NL8105418A - Werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8105418A NL8105418A NL8105418A NL8105418A NL8105418A NL 8105418 A NL8105418 A NL 8105418A NL 8105418 A NL8105418 A NL 8105418A NL 8105418 A NL8105418 A NL 8105418A NL 8105418 A NL8105418 A NL 8105418A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cumene hydroperoxide
- reaction
- dicumyl peroxide
- cumene
- preparation
- Prior art date
Links
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- MRFQFQYRTNGOCZ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COC(C)(C)C1=CC=CC=C1 MRFQFQYRTNGOCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical group FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical class FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPVZHCAMRJYMQG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol;methanol Chemical compound OC.CC1=CC=CC(O)=C1C ZPVZHCAMRJYMQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/16—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two carbon atoms not further substituted by oxygen atoms, i.e. peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- 1 -
N/éo.534-Kp/Pf/vdM
Werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide door reactie van cumeenhydroperoxide met methylcumylether in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van tenminste één 5 Lewis- of Br^nstedzuur.
Dialkylperoxiden in het algemeen en dicumylperoxide in het bijzonder, worden algemeen gebruikt in de techniek als vulcanisatiemiddelen voor harsen en elastomeren, als verknopingsmiddelen voor polyolefinen en, bovenal, als 10 radicaalpolymerisatieinitiatoren voor de vorming van polymeren en copolymeren uit vinyl- en dieenmonomeren. Zij worden bijv. gebruikt bij de bereiding van polyvinylchloride, polyethyleen, polystyreen, polyacrylonitril, polyvinylacetaat, styreen-butadieencopolymeren, alkyl-styreenharsen, siliconenrubbers 15 e.d.
De meest algemeen volgens de stand der techniek gebruikte werkwijze voor de bereiding van dialkylperoxiden bestaat uit het in contact brengen van een hydroperoxide met een alcohol of een olefine onder zekere reactieomstandig-20 heden. Meer in het bijzonder wordt dicumylperoxide gewoonlijk gereid door de reactie van dimethylfenylcarbinol met dimethyl-benzylhydroperoxide (cumeenhydroperoxide) in aanwezigheid van een zuurkatalysator opgelost of gedispergeerd in het reactie-medium.
25 De meest gebruikelijke katalysatoren voor de bereiding van dialkylperoxiden en dicumylperoxide in het bijzonder, zijn: zuuraarde (Y. Tsunoda e.a.; Kogyo Kagaku Zasshi, 63, 837-839 (I960); silica-alumina (Japans octrooischrift nr. 15.970/64); oxaalzuur (Belgisch octrooischrift nr. 628.315); 30 zinkchloride (Duitse octrooiaanvrage nr. 2.842.044); en per-chloorzuur (V.L. Antonosku e.a., Khim Perekisnykh Soedin Akad. Nauk. USSR, Inst. Obshch. i Neorgan. Khim., 1963, 240-248 en Duitse octrooiaanvrage nr. 2.062.054).
Dicumylperoxide kan ook worden bereid door de 35 reactie van alfa-methylstyreen met cumeenhydroperoxide, zoals wordt beschreven in de Duitse octrooiaanvragen nrs. 2.035.127 8105418 i*v _ /*» / / s f - 2 - en 2.016.108 en in de Japanse octrooiaanvrage nr, 7.952.005.
De nadelen van het gebruik van dimethylfenyl-carbinol in de werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide bestaan in wezen uit de vorming van water als het bijprodukt 5 van de reactie, hetgeen de activiteit van de katalysator vermindert als gevolg van de verdunning ervan en soms zelfs door • interactie met de katalysator zelf.
