NL8201123A - METHOD FOR PREPARING CHLORINE ALKANES. - Google Patents
METHOD FOR PREPARING CHLORINE ALKANES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8201123A NL8201123A NL8201123A NL8201123A NL8201123A NL 8201123 A NL8201123 A NL 8201123A NL 8201123 A NL8201123 A NL 8201123A NL 8201123 A NL8201123 A NL 8201123A NL 8201123 A NL8201123 A NL 8201123A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- zeolite
- chloride
- chlorine
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/158—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
* i l -1- \* i l -1- \
Werkwijze ter bereiding van chlooralkanen.Process for preparing chloroalkanes.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de- selectieve produktie van chlooralkanen door chlorering van alkylchloriden.The invention relates to a process for the selective production of chloroalkanes by chlorination of alkyl chlorides.
Chlooralkanen worden industrieel bereid door directe 5 chlorering in de gasfase van het overeenkomstige alkaan en/of alkylchloride. Zo kan men bijvoorbeeld methaan chloreren in de gasfase tot een mengsel van chloormethanen, namelijk methyl-chloride, methyleendichloride, chloroform en tetrachloorkool-stof. Anderzijds kan men methylchloride, bij voorkeur verkregen 10 door de directe hydrochlorering van methanol in hetzij de gasof vloeistoffase, verder chloreren in de gasfase tot de drie zwaardere chloormethanen, en desgewenst kan men het bij de chloreringsreaktie geproduceerde chloorwaterstof recirculeren voor reaktie met methanol. De bovengenoemde chloreringspro-15 cessen voor de produktie van chloormethanen worden bijvoor beeld beschreven in de volgende algemene referenties: "Chloromethanes" E M Forrest Encyclopedia of Chemical Processing and Design, deel 8 blz. 2llt-270, 1979 en in "Chloromethanes" Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 20 3e Editie, deel 5 blz. 677-711979.Chloroalkanes are prepared industrially by direct gas phase chlorination of the corresponding alkane and / or alkyl chloride. For example, methane can be chlorinated in the gas phase to form a mixture of chloromethanes, namely methyl chloride, methylene dichloride, chloroform and carbon tetrachloride. On the other hand, methyl chloride, preferably obtained by the direct hydrochlorination of methanol in either the gas or liquid phase, can be further chlorinated in the gas phase to the three heavier chloromethanes, and, if desired, the hydrogen chloride produced in the chlorination reaction can be recycled for reaction with methanol. The aforementioned chlorination processes for the production of chloromethanes are described, for example, in the following general references: "Chloromethanes" EM Forrest Encyclopedia of Chemical Processing and Design, Vol. 8, pp.211-270, 1979 and in "Chloromethanes" Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 20 3rd Edition, Volume 5 pp. 677-711979.
De vraag naar specifieke chlooralkanen varieert van tijd tot tijd en het is gewenst een proces te hebben, dat in staat is een grote regeling van produktselectiviteit te verkrijgen met betrekking tot de chlooralkanen verkregen uit een 25 bepaald alkylchloride. Gevonden werd nu een katalytische werkwijze, die bijzonder effectief is voor de selectieve produktie van methyleenchloride uit methylchloride.The demand for specific chloroalkanes varies from time to time and it is desirable to have a process capable of obtaining a large control of product selectivity with respect to the chloroalkanes obtained from a particular alkyl chloride. A catalytic process has now been found which is particularly effective for the selective production of methylene chloride from methyl chloride.
8201123 « * -2-8201123 «* -2-
Volgens de uitvinding voorziet men in een werkwijze voor de selectieve produktie van chlooralkanen, waarbij men een alkylchloride en chloor in de dampfase in contact brengt' bij een verhoogde temperatuur in aanwezigheid van een katalysator, 5 die een zeoliet bevat.According to the invention there is provided a process for the selective production of chloroalkanes in which an alkyl chloride and chlorine in the vapor phase are contacted at an elevated temperature in the presence of a catalyst containing a zeolite.
Men kan een grote verscheidenheid van zeolieten gebruiken als katalysatoren, mits zij stabiel zijn orider chloreringsomstandigheden. Geschikte zeolieten zijn onder andere X-type zeolieten (bijvoorbeeld als beschreven in het Britse 10 octrooischrift 1.1*50.1*11; Amerikaans octrooi schrift 2.882.21*1;), Y-type zeolieten (bijvoorbeeld als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.130.007) en zeoliet Nu-2 (als beschreven in de hiermee samenhangende Britse octrooiaanvrage 8.01*0.782).A wide variety of zeolites can be used as catalysts, provided they are stable or chlorination conditions. Suitable zeolites include X type zeolites (for example, as described in British Patent 1.1 * 50.1 * 11; U.S. Patent 2,882.21 * 1;), Y type zeolites (for example, as described in U.S. Patent 3,130,007 ) and zeolite Nu-2 (as described in related British patent application 8.01 * 0.782).
