR TESTING DRILLING MOD API RP 13B, Seventh Edition, April, 1978. Het toegepaste HEC

25 polymeer was, tenzij anders aangegeven, een HEC van Hercules, Inc., onder de handelsnaam NATROSOL 250 HHR. Het toegepaste verknoopte hydroxyethylzetmeel was, tenzij anders aangegeven, BOHRAMYL CR op de markt gebracht door Avebe (Veendam, Holland).

Voorbeeld I

30 0m het effect aan te tonen op de viscositeit en het stroombaar heidsverlies bereikt door het mengen van HEC en verknoopt hydroxyethylzetmeel werden 5,7 kg/m^ HEC en hetzij 0, hetzij 5,7 hetzij 11,4 kg/m^ BOHRAMYL CR toegevoegd aan een waterige zoutoplossing, die 85,5 kg/dm^ calciumchloride bevatte en werd 30 min. op een Multimixer geroerd.

35 Daarna werden de monsters 16 uren bij 66°C gewalst, gekoeld, 5 minuten geroerd en werden de API rheologie en het stroombaarheidsverlies be-paald. De in tabel A vermelde gegevens geven aan dat het BOHRAMYL CR doelmatig het stroombaarheidsverlies in de zoutoplossing bij aanwezig-heid van HEC verlaagt.

8203S96 # * 7

. Tabel A

kg/m3 BOHRAMYL CR

API eigenschappen -_0_5,7 11,4

Schijnbare viscositeit 40 57 82 5 Plastische viscositeit 20 25 32

Gietpunt kg/m3 196 319 495 10 sec. gelsterkte kg/m3 14,7 34,3 58,8 pH 7,6 7,8 7,8 API stroombaarheidsverlies 50 14,2 7,3 10

Voorbeeld II

Bit voorbeeld licht het gebruik toe van opgeloste HEC samenstel-lingea. Be volgende monsters werden bereid.

Monster A

15 124,5 delen isopropanol en 0,5 deel CAB-0-SIL M5 (colloidaal sili- eiumdioxide) werden 10 minuten op een Multimixer gemengd. Vervolgens werden 50 gew.delen HEC toegevoegd en werd het mengen nog 3 minuten voortgezet. Daarna werden 75 gew.delen ethyleenglycol toegevoegd en werd nog 5 minuten gemengd.

20 Monster B

Een oplossing van 0,5 gew.% Klucel H (hydroxypropylcellulose) in isopropanol werd bereid. Aan 55 gew.delen van deze isopropanoloplossing werden 20 gew.delen HEC en 25 gew.delen ethyleenglycol toegevoegd.

Be gebruikte zoutoplossing om de monsters te waarderen was een 25 CaBr2/ZnBr2 oplossing van 1,92 kg/dm3. De zoutoplossingen werden bereid en volgens de volgende methode gewaardeerd: 1. De in de tabellen B, C en D aangegeven hoeveelheden HEC, BOHRAMYL CR en BARACARB (CaCOg brugvormigsvorming) werden aan de zouteplossing van 1,92 kg/dm3 toegevoegd en gedurende 15 min. op een 30 Multimixer gemengd.

2. De API rheologie werd vervolgens verkregen.

3. De monsters werden vervolgens een nacht bij omgevingstempera-tuur verouderd en de API rheologie en het stroombaarheidsverlies werden verkregen.

35 4. De monsters werden vervolgens een nacht bij 66°C gewalst en de API en het stroombaarheidsverlies werden verkregen nadat de monsters op kamertemperatuur waren afgekoeld.

Tabel B geeft de resultaten verkregen onder toepassing monster A.

Tabel C geeft de resultaten verkregen onder toepassing van monster B.

40 Tabel D geeft de resultaten verkregen met alleen BOHRAMYL CR.

8203696 8 * * mm _ _ oo m r>· <r co sr AM Λ Λ Λ * σ\| cm oo η οο ν <f co ο <f θ' η η m co ι-η 1 -d- CM st Η Λ ·ί Ν Ν C0 >ί m cm ι—ι cm co a

tJ

Mm _ , ,ϋ n. m m ό 1-1 Λ Λ Λ * Λ cm οο I moo m νο r*· σι w to co ο h co co co st co a\ r» co oo *d· OOOm ο ο O -d·

» co CM

H

c

OT

> r«. r·*· m Λ Λ * μ r^lmm o m oo cm co co c^- o cowmckiq

cj 1 ό co co cm cm Ό eo m h OOOO

·—( r-4 r-4 m i—i CO

co co

O (U

hot m

ft O P-. 00 vO

O tH Λ Λ * 3 vo| in cs 'vfmcHCN mi^ONOOco co i—J co o

CM H m CO 00 H Omr'-HH CO Ό Ο H CM

)S H H H «d* H Η t*» CM

« OT

¢3 υ

NJ H ^ (U

cm Λ γ- m vO m

Jj 4J * *» Λ ** pa <u ml mo CM co Λ a co σι m co o co <x> σι cm m nj 1 mcoooH σ' -d· co O cm ,-s m m m ©