Verder is het in het algemeen noodzakelijk een oplosmiddel als het reactiemedium te gebruiken, teneinde 10 te hoge en dus gevaarlijke concentraties van het dicumylperoxide in het reactiemedium te vermijden. Aangezien dimethyl-fenylcarbinol nauwelijks geschikt is om als oplosmiddel te dienen is het noodzakelijk andere stoffen te gebruiken met de daarmee gepaard gaande procescomplicaties en toegenomen 15 kosten. Verder is dimethylfenylcarbinol niet een produkt dat eenvoudig verkrijgbaar is. Het wordt verkregen door de chemische reductie van cumeenhydroperoxide, waarbij de reactie evt. wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een reducerende katalysator. De kostprijs van het dimethylfenylcarbinol is dus hoger 20 dan die van het cumeenhydroperoxide, waaruit het is verkregen. Bovendien wordt bij de afscheiding van het dimethylfenylcarbinol door destillatie alfa-methylstyreen gevormd, dat moeilijk van het carbinol te scheiden is. De omzetting van het alfa-methylstyreen tot dimethylfenylcarbinol is, aan de andere kant, 25 problematisch vanwege de enigszins ongunstige evenwichtscon-stante van de hydreringsreactie.
Aan de andere kant heeft het gebruik van alfa-methylstyreen bij de werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide nadelen, vanwege zijn neiging dimeren te vormen. 30 Daardoor zijn de opbrengsten en de selectiviteit betreffende de nuttige reactieprodukten lager. Bovendien zijn de daarbij zich vormende nevenprodukten moeilijk van het dicumylperoxide af te scheiden. Tenslotte is alfa-methylstyreen nauwelijks geschikt om als het oplosmiddelmedium te dienen voor de reactie, 35 zodat andere stoffen moeten worden gebruikt met de boven reeds beschreven complicaties.
Het doel van de onderhavige uitvinding is te voorzien in een werkwijze voor de bereiding van dicumylper- 8105418 5* S Λ - 3 - oxide, welke niet of althans vrijwel niet meer onderhevig is aan de nadelen van de werkwijzsivolgens de stand der techniek. Meer in het bijzonder is gevonden, dat deze nadelen overwonnen kunnen worden, of tenminste in sterke mate kunnen worden ver-5 minderd, door methylcumylether tot reactie te brengen met cumeenhydroperoxide in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een stof met zuur karakter en de methanol geleidelijk uit het reactiemedium te verwijderen naarmate dit gevormd wordt als het bijprodukt van de reactie.
10 Dienovereenkomstig wordt volgens de onderha vige uitvinding cumeenhydroperoxide in contact gebracht met een molaire overmaat methylcumylether en wordt bovendien de reactie uitgevoerd in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van tenminste één zuur uit de groep van de Lewis- en 15 Brjzfastedzuren, terwijl de methanol die als het nevenprodukt wordt gevormd, geleidelijk wordt verwijderd uit het reactiemedium en het dicumylperoxide tenslotte uit het reactiemedium wordt gewonnen.
De reactie, die tot de vorming van het di-20 cumylperoxide leidt wordt getoond in het bijgaande reactie-schemablad. Uit de daar gegeven reactievergelijking blijkt dat methanol wordt gevormd als het nevenprodukt van de reactie met als bijzonder voordeel, dat methanol vluchtig is en daardoor gemakkelijk kan worden verwijderd uit het reactiemedium. Dien-25 tengevolge wordt het evenwicht verschoven ten gunste van het dicumylperoxide en worden bovendien schadelijke effecten als gevolg van te lang contact van de methanol met het dicumylperoxide vermeden.
De boven beschreven reactie wordt gekataly-30 seerd door Lewiszuren, zoals bijv. borium-, aluminium-, fosfor- en antimoonhalogeniden en door Br^nstedzuren, zoals per-chloor-, para-tolueensulfon-, chloorwaterstof- en broomwater-stofzuur. Het is bijzonder gunstig boriumhalogeniden te gebruiken, hetzij als zodanig, hetzij in de vorm van complexen 35 zoals bijv. boriumtrifluoridediethyletheraat.