De zeolietkatalysatoren worden bij -voorkeur geheel 15 of gedeeltelijk uitgewisseld met metaalkationen, bijvoorbeeld een of meer koper, zilver, magnesium, zink, mangaan, kobalt, nikkel en lanthanidekationen. De voorkeurkatalysatoren bestaan uit zeolieten, die geheel of gedeeltelijk zijn uitgewisseld met zilver en/of mangaankationen, liefst zilver en mangaankationen. 20 Het zal duidelijk zijn dat gedurende de chlorering de bovengenoemde metaalkationen, die aanwezig kunnen zijn als metalen of metaalverbindingen bijvoorbeeld oxydes, geheel of gedeeltelijk kunnen worden omgezet onder de reaktieomstandig-heden in chlorides gedurende de loop van de reaktie.The zeolite catalysts are preferably exchanged in whole or in part with metal cations, for example one or more copper, silver, magnesium, zinc, manganese, cobalt, nickel and lanthanide cations. The preferred catalysts consist of zeolites which have been partially or wholly exchanged with silver and / or manganese cations, most preferably silver and manganese cations. It will be appreciated that during the chlorination the above-mentioned metal cations, which may be present as metals or metal compounds eg oxides, can be converted in whole or in part under the reaction conditions into chlorides during the course of the reaction.
25 De katalysator kan gebruikt worden in vaste, bewegende of gefluidiseerde bedden van de geschikte afmeting.The catalyst can be used in suitable, fixed, moving or fluidized beds.
De werkwijze volgens de uitvinding is van toepassing op een grote verscheidenheid van alkylchloride uitgangsmaterialen, bijvoorbeeld alkylchlorides met 1 - U koolstofatomen. De 30 werkwijze is in het bijzonder van toepassing op de selectieve produktie van methyleendichloride uit methylchloride.The process of the invention applies to a wide variety of alkyl chloride starting materials, for example, alkyl chlorides with 1 - U carbon atoms. The method is particularly applicable to the selective production of methylene dichloride from methyl chloride.
De reaktietemperatuur kan variëren volgens het gebruikte alkylhalogenidereagens. Voor de chlorering van methyl-chloride of ethylchloride kan men bijvoorbeeld geschikt een 35 temperatuur gebruiken in het traject van 275-500°C en bij voorkeur tussen 300 - 500°C, bijvoorbeeld 350-l*50°C.The reaction temperature may vary according to the alkyl halide reagent used. For the chlorination of methyl chloride or ethyl chloride, for example, it is suitable to use a temperature in the range of 275-500 ° C and preferably between 300-500 ° C, for example 350-150 ° C.
8201123 -3- ί *8201123 -3- ί *
De reaktie wordt gewoonlijk uitgevoerd onder atmosferische of superatmosferische druk, bijvoorbeeld bij een druk in een traject van 0,1-10 MPa.The reaction is usually carried out under atmospheric or superatmospheric pressure, for example at a pressure in the range of 0.1-10 MPa.
De werkwijze wordt bij voorkeur uitgevoerd in aan-5 wezigheid van een bron van moleculaire zuurstof, bijvoorbeeld zuurstof zelf of met zuurstof verrijkte lucht, daar dit de verkooksingsproblemen miniseert, bijdraagt tot de zeoliet-stabiliteit en essentieel is voor de HC1 benutting via de Deaconreaktie. De aanwezigheid van zuurstof is ook effectief 10 ter verbetering van de verhouding van methyleenchloride tot chloroform en tetrachloorkoolstof voor een bepaalde omzettings-graad. Geschikte chlorering zal echter plaats vinden in de aanwezigheid van zuurstof. Een inert verdunningsmiddel zoals stikstof kan ook aanwezig zijn.The process is preferably carried out in the presence of a source of molecular oxygen, eg oxygen itself or oxygen-enriched air, since this minimizes coking problems, contributes to zeolite stability and is essential for the HCl utilization through the Deacon reaction. The presence of oxygen is also effective to improve the ratio of methylene chloride to chloroform and carbon tetrachloride for a given degree of conversion. However, suitable chlorination will take place in the presence of oxygen. An inert diluent such as nitrogen can also be present.
15 De molvérhoudingen van alkylchloride tot chloor liggen geschikt in een traject van 10:1 tot 1:10, bijvoorbeeld 2:1.The molar ratios of alkyl chloride to chlorine are suitably in a range from 10: 1 to 1:10, for example 2: 1.
De molverhoudingen van alkylchloride tot zuurstof (indien aanwezig) liggen geschikt in een traject van 100:1 tot 20 1:1, bijvoorbeeld 2:1.The molar ratios of alkyl chloride to oxygen (if any) are suitably in a range from 100: 1 to 1: 1, for example, 2: 1.