O |x) H STHHHinHCM

o (3 U <U Ό pq <d ^ in in is oo m m σ» σι co oo -d· o Λ Λ Λ Λ Λ Ο» ΛΛ α) Λ aS srl cm co voHco-d· r>. h m -d- ό m o' co co ό « > H cm cm m ό st m co © m ό r~« nj a cm co

H C Ο M

a) m <u

ft cm X

ft m h _ OT xi oo is S Ό a sf σι m ΧΙΟ «> ft H « * ** * o cn col cMm4->i'»mo'isroocoococo oooostcoo tno 1 hcocoh o m co h cm p·» -st o' m h

cm 3 co CM CM

OT H S *

60 <J CO

H !3 d CM

ot m m ot u 4j a co ® <t a ο \o o m cm 0)(1) a a a a Η λ ©a λ ό q cmIcmcm ftmeMOostrQOcMvOCT'mvomooo'co 1 ococo mcor^HCM © d· m co cm

ft 4J ¢3 H -m CM

O a S3 OT ·Η CO 0) η

psi (0 4J OT

o a m 3 w 3 4) 0OC3 © O' OT CO OT *d* ©60 λ h ·> - is " ® " sh _il cm o aco©o''ird©mo'0'cMHHCMcoo'y

Sen 1 >hhh co cm ο © Λ m co oo cm 2 <3 3 m X! hhS h η o) r-i a ^ 4-1 OT 4-1 « o OT Λ X! 0) X5 <u

P3 H a o Tj O H

> jf (t) HOT H

d co d « s c a

OT a OT „ OT OT

> 'v. ft a > ei >

DO ft <U CD <U OT

4J Λ (O OT <U<U OT Ό OT OT -g

a 3X! -U 4JH 4JH

S Xl OT J^OJOT ^OT

Ms pcIMOT Xfi isXJC U A

(is ajiid ο <us-4 tux

M aS 44 d 4-1OTS 4JOT

0«M OT<D MOTOT OTOT

m X H Hft 'M <2 O* 'Ti'S

CMOCU OJft OT a ft ot s

60 OT MOOT MO

X j OT J3 Ο ί Ο

o S Η · ϋ · M OT · X

W2:OT OOT O 4-1 OT 0 4J

O^HHCMCOOTC OT OT d P05

H(^4J.««CD(U**»OT <I) · · · OT

H33H>>ftl Mp»>ftlHM>>ftlH <JOd · · · O *H · · · O ft H · · *Oft apaHwfte>HwwftOH<jwcoftOH<! 8203696 9 d c

CM (U <D

Ίί H H

O O

oo d d ,ϋ « « A ft CM Op O' H S4 ft ft

r-4 Ο O

CO 00 d Η Ή

Cd > s«? a1 00 Γ1 so ·> 1» d O' mi· h st m co co 1 1

O ¢) Η H

H 00 Ο O

ft ο y u

OH

3 Η H

CM H 60 60 u h d d pa <u cu οι do © ©

/-s. CM Η Η H

H CM 43 43 43 Ο M 44 44 44 |> (ή © © © M CO tn 0) CJ X &·? S'? > Ο ο >ή v-1 d s-ι cn cm <0 Ό w 1 £ o" υ h d μ a

<U cd ft S3 W

43 . > 3 ce S S'? 8"? Η d o o o ο in cm cm

ft CM

ft 44 44 id hJ cd cd 43 Ο Ό Ό ·

Cl CO 44 CD o 1 1> cd d ed u m > aj h a) a) a) 00 <3 44 44 40 *h S3 g g a) d d /->.

44 ο o © a) a) S 0 1

OS O

d d H

ft 44 a) aid ο M a) οι h

cd H

cd cd d tia)

Os 3 <d a § > > h S60 t1> cn cn ft co S So 3 v · ^ Vi a) 60 44 oo ft 4d 4d Cd M >> 44 44

O C3 > X Η H

coh m © m o © ©

> CM 43 CM ^4 +4 4J

p| λ τ' Td Η Η cd st in μγ co co

> r-4 S H 43 Ο O

w O O

4J C0 U CD 00 CO CM

0 hhh33i-ihS

a) cd cn d >>'·'.

its I U co <44 OO'dwaiajjd w 60 | 00 a H 43 cu pq <U D cd U 44 o o U 43 co d > CJ > Od ti H 3 a) <U ΤΙ μ ft 00 S'? to K H CO 44 οι n © cn 4: cd ©