De te gebruiken hoeveelheid katalysator hangt af van de aard van de katalysator zelf en varieert in het algemeen in het gebied van 0,05-5 gew.%, betrokken op het gewicht 8105418 - 4 - van het cumeenhydroperoxide. Bij voorkeur liggen de katalytische hoeveelheden in het gebied van 0,1-2 gew.% van het gewicht van het hydroperoxide.
Volgens de onderhavige uitvinding wordt een 5 molaire overmaat methylcumylether ten opzichte van het cumeenhydroperoxide gebruikt, waarbij in het algemeen de molverhou-ding tussen de methylcumylether en het cumeenhydroperoxide ligt in het gebied van 1,3/1 tot 10/1 en bij voorkeur in het gebied van 2/1 tot 4/1.
10 De reactie die leidt tot de vorming van het dicumylperoxide treedt in het algemeen op· bij een temperatuur van omgevingstemperatuur (20-25°C) tot 100°C, bij voorkeur bij een temperatuur in het gebied van 30-60°C.
De verwijdering van de methanol uit het re-15 actiemengsel wordt bevorderd door de druk beneden atmosferische druk te houden, bijv. een druk van 100-300 mm Hg en/of door gebruik van een stroom van inert gas, zoals stikstof.
Aan het eind van de reactie wordt het reac-tiemengsel geneutraliseerd, bijv. door behandeling met een 20 waterige base of door leiding over basische wisselaarharsen. Daarop wordt de methylcumylether gescheiden door verdamping ën wordt het dicumylperoxide gekristalliseerd uit de verkregen geconcentreerde oplossing. Een andere mogelijkheid is de afscheiding van het dicumylperoxide uit het geneutraliseerde 25 reactiemengsel door destillatie onder hoog vacuum of door stoomdestillatie.
De werkwijze volgens, de onderhavige uitvinding heeft een groot aantal voordelen. Zo is methylcumylether goedkoper dan dimethylfenylcarbinol en kan het gemakkelijk 30 worden bereid uit methanol en alfa-methylstyreen onder de inwerking van zure katalysatoren. Zuiver alfa-methylstyreen kan worden gebruikt voor het onderhavige doel, of ook de. stroom van alfa-methylstyreen (verkregen uit de bereiding van fenol uit cumeen via cumeenhydroperoxide), welke verontreinigingen 35 zoals acetofenon, butylbenzeen, cumeen e.d. bevat. Een derge-lijke stroom, die alfa-methylstyreen bevat, wordt tot reactie gebracht met methanol onder vorming van methylcumylether en het verkregen reactieprodukt wordt direct gebruikt in de werk- 8105418
Xr > -β - 5 - wijze volgens de onderhavige uitvinding voor de bereiding van dicumylperoxide. De mogelijkheid deze methylcumylether te gebruiken is een belangrijk voordeel.
Het is ook mogelijk en voordelig technisch 5 cumeenhydroperoxide te gebruiken, dat is verkregen uit de bereiding van fenol uit cumeen in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding. Dergelijk technisch cumeenhydroperoxide bevat een hoeveelheid cumeenhydroperoxide van de orde van 85-90 gew.%, waarbij het resterende percentage in hoofdzaak 10 bestaat uit dimethylfenylcarbinol, acetofenon, cumeen en butyl-benzeen.
Volgens de onderhavige uitvinding dient de methylcumylether tevens als oplosmiddel en de methanol, die wordt gevormd kan relatief gemakkelijk worden verwijderd.
15 Ook moet worden opgemerkt, dat de opbrengsten, snelheid en selectiviteit van de reactie groter zijn wanneer methylcumylether wordt gebruikt, dan in werkwijzen waarin dimethylfenylcarbinol of alfa-methylstyreen worden gebruikt.
Tenslotte laat de toepassing van de ether 20 kleinere hoeveelheden van de te gebruiken katalysator toe, waardoor de daaropvolgende behandelingen ter neutralisatie en wassen van het reactieprodukt gemakkelijker en economischer worden gemaakt.