De reaktieprodukten kunnen worden geïsoleerd en als zodanig gebruikt of desgewenst kan men geheel of gedeeltelijk recirculeren naar de chloreringsreaktie om de opbrengst aan specifieke chlooralkanen te verhogen.The reaction products may be isolated and used as such or, if desired, recirculate in whole or in part to the chlorination reaction to increase the yield of specific chloroalkanes.
25 De uitvinding wordt geïllustreerd met de volgende voorbeelden.The invention is illustrated by the following examples.
Voorbeeld 1Example 1
Men verzadigt een Y-type zeoliet van de formule NagO.AlgO^.?·! SiOg met 10 ml 50$'s ΜηίΝΟ^^.β HgO oplossing 30 gedurende 16 uur en filtreert erna en wast grondig met water.A Y-type zeolite of the formula NagO.AlgO ^. Is saturated. SiOg with 10 ml of 50 $ s ΜηίΝΟ ^^. Β HgO solution 30 for 16 hours and then filter and wash thoroughly with water.
Men behandelt de witte vaste stof dan met 10 ml 80$’s zilver-nitraatoplossing gedurende 16 uur, filtreert, wast, droogt bij 120°C gedurende 16 uur en calcineert daarna bij ^50°C. De verkregen katalysator blijkt bij analyse 18,9$ zilver en 2,1:$ 35 mangaan te bevatten. Na malen tot een zeefafmeting van 0,590-0,81:0 mm pakt men de katalysator als een bed van 10 cm in een 82 0 1 1 23 4- microreaktorbuis met een uitwendige diameter van 6,3 mm, omringd door een weerstandsverhitte oven en verbonden met een in de productielijn opgenomen GLC systeem. Na behandeling in stromend chloor bij 1*QQ°C beproeft /mcfe katalysator met 5 methylchloride over een traject van gasvoedingssamenstéllingen en temperaturen. De resultaten worden getoond in tabel 1.The white solid is then treated with 10 ml of 80% silver nitrate solution for 16 hours, filtered, washed, dried at 120 ° C for 16 hours and then calcined at 50 ° C. The resulting catalyst was found to contain 18.9 silver and 2.1: 35 manganese in analysis. After grinding to a screen size of 0.590-0.81: 0 mm, the catalyst is packed as a 10 cm bed into a 82.0 1 1 23 4 microreactor tube with an outer diameter of 6.3 mm, surrounded by a resistance heated oven and connected to a GLC system incorporated in the production line. After treatment in running chlorine at 1 ° C ° C, catalyst tested with methyl chloride over a range of gas feed compositions and temperatures. The results are shown in Table 1.
Men voert een vergelijkingsvoorbeeld uit bij UoO°C, waarbij men de zilver/mangaan/zeolietkatalysator vervangt door een gelijke hoeveelheid puimsteen gemalen tot dezelfde zeef-10 afmeting. De resultaten worden getoond in tabel 2. Een vergelijking van deze resultaten met die getoond in tabel 1 illustreert de grotere selectiviteit voor methyleendichloride bij gebruik van de zilver/mangaan/zeolietkatalysatoren.A comparative example is performed at 40 ° C, replacing the silver / manganese / zeolite catalyst with an equal amount of pumice ground to the same screen size. The results are shown in Table 2. A comparison of these results with those shown in Table 1 illustrates the greater selectivity to methylene dichloride using the silver / manganese / zeolite catalysts.
Voorbeeld 2 15 Het Y-type zeoliet van voorbeeld 1 wordt ook be proefd zonder kationuitwisseling en blijkt ook een gunstig gedrag te hebben met betrekking tot het gebruik van puimsteen alleen. De resultaten worden weergegeven in tabel 3.Example 2 The Y-type zeolite of Example 1 is also tested without cation exchange and also appears to have a favorable behavior with regard to the use of pumice alone. The results are shown in Table 3.
8201123 -5-8201123 -5-
VV
OJ IM o 1Λ Λ 4 ΙΛ OOJ IM o 1Λ Λ 4 ΙΛ O
0 Λ f» Λ Λ Λ r i* o .3· οά ** -=r nt oj <u -p0 Λ f »Λ Λ Λ r i * o .3 · οά ** - = r nt oj <u -p
•H• H
(U(YOU
-P -4 _ H t—I On-P -4 _ H t — I On
> O f I " I I 1 I> O f I "I I 1 I
•HO o p 0 <v h on j- oo co cu r— ίο; Η <· «- " " Λ I «· CC O <- 3T t— O O <~ a o CVJ _• HO o p 0 <v h on j- oo co cu r— ίο; Η <· «-" "Λ I« · CC O <- 3T t— O O <~ a o CVJ _
H 4 O 4 CO Λ IA COH 4 O 4 CO Λ IA CO
ζ0 et ci λ et Λ λ »» 0J 4 W Ο 4 4 (- Ο Κ ΟνΟνΟνΟνΟνΟνΟΝ Ο TS«.ζ0 et ci λ et Λ λ »» 0J 4 W Ο 4 4 (- Ο Κ ΟνΟνΟνΟνΟνΟνΟΝ Ο TS «.