Ο λ Ο Λ Ο H 1H

Η Ο Η O CO ft O

8203696 1 h cm cn * Μ * 10 * * u in ifl m a) co m m n- -st oo m r-ι J> CQ J AAA Λ ΛΛΛ Λ Λ φ Η Ν 00 to rS -ft I"- Ό" CO Ο <t ΟΙ τ—1 Ο in β >ί 1-1 ,α <r cm νΐ· r-ι ιο st η* cm oo st st st CO ,-4 CM on ¢3 H Ό <U -d so Ό in m t-ι n in in in vo cm ra D n co oo m mo n- cn w w μ Ο h wcnoo^cn cn60 r^· <n oo -of ο Ο O m oooo - d m cm cn ^ a s n a} 0 in > > , n n m m i-4 00 νΟ I * * λ Λ Λ 60 d i—11 m m co cn vo co --t r-t m η» io m w w to m cn CM n- cn st st cn io st OOOm •h ,η - cn i—i io r-t cm co co c ο Φ h <u mm a. n- co m m io O 4J LO j Λ Λ Λ Λ Λ co η in ηι go η co οο οι m t-ι r-ι co oo r^mcnvocn cm -d m cn r- r-ι σι m cn cn r-ι cm ic r-ι n- r-i M r-t St 1-4 Ό r-l « s 3 <u

N

^ <u <n _ _.

cm co . η* m m m Ό ^ (l Ο ·ί * » · * * * pa h r-ι m o oo si- cn r-ι st mdit-istdi n ο β ό n ajd mcni-scM σι st m ο eMmr-in.cn CJ r-l CM Si" r-4 r-4 iO r-4

H

d 3 co ϋ o 3 r-ι m m m _ _ _ <u comm m o\ oi m st m sto H d A cn I --- - - « - -- - -- (U a) w r-ι cm oo oo n- cm cn <f η- r-ι o st io mn-r-.com ,λ > φ cm cm m o s io cn cnmn-n- a) >, cm <n

H C « U

0)0 <0 ft Μ I»! ft'dmm-H __ --..λ cops .oon-mSm σι oo st m dim u -si cm m co •wn-cMcnd'Oommdio o on σι cn m coed h cn cn m ovocnstcsr-4 oo st o m d S 3 cn cm cm o) a £ « cjo o _ <T! Ή m 3 cm Φ cm m m m Φ u ,, _ oo oo m <u m moimm ιοοοο cm m Φ J 4 | — — — - --«Γ4- - - O -- -d o ι-s cm cm oo ftOtcMsrsraoicnn.d'n'iomomcnio cn OcncneM sten^Or-4 vo st st cn r-i 0,0 d r-ι ·η cm

O o< 3 3 *H

H (DM -°

Od <J 4-1 3 o a m m 3 4J 3 oomSmmcjico oo 3 stin |J4J oi « - -Η - --M ·» μ " ·

6H <U i—11 CM O 00 goO'ftst-^'d'dmdiOlOr-jst-d-iOCTlOO

S g p-4 r-ι cm >3 cn cm o r-idmen oieMr-i 3 m a r-i 15 r-i

QJj U

33 J4 4J CD W CD

0 3 3 ,3 4) Λ 3 « 3 s ο ^ y a * 3 H 3 r-l

3 3 cn 3 3 £ 3 U

3 6o g 3 _ 3 S

> <. ft 3 >3 >

co 60 ft 3 CD 3 JO

4J3 Jdcn 3 <U3 Φ Τ3 3 0)¾ CJO) gji 4J 4-1 -H H·^1 d) ^ ---^ cj ptd 3 -id Φ 3 >$d 3

m CD pd 60 cn CD MS t-j >3 S Jri'F

it-l-H ΕΠ -d g 3 3 3 M 3 M

m > 33 3 4J d 4Jc8C « 3 O - 60 60 CO 3 CD33 CO 3 mMJd-H H ft H >9 0* ’m'a

CM O 3 3ft 3 g ft 3 S

— 603 6003 600 JJW3 JS OJ3 0 θΡθ3Η · (J ·ΜΟ * ^

cnSS;3 cjcd U4JC0 04J

O^u-H <UC (Ucod CUCO

edCe<l4J,**M3···* 3 · · · ®

Η®Μ·Η>>(ΐ4ΐ 60>>ftl H60>>ftlW

<dos3s · · ·ο^ · · · O ft *rl · · · O ft ap3MHa3ftOT-4WC0ftOr-4<iiaWftOr-l-< 8203696

» V

11 u 0 > a 0 0 cn 0 ® ·§ 13 Η «Η a o o ¢¢-0 ΰ g ,i4 fM 0 0 g O1 O.

N (0 0 0 o' op a a

« 0 A A

^ ·Η Ο O

δη n •η 1h 0 o

> > Η K

60 oo r> 60 0 « 1 0 J-i o' sr •h rQ <r m n n 0 - 1

o 0 Η H

H 0 Ο o

04 0 V

0 4J >» 1

0 Η H

CM Ό Μ 60 μ 0 0 pa o 0 0 0 0 0 0

/-N N Η H

60 --. 0 >. >> iH CM 0 10 r0 QUO 4J 4J · > pa h 0 0

U 0 S

0 ϋ H S'? S'? > Η Ο . Ό o 0 cn cm 0 o CJ 0 H “ ·

>> O U

H 0 a W H

0 0 +j a a a > 0 0 b1 s-?