VOORBEELD I
25 In een glazen kolf van 100 ml werd 30 g methylcumylether (0,2 mol), 0,1 ml boriumtrifluoridediethyl-etheraat en 9 g technisch cumeenhydroperoxide (0,05 mol), bevattende 88 gew.% cumeenhydroperoxide, 7 gew.% dimethylfenylcarbinol, 1,2 gew.% acetofenon, 3,5 gew.% cumeen en 0,3 gew.% 3 0 butylbenz een, gebracht.
Het mengsel werd verwarmd tot 45°C op een thermostatisch gecontroleerd bad, terwijl werd geroerd en een druk van 200 mm Hg werd toegepast. Na 2 h werd een 97 % molai-re omzetting van het cumeenhydroperoxide bereikt met een op-35 brengst van 94 % aan dicumylperoxide.
Naast het dicumylperoxide en de niet-gerea-geerde methylcumylether, bevatte het reactiemengsel dimethyl-fenylcarbinol, acetofenon en cumeen als gevolg van de toege- 8105418 -¾ - 6 - voerde stroom van het technische cumeenhydroperoxide en verder kleine hoeveelheden fenol (0,7 S) en aceton als gevolg van de zure hydrolyse van het cumeenhydroperoxide en kleine hoeveelheden alfa-methylstyreen, als gevolg van de ontleding van de 5 methylcumylether. Het reactiemengsel wordt eerst geneutraliseerd door behandeling met een waterige base, waarop de ongereageerde methylcumylether wordt afgedestilleerd en tenslotte het dicumylperoxide wordt afgescheiden door kristallisatie.
VOORBEELD II
10 In een glazen kolf van 100 ml werd 30 g methylcumylether (0,2 mol), 0,1 ml boriumtrifluoridediethyl-etheraat en 9 g technisch cumeenhydroperoxide (0,05 mol) met dezelfde samenstelling als die welke in voorbeeld I werd gebruikt, gebracht. Het mengsel werd verwarmd tot 60°C onder 15 roeren en bij een druk gehouden van 200 mm Hg. Na 30 min was de omzetting van het cumeenhydroperoxide compleet met een opbrengst van 99,8. % dicumylperoxide.
Het reactiemengsel bevatte slechts sporen alfa-methylstyreen als een nevenprodukt.
20 Het dicumylperoxide werd uit het reactiemeng sel afgescheiden op de in voorbeeld I beschreven manier.
VOORBEELD' III
In een glazen kolf van 100 ml werd 30 g methylcumylether (0,2 mol), 0,3 ml fosforoxychloride (POCl^) 25 en 9 g technisch cumeenhydroperoxide met een samenstelling identiek aan die van voorbeeld I, gebracht.
Het mengsel werd verwarmd tot 45°C onder roeren en bij een druk van 200 mm Hg gehouden.
Na 2 h was 98,6 % van het cumeenhydroperoxide 30 omgezet met een opbrengst aan dicumylperoxide van 81,1 %.
Het reactiemengsel bevatte kleine hoeveelheden fenol en aceton als gevolg van de hydrolyse van het cumeenhydroperoxide en kleine hoeveelheden alfa-methylstyreen als gevolg van de ontleding van de methylcumylether, alsmede het 35 dimethylfenolcarbinol, acetofenon en cumeen, aanwezig in het gebruikte technische cumeenhydroperoxide.
Het dicumylperoxide werd afgescheiden van het reactiemengsel op de in voorbeeld I uitgelegde manier.
8105418 - 7 -
VOORBEELD IV
Een stroom afkomstig van de werkwijze voor de ' bereiding van fenol uit cumeen, via cumeenhydroperoxide, bevattende alfa-methylstyreen, cumeen en butyIbenz enen, werd tot 5 reactie gebracht met overmaat methanol in aanwezigheid van een zuurkatalysator.
Na neutralisatie van de katalysator en verwijdering door destillatie van de niet gereageerde methanol werd een mengsel verkregen met de volgende samenstelling: 10 50 gew.% methylcumylