NL8202560A

NL8202560A - Prodn. of urea fertiliser granules - using magnesium cpd. as crystallisation inhibitor

Info

Publication number: NL8202560A
Application number: NL8202560A
Authority: NL
Inventors: Luc Albert Vanmarcke; Willy Henri Prudent Van Hijfte
Original assignee: Azote Sa Cie Neerlandaise
Priority date: 1981-07-03
Filing date: 1982-06-24
Publication date: 1983-02-01

Abstract

Prodn. of urea granules is effected by spraying an 85-98 wt.% aq. urea soln. contg. a crystallisation inhibitor (I) in the form of fine droplets (ave. dia. 20-120 micron) into a fluidised bed of urea particles at a temp. such that the water evaporates and the urea solidifies on the particles to form granules of the desired size. The improvement is that (I) is Mg(OH)2 and/or an inorganic Mg salt. The urea soln. may also contain one or more other fertiliser components, e.g. (NH4)2SO4, (NH4)H2PO4 and/or (NH4)2HPO4, in soln. and/or suspension. The amt. of (I) added is pref. equiv. to at least 0.1 (esp. 0.4-1.0) wt.% MgO based on the wt. of urea in the soln. Addn. of the Mg cpds. minimises dusting during granulation and produces granules which have a high crush strength, high bulk density and low caking tendency and are compatible in all proportions with superphosphate and triple phosphate granules. (Fl).

Description

ν ·*> I VO 3468ν * * I VO 3468

Titel: Werkwijze voor het maken van ureum als hoofdbestanddeel bevattende korrels.Title: Process for making urea as a main ingredient containing granules.

Uit de Nederlandse octrooiaanvrage 7806213 is een werkwijze voor het maken van ureumkorrels bekend, waarbij een waterige ureumoplos-sing met een ureumconcentratie van 70-99,9 gew.%, bij voorkeur van 85-96 gew.%, in een gefluidiseerd bed van ureumdeeltjes wordt versproeid 5 in de vorm van zeer fijne druppeltjes met een gemiddelde diameter van 20-120 micron bij een temperatuur, waarbij het water uit de op de deel-tjes versproeide oplossing verdampt en ureum op de deeltjes vast wordt, onder vorming van korrels met een gewenste grootte, die 25 mm en meer kan bedragen. Daar bij deze werkwijze vrij veel stof ontstaat, wordt een 10 kristallisatievertrager voor het ureum, in het bijzonder een in water oplosbaar additie- of condensatieprodukt van formaldehyde en ureum aan de ureumoplossing toegevoegd, waardoor de stofvorming tijdens de granulatie praktisch geheel wordt onderdrukt. De aanwezigheid van de kristallisatievertrager heeft tot gevolg, dat de korrels tijdens hun opbouw plastisch 15 blijven, zodat door het rollen en/of botsen tijdens de opbouw mechanisch s'terke, gladde en ronde korrels ontstaan. De aldus verkregen korrels hebben een grote breeksterkte, een grote schokweerstand en een geringe neiging tot stofvorming door onderling schuren, en bakken bovendien niet samen, zelfs niet bij langdurige opslag, hoewel ureum van nature een '20 sterke neiging tot samenbakken vertoont.Dutch patent application 7806213 discloses a method for making urea granules, wherein an aqueous urea solution with a urea concentration of 70-99.9% by weight, preferably 85-96% by weight, in a fluidized bed of urea particles is sprayed in the form of very fine droplets with an average diameter of 20-120 microns at a temperature where the water evaporates from the solution sprayed on the particles and solidifies urea on the particles, forming granules with a desired size, which can be 25 mm and more. Since a considerable amount of dust is formed in this process, a crystallization retardant for the urea, in particular a water-soluble addition or condensation product of formaldehyde and urea, is added to the urea solution, so that dust formation during the granulation is practically completely suppressed. The presence of the crystallization retardant results in that the granules remain plastic during their construction, so that by rolling and / or colliding during the construction mechanically strong, smooth and round granules are formed. The granules thus obtained have a high breaking strength, a high impact strength and a low tendency to dust by mutual sanding, and moreover do not fry together, even during long-term storage, although urea naturally has a strong tendency to fry together.

