NL8201407A

NL8201407A - Fat blend for margarine - contg. liquid oil and low levels of modified hard-stock

Info

Publication number: NL8201407A
Application number: NL8201407A
Authority: NL
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1982-04-02
Filing date: 1982-04-02
Publication date: 1983-11-01

Abstract

A margarine fat blend comprises a liquid oil which is free of crystallized fat at 10 deg. C, and a fat (I) in which 55-100 wt.% of the triglycerides contain 44-48C, and 0-45 wt.% of the triglycerides contain 34-42C or 50-54C. (I) may be prepd. by direct esterification of a suitable mixt. of fatty acids with glycerol, pref. by random interesterification of partly or fully hydrogenated fat e.g. coconut, babassu, palm kernel etc. fat of m. pt. 30-41 deg. C, with a fat, opt. (fully) hydrogenated, in which at least 60% of the fatty acid residues are of 16-18C. This pref. of m. pt. 50-71 deg. C, and is e.g. palm fat, soybean oil, ropeseed oil etc. The interesterification prod. is fractionated by dry, wet or Lanza fractionation to obtain a fraction suitable for use as (I). (I) can be used in relatively small proportions as hardstock to produce margarines with relatively high hardness. Use of a low level of hardstock yields a margarine with good organoleptic props.

Description

-5---5--

Hf *Hf *

Ref.: Case L 801 (R)Ref .: Case L 801 (R)

Unilever N.Vv te RotterdamUnilever N.Vv in Rotterdam

Korte aanduiding: MargarinevetmengselShort designation: Margarine fat mixture

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op vetsamen-stellingen die geschikt zijn voor het bereiden van margarines met een hoog gehalte aan meervoudig onverzadigde vetzuurresten. Er bestaat behoefte aan dergelijke marga-5 rines die een gunstige fysiologische uitwerking hebben.The present invention relates to fat compositions suitable for preparing margarines with a high content of polyunsaturated fatty acid residues. There is a need for such margarines that have a beneficial physiological effect.

Het is belangrijk dat een margarine gemakkelijk smeerbaar is en geen olie-exsudatie bij kamertemperatuur vertoont. Het is eveneens belangrijk dat de margarine een 10 bepaalde consistentie bezit bij een temperatuur variërende van bijvoorbeeld 15-25eC. Deze eisen stellen grenzen aan het gehalte aan vloeibare olie in het margarinevetmengsel die de voornaamste bron is van de meervoudig onverzadigde vetzuurresten.It is important that a margarine is easily spreadable and does not show oil exudation at room temperature. It is also important that the margarine has a certain consistency at a temperature ranging from, for example, 15-25 ° C. These requirements place limits on the content of liquid oil in the margarine fat mixture which is the main source of the polyunsaturated fatty acid residues.

1515

De vetsamenstellingen voor deze margarines worden dan ook bereid door een vloeibare olie, d.w.z. een olie die bij 5°C nagenoeg vrij is van gekristalliseerd vet, te mengen met een geschikt hardvet waarin de vloeibare olie 20 opgesloten zit.The fat compositions for these margarines are therefore prepared by mixing a liquid oil, i.e. an oil substantially free of crystallized fat at 5 ° C, with a suitable hard fat containing the liquid oil.

De vloeibare olie in gezondheidsmargarines bestaat meestal uit triglyceriden waarin ten minste 40% van de vetzuurresten van het linolzuur-type zijn.The liquid oil in health margarines usually consists of triglycerides in which at least 40% of the fatty acid residues are of the linoleic acid type.

2525

Het toegepaste hardvet kan een hoog-smeltend vet zijn, bijvoorbeeld een stearine die is verkregen door een plantaardig of dierlijk vet of een gehydrogeneerde olie te fractioneren.The hard fat used can be a high-melting fat, for example a stearin obtained by fractionating a vegetable or animal fat or a hydrogenated oil.

- * 8201407 L 801 (R) 2- * 8201407 L 801 (R) 2

Er worden pogingen in het werk gesteld om de hoeveelheid hardvet bij voorkeur tot minder dan 12 gew.% terug te brengen om daardoor de verhouding van meervoudig onverzadigde vetzuurresten tot verzadigde vetzuurresten te verhogen.Attempts are being made to reduce the amount of hard fat preferably to less than 12% by weight to thereby increase the ratio of polyunsaturated fatty acid residues to saturated fatty acid residues.