H 0 1 Ο O

0 O CM CM

04 M

ο1 a w w 0 0 0 a a a a υ cn rA μ λ 0 a n n 0 a 0 0

60 O 4J 4J

•h m 0 g 0 CM 0 0 0 g 0 a a 0 a 0 a 0 0 04 O 0 . 0 0 C(J 0 · 0 H 4-1 a -0 0 0 0 0 z 0 > 0 > 0 j>. · a 4-1 a 4-1 5-10 cn cn 0 i 1 4 cr 4 % ¢5 JJ 60 I 60-0 a a a 0 a 00 w ^ pa 0 in a m cm a N V N 1 00 » 1 0

0 60 <· in sr M

> --4 a C-M a n —' a 3 0 a 0 ,.

O 0 H H H a 0 a 0 W 0 iw η I a m tm a o a a ώ > oo i 60 a 0 to 0 a 0 0 a > 0 > a 0 0 60 S'? 60 0 cm 0 cn Ο Λ Ο Λ

Η Ο Η O

8203696 * - " - - --- -- Λ ' .' ' -.. . , .- <β .--- ^ -. . f ^ . ?*..{* . -· ,-.--. .- ψ· .... ·.·.; .,τ·.·· > j'i- * ; ·»*-.<··: **-r " "•'v y* y*r·-·· * ·.·»£· . ·,? .:.r‘ ---- · . ·»·-· ^- .·. v·*· · · -. y .

tn m .'·. _ t m irr m ov o* o' ml * ·* *« «* * ** evil oQ co ο*, ο* ο ο οβ o sf <f n ο ο O -ft m 1 r-l r+ r-4 N N -4 T3 60 in ' _ M , r^-m m . σι in o j A ft 41 '# Λ Λ nj in m oo vo vo-- sr o cn 04 ο ο o cn <r *ro m .-4 .-1 0-1 f—+ .—i l cn «* t"*4 C' 0 mm > . oo m m 60 04 04 00 vo r*. <f Ο οοοοο* ooooo C 1 | r4 r4 m r-l r-4 m *r4 0) on o o. <j- m o ® co m cn Q <S| A Λ o41 f—i o iiii oosr-ίτο mcnsroo

CM ,-1 04 04 >-404 04 N

v P9 S3

N

m 04 , m U ,-11 *>

PQ NI 00 O 0-0-0 0 00 00 O O 00 OVCTiOOO

0 r-l r4 04 .-4 r-l cn

O

G

<u Q 0 i>. m on m on 1-4001** ** Λ **Λ <ολ o4 mo \ονοΌ·ο cn cn ο o co cn ·ί *ί ο η

,43 > >-4 >-4 \Or4rHlvO

0 Η G V* α> ο) ft >4 ft m ·η 0 , co S m on ,ΰ Q\ I * *H Λ * ϋ r-ileMO 4->vOr-*-ct-OOOOOOOn Ο Ο Ο O £

CD H | 0 i-4 i-4 OOiHr-l O

a 3 cn *- <u a - 60 cn -r4 G 04 (0 <u o ¢) T-) 0 0 *rl Ό -o ft 43 Ό 0 ft β ^n 0 0 0 ·Η

0 V -O

C0 -U 0

O 0 4J G

3 G <u iJ f4 H « >4 S Ό rj g tn 2 3 m J- Es

SC 1-1 4J OT +J M

ο « Λ <u J= <u « ΰ ο -η o

0 Η Λ H

0 0 0 Vi G M

0 cn 0 2 r· 2 > so. c > c > p -<· ft 0 0 0 0 •U en6O0 0 0 0 Ό 0 0 Ό o a^i -u jji-i Ή*1·1 0 440 >^22 44 60 * 0 VC !4*GG hi 44 ϋ cn is 2b>- 2 m M O0 VG 4-1 0 G 4J0 «060 00 000 00

Ο40τ4 Hft H >2 P< 'd'S

OCJ0 0ft 000- 00

60 0 60 O 0 60 O

j co 0 X 0 J3 0

S S H · ϋ · U 0 · U

§3;0 U0 0 -U 0 04J

Son 0 G 0 0 G 00 P^<4^j>.<y]0>,.CD 0···0

a- Μ Ή > > p4 I 60>>ft I H60>>ft I H

θ3θ · · ·Οτ4 · · · Ο P4 ·Η · · papQHWftOr-iwaiftOi-i-'MMWftOi-i-sq 8203696 13

De verkregen gegevens, die in de tabellen B, C en D zijn getoond, geven aan, dat het HEC en het BOHRAMRYL CR synergistisch samenwerken onder vergroting van de viscositeit en verlaging van het stroombaar-heidsverlies van de waterige zoutoplossing. De resultaten van het 5 stroombaarheidsverlies bij afwezigheid van het BARACARB brugvormings-middel zijn bijzonder uitstekend. De waterige zoutoplossingen waren na heet walsen volledig doorzichtig wanneer alle polymeren waren opgelost. Voorbeeld HI