Er zijn kunstmestkorrels bekend, die behalve ureum ook een of meer andere meststoffen bevatten. Zulke korrels kunnen worden verkregen door granuleren in een gefluidiseerd bed van een waterige ureumoplossing, · die een of meer andere meststoffen in oplossing en/of suspensie bevat.Fertilizer granules are known which, in addition to urea, also contain one or more other fertilizers. Such granules can be obtained by granulating in a fluidized bed an aqueous urea solution containing one or more other fertilizers in solution and / or suspension.

25 Voorbeelden van meststoffen, die dikwijls tezamen met ureum tot korrels worden verwerkt, zijn ammoniumsulfaat, ammoniumdiwaterstoffosfaat en diammoniumwaterstoff osfaat. Ureum en ammoniumsulfaat bevattende korrels dienen voor de bemesting van zwa'veLatme gronden en bevatten meestal tot 40 gew.% en bij voorkeur 15-20 gew.% ammoniumsulfaat. Ureum en 30 ammoniumdiwaterstoffosfaat of diammoniumwaterstoffosfaat bevattende korrels worden dikwijls gemaakt op specificatie van de verbruiker, die een zeker percentage fosfaat in de korrels verlangt. Ook andere meststoffen worden soms. met ureum tot korrels verwerkt.Examples of fertilizers, which are often granulated together with urea, are ammonium sulfate, ammonium dihydrogen phosphate and diammonium hydrogen phosphate. Granules containing urea and ammonium sulphate are used to fertilize black soils and usually contain up to 40% by weight and preferably 15-20% by weight of ammonium sulphate. Urea and granules containing ammonium dihydrogen phosphate or diammonium hydrogen phosphate are often made to the specification of the consumer, who requires a certain percentage of phosphate in the granules. Other fertilizers are also sometimes used. granulated with urea.

Er werd nu gevonden, dat bepaalde magnesiumverbindingen goede 8202560 " -2- .It has now been found that certain magnesium compounds have good 8202560 "-2-.

4 V4 V.

kristallisatievertragers voor ureum zijn, en dat korrels, verkregen door granuleren van een ureumoplossing, die een dergelijke kristallisa-tievertrager -bevat, unieke eigenschappen bezitten, ook indien de ureumoplossing een of meer andere meststoffen in oplossing en/of suspensie 5 bevat.crystallization retarders for urea, and granules obtained by granulating a urea solution containing such a crystallization retarder have unique properties, even if the urea solution contains one or more other fertilizers in solution and / or suspension.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op een .werkwijze voor het maken van ureum als hoofdbestanddeel bevattende korrels door ver-sproeien van een waterige ureumoplossing met een ureumconcentratie van 85-98 gew.%, waaraan een kristallisatievertrager voor het ureum is 10 toegevoegd en die een of meer andere meststoffen, zoals ammoniumsulfaat, ammoniumdiwaterstoffosfaat en diammoniumwaterstoffosfaat, in oplossing en/of suspensie kan bevatten, in de vorm van zeer fijne druppeltjes met een gemiddelde diameter tussen 20 en 120 micron in een gefluidiseerd bed van ureumdeeltjes bij een temperatuur, waarbij het water uit de op 15 de deeltjes versproeide oplossing of suspensie verdampt en ureum of ureum als hoofdbestanddeel bevattend meststofmateriaal op de deeltjes vast wordt, onder vorming van korrels met een gewenste grootte,welke, werkwijze hierdoor wordt gekenmerkt dat als kristallisatievertrager magnesiumhydroxyde, een anorganisch magnesiumzout of een mengsel van 20 zulke stoffen wordt gebruikt.The invention therefore relates to a process for making urea as the main constituent granules by spraying an aqueous urea solution with a urea concentration of 85-98% by weight, to which a crystallization retardant for the urea has been added and which has one or more may contain more other fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium dihydrogen phosphate and diammonium hydrogen phosphate, in solution and / or suspension, in the form of very fine droplets with an average diameter between 20 and 120 microns in a fluidized bed of urea particles at a temperature at which the water is the solution or suspension sprayed on the particles evaporates and urea or urea as a main constituent fertilizer material solidifies on the particles, forming granules of a desired size, the process being characterized in that as crystallization retardant magnesium hydroxide, an inorganic magnesium salt or a mixture of 20 such substances used.