55

Aanvraagster heeft nu een nieuw hardvet gevonden dat, wanneer het in een vetmengsel dat hoofdzakelijk vloeibare oliën bevat, wordt opgenomen in een hoeveelheid van bij voorkeur minder dan 12%, en in het ideale geval in 10 een hoeveelheid variërende van 5 tot 10 gew.%, een vetmengsel oplevert, waaruit een stabiele gezondheidsmar-garine met een geschikte consistentie kan worden bereid.The applicant has now found a new hard grease which, when incorporated into a fat blend mainly containing liquid oils, is preferably in an amount of less than 12%, and ideally in an amount ranging from 5 to 10% by weight. yields a fat blend from which a stable health margarine of suitable consistency can be prepared.

De vloeibare olie die bij voorkeur wordt toegepast in de 15 vetmengsels volgens de onderhavige uitvinding is zonnebloemolie, soja-olie, maïsolie, saffloerolie, druivepit-olie of mengsels daarvan. In het ideale geval past men zonnebloemolie toe, omdat die gemakkelijk in grote hoeveelheden te verkrijgen is en vanwege de goede organoleptische 20 eigenschappen.The preferred liquid oil used in the fat blends of the present invention is sunflower oil, soybean oil, corn oil, safflower oil, grape seed oil or mixtures thereof. Sunflower oil is ideally used because it is readily available in large quantities and because of its good organoleptic properties.

Het hardvet dat in het vetmengsel volgens de onderhavige uitvinding wordt gebruikt, is een triglyceridevet waarin meer dan 50%, en bij voorkeur meer dan 70% van de trigly-25 ceriden (uitgedrukt in gew.%) bestaat uit twee vetzuurresten met lange keten en een vetzuurrest met een gemiddelde ketenlengte, hierna afgekort tot HjM. Onder vetzuur met een lange keten wordt verstaan een keten die meer dan 14 koolstofatomen, en bij voorkeur 16 of 18 koolstofatomen 30 bevat. Met een vetzuurrest met een gemiddelde ketenlengte wordt een keten bedoeld die 10, 12 of 14 koolstofatomen bevat, en bij voorkeur 12 of 14 koolstofatomen.The hard fat used in the fat blend of the present invention is a triglyceride fat in which more than 50%, and preferably more than 70%, of the triglycerides (expressed in weight percent) are two long chain fatty acid residues and a medium chain fatty acid residue, hereinafter shortened to HjM. Long chain fatty acid is understood to mean a chain containing more than 14 carbon atoms, preferably 16 or 18 carbon atoms. By a medium chain length fatty acid residue is meant a chain containing 10, 12 or 14 carbon atoms, and preferably 12 or 14 carbon atoms.

Onder een geschikte consistentie wordt een consistentie 35 verstaan die overeenkomt met een hardheid, uitgedrukt in C-waarden (bepaald met behulp van de methode van Haighton 8201407 * » L 801 (R) 3 zoals beschreven in J.A.O.C.S. jJ6 (1959)/ blz. 345-348), van ten minste 100 g/cm^ bij 5eC en ten minste 50 g/cm^ bij 20°C.By suitable consistency is meant a consistency 35 corresponding to a hardness, expressed in C-values (determined by the method of Haighton 8201407 * »L 801 (R) 3 as described in JAOCS jJ6 (1959) / p. 345 -348), of at least 100 g / cm 2 at 5 ° C and at least 50 g / cm 2 at 20 ° C.

Het specifieke hardvet dat wordt toegepast in de vetmeng-5 seis volgens de uitvinding kan d.m.v. omestering worden verkregen, bij voorkeur d.m.v. ongerichte omestering van een vetmengsel dat uit triglyceriden bestaat waarin de verhouding van H- tot M-vetzuurresten varieert van 55-75:45-25.The specific hard fat used in the fat blend according to the invention can be carried out by transesterification, preferably by means of undirected transesterification of a fat mixture consisting of triglycerides in which the ratio of H to M fatty acid residues ranges from 55-75: 45-25.

10 Geschikte vetmengsels die aan omestering worden onderworpen, bevatten 2 of meer nagenoeg geheel verzadigde vetten, waarvan er ten minste één van het laurinezuur-type is, bijvoorbeeld kokosvet, babassuvet of palmpitvet, met een smeltpunt variërende van 30 tot 40eC, en het 15 andere een triglyceridevet is waarin ten minste 50% van de vetzuurresten 16 of 18 koolstofatomen bezit. Bij voorkeur zijn deze vetten gehydrogeneerd palmvet met een smeltpunt variërende van 50-65eC, gehydrogeneerde oliën, zoals soja-olie, aardnotenolie, zonnebloemolie, of meng-20 seis daarvan die zijn gehydrogeneerd tot een smeltpunt dat bij voorkeur varieert van 55 tot 75°C. Het omesteren wordt uitgevoerd, uitgaande van hetzij een geschikt verzadigd vetmengsel, hetzij door glycerol met een geschikt mengsel van vetzuren, in aanwezigheid van een katalysa-25 tor, zoals alkalimetalen, de hydroxiden of de alkoxiden daarvan, te veresteren.Suitable transesterification fat blends contain 2 or more substantially saturated fats, at least one of which is of the lauric acid type, for example coconut fat, babassuv or palm kernel fat, with a melting point ranging from 30 to 40 ° C, and the other 15 is a triglyceride fat in which at least 50% of the fatty acid residues have 16 or 18 carbon atoms. Preferably, these fats are hydrogenated palm fat with a melting point ranging from 50-65 ° C, hydrogenated oils, such as soybean oil, groundnut oil, sunflower oil, or mixture thereof, which have been hydrogenated to a melting point that preferably ranges from 55 to 75 ° C . The transesterification is carried out from either a suitable saturated fat mixture or by esterifying glycerol with a suitable mixture of fatty acids in the presence of a catalyst such as alkali metals, the hydroxides or the alkoxides thereof.

Het omesteren wordt bij voorkeur uitgevoerd, uitgaande van een vetmengsel onder vocht-vrije omstandigheden bij 30 110-140eC onder een vacuüm van circa 2 mm kwik. De reactie wordt gestaakt door water toe te voegen.The transesterification is preferably carried out, starting from a fat mixture under moisture-free conditions at 110-140 ° C under a vacuum of approximately 2 mm mercury. The reaction is stopped by adding water.

Voor het verkrijgen van een hardvet met een verhoogd gehalte aan ^M-triglyceriden is het gewenst het ange-35 ësterde mengsel te fractioneren.To obtain a hard fat with an increased content of M-triglycerides, it is desirable to fractionate the anestered mixture.

8201407 L 801 (R) 48201407 L 801 (R) 4

Het fractioneren Kan worden uitgevoerd in afwezigheid van een oplosmiddel (droge fractionering), in aanwezigheid van een oplosmiddel (natte fractionering), zoals aceton of hexaan, of in aanwezigheid van een oppervlakte-5 actief middel (de zogenaamde Lanza-fractionering). Het fractioneren wordt onder zodanige omstandigheden uitgevoerd, dat de meerderheid der triglyceriden met 3 vetzuur-resten en een lange keten, der triglyceriden met een lange keten en twee korte ketens (met minder dan 10 kool-10 stofatomen), der triglyceriden met een gemiddelde ketenlengte en twee korte ketens, en der triglyceriden met drie korte ketens, wordt verwijderd.Fractionation Can be performed in the absence of a solvent (dry fractionation), in the presence of a solvent (wet fractionation), such as acetone or hexane, or in the presence of a surfactant (so-called Lanza fractionation). Fractionation is carried out under such conditions that the majority of the long chain triglycerides having 3 long chain fatty acid residues, the long chain and two short chain triglycerides (with less than 10 carbon atoms), the medium chain triglycerides and two short chains, and the three short chain triglycerides, are removed.

Het hardvet dat bij voorkeur wordt toegepast in de vet-15 mengsels volgens de onderhavige uitvinding wordt verkregen door (a) palmvet (smeltpunt 58eC) en palmpitvet (smeltpunt 39°C) ongericht om te esteren, bij voorkeur in ongeveer gelijke hoeveelheden, gevolgd door (b) een dubbele fractionering in aceton. De eerste fractionering 20 wordt uitgevoerd bij 24-29°C, waardoor de hoog-smeltende stearine wordt verwijderd, terwijl de lager-smeltende oleïne aan een tweede fractionering bij 15-22°C wordt onderworpen, waarbij een tweede stearine wordt verkregen die het hardvet vormt dat in de vetmengsels volgens de 25 uitvinding wordt gebruikt.The preferred hard fat used in the fat blends of the present invention is obtained by (a) palm fat (melting point 58 ° C) and palm kernel fat (melting point 39 ° C) undirected to ester, preferably in approximately equal amounts, followed by (b) a double fractionation in acetone. The first fractionation 20 is performed at 24-29 ° C, removing the high-melting stearin, while the lower-melting olein is subjected to a second fractionation at 15-22 ° C, thereby obtaining a second stearin containing the hard fat which is used in the fat mixtures according to the invention.

Indien er een hardvetbestanddeel wordt toegepast dat is verkregen door een geschikt mengsel van vetzuren met glycerol te veresteren, kan de veresteringsbehandeling als volgt worden uitgevoerd: 30If a hard fat component is obtained which has been obtained by esterifying a suitable mixture of fatty acids with glycerol, the esterification treatment can be carried out as follows: 30

Een deel van de glycerol wordt gemengd met circa 3,5 tot 3,8 delen van het vetzuurmengsel. Het mengsel van vetzuren en glycerol wordt snel verhit in een van een mantel voorzien vat tot een temperatuur van circa 190°C en ver-35 volgens gedurende ten minste 3 uur op een temperatuur van 8201407 L 801 (R) 5 \Some of the glycerol is mixed with about 3.5 to 3.8 parts of the fatty acid mixture. The mixture of fatty acids and glycerol is quickly heated in a jacketed vessel to a temperature of about 190 ° C and then at a temperature of 8201407 L 801 (R) 5 \ for at least 3 hours.