ÖG Η G Ο τ— ·Η β .ρ <- ρο οο ΟΝ Ο f Ο Η -Ρ Η * ~ " Λ Λ Λ Ο) 0)0 h f Λ Ο C\] ON hÖG Η G Ο τ— · Η β .ρ <- ρο οο ΟΝ Ο f Ο Η -Ρ Η * ~ "Λ Λ Λ Ο) 0) 0 h f Λ Ο C \] ON h
ο νγο»— corn*— ·— *— 0Jο νγο »- corn * - · - * - 0J
cö sa ε* ο ο ^ Ιί\ G <Μ Η Η CJOJOJt-'-’-’- ε ο Η ε - ë ^ U ο ο ο ο ο ο ο r-· *— <— *— τ— r- »— Ο Η > ο Ο Η -Ρ ο _ ra 00 4 4 4 4 4 4 4 td a o o 0 0 1 +5 Λcö sa ε * ο ο ^ Ιί \ G <Μ Η Η CJOJOJt -'-'-'- ε ο Η ε - ë ^ U ο ο ο ο ο ο ο r- · * - <- * - τ— r- »- Ο Η> ο Ο Η -Ρ ο _ ra 00 4 4 4 4 4 4 4 td aoo 0 0 1 +5 Λ
O cd O 10\ O O 11Λ O OO cd O 10 \ O O 11Λ O O
• HVi'-' IT\ C— o m t— o o pcuo oo on _4 on oo ,4 _4 x ao as ε—' 0) <u a -p 82 0 1 1 23 -6- c\j no la cm cm «- la o• HVi'- 'IT \ C— omt— oo pcuo oo on _4 on oo, 4 _4 x ao as ε—' 0) <ua -p 82 0 1 1 23 -6- c \ j no la cm cm «- la o
Q ft p n r» r AQ ft p n r »r A
o «- o o o o o o _4 +5 h cm ό »- -4 noo «- o o o o o o _4 +5 h cm ό» - -4 no
• HO I I »> « « « O• HO I I »>« «« O
<u o o o cm o o\ -P •H !> •Η 0Π -p h cm co co on on on j- ******* * OJC CM LA CO ON ON ^<u o o o cm o o \ -P • H!> • Η 0Π -p h cm co co on on on j- ******* * OJC CM LA CO ON ON ^
HO <- CM r- IAHO <- CM r-IA
<ü CO<ü CO
OJ t-o-oo\j-coo r_| ft n ft ft ft ft ft o vo on o on co t- on cm on on on t- vo co on a o 60OJ t-o-oo \ j-coo r_ | ft n ft ft ft ft ft o vo on o on co t- on cm on on on t- vo co on a o 60
C HCH
•H O• HO
-P g-P g
•P til IA ΙΛ i~ t“ n J• P til IA ΙΛ i ~ t “n J
I]) H ft n r Γ Γ ft r «O CMONOO’-C-CO'-I]) H ft n r Γ Γ ft r «O CMONOO'-C-CO'-
g m CM LA NO CM ONg m CM LA NO CM ON
cm o a ocm o a o
HH
<D<D
"S"S
* ft* -—- CM J· -4 -4 -4 -4 *- co* ft * -—- CM J -4 -4 -4 -4 * - co
fl H •H Ofl H • HO
's.s.
HH
-5 s o ooooooo kj3 r- <—·—<— ·— ·— ft—-5 s o ooooooo kj3 r- <- · - <- · - · - ft—
O H OO H O
0) H O O •p on tOffi J- 4 J· 4 J 4 41 aj o 0 u %0) H O O • p on tOffi J- 4 J · 4 J 4 41 aj o 0 h%
1 -P1 -P
O) aj •H Jh olaolaoooO) aj • H Jh olaolaooo
p <U O O CM LA t— O O Op <U O O CM LA t— O O O
Ai fto on on on on j· j-Ai fto on on on on j · j-
tö S •—ft <U <u K -Ptö S • —ft <U <u K -P
8201123 -7-8201123 -7-
ri -- - ΟΟ CMri - - ΟΟ CM
ο I « ! * η " I Iο I «! * η "I I
Ο Ο Ο Ο Ο IΟ Ο Ο Ο Ο I
on η j-ommcvi'-vot— Q ΛΛΛΛΛΛΛΛ +3Κ CU 0J -3" -— on *- Ο 1 •HO Φ -μ «Η ί> •Η (Μ .ρ I-Ι inb-j mMVD <- - y Q ΛΛΛΛΛΛ Λί» α> oj οο c— t— in co vo co ον o H w ovovovovcoovovovo Φ o ^on η j-ommcvi'-vot— Q ΛΛΛΛΛΛΛΛ + 3Κ CU 0J -3 "-— on * - Ο 1 • HO Φ -μ« Η ί> • Η (Μ .ρ I-Ι inb-j mMVD <- - y Q ΛΛΛΛΛΛ Λί »α> oj οο c— t— in co vo co ον o H w ovovovovcoovovovo Φ o ^
CQCQ
CVJ OJ--·'-''— •'-’-CViCVJCVJ OJ-- · '-''— •' -'- CViCVJ
o ooooooooo oooooooo
65. hC i—I65. hC i-I
a o •η ε 4j .-t— otnovooncuo +5 Ηa o • η ε 4j.-t— otnovooncuo +5 Η
(UO MOOJ-d-t— OJVOO\t—C\J(UO MOOJ-d-t— OJVOO \ t — C \ J
N OO oj on on πΐ- M3 on -- s a o o on rH ~ Φ o cti -— 0J m in &·ί C -Η - λN OO oj on on πΐ- M3 on - s a o o on rH ~ Φ o cti -— 0J m in & · ί C -Η - λ
•HO• HO
ee
rHrH
EE
--- rH O--- rHO
k on j-j-j'j'p’j'j-HrJ·k on j-j-j'j'p'j'j-HrJ
φ Kφ K.