Verrassenderwijze werd gevonden, dat de aanwezigheid van magne-siumhydroxyde en/of een anorganisch magnesiumzout tijdens het granuleren van een ureumoplossing .in een gefluidiseerd bed tot gevolg heeft, dat de opbouw van de korrels goed verloopt en de vorming van stof wordt 25 voorkomen of tot een minimum wordt beperkt, terwijl bovendien de verkregen ureumkorrels. een grote breeksterkte, een groot schijnbaar soorte-: lijk gewicht en in.de meeste gevallen een verminderde neiging tot samen-bakken vertonen, ..in sommige gevallen zelfs bij langdurige opslag niet meer samenbakken. Van zeer bijzonder belang is verder datdevolgens 30 de uitvinding verkregen korrels compatibel zijn met superfosfaat- en tripelfosfaatkorrels, waardoor zij geschikt zijn -voor bulkblending met deze fosfaatmeststoffen. .Surprisingly, it has been found that the presence of magnesium hydroxide and / or an inorganic magnesium salt during the granulation of a urea solution in a fluidized bed results in the build-up of the granules proceeding well and the formation of dust being prevented or a minimum is limited, while additionally the urea granules obtained. high breaking strength, large apparent gravity and, in most cases, a reduced tendency to bake together, in some cases even no longer bake together during prolonged storage. It is also of particular importance that granules obtained according to the invention are compatible with superphosphate and triple phosphate granules, making them suitable for bulk blending with these phosphate fertilizers. .

Het is bekend, dat conventionele ureumkorrels niet geschikt zijn voor toepassing in heterogene binaire en ternaire meststofmengsels, 35 zoals N-P of N-P-K- mengsels, door bulkblending met het goedkope superfosfaat of tripelfosfaat, daar zulke ureumkorrels met deze fosfaten 8202560 -3- niet compatibel zijn. Mengsels van zulke ureumkorrels met superfosfaat-of tripelfosfaatkorrels vervloeien na enige tijd onder vorming van een onhanteerbare en onbruikbare brij. Blijkens een voordracht van G.Hoffmeister en G.H.Megar tijdens "The Fertilizer Industry Round 5 Table" op 6 november 1975 te Washington D.C., wordt deze onverenigbaar-heid veroorzaakt door een reactie volgens de vergelijking:It is known that conventional urea granules are not suitable for use in heterogeneous binary and ternary fertilizer mixtures, such as N-P or N-P-K mixtures, by bulk blending with the inexpensive superphosphate or triple phosphate, since such urea granules are not compatible with these phosphates 8202560-3. Mixtures of such urea granules with superphosphate or triple phosphate granules liquefy after some time to form an unmanageable and unusable slurry. According to a presentation by G. Hoffmeister and G.H. Megar at "The Fertilizer Industry Round 5 Table" on November 6, 1975 in Washington, D.C., this incompatibility is caused by a reaction according to the equation:

Ca(H2PO4)2.H20 + 4CO(NH2)2--* Ca (H2PC>4 ) 2.4C0 (NH2 ) 2+ ^0.Ca (H2PO4) 2.H20 + 4CO (NH2) 2 - * Ca (H2PC> 4) 2.4C0 (NH2) 2+ ^ 0.

Door reactie van 1 mol monocalciumfosfaatmonohydraat, het hoofd-bestanddeel van superfosfaat en tripelfosfaat, met 4 mol ureum wordt een 10 ureum/monocalciumfosfaatadduct gevormd/ waarbij 1 mol water vrijkomt.By reaction of 1 mole of monocalcium phosphate monohydrate, the major constituent of superphosphate and triple phosphate, with 4 moles of urea, a 10 urea / monocalcium phosphate adduct is formed / 1 mole of water is released.

Daar het adduct zeer goed oplosbaar is, lost het- vlot in het vrijgekomen water op onder vorming van een groot volume oplossing, dat de korrels in het mengsel bevochtigt, waardoor de reactie steeds sneller om zich heen grijpt. Er zijn geen commercieel aanvaardbare middelen bekend om 15 ureum met superfosfaat of tripelfosfaat compatibel te maken. Voor bulkblending met ureum worden daarom tot .nu toe de duurdere fosfaat-meststoffen monoatnmoniumfosfaat en diammoniumfosfaat gebruikt.Since the adduct is very soluble, it readily dissolves in the released water to form a large volume of solution, which wets the granules in the mixture, causing the reaction to wrap around faster and faster. No commercially acceptable means are known to render urea compatible with superphosphate or triple phosphate. Therefore, the bulk phosphate fertilizers mono-ammonium phosphate and diammonium phosphate have hitherto been used for bulk blending with urea.