* V* V

220eC tot 225 °C gehouden. De reactie wordt uitgevoerd terwijl onder atmosferische druk wordt geroerd in een vat dat van de lucht is afgesloten door stikstof. Gedurende de reactie wordt het water d.m.v. distillatie ver-5 wijderd. Na een reactietijd van 3 è 4 uur, wordt het gehalte aan vrij vetzuur van het mengsel bepaald. Wanneer het gehalte aan vrij vetzuur onveranderd blijft, wordt de reactie beëindigd en de overmaat aan vetzuren wordt verwijderd door bij een temperatuur van 240eC en 10 een druk van 5 mm kwik te distilleren. Gedurende het distilleren wordt het gehalte aan vrij vetzuur opnieuw bepaald en zo gauw een zuurgetal van 4 is verkregen, wordt de reactie gestaakt en wordt het produkt gekoeld tot een temperatuur van 90eC. Het verkregen hardvetmeng-15 sel wordt vervolgens met behulp van alkali geraffineerd en gebleekt.Kept at 220eC to 225 ° C. The reaction is carried out while stirring under atmospheric pressure in a vessel sealed from the air by nitrogen. During the reaction, the water is distillation removed. After a reaction time of 3 to 4 hours, the free fatty acid content of the mixture is determined. When the free fatty acid content remains unchanged, the reaction is terminated and the excess of fatty acids is removed by distilling 5 mm of mercury at a temperature of 240 ° C. and 10 ° C. During the distillation, the free fatty acid content is re-determined and as soon as an acid value of 4 is obtained, the reaction is stopped and the product is cooled to a temperature of 90 ° C. The hard fat mixture obtained is then refined and bleached with the aid of alkali.

Bij de bereiding van margarines of andere eetbare plastische vet-in-water-emulsies kan de eetbare vetsamen-20 stelling op een gebruikelijke wijze met een waterfase worden geëmulgeerd bij een temperatuur waarbij de vet-samenstelling vloeibaar is. De emulsie wordt dan snel gekoeld in een gebruikelijke warmtewisselaar die is voorzien van schraapmessen, bijvoorbeeld Votatorappara-25 tuur, zoals beschreven in "Margarine" door Andersen en Williams, Pergamon Press (1965), blz. 246 e.v.In the preparation of margarines or other edible plastic fat-in-water emulsions, the edible fat composition can be emulsified with an aqueous phase in a conventional manner at a temperature at which the fat composition is liquid. The emulsion is then rapidly cooled in a conventional heat exchanger fitted with scraper blades, eg Votator equipment, as described in "Margarine" by Andersen and Williams, Pergamon Press (1965), p. 246 et seq.

De waterfase kan toevoegsels bevatten die gebruikelijk zijn voor margarine, bijvoorbeeld emulgeermiddelen, zout 30 en aromastoffen. In water oplosbare toevoegsels, bijvoorbeeld aromaverbindingen, vitaminen enz. kunnen in de vet-fase worden opgenomen. In het algemeen varieert de hoeveelheid vetfase in een margarine van circa 75 tot 84% van de emulsie, afhankelijk van de plaatselijke wette-35 lijke eisen die aan margarine gesteld worden. Als variatie daarop kunnen grotere hoeveelheden van de waterfase 8201407 L 801 (R) 6 bij de bereiding van de zogenaamde halvarines warden opgenomen.The water phase may contain additives customary for margarine, for example, emulsifiers, salt, and flavorings. Water-soluble additives, for example flavoring compounds, vitamins etc. can be included in the fat phase. Generally, the amount of fat phase in a margarine ranges from about 75 to 84% of the emulsion, depending on the local legal requirements for margarine. As a variation thereof, larger amounts of the aqueous phase 8201407 L 801 (R) 6 can be included in the preparation of the so-called low-fat margarines.

Een groot voordeel van de onderhavige uitvinding is dat 5 er margarinevetten kunnen worden,bereid die een betrekkelijk kleine hoeveelheid van het hardvetbestanddeel bevatten en bijgevolg een grote hoeveelheid vloeibare olie waaruit een margarine kan worden bereid die hard genoeg is om er kuipjes mee te vullen.A major advantage of the present invention is that it is possible to prepare margarine fats, which contain a relatively small amount of the hard fat component and, consequently, a large amount of liquid oil from which a margarine hard enough to fill cups can be prepared.