Om het effect van HEC en BOHRAMYL GR te laten zien op zware zout-10 oplossingen, die minder dan 20 gew.% ZnBr2 bevatte, werd de volgende methode uitgevoerd: Een CaBr2/ZnBr2 oplossing van 1,84 kg/dnP, die 15,7% ZnBr2 en 43,9% CaBr2 bevatte, werd bereid door een oplossing van 2,30 kg/dsP, die 57 gew.% ZnBr2 en 20 gew.% CaBr2 bevatte en een oplossing van 1,70 kg/dm^, die 53 gew.% CaBr2 bevatte te mengen 15 in een volumeverhouding van respectievelijk 0,78/0,22. Aan drie afzon-derlijke gedeelten van deze zoutoplossing werden op een Multimixer ge-durende 15 minuten de volgende bestanddelen onder mengen toegevoegd:

1. 8,55 kg/m3 B0RHAMYL CR

2. 2,85 kg/m3 HEC

20 3. 8,55 kg/m3 BOHRAMYL CR en 2,85 kg/dm3 HEC.

De Fann V-G meter viscositeiten werden vervolgens verkregen en na het walsen van de oplossing gedurende 3 uren en een nacht bij 66°C. De verkregen gegevens zijn in tabel E opgenomen.

8203696 v 14

Tabel E

BOHRAMYL CR, kg/m3 8,55 8,55 0 NATROSOL 250 HHR, kg/m3 0 2,85 2,85 5 _

Fann V-G rheologle Na 15 minuten mengen

Schijnbare viscositeit 7,5 8 1

Plastische viscositeit 7,5 7,5 1 10 Gietpunt 0 4,9 1 10-sec. gelsterkte 0 0 1

Na 3 uren walsen bij 66°C

Schijnbare viscositeit 13,5 20 1

Plastische viscositeit 13,5 19 1 15 Gietpunt 0 9,8 1 10-sec. gelsterkte 4,9 4,9 1

Na een nacht walsen bij 66°C

Schijnbare viscositeit 14 23,5 2

Plastische viscositeit 14 22 2 20 Gietpunt 0 14,7 2 10-sec. gelsterkte 2,45 4,9 2 8203696

Geen HEC hydratering en dispersie 2

Grote gehydrateerde klonten bovenop de oplossing ' : 15 - De gegevens laten duidelijk de synergistische resultaten zien, die verkregen zijn na toevoeging van zowel BORHAMYL CR als HEC aan de zout-oplossing. In feite werd vastgesteld, dat het HEC niet in de zoutoplos-sing zal hydrateren en dispergeren wanneer het werd toegevoegd zonder 5 het BOHRAMYL CR.

Voorbeeld IV

In dit voorbeeld werden twee monsters niet verknoopt hydroxyethyl-zetmeel gewaardeerd en vergeleken met BOHRAMYL CR. Het gebruikte HEC monster was monster A van voorbeeld II. De monsters werden volgens de 10 in voorbeeld II gegeven methods gewaardeerd. De twee niet verknoopte hydroxyethylzetmeelprodukten hadden een hydroxyethylsubstitutiegraad van 0,29 en 0,83. De in tabel F vermelde gegevens geven duidelijk aan, dat het hydroxyethylzetmeel verknoopt moet worden teneinde met het HEC sarnen te werken om het stroombaarheidsverlies van de zoutoplossing te 15 verminderen.

8203696 «- % 16 mm co m o> (Tv vo

Λ Λ Λ Λ A

cm ο ο οο ί η to <t ο γη r-« σ> m p* r-« r-< σν cn μ μ m m oh vo r*4 1-4 γ-. ch σν <f

ι—I OH

r>.

A

ooom οο οο ο o oooom oh oh ο ο o r-4 r-l i-4 r-4 r-l t-4 mm oo i-n ¢0 c\ vo Ή

AAA A A A A

cm o m cm m ο ov -i m r-i cm ον o r> r> ^o m m CM CM CM Μ1 (Ί M- r-l ev m oh σν cm m

i—l l—I r—I

p. sr ον ον

A A A A

oomr-4 m o' O vt cm cm O <t r-ι t-ii-ioom

i-4 rH 1—4 CM r-l r-4 OH

m m oo r~- m η ο r·-. cm

AAA A A A A

CM m ό 00 CM ον <0 <0 CHCHCHSfCM cn p* o ov g cm i—i oh -icHOr-ieM n >ί \o n co

1-4 CM

p> p, αν ov O'

H A A A A A

4) o m o m co co o <f cm cm o -d· ον αν αν o -3· r-i 35 l—I r—I r-l l—l r-l r-l 3

H M

a)

X

m m ή co oo S ci ® vO <r

A A 4^ A A A A

CMOOCM il M O' Μ M U CM OV CM 0> CM m m r-4 Ον O

r-4 CM r-4 CH O <r CM CH 1-1 <r m OH O CM VO

3 OH i-4 CM

»

OH

3 CM

<U O

QJ Ό O

•H vO H

ft. 33 vo ω O 3 s *n a 3 3 ·Η « aj m fO 3

jj d> N

3 4J 3 H

Ci (β 3 rH

•HUM 35 rt Ό Η -I-1

B >, 3 <U

m £ & &

i—i X

4J -U O

3 A rfi £ e ο ϋ Ό S 3 b 3 3 m 3 m Λ -d co ο 3 a) 3 a CH ft 3 Ή 3 ·μ jj 3

< a a 3 η 3 η o< M

¢0 N Cl U 3« 3 M 3 ·3 M Ο M> jiboai jj m 3 jj<uo<u vrf ¢3 ^i3 ,Ρί! > 3 Μ > 3 *rj . M to ms m 5 3 mm A % MCr^jS 3 3 Ό 3 Ό M 3

O * 3 +JS JJ Ή 3 -Μ» -r-4 Si "H

CO CD ·* CO M3 M 3 3 M3 > ·Η Μ ρί Η r-l P· H ,3 ft· ril'F lift

CH Ov CJ 3 3ft. 3 M ft< 3M

3 CM OH 00 d 00 3 3 00 3 3 .ft s · S J 3 A 33! 3 ·Η 3

OOO^^JcH · Ο ·,30 *·5 ISM

μ o g :3 ο m ua® <j s „

« 33 303 30 II II

* ,-4 n ¢2 4J · · ·Μ3 · · ·Μ03 · · ·ΜΟ OCOCOftJ-H>>ft4l 00 > > PM I Μ 00 > ί> ftl I M r-4 f

MWCdOS*,,0'H,,,04J,ol,,,OJJ O

SfCWcoHWftiOi-iWco&tOi-icowcnftiOr-ico co 8203696 17

Voorbeeld V

Dit voorbeeld licht het synergistisch effect toe op de viscositeit en het stroombaarheidsverlies in vers water en in zoutoplossingen van lagere dichtheid (1,39 kg/dm^ CaC^). De gebruikte monsters werden 5 als volgt bereid:

Zoutoplossing van 1,39 kg/dnP

De aangegeven hoeveelheden BOHRAMYL CR en HEC werden aan de zoutoplossing toegevoegd en gedurende 15 minuten op een Multimixer gemengd. Na bet verkxijgen van de API viscositeiten werden de monsters gedurende 10 16 uren bij 66°C gewalst, op 23,3°C gekoeld en werden de API viscosi teiten en het API stroombaarheidsverlies verkregen.

Leidingswater

Deze monsters werden bereid en gewaardeerd zoals in het geval van de zoutoplossing van 1,39 kg/dm^ met uitzondering dat 1,0 kg/dm^ magne-15 siumoxide aan elk monster werd toegevoegd om de pH te verhogen en de hydrateringstijd van het HEC te verminderen. De in tabel G vermelde ge-gevens geven duidelijk de synergistische toename aan in zowel de viscositeit als het stroombaarheidsverlies bij het verse water en bij de zoutoplossing van 1,39 kg/dm^.

8203696 18 * to I <u

M H

Cd H · · ·

td n o o O

fO to · · h in n

0 > Z Z H Z

0 to o td H W *rl

fb 4J <U

<3 (Λ

CO

O

o

vO

vO

•HO N vO Λ CN) 00 CO

ho m oo i-i i-i o

J3 CO I—I CM

X C sO

<U H

4J O 00 o o\ 00 in Ό η o \o h o m co n-

0) lO rH 1-1 CM

4J •H to 0 ϋ to H >

UcO CO O O O CO

Ho Η H

% co

CM

O

TOO M3COO Η H O* η ho m σ> p»hco

tu rO CO rH

tO

to ·

H C

•rH

a mo si· \o si· st· cm η* ho r·* h o cm a\

\0 Η Η H

¢3 u H mm mm s co mm mm

3 fl M ts A A

¢2 -s. O 00 00 O 00 CO

S3 60 Ο ώί « m O S r·* t" r- Λ Λ Λ Λ s360 mom mom Μ

rH

a

CO CO CO O

a a a m Ό td T3 \ \ — id 00 60 60 cd X & & Ό ϋ σ> σι in a) co co co a)

iH |H M IH * · “ JJ

H OJtUtUHHHO

iH 4JU-U ^ ^ _ *· 0 tdtdtd 0 0 0 60 £ S 3 cd cd td 60 60 60 60 >>> || •H 0 0 0 μ Η Η H CM CM CM ·

41 'O'O'b HHrH O

Η HHH U Ο O ·

cd tuaiaj tdtdtd Z

Z rJrJJ OOU * 8203696 * . 19

Voorbeeld VI

In dit voorbeeld wordt het effect vergeleken van verknoopt hydroxy ethylzetmeel en niet verknoopt hydroxyethylzetmeel in combinatie met HEC in een 10%'s NaCl oplossing. De aangegeven hoeveelheden van HEC en 5 van het hydroxyethylzetmeel werden aan afzonderlijke hoeveelheden van 350 ml van een 102’s NaCl oplossing toegevoegd. De rheologische gege-vens, die verkregen werden na 25 min. mengen en na walsen bij 66°C, koelen op 23,3°C en nog eens 5 minuten mengen zijn vermeld in tabel H. Zoals de gegevens in tabel H duidelijk laten zien, werkt verknoopt hy-10 droxyethylzetmeel gemengd met HEC synergistisch samen om het stroom-baarheidsverlies te verlagen en de viscositeit te vergroten. Echter werken monsters van hydroxyethylzetmeel, die niet verknoopt waren, al-leen synergistisch samen met het HEC ter vergroting van de viscositeit.

8203696 20 ., >w mo __ oq rH co O mm co <T\ co Λ 1 Λ Λ Λ Λ Λ Ο CM Ο GJ Ν Μ σ\ Ν 2 CM VO Ν 2

Η β ι—I r-l ^ τ—1 ι—I CH

Ο τ-icsod oocn m co

A A (]j Λ Λ Q Λ Λ Λ U

Ο Γ-1 Ο 0 to Μ ο\ CO 2 (Ο (Ο <ί Ν la rH 0 m cm __ οο τ-π m ΰ m rH ο μι· ι-.

A 1 A (J) #k 1k Λ ^ Λ W

cm r1. O 0 r^cosfooo m ts Φ n 2

rH 0 rH rH m rH rH CM

CM

CM

η <o β oooo m o' ts

K ·> 0) «> « CJ ~ O

or^OOJ m ^ » oo 2 -a· -a· oo S

rH 0 m cm _ to co pi n d m <}· m r» oo (2 1 Λ Λ Q) Λ 1 2 Λ Λ •η cm r·1 ο 0 oo ο co oo co ο m m ι^1 m to Γ-l cd n n eo co cm rH <)· i''·

CO tH CM

0

rH CM

&,—(cmC oooo m O' e m Q Λ Λ Q) Λ Λ Ο Λ Λ Λ ft

ο ι>· ο 0 co ν o' co 2 oo oo <r co rH

CO 1-( 0 I"1 &·« o in o _ h co h <r c m m coo A A A (]J A A Λ Λ Λ 0 cm r> o 0 ο σ> mt l t'' ο o oo ι co 0) rH 0 CO rH rH CO CM O' 01 β

•Η O

rH <· m cn m co m o'com

JjJ y Μ 1 « ΛΛΛ Λ Λ Λ Λ W ο r» Ο « m m <)· oo r1·» m m co θ'

I—I Ρ3 1—I ίο rH rH

0 ,ΰ 0 Ο 0 S 2» H m o 2? r—t oo rH co m cm om o' {£2-1-- 1 Λ <D Λ Λ ω cm r> ο 0 ι^«ι^·γηοΟι-η a m co ι-η a rH ΤΟ MTCMO CO CO CM O' Mf CM 0 0 0 0 ti > o 3 rH co m ο», ό 0 oo <r A #1 A Λ Λ Λ Λ

0 Ο I"· Ο 0 O' 00 <f 00 o a ΓΗ O O' 00 CO

rH rH TO rHCOrHrH CO

μ m a 0 u m 0 Λ ^ 0 oo oo co m o\ n (0 « .rtjrrr

J3 CM Ο I I CM rH O' m O 0 O'O'tfmaO

CO CO -M1

CM CM

co

CM

0.

0 0 0 8203696 0) Ό 2 )J (J O W 4J 0 rl Ή rid tH hH ® 0(1)0 00 0 60 in (1 y y » 4J 4J 0060 60 -H H OtHtH Θ 1H 0 0 0 0 000 W rH Ή Φοο moo 00u a CJ O moo N 60 0

”50 00 H0U

d rl ·Η ·Κ·η·Η·Η 1 toSH-rj 0>> U H > > 4J A « 4J W 0H3

COCO ft 0 0 0 0-0¾ ,0 Saji'S

a a a ft u a iHovjjs μ so 0 2

^ O-H0O-P ·Ρ 0 0 0 Ό « MOCO

6060 0SHQ00 H 0 m 0 C Η O

A A 1 A 0 1H 0 1H rj O hH 0 -rl ijll" HC^lDTOWft IH0TO+J04 >4H ’d

» 0 0 Η H 0 4-1 J5 ·τΗ 0 Ό I So „ O

O co co > Λ00 W ,0 0 0 _ H 33CJW

(aw 0 ΟγΗτΗηΟΡη 0 0 rH τΗ Ρΰ ft la 1 a pa p5cflftOft<lzcoftCDft<i h 1 1

Claims (22)