De volgens de uitvinding verkregen ureum als hoofdbestanddeel bevattende korrels zijn echter in alle verhoudingen compatibel met 20 superfosfaat- en tripelfosfaatkorrels, waardoor zij geschikt zijn voor bulkblending met deze fosfaatmeststoffen.However, the urea-containing granules obtained according to the invention are compatible in all proportions with superphosphate and triple phosphate granules, making them suitable for bulk blending with these phosphate fertilizers.

Voorbeelden van anorganische magnesiumzouten, die bij de werk-wijze volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn magnesium-chloride, magnesiumsulfaat, magnesiumnitraat, magnesiumcarbonaat en 25 basisch magnesiumcarbonaat.. Het magnesiumhydroxyde of het anorganische magnesiumzout wordt aan de te.granuleren.ureumoplossing of suspensie toegevoegd in een hoeveelheid, die equivalent is met ten minste 0,1 gew.% MgO, bij voorkeur met 0,4-1 gew.% MgO, berekend op het vastestofgehalte van de oplossing of suspensie. Hoeveelheden.van.meer dan 1,5 gew.%, 30 berekend als MgO, zijn niet schadelijk, maar .bieden geen bijzondere voordelen. Het toevoegsel. kan in de vorm van een poeder of van een wate-rige oplossing of suspensie aan de te granuleren ureum bevattende oplossing of suspensie worden toegevoegd.Examples of inorganic magnesium salts which can be used in the process according to the invention are magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium carbonate and basic magnesium carbonate. The magnesium hydroxide or the inorganic magnesium salt is granulated to the urea solution or suspension added in an amount equivalent to at least 0.1 wt% MgO, preferably 0.4-1 wt% MgO, based on the solid content of the solution or suspension. Amounts of more than 1.5% by weight, calculated as MgO, are not harmful, but do not offer particular advantages. The additive. can be added to the urea-containing solution or suspension to be granulated in the form of a powder or of an aqueous solution or suspension.

Bij voorkeur worden de korrels na hun vorming afgekoeld tot 30°C 35 of tot een lagere temperatuur, bijvoorbeeld met behulp van een lucht--....... stroom, waarvan het vochtgehalte bij voorkeur zodanig is verlaagd,dat —3202 560 ----------- -4- de korrels tijdens het koelen geen vocht uit de koele lucht opnemen.Preferably, after their formation, the granules are cooled to 30 ° C or to a lower temperature, for example by means of an air flow, the moisture content of which is preferably reduced such that -3202 560 ----------- -4- the granules do not absorb moisture from the cool air during cooling.

De uitvinding heeft mede betrekking op compatibele, heterogene kunstmestmengsels van door toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding verkregen ureum bevattende korrels met superfosfaat- of 5 tripelfosfaatkorrels en desgewenst den of meer andere korrelvormige meststoffen.The invention also relates to compatible, heterogeneous fertilizer mixtures of urea-containing granules with superphosphate or triple phosphate granules obtained by using the method according to the invention and, if desired, other granular fertilizers.

r· Behalve ureum bevattende korrels en superfosfaat- of tripelfosfaatkorrels wordt meestal een kalimeststof in het mengsel opgenomen, zoals KCL. Om segregatie van het mengsel te voorkomen, dienen de korrel-10 afmetingen van de te mengen componenten onderling te zijn aangepast.r · In addition to urea-containing granules and superphosphate or triple phosphate granules, a potash fertilizer such as KCL is usually included in the mixture. To prevent segregation of the mixture, the grain-size of the components to be mixed must be mutually adapted.