1010

De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van de volgende Voorbeelden:The invention will now be illustrated by the following Examples:

Voorbeelden 1 en 2 15Examples 1 and 2 15

Er werd een hardvet bereid door glycerol te veresteren met de vetzuren van het type met een gemiddelde en lange keten zoals hierboven is gedefinieerd, en wel in zodanige hoeveelheden dat er triglyceriden van het HjM-type werden 20 verkregen. De samenstelling van het hardvet wordt in Tabel 1 vermeld.A hard fat was prepared by esterifying glycerol with the medium and long chain type fatty acids as defined above, in amounts such that HjM type triglycerides were obtained. The composition of the hard fat is shown in Table 1.

Er werden margarines in een Votator bereid met behulp van dit hardvet in een hoeveelheid van resp. 7, 9 js-n 13^ 25 en de rest zonnebloemolie. Het vastvetgehalte en de hardheid worden in Tabel 2 vermeld.Margarines were prepared in a Votator using this hard fat in an amount of resp. 7.9 ys-n 13 ^ 25 and the remainder sunflower oil. The solid fat content and hardness are listed in Table 2.

TABEL 1 30 Type triglyceride_gew.% 16 12 16 5,7 16 14 16 1,8 18 12 16 14,2 35 18 12 18 8,8 18 14 18 2,8 8201407 -*-—— L 801 (R)' 7 TABEL 1 (vervolg)TABLE 1 30 Type of triglyceride wt% 16 12 16 5.7 16 14 16 1.8 18 12 16 14.2 35 18 12 18 8.8 18 14 18 2.8 8201 407 - * -—— L 801 (R) ' 7 TABLE 1 (continued)

Type triglyceride_gew.%_ 16 16 12 11,4 5 16 16 14 3,6 18 16 12 14,2 16 18 12 14,2 18 18 12 17,7 18 18 14 5,6 10 _Type of triglyceride wt% _ 16 16 12 11.4 5 16 16 14 3.6 18 16 12 14.2 16 18 12 14.2 18 18 12 17.7 18 18 14 5.6 10 _

Deze margarines werden vergeleken met een margarine die 87% zonnebloemolie en 13% van een niet-gefractioneerd vet bevatte dat werd verkregen door gelijke hoeveelheden 15 palmpitvet (smeltpunt 39eC) en palmvet (smeltpunt 58°C) ongericht om te esteren.These margarines were compared to a margarine containing 87% sunflower oil and 13% of an unfractionated fat obtained by equal amounts of palm kernel fat (melting point 39 ° C) and palm fat (melting point 58 ° C) to ester.

Het omgeësterde mengsel bevatte dezelfde triglyceriden als het synthetische mengsel, evenals andere triglyce-20 riden.The transesterified mixture contained the same triglycerides as the synthetic mixture, as did other triglycerides.

TABEL 2 7% hardvet 9% hardvet 13% niet-gefrac·^ _tioneerd hardvet 25TABLE 2 7% hard fat 9% hard fat 13% unfracked hard fat 25

Vaste stoffen N10 7,9 10,3 10,8 N20 4,3 6,6 6,1 30 N30 0,0 0,0 1,5 N35 0,0 0,0 0,3 8201407 - ' : L 801 (R) 8 TABEL 2 (vervolg) 7% hardvet 9% hardvet 13% niet-gefrac- _neerd hardvet 5 ' Hardheid 3d 15eC, 1 d m.t.* 10 C 5 195 320 205 CIO 195 330 155Solids N10 7.9 10.3 10.8 N20 4.3 6.6 6.1 30 N30 0.0 0.0 1.5 N35 0.0 0.0 0.3 8201407 - ': L 801 ( R) 8 TABLE 2 (continued) 7% hard fat 9% hard fat 13% non-cracked hard fat 5 'Hardness 3d 15eC, 1 d mt * 10 C 5 195 320 205 CIO 195 330 155

Cl 5 165 285 135 C20 135 225 69 15 * 3 dagen bij 15°C - 1 dag bij raeetteraperatuur.Cl 5 165 285 135 C20 135 225 69 15 * 3 days at 15 ° C - 1 day with raw materials.

Uit deze tabel blijkt duidelijk/ dat de margarines die zijn bereid met een geringere hoeveelheid gefractioneerd vet, bijna even hard of harder zijn dan de margarine die 20 is bereid met het niet-gefractioneerde vet.It is clear from this table that the margarines prepared with a smaller amount of fractionated fat are almost as hard or harder than the margarine prepared with the unfractionated fat.