1. Werkwijze voor het verlagen van het stroombaarheidsverlies van waterige putbehandelingsvloeistoffen, met het kenmerk, dat men in de 5 vloeistof een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzet-meel en een werkzame hoeveelheid van een hydroxyethylcellulose disper-geert, waarbij de relatieve hoeveelheden van het hydroxyethylzetmeel en hydroxyethylcellulose zodanig zijn, dat het stroombaarheidsverlies van de waterige vloeistof synergistisch verminderd wordt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als wa terige vloeistof een waterige oplossing toepast, die ten minste een in water oplosbaar zout van een veelwaardig metaalion bevat.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men een waterige vloeistof toepast, die een dichtheid heeft, die groter is 15 dan ongeveer 1,4'kg/da?·

4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat men als in water oplosbaar zout een zout toepast gekozen uit de groep be-staande uit calciumchloride, calciumbromide, zinkchloride, zinkbromide en mengsels daarvan.

5. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat men een waterige zoutoplossing toepast met een dichtheid van ongeveer 1,44 kg/dm2 tot 2,3 kg/dm2.

6. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat men een waterige zoutoplossing toepast, die ongeveer 0,5 tot ongeveer 20 25 gew.% zinkbromide bevat en een dichtheid heeft in het traject van ongeveer 1,7 kg/dm2 tot 1,95 kg/dm2.

7. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat men een gewichtsverhouding hydroxyethylzetmeel tot hydroxyethylcellulose toepast, die van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10 bedraagt.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat men een ge wichtsverhouding toepast van ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25.

9. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat men het hydroxyethylzetmeel en het hydroxyethylcellulose voorafgaande aan de dispergering in de waterige vloeistof, activeert.

10. Samenstelling voor het verhogen van de viscositeit en het ver lagen van het stroombaarheidsverlies van waterige putbehandelingsvloeistoffen, _gekenmerkt door de aanwezigheid van een mengsel van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een hydroxyethylcellulose, waarbij de relatieve hoeveelheden van het hydroxyethylzetmeel en het hydroxyethyl- 40 cellulose zodanig zijn, dat het stroombaarheidsverlies van de waterige 8203696 ·*- «* . vloeistof synergistisch verlaagd wordt.

11. Samenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van het hydroxyethylzetmeel tot het hydroxyethylcellulose van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10 bedraagt.

12. Samenstelling volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 is.

13. Samenstelling volgens conclusies 10 tot 12, met het kenmerk, dat het hydroxyethylzetmeel en het hydroxyethylcellulose geactiveerd zijn,

14. Putbehandelingsvloeistof gekenmerkt door de aanwezigheid van een waterig milieu en een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid van een hydroxyethylcellulose, waarbij de relatieve hoeveelheden van het hydroxyethylzetmeel en het hydroxyethylcellulose zodanig zijn, dat het stroombaarheidsverlies 15 van het waterige milieu synergistisch verlaagd wordt.

15. Samenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het waterige milieu een oplossing bevat van ten minste een in water oplos-baar zout van een veelwaardig metaalion.

16. Samenstelling volgens conclusie 14 of 15, met het kenmerk, dat 20 het waterige milieu een dichtheid heeft, die groter is dan ongeveer 1,4 1,4 kg/dm^.

17. Samenstelling volgens conclusie 15 of 16, met het kenmerk, dat het in water oplosbare zout gekozen is uit de groep bestaande uit cal-ciumchloride, calciumbromide, zinkchloride, zinkbromide en mengsels 25 daarvan.

18. Samenstelling volgens conclusies 14 tot 17, met het kenmerk, dat de dichtheid van het waterige milieu ongeveer 1,44 kg/dm^ tot ongeveer- 2, 30 kg/dm^ bedraagt.

19. Samenstelling volgens conclusies 14 tot 18, met het kenmerk, 30 dat het waterige milieu ongeveer 0,5 tot ongeveer 20 gew.% zinkbromide bevat en een dichtheid heeft in het traject van ongeveer 1,70 kg/dm2 tot ongeveer 1,95 kg/dm^.

20. Samenstelling volgens conclusies 14 tot 19, met het kenmerk, dat het hydroxyethylzetmeel en het hydroxyethylcellulose geactiveerd 35 zijn.

21. Samenstelling volgens conclusies 14 tot 20, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van het hydroxyethylzetmeel tot het hydroxyethylcellulose van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10 bedraagt.

22. Samenstelling volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat de ge-40 wichtsverhouding van ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 bedraagt. 8203596