Als uitgangsmateriaal voor de werkwijze volgens de uitvinding wordt een waterige ureumoplossing met een ureumconcentratie van 85-98 gew.% gebruikt. Voor de granulatie van ureum tezamen met een of meer andere meststoffen wordt bij voorkeur een ureumoplossing met een 15 ureumconcentratie van 90-95 gew.% toegepast, waaraan de andere meststof in vaste toestand, bij voorkeur in fijn gemalen vorm, of als waterige oplossing of suspensie wordt toegevoegd. De oplosbaarheid van de toe te I.As starting material for the process according to the invention, an aqueous urea solution with a urea concentration of 85-98% by weight is used. For the granulation of urea together with one or more other fertilizers, a urea solution with a urea concentration of 90-95% by weight is preferably used, to which the other fertilizer is in solid state, preferably in finely ground form, or as an aqueous solution or suspension is added. The solubility of the additive I.

voegen meststoffen in de.waterige ureumoplossing varieert. Zo is de oplosbaarheid van ammoniumsulfaat in een 95 gew.%'s ureumoplossing 12% en 20 in een 90 gew.'s ureumoplossing 20%. Ammoniumdiwaterstoffosfaat en di-ammoniumwaterstoffosfaat.kunnenmet 90-95 gew.% ureumoplossingen zeer visceuze oplossingen vormen, die moeilijk versproeibaar zijn. Dit kan worden voorkomen door de ureumoplossing en een waterige oplossing van het fosfaat gescheiden naar de sproeiers te voeren en daar slechts 25 kortstondig met elkaar te mengen, voordat het mengsel wordt versproeid.adding fertilizers into the aqueous urea solution varies. For example, the solubility of ammonium sulfate in a 95 wt% urea solution is 12% and 20 in a 90 wt% urea solution is 20%. Ammonium dihydrogen phosphate and di-ammonium hydrogen phosphate can form highly viscous solutions with 90-95% by weight urea solutions, which are difficult to spray. This can be prevented by feeding the urea solution and an aqueous solution of the phosphate separately to the nozzles and mixing them there only briefly before spraying the mixture.

De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.The invention is further illustrated by the following examples.

Voorbeeld X 1Example X 1

Het effect van de werkwijze volgens de uitvinding wordt getoond 30 door de volgende proeven, waarbij een waterige ureumoplossing zonder en met een bekende.kristallisatievertrager en met magnesiumhydroxyde of een anorganisch magnesiumzout als kristallisatievertrager werd versproeid in een gefluidiseerd bed.van ureumdeeltjes. De granulatie-omstandigheden en de fysische eigenschappen van de verkregen korrels 35 zijn vermeld in· onderstaande tabel.The effect of the process according to the invention is shown by the following tests, in which an aqueous urea solution without and with a known crystallization retardant and with magnesium hydroxide or an inorganic magnesium salt as a crystallization retardant is sprayed in a fluidized bed of urea particles. The granulation conditions and the physical properties of the granules obtained are given in the table below.

_ De in de tabel vermelde "TVA Bottle Test" dient ter bepaling van —8202 5 60----------------------- -5- ‘ ' de compatibiliteit van ureumkorrels met superfosfaat- en tripelfosfaat- korrels, Bij deze proef werd van een mengsel van de te beproeven ureum-korrels met superfosfaat- of tripelfosfaatkorrels, dat in een gesloten fles van 120 cm^ op 27°C werd gehouden, periodiek de toestand geinspec-5 teerd. Zolang het mengsel niet meer dan wat vochtplekjes vertoonde/ werd het als bruikbaar gekwalificeerd._ The "TVA Bottle Test" listed in the table is used to determine —8202 5 60 ----------------------- -5- '' compatibility of urea granules with superphosphate and triple phosphate granules In this test, the condition was periodically inspected of a mixture of the urea granules to be tested with superphosphate or triple phosphate granules, which was kept in a closed bottle of 120 cm 2 at 27 ° C. 5 tar. As long as the mixture showed no more than some moisture spots, it was qualified as usable.