Voorbeelden 3 en 4Examples 3 and 4

*N* N

25 Er werd een hardvet bereid door een mengsel bestaande uit gelijke hoeveelheden palmpitvet (smeltpunt 39°C) en palmvet (smeltpunt 58eC) ongericht om te esteren onder een stik-stof-atmosfeer met behulp van 0,2% natriummethoxide bij 80°C gedurende een periode van circa 1/2 uur. De kataly-30 sator werd vernietigd door toevoeging van water. Het vet werd gewassen, gedroogd en reukloos gemaakt.A hard fat was prepared by mixing a mixture consisting of equal amounts of palm kernel fat (melting point 39 ° C) and palm fat (melting point 58eC) to ester under a nitrogen atmosphere using 0.2% sodium methoxide at 80 ° C for a period of about 1/2 hour. The catalyst was destroyed by adding water. The fat was washed, dried and made odorless.

Het omgeësterde vetmengsel werd gefractioneerd in aceton.The transesterified fat mixture was fractionated in acetone.

35 De verhouding vetmengsel:aceton bedroeg circa 1:5.The fat mixture: acetone ratio was about 1: 5.

8201407 L 801 (R) 98201407 L 801 (R) 9

De eerste fractionering werd uitgevoerd bij 26°C. Deze fractionering leverde een stearine- en een oleïnfractie op.The first fractionation was performed at 26 ° C. This fractionation yielded a stearin and an olein fraction.

5 De olexnefractie werd vervolgens gefractioneerd in een tweede stearinefractie en een tweede oleïnefractie.The olex fraction was then fractionated into a second stearin fraction and a second olein fraction.

De triglyceridesamenstelling werd geanalyseerd d.m.v. GLC.The triglyceride composition was analyzed by GLC.

1010

De resultaten zijn samengevat in Tabel 3.The results are summarized in Table 3.

De tweede stearine bevatte 17,2% triglyceriden met een aantal koolstofatomen (C) van 44, 29,8% triglyceriden 15 met 46 koolstofatomen, 25,0% triglyceriden met 48 koolstofatomen en 5,9% triglyceriden met 50 koolstofatomen, welke binnen de definitie van de onderhavige uitvinding vallen.The second stearin contained 17.2% triglycerides of 44 carbon number (C), 29.8% triglycerides of 46 carbon atoms, 25.0% of triglycerides of 48 carbon atoms, and 5.9% of triglycerides of 50 carbon atoms, which definition of the present invention.

20. Het totale percentage aan H2M-triglyceriden in deze fractie bedroeg derhalve 77,9%.20. The total percentage of H2M triglycerides in this fraction was therefore 77.9%.

Er werden margarines in een Votator* bereid, uitgaande van: 25 (1) een vetmengsel dat 7% van de tweede stearine als hardvet bevatte en circa 93% zonnebloemolie? en (2) 10% van de tweede stearine als hardvet en 91% zonne- 30 bloemolie.Margarines were prepared in a Votator *, starting from: 25 (1) a fat blend containing 7% of the second stearin as a hard fat and about 93% sunflower oil? and (2) 10% of the second stearin as a hard fat and 91% sunflower oil.

Als referentiemonster werd een margarine bereid met behulp van 13% van een hardvet, verkregen door ongerichte omestering van hetzelfde mengsel als hierboven doch zon-35 der de dubbele fractionering.As a reference sample, a margarine was prepared using 13% of a hard fat obtained by direct transesterification of the same mixture as above but without double fractionation.

8201407 10 L 801 (R)8201407 10 L 801 (R)

Het percentage vastvet (uitgedrukt in N-waarden zoals beschreven in J.A.O.C.S., Dl. 51^ (1974), blz. 316), de hardheid (uitgedrukt in C-waarden en bepaald zoals beschreven in J.A.O.C.S. ^6 (1959), blz. 345-348) zijn 5 vermeld in Tabel 4.The percentage of solid fat (expressed in N values as described in JAOCS, Vol. 51 ^ (1974), p. 316), the hardness (expressed in C values and determined as described in JAOCS ^ 6 (1959), p. 345 -348) are listed in Table 4.

Uit deze tabel blijkt duidelijk dat bij 20°C, bij een hoeveelheid hardvet van 7%, de hardheid van de margarine volgens de uitvinding beter is dan de hardheid van de 10 margarine verkregen met het ongefractioneerde hardvet dat werd gebruikt in een hoeveelheid van 13%.From this table it is clear that at 20 ° C, with an amount of hard fat of 7%, the hardness of the margarine according to the invention is better than the hardness of the margarine obtained with the unfractionated hard fat used in an amount of 13%. .