o o > Φ O -P H-5 i 03 o ooooooooo ajJJ r- r-r-r->— i— ·— »— Τo o> Φ O -P H-5 i 03 o ooooooooo ajJJ r- r-r-r -> - i— · - »- Τ
Ο HΟ H
OO
OO
UYOU
$ +3$ +3
cfl OOOOOinOinOcfl OOOOOinOinO
S-, OOOOOO— LTvCJOS-, OOOOOO— LTvCJO
φ j-HTHS-j-j-ononononφ j-HTHS-j-j-onononon
ft Eft E
ΦΦ
Eh 8201123 -8-Eh 8201 123 -8-
Voorbeeld 3Example 3
Men bereidt een katalysator, die zilver, mangaan en magnesium bevat, als in voorbeeld 1, waarbij men een Y-type zeoliet uitwisselt met een waterige oplossing van de 8,H ml 5 50$'s mangaannitraatoplossing, 2,6g magnesiumnitraat in 5 nil water en 1,7g zilvernitraat in 5 ml water. Na calcinering en voorbehandeling met chloor beproeft men de katalysator onder verschillende omstandigheden van gastoevoer en temperatuur.A catalyst containing silver, manganese and magnesium as in Example 1 is prepared, exchanging a Y-type zeolite with an aqueous solution of the 8 H ml 5 50 $ manganese nitrate solution, 2.6 g of magnesium nitrate in 5 nil. water and 1.7 g of silver nitrate in 5 ml of water. After calcination and pretreatment with chlorine, the catalyst is tested under various conditions of gas supply and temperature.
De resultaten worden getoond in tabel 10 De resultaten verkregen in tegenwoordigheid van stikstofverdunningsmiddel eerder dan lucht worden weergegeven in tabel 5 samen met die van de blanco (puimsteen) reaktie onder dergelijke omstandigheden.The results are shown in Table 10. The results obtained in the presence of nitrogen diluent rather than air are shown in Table 5 along with those of the blank (pumice) reaction under such conditions.
Voorbeeld UExample U
15 Men bereidt een katalysator als in voorbeeld 2, maar stelt yttrium in plaats voor magnesium. Men wisselt 3,^+g van de zeoliet uit met een oplossing, die 3g yttriumnitraat bevat en 1,33g zilvernitraat in 10 ml water en 6,6 ml van een 50$'s oplossing van manganonitraat.A catalyst as in Example 2 is prepared, but yttrium is substituted for magnesium. 3.1 g of the zeolite is exchanged with a solution containing 3 g of yttrium nitrate and 1.33 g of silver nitrate in 10 ml of water and 6.6 ml of a 50% solution of manganese nitrate.
20 De resultaten verkregen met een 10 cm bedlengte en stroomsnelheden van U ml/min aan methylchloride en chloor en 10 ml/min aan lucht worden getoond in tabel 6.The results obtained with a 10 cm bed length and flow rates of U ml / min of methyl chloride and chlorine and 10 ml / min of air are shown in Table 6.
Voorbeeld 5Example 5
Men bereidt een katalysator als in voorbeeld 1, maar 25 beproeft in een 1 meter bedlengtereaktor en vergelijkt het gedrag met dezelfde bedlengte aan puimsteen. De reaktietempera-tuur is 280°C, de voedingssamenstelling 20 vol.$ methylchloride met stikstof als enig verdunningsmiddel. De chloorconcentratie laat men variëren om de omzettingsgraad per doorvoer te varië-30 ren. De afgenomen hoeveelheden CHCl^ en CCl^ geproduceerd in de afvoerstroom uit de katalysator met betrekking tot die van puimsteen worden geïllustreerd in tabel 7· 820 1 1 23 -9-A catalyst as in Example 1 is prepared, but 25 are tested in a 1 meter bed length reactor and the performance is compared with the same bed length on pumice stone. The reaction temperature is 280 ° C, the feed composition 20 vol. Methyl chloride with nitrogen as the sole diluent. The chlorine concentration is allowed to vary to vary the conversion rate per throughput. The decreased amounts of CHCl2 and CCl2 produced in the effluent from the catalyst with respect to that of pumice are illustrated in Table 7.820 1 1 23 -9-
Η 4 [- 1Λ IA WΗ 4 [- 1Λ IA W
Q | Λ ft Λ ft ft I IQ | Λ ft Λ ft ft I I
Ο ο ο ο ο οπ η «- σ\ cv c\i »- Q ||| Λ Λ Λ Λ Λ .μ Κ Ο Ο Ο >— •Η Ο φ -ρ •Η >Ο ο ο ο ο οπ η «- σ \ cv c \ i» - Q ||| Λ Λ Λ Λ Λ .μ Κ Ο Ο Ο> - • Η Ο φ -ρ • Η>
•Η CV! cOt-OfWOOiVO• Η CV! cOt-OfWOOiVO
I Λ ^ «V Κ «% Λ Λ Λ ^ Ο Ο i-t'-ONO'tCOC'it— Α~ 4) 0J 0\ 0\ (?\ 0\ ΟΝ ΟΝ ΟΝ ο\ Η « φ ο C0 (\1 0\ (Ο ΓΟ (Α \0 ον αο £\J «flf’f'f'·'*'*' ο COOOOOOO'- α Μ) β Η •Η Ο -ρ ε -Ρ 4) Η Η Ο ^J-1AO®IAO\0\I Λ ^ «V Κ«% Λ Λ Λ ^ Ο Ο i-t'-ONO'tCOC'it— Α ~ 4) 0J 0 \ 0 \ (? \ 0 \ ΟΝ ΟΝ ΟΝ ο \ Η «φ ο C0 ( \ 1 0 \ (Ο ΓΟ (Α \ 0 ον αο £ \ J «flf'f'f '·' * '*' ο COOOOOOO'- α Μ) β Η • Η Ο -ρ ε -Ρ 4) Η Η Ο ^ J-1AO®IAO \ 0 \
Cj (Y"JCj (Y "J
σκ nt-iAOWJ-fiNσκ nt-iAOWJ-fiN
ο «— m J j οο co <- Η Φ 'ώ —· co ΕΗ β OJ " •η η i-cvjonmj-j-j·-^· 43 Ο Η 6 ^ ο φ ® ο ο > φ ο -ρο «- m J j οο co <- Η Φ 'ώ - · co ΕΗ β OJ" • η η i-cvjonmj-j-j · - ^ · 43 Ο Η 6 ^ ο φ ® ο ο> φ ο -ρ
-Ρ A-Ρ A
mo 00000000 (Ö3 r~ Ο Η β 3 ι -Ρ _ 4>ai ΟΟΟΟΟΙΑΟΙΑmo 00000000 (Ö3 r ~ Ο Η β 3 ι -Ρ _ 4> ai ΟΟΟΟΟΙΑΟΙΑ
•HU'-' ΟΟΟΟΟΙ— LAC\J• HU'- 'L— LAC \ J
+: ο ο j-j-j-j-j-mmcn S ρ<ο ® ε'—· φ φ Ρΰ -Ρ 8201123 -3· -10- Η *“ O III" o o -μ •Η <d cn o co cn c— +3 H " " " "+: ο ο yyyy-mmcn S ρ <ο ® ε'— · φ φ Ρΰ -Ρ 8201 123 -3 · -10- Η * “O III" oo -μ • Η <d cn o co cn c— +3 H "" ""