Door de in de tabel vermelde "zakkenproef" werd de neiging tot samenbakken van de beproefde korrels bepaald. Bij deze. proef werden ureumkorrels verpakt in zakken van 35 kg, die onder een gewicht van 10 1000kgbij27°C werden bewaard. Na 1 maand werd het gewichtspercentage brokken per zak vastgesteld en werd de gemiddelde hardheid van de brokken gemeten. Onder hardheid wordt hier verstaan de kracht in kg, uitgeoefend door een dynamometer om een brok van 7 x 7 x 5 cm te doen uiteenvallen. .The tendency to bake the tested granules was determined by the "bag test" mentioned in the table. Hereby. Test urea granules were packed in 35 kg bags, which were stored at 27 ° C under a weight of 1000 kg. After 1 month, the weight percentage of chunks per bag was determined and the average hardness of the chunks was measured. Hardness is here understood to mean the force in kg exerted by a dynamometer to disintegrate a chunk of 7 x 7 x 5 cm. .

15 De in de tabel vermelde kristallisatievertrager F 80 in een in de handel onder de naam "Formurea 80" verkrijgbare, tussen -20°C en +40°C stabiele, heldere visceuze vloeistof, die blijkens analyse per 100 gew.dln ongeveer.20 gew.dln water, ongeveer 23 gew.dln ureum en ongeveer 57 gew.dln formaldehyde bevat, van welke hoeveelheid formal-20 dehyde ongeveer 55% als trimethylolureum is gebonden en de rest in niet-gebonden toestand aanwezig is. 1 8202560 ' i : -6-The crystallization retardant F 80 listed in the table in a commercially available, clear under the name "Formurea 80", stable between -20 ° C and + 40 ° C, clear viscous liquid, which, according to analysis, per 100 parts by weight about 20 parts by weight of water, about 23 parts by weight of urea and about 57 parts by weight of formaldehyde, of which amount of formaldehyde is bound about 55% as trimethylolurea and the remainder is in the unbound state. 1 8202560 'i: -6-

• . " TABEL A•. "TABLE A

Proef No. 1 2 3 4_Taste No. 1 2 3 4_

Kristallisatievertrager. geen F 80 Mg(HO)2 MgCl2.6H20 1% 1,2% 2,5% 5 Granulatieomstandigheden ureumoplossing - concentratie, gew.% 94,6 94,5 94,5 95,5 - temperatuur, °C 130 130 130 130 - debiet, kg/uur > 280 280 280 220 ' .10 injectielucht - debiet, Nm^/uur 130 130 130 130 - temperatuur, °C 140 140 145 146 fluidisatielucht - debiet, Nm^/uur 850 850 850 850 15 - temperatuur, °C 45 64 73 67 bedtemperatuur, °C 108 105 99 94Crystallization retardant. none F 80 Mg (HO) 2 MgCl2.6H20 1% 1.2% 2.5% 5 Granulation conditions urea solution - concentration, wt% 94.6 94.5 94.5 95.5 - temperature, ° C 130 130 130 130 - flow rate, kg / h> 280 280 280 220 '. 10 injection air - flow rate, Nm ^ / h 130 130 130 130 - temperature, ° C 140 140 145 146 fluidization air - flow rate, Nm ^ / h 850 850 850 850 15 - temperature, ° C 45 64 73 67 bed temperature, ° C 108 105 99 94

Produkteigenschappen 3 - schijnbare dichtheid, g/cm 1,23 1,26 1,29 1,28 - breeksterkte 0 2,5 mm, kg 2,1 2,8 4,2 4,4 "20 - stof, g/kg 5,4 <0,1 <0,1 <0,1 zakkenproef _ - brokken, % 100 10 8 31 - hardheid, kg 22 <1 ' <1 2,3 TVA Bottle Test 25 met superfosfaat 50/50 - bruikbaarheid, dagen <3 * <3 21 >60 TVA Bottle Test met tripelfosfaat 50/50 - bruikbaarheid, dagen <3 <3 14 >14 8202560 % t ’ ’ ' ' -7-.Product properties 3 - apparent density, g / cm 1.23 1.26 1.29 1.28 - breaking strength 0 2.5 mm, kg 2.1 2.8 4.2 4.4 "20 - fabric, g / kg 5.4 <0.1 <0.1 <0.1 bag test _ - chunks,% 100 10 8 31 - hardness, kg 22 <1 '<1 2.3 TVA Bottle Test 25 with superphosphate 50/50 - usability, days <3 * <3 21> 60 TVA Bottle Test with triple phosphate 50/50 - usability, days <3 <3 14> 14 8202560% t '' '' -7-.

TABEL A (vervolg) ' - 1 Proef No. 5_ _6_ 7 _8_TABLE A (continued) '- 1 Trial No. 5_ _6_ 7 _8_

Kristallisatievertrager MgSO^.75^0 Mg(NO^).δΕ^Ο MgCO^ 4MgC03.Mg(0H)^ 2,5% 2/5% 1,5% 1,5% 5 Granulatieomstandigheden' ureumoplossing - concentratie, gew.% 95,5 95,5 95,5 95,5 - temperatuur, °C 130 ' 130 130 130 - debiet, kg/uur 220 220 220 280 10 injectielucht - debiet, Nm^/uur 130 130 130 130 - temperatuur, °C 144 144 144 148 fluldisatielucht - debiet, Nm^/uur 850 850 850 '850 15 - temperatuur, °C 70 67 67 - 63 bedtemperatuur, °C 102 99 105 105Crystallization Retardant MgSO ^ .75 ^ 0 Mg (NO ^). ΔΕ ^ Ο MgCO ^ 4MgCO3.Mg (0H) ^ 2.5% 2/5% 1.5% 1.5% 5 Granulation Conditions Urea Solution Concentration, Wt. % 95.5 95.5 95.5 95.5 - temperature, ° C 130 '130 130 130 - flow rate, kg / h 220 220 220 280 10 injection air - flow rate, Nm ^ / h 130 130 130 130 - temperature, ° C 144 144 144 148 fluidizing air - flow rate, Nm ^ / h 850 850 850 '850 15 - temperature, ° C 70 67 67 - 63 bed temperature, ° C 102 99 105 105

Produkteigens chappen - schijnbare3dicht- 1,27 1,29 1,29 1,29 heid, g/cin 20 - breeksterkte 2,9 2,8 3,2 3,5 0 2,5 mm, kg - stof, g/kg <0,1 0,1 <0,1 <0,1 zakkenproef - brokken, % 100 39 0 0 25 - hardheid, kg 22 3,9 0 0 TVA Bottle Test - met superfosfaat 50/50 - bruikbaarheid, dagen >60 >60 >60 >60 TVA Bottle Test 30 met tripelfosfaat 50/50 - bruikbaarheid, dagen >60 14 " 14 14 8202560 ψ « -s- yProduct shrinking - apparent3proof- 1.27 1.29 1.29 1.29 nity, g / cin 20 - breaking strength 2.9 2.8 3.2 3.5 0 2.5 mm, kg - dust, g / kg <0.1 0.1 <0.1 <0.1 bag test - chunks,% 100 39 0 0 25 - hardness, kg 22 3.9 0 0 TVA Bottle Test - with superphosphate 50/50 - usability, days> 60 > 60> 60> 60 TVA Bottle Test 30 with triple phosphate 50/50 - usability, days> 60 14 "14 14 8202560 s-« -s- y

Voorbeeld IIExample II

' In een aantal granulatieproeven werd een suspensie van fijn gemalen armnoniumsulfaat in een 95 gew.%'s waterige ureumoplossing met een bekende kristallisatievertrager (F 80) en met een magnesiumverbin-ding als kristallisatievertrager versproeid in een gefluidiseerd bed van ureumdeeItj es. Het arnmoniumsulfaatgehalte van de suspensie bedroeg 20 gew.%.In a number of granulation experiments, a suspension of finely ground arm nonium sulfate in a 95 wt.% Aqueous urea solution with a known crystallization retardant (F 80) and with a magnesium compound as a crystallization retardant was sprayed in a fluidized bed of urea particles. The ammonium sulfate content of the suspension was 20% by weight.

De suspensie werd versproeid met een temperatuur Vein 120-130°CThe suspension was sprayed at a temperature of Vein 120-130 ° C

in een hoeveelheid van ongeveer 300 kg/uur. Het versproeien geschiedde met behulp van verstuivingslucht met een temperatuur van 140 °C onder 2 een overdruk van 0,35 kg/cm en in een hoeveelheid van ongeveer 3 140 Nm /uur. Het bed werd gefluidiseerd met lucht in een hoeveelheid 3 van 650-850 Nm /uur. De temperatuur van de fluidisatielucht werd zo-danig geregeld, dat de temperatuur van het bed tussen 105 en 108°C werd gehouden.in an amount of about 300 kg / hour. Spraying was carried out with the aid of atomizing air at a temperature of 140 ° C under 2, an overpressure of 0.35 kg / cm and in an amount of about 3 140 Nm / hour. The bed was fluidized with air at a rate of 650-850 Nm / h. The temperature of the fluidization air was controlled to maintain the temperature of the bed between 105 and 108 ° C.