De produkten volgens de uitvinding waren gemakkelijk smeerbaar bij kamertemperatuur en vertoonden geen exsu-15 datie bij opslag.The products of the invention were readily spreadable at room temperature and showed no storage expression.

TABEL 3TABLE 3

Analystische gegevens betreffende het omgeësterde mengsel 20 en de fracties verkregen uit de fractionering met behulp van aceton omgeësterd stea- oleïne 2e stea- 2e mengsel rine ine oleïne v 25 Fractionerings-Analytical data on the transesterified mixture 20 and the fractions obtained from the fractionation using acetone transesterified steae olein 2nd stea- 2nd mixture rine ine olein v 25 Fractionation

temp. --- 26°C 20°Ctemp. --- 26 ° C 20 ° C

opbrengst (%)_100_33_67_13_54 N10 95,3 97,4 93,3 97,0 91,7 N20 90,7 97,2 81,4 96,2 72,1 30 N30 69,6 96,4 40,8 92,8 21,3 N35 49,0 9,5 81,8 2,2 N40 27,5 91,7 0,4 39,6 N45 9,0 0 N50 0 45,1 35 8201407 L 801 (R)q 11 TABEL 3 (vervolg) omgeësterd stea- oleïne 2e stea- 2e _mengsel rine_ine_oleïne 5 Fractionerings-yield (%) _ 100_33_67_13_54 N10 95.3 97.4 93.3 97.0 91.7 N20 90.7 97.2 81.4 96.2 72.1 30 N30 69.6 96.4 40.8 92, 8 21.3 N35 49.0 9.5 81.8 2.2 N40 27.5 91.7 0.4 39.6 N45 9.0 0 N50 0 45.1 35 8201 407 L 801 (R) q 11 TABLE 3 (continued) transesterified stole olein 2nd stea- 2nd _mix rine_ine_olein 5 Fractionation

temp. --- 26°C 20°Ctemp. --- 26 ° C 20 ° C

opbrengst (%)_100_33_67_13_54 N<Tri 34/Di32 7,6 0,7 11,9 0,9 14,2yield (%) _ 100_33_67_13_54 N <Tri 34 / Di32 7.6 0.7 11.9 0.9 14.2

Tri 36/DÏ34 5,0 0,7 7,4 0,9 9,0 10 Tri 38/Di36 5,8 0,8 8,4 1,4 10,2Tri 36 / DÏ34 5.0 0.7 7.4 0.9 9.0 10 Tri 38 / Di36 5.8 0.8 8.4 1.4 10.2

Tri 40 8,1 1,3 11,6 3,9 3,6Tri 40 8.1 1.3 11.6 3.9 3.6

Tri 42 12,5 3,2 17,2 10,4 19,0 •8 Tri 44 11,5 6,6 14,0 17,2 13,1 S Tri 46 15,2 16,0 14,5 29,8 10,4 15 £ Tri 48 13,9 22,2 9,3 25,0 5,1Tri 42 12.5 3.2 17.2 10.4 19.0 • 8 Tri 44 11.5 6.6 14.0 17.2 S 13.1 S Tri 46 15.2 16.0 14.5 29. 8 10.4 15 £ Tri 48 13.9 22.2 9.3 25.0 5.1

ÖQÖQ

t Tri 50 8,3 19,7 2„2 5,9 1,3 ^ Tri 52 7,6 19,1 1,5 2,7 1,5 α Tri 54 4,1 9,2 1,5 1,3 2,2 »3t Tri 50 8.3 19.7 2 „2 5.9 1.3 ^ Tri 52 7.6 19.1 1.5 2.7 1.5 α Tri 54 4.1 9.2 1.5 1, 3 2.2 »3

OO

20 C 8:0 1,7 0,2 2,6 0,5 3,6 C 10:0 1,7 0,4 2,5 0,9 3,0 C 12:0 23,8 10,5 31,0 25,8 33,4 C 14:0 8,6 7,1 9,3 9,2 9,5 25 C 16:0 25,4 30,3 22,5 25,4 21,3 e C 18:0 35,5 50,5 28,0 37,2 25,4 a C 18:1 2,1 - 2,9 - 3,4 <u C 18:2 0,3 - 0,5 - 0,5 > υ restant 0,9 1,0 0,7 0,9 0,8 1-4 30 ”_ 8201407 ^ - L 801 (R) 12 TABEL 4 7% gefrac- 10% gefrac- 13% hardvet tioneerd tioneerd (niet-gefrac-5 hardvet hardvet tioneerd) (2e stea- (2e stea- _rine)_rine)_20 C 8: 0 1.7 0.2 2.6 0.5 3.6 C 10: 0 1.7 0.4 2.5 0.9 3.0 C 12: 0 23.8 10.5 31 .0 25.8 33.4 C 14: 0 8.6 7.1 9.3 9.2 9.5 25 C 16: 0 25.4 30.3 22.5 25.4 21.3 e C 18 : 0 35.5 50.5 28.0 37.2 25.4 a C 18: 1 2.1 - 2.9 - 3.4 <u C 18: 2 0.3 - 0.5 - 0.5 > υ remainder 0.9 1.0 0.7 0.9 0.8 1-4 30 "_ 8201407 ^ - L 801 (R) 12 TABLE 4 7% fraction - 10% fraction - 13% hard tation (not -frack-5 hard grease hard grease) (2nd stea- (2nd stea- _rine) _rine) _

Vaste stofgehalten 10 N10 7,0 10,3 11,2 N20 3,6 6,2 6,9 N30 0,0 1,7 2,7 N35 0,0 0,2 1,0 15Solid contents 10 N10 7.0 10.3 11.2 N20 3.6 6.2 6.9 N30 0.0 1.7 2.7 N35 0.0 0.2 1.0 15

Hardheid 3 weken opslag bij meettemperatuur 20 C 5 240 370 280 CIO 185 325 160 C15 190 310 140 C20 130 200 95 8201407Hardness 3 weeks storage at measuring temperature 20 C 5 240 370 280 CIO 185 325 160 C15 190 310 140 C20 130 200 95 8201 407

Claims

A margarine fat blend consisting mainly of (a) a liquid oil which is substantially free of crystallized fat at 5eC; and (b) a hard fat in which more than 50% of the triglycerides consist of 2 long chain fatty acid residues with at least 16 carbon atoms and 1 fatty acid residue with 10 medium chain length and 10-14 carbon atoms.

A margarine fat blend according to claim 1, wherein the hard fat contains at least 70% triglycerides with 2 long chain fatty acid residues and 16 or 18 carbon atoms and 1 medium chain fatty acid residue and 12 or 14 carbon atoms.

A margarine fat blend according to Claim 1, wherein the amount of hard fat is less than 12% by weight. 20

A margarine fat blend according to claim 3, wherein the amount of hard fat ranges from 5 to 10% by weight.

A margarine fat blend according to claim 1 / having a hardness / expressed in C values of at least 200 g / cm 2 at 5 ° C and at least 100 g / cm 2 at 20 ° C.

A margarine fat blend according to claim 1, wherein the hard fat blend consisting of triglycerides / wherein the ratio of said long chain fatty acid residues to said medium chain fatty acid residues ranges from 55-75: 45-25. 8201407 * v, L 801 (R) «

A margarine fat mixture according to claim 6, wherein the hard fat consists of a mixture of triglycerides obtained by at least 2 substantially fully saturated fats, at least one of which is of the lauric acid type and the other is a triglyceride fat in which at least 50% of the fatty acid residues have 16 or 18 carbon atoms, undirected to ester.

A margarine fat blend according to Claim 6, wherein 10 in the fats subjected to transesterification are selected from the group consisting of hydrogenated palm fat having a melting point ranging from 50-65 ° C, hydrogenated soybean oil, peanut oil, sunflower oil, or mixtures thereof, with a melting point ranging from 55 to 75 ° C and the other fat is selected from palm kernel oil, babassu oil, coconut oil with a melting point ranging from 30 to 40 ° C.

A margarine fat blend according to Claim 6, wherein the hard fat consists of a mixture of triglycerides obtained by direct transesterification, followed by fractionation, to remove substantially all 3-chain long chain triglycerides; 1 long chain fatty acid residue and 2 short chain fatty acid residues; 1 medium chain fatty acid residue and 2 short chain fatty acid residues as indicated above; and 3 short chain fatty acid residues of less than 10 carbon atoms per chain. - 30

A margarine fat blend according to Claim 7, wherein the hard fat consists of a mixture of triglycerides obtained by direct transesterification, followed by fractionation in the presence of a solvent. 8201407 1 - * - 'L 801 (R) c ---- s' n »

A margarine fat blend according to Claim 10, wherein the fractionation is performed using acetone.

A margarine fat blend according to Claim 9, wherein the hard fat consists of a mixture of triglycerides obtained by equal amounts of palm kernel fat with a melting point of 39 ° C and palm fat with a melting point of 58eC undirected to ester, followed by 10 (a) a first fractionation at 24-29 ° C removing a high melting stearin and (b) a second fraction at 15-22eC of the lower-15 melting olein from the first fraction yielding a second stearin in which more than 50 % of the triglycerides consist of 2 long chain fatty acid residues with 16 or 18 carbon atoms and 1 fatty acid residue with an average chain length of 12 or 14 carbon atoms. 82 Ó 1 4 0 7