•HO OJ IA IA ON• HO OJ IA IA ON
> w> w
•H O• HO
-P-P
OO
0)0)
H OJ O t- t- CMH OJ O t- t- CM
O) H " Λ " * co o co -a· -a- oO) H "Λ" * co o co -a · -a- o
OJ On On ON ONOJ On On ON ON
w o tc Πw o tc Π
•H 15¾. O NO CM• H 15¾. O NO CM
I» ft Λ +3 H On NO cn <u o r* cm cm -a- tJ g H CM *- g 0*111"I »ft Λ +3 H On NO cn <u o r * cm cm -a- tJ g H CM * - g 0 * 111"
ö O O Oö O O O
"c CM ^ •HH r-ft-CMOJ H ON*“ g O 0 1**1· K o o"c CM ^ • HH r-ft-CMOJ H ON *" g O 0 1 ** 1 · K o o
H OHO
H +3H +3
ViO -3· -3· -a- -3" Ή CMViO -3 · -3 · -a- -3 "Ή CM
φ CO 4) H CO ON CM C— E'en O W NO 43 O " * " " "φ CO 4) H CO ON CM C— E'en O W NO 43 O "*" ""
*>0 ·Η CM t— t— ON ON ON*> 0 · Η CM t— t— ON ON ON
H<D H OnOnOnOnOnH <D H OnOnOnOnOn
φ O <U *H Oφ O <U * HO
^3+3 -9 -P^ 3 + 3 -9 -P
cö co «5uco co 5u
£4 CÖ CM OOOO <U£ 4 CÖ CM OOOO <U
ü a r— t— r— r- iHü a r— t— r— r- iH
<Ü CM IA CM t- CO CM<Ü CM IA CM t-CO CM
ζβ Q η η η η nζβ Q η η η η n
O CM O O OO CM O O O
OO
oO
u VIu VI
CS ÖOCS ÖO
O Ö HO Ö H
43 O O IA IA ·Η O43 O O IA IA · Η O
«3 O O CM CM 43E cnt- coocn in cn cn m to 43 * * * * *«3 O O CM CM 43E cnt- coocn in cn cn m to 43 * * * * *
φ Λ) H CM O O ON COφ Λ) H CM O O ON CO
o, n o co .a- -3· co co g g cn o o tc E4 o vyo, n o co .a- -3 · co co g g cn o o tc E4 o vy
OO
oO
Jh S-i b ' 00 3 -P -P Ö -P Ö :=* cö cö a) cö a> 43 cö cn 0 co 0) cöJh S-i b '00 3 -P -P Ö -P Ö: = * cö cö a) cö a> 43 cö cn 0 co 0) cö
U >) Jj >) 4) fn O CA O IA OU>) Yy>) 4) fn O CA O IA O
43 Hennen cu o cm la c— o m cö g cö g Pi cn co co co -3· fit 43 ·Η 43 ·Η g es cö 3 cö 3 o CO W PU w CU Êh 8201123 -11- -μ +3 ·Η •Η α> «; -Ρ Ρ χ •Η > Ê» 'ri •Η -Ρ μ ο ο <u H-d-i-com <u οι ia νο νο (υ#1ΛΛίΐ CQ *— *— ΙΓ\ ΓΠ η w J· \ΰ <ΰ *- _Λ " " ο ο ο *- 00 +* Η Η α ο W Ο ο43 Hen cu o cm la c— om cö g cö g Pi cn co co co -3 · fit 43 · Η 43 · Η g es cö 3 cö 3 o CO W PU w CU Êh 8201 123 -11- -μ +3 · Η • Η α> «; -Ρ Ρ χ • Η> Ê »'ri • Η -Ρ μ ο ο <u Hdi-com <u οι ia νο νο (υ # 1ΛΛίΐ CQ * - * - ΙΓ \ ΓΠ η w J · \ ΰ <ΰ * - _Λ "" ο ο ο * - 00 + * Η Η α ο W Ο ο
UYOU
ο I ~ δ η bo -ρ ώ c CÖ «3 +3 ·Η 03 Ö α3 -μ >ϊ ·γ} Μ +3 ΙΛ ΙΛ Η +3 (U *> « αί -μ 8 J ΙΓ\ ΙΑ 0\ +3 <υ ιη ε CM ΟΟ -4" ΙΑ Cfl N " ο & e co co t- -=t o oo oo in t- Ö oo oο I ~ δ η bo -ρ ώ c CÖ «3 +3 · Η 03 Ö α3 -μ> ϊ · γ} Μ +3 ΙΛ ΙΛ Η +3 (U *>« αί -μ 8 J ΙΓ \ ΙΑ 0 \ +3 <υ ιη ε CM ΟΟ -4 "ΙΑ Cfl N" ο & e co co t- - = to oo oo in t- Ö oo o
K OAK OA
o Ko K
o fee.o fairy.