In alle proeven verliep de korrelopbouw in het geflurdiseerde bed uitstekend.Het produkt bevatte slechts zeer weinig fijn materiaal, hetgeen betekent dat de versproeide suspensie praktisch geheel voor de opbouw van de korrels werd gebruikt. De chemische en fysische eigen-schappen van de verkregen korrels zijn vermeld in onderstaande tabel.In all experiments the build-up of granules in the fluidized bed was excellent. The product contained very little fine material, which means that the sprayed suspension was used almost entirely for the construction of the granules. The chemical and physical properties of the granules obtained are shown in the table below.

: i s - ! dZQ2 5 6 0 ~ W--- -9-: i s -! dZQ2 5 6 0 ~ W --- -9-

„ A" A

TABEL BTABLE B

Kristallisatievertrager 1% F 80 Mg (OH) ^ Mg(NO^)£-2,6 1,2% 2,5%Crystallization retardant 1% F 80 Mg (OH) ^ Mg (NO ^) £ -2.6 1.2% 2.5%

Chemische eigenschappen: - vocht, gew.% 0,18 0,13 0,21 0,18 0,14 - ammoniumsulfaat, gew.% 13,7 15,0 18,5 19,5 18,6 -pH van 10 gew.%'s oplossing 5,2 5,0 5,1 8,2 5,0Chemical properties: - moisture, wt% 0.18 0.13 0.21 0.18 0.14 - ammonium sulfate, wt% 13.7 15.0 18.5 19.5 18.6 -ph of 10 wt .% solution 5.2 5.0 5.1 8.2 5.0

Fysische eigenschappen: - breeksterkte - 0 2,5 ram, kg 3,3 3,4 3,5 3,9 .4,0 - zakkenproef - brokken, % 48 25 35 0 .0 - hardheid, kg 2,2 2,5 4,0 0 0 - TVA Bottle Test .- met superfosfaat 50/50 - bruikbaarheid, dagen <3 <3 <3 >60 >60 met tripelfosfaat 50/50 - bruikbaarheid, dagen <3 <3 <3 >60 >60 * t 8202560Physical properties: - breaking strength - 0 2.5 ram, kg 3.3 3.4 3.5 3.9 .4.0 - bag test - chunks,% 48 25 35 0 .0 - hardness, kg 2.2 2, 5 4.0 0 0 - TVA Bottle Test .- with superphosphate 50/50 - usability, days <3 <3 <3> 60> 60 with triple phosphate 50/50 - usability, days <3 <3 <3> 60> 60 * t 8202560

Claims

A method for making urea as a main constituent containing granules by spraying an aqueous urea solution with a urea concentration of 85-98% by weight, to which a crystallization retarder for the urea has been added and which has one or more other fertilizers, such as 5 as ammonium sulfate, ammonium dihydrogen phosphate and diammonium hydrogen phosphate, in solution and / or suspension, in the form of very fine droplets having an average diameter between 20 and 120 microns in a fluidized bed of urea particles at a temperature, the water evaporated from the solution or suspension sprayed on the particles and solid material containing urea or urea solidifies on the particles, forming granules of a desired size, characterized in that as crystallization retardant magnesium hydroxide, an inorganic magnesium salt or a mixture of such substances are used.

Process according to claim 1, characterized in that the amount of magnesium hydroxide and / or inorganic magnesium salt added to the solution or suspension to be granulated is equivalent to at least 0.1% by weight of MgO, based on the urea in the solution.

3. Process according to claim 2, characterized in that the amount of magnesium hydroxide or salt is 0.4-1.0% by weight, calculated as MgO.

4. Compatible heterogeneous fertilizer mixtures by using. urea-containing granules with superphosphate or triple phosphate granules and, if desired, edn or more other granular fertilizers, such as KCl, obtained in the process according to claims 1-3. • l / 8Ϋ0Τ560