feefairy
t- -Pt- -P
+3 *p Η ·Η © α> <υ -μ+3 * p Η · Η © α> <υ -μ
o 4J -Ho 4J -H
cö ·μ ^ __ ph >. ·η m oo •h o o ca oo +3 inino’- -r 1 ft Λ i* ft O ΛΛΛΛcö · μ ^ __ ph>. Η m oo • h o o ca oo +3 inino'-r 1 ft Λ i * ft O ΛΛΛΛ
OinOOOCA o o *- cuOinOOOCA o o * - cu
<U i— «— t— H<U i— «- t— H
H PH P
β <D 03 0) CO Ö 0) 4)-=3- +3 ΓΟ 4) 1—i 03 H +3 0β <D 03 0) CO Ö 0) 4) - = 3- +3 ΓΟ 4) 1 —i 03 H +3 0
gO 03 OgO 03 O
•H W g• H W g
Ρ V -H-V -H
ft 2 PL, <uft 2 PL, u
♦H♦ H
+3 fee. fee+3 fee. fairy
Ai 3 bO W) Ό ö 4) Ö O <H ·Η ·Η in +3 +3+3 ft +3 μ«4 +-3 g <D 3 a; in in U 8 <- in ro ftl iJ n ^ o ecviooj-vo o S ft-vomt— 4-1-0 h o oo oo in t- O ftAi 3 bO W) Ό ö 4) Ö O <H · Η · Η in +3 + 3 + 3 ft +3 μ «4 + -3 g <D 3 a; in in U 8 <- in ro ftl iJ n ^ o ecviooj-vo o S ft-vomt— 4-1-0 h o oo oo in t- O ft
?h Η H? h Η H
O O -=3- OO O - = 3- O
H OO H 00 A tC O « o o o u 820 1 1 23H OO H 00 A tC O «o o o u 820 1 1 23
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8108704 | 1981-03-19 | ||
GB8108704 | 1981-03-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8201123A true NL8201123A (en) | 1982-10-18 |
Family
ID=10520521
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8201123A NL8201123A (en) | 1981-03-19 | 1982-03-18 | METHOD FOR PREPARING CHLORINE ALKANES. |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU8164582A (en) |
DE (1) | DE3210195A1 (en) |
NL (1) | NL8201123A (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1244481A (en) * | 1984-05-24 | 1988-11-08 | Angelo J. Magistro | Catalytic dehydrohalogenation process |
US4614572A (en) * | 1985-07-08 | 1986-09-30 | The Dow Chemical Company | Liquid phase chlorination of chlorinated methanes |
TWI428180B (en) * | 2005-02-25 | 2014-03-01 | Grace W R & Co | Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process |
CN114040903A (en) * | 2019-07-01 | 2022-02-11 | 大金工业株式会社 | Process for producing alkane |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1618686B1 (en) * | 1966-04-28 | 1971-08-26 | Marathon Oil Co | Low temperature processes for the chlorination or bromination of hydrocarbons |
DE2106886C3 (en) * | 1970-03-12 | 1985-03-21 | Solvay & Cie., Brüssel/Bruxelles | Process for the production of methylene chloride by the thermal chlorination of methane |
US3926847A (en) * | 1973-06-04 | 1975-12-16 | Vulcan Materials Co | Catalysts comprising a metal halide salt on an interstratified synthetic aluminosilicate carrier and chlorination processes, etc. |
-
1982
- 1982-03-17 AU AU81645/82A patent/AU8164582A/en not_active Abandoned
- 1982-03-18 NL NL8201123A patent/NL8201123A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-03-19 DE DE19823210195 patent/DE3210195A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU8164582A (en) | 1982-09-23 |
DE3210195A1 (en) | 1982-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2557936B2 (en) | Process for producing 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane by hydrofluorination in the presence of a catalyst | |
CN102056875B (en) | Process for preparing 1,1,1-trifluoro-2,3-dichloropropane | |
US4465786A (en) | Catalyst composition for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene | |
JP2020090521A (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
AU626349B2 (en) | Purification of saturated halocarbons | |
RU2328482C2 (en) | Method for producing 1,1,1,2,2-pentafluorethane | |
GB2095243A (en) | Production of methylene chloride | |
JPH06228023A (en) | Production of 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene compounds and 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane | |
US5246903A (en) | Process and catalyst for the dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons or alkylene halohydrins | |
EP3696168B1 (en) | Method for preparation of 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine | |
CA1120956A (en) | Process for the production of perchloroethylene by catalytic oxychlorination | |
KR100618465B1 (en) | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
NL8201123A (en) | METHOD FOR PREPARING CHLORINE ALKANES. | |
CN116037117B (en) | Initiator, fluorination catalyst and preparation method of E-1, 3-tetrafluoropropene and Z-1, 3-tetrafluoropropene | |
JPH03109336A (en) | Preparation of 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethylene | |
CN105013517B (en) | A kind of catalyst for being used for the preparation of 3 trifluoromethyl pyridines | |
CA1091256A (en) | Preparation of 1-chloro-2-trifluoromethyl-3,3,3- trifluoropropene from isobutane | |
EP3353138A1 (en) | Process for making tetrachloropropene by catalyzed gas-phase dehydrochlorination of pentachloropropane | |
US6369285B1 (en) | Process for preparing halohydrocarbons | |
US4110406A (en) | Preparation of 1-chloro-2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropene from isobutylene | |
JP2005254064A (en) | Catalyst for fluorination reaction | |
JPS5814819B2 (en) | Activation of chromium fluoride catalyst with hydrogen chloride and chlorine | |
JP6795578B2 (en) | Process for the preparation of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane | |
JP2021520369A (en) | Method for Producing Halogenated Alkenes with Catalyzed Dehalogenated Hydrogens of Halogenized Alkanes | |
JP3374426B2 (en) | Method for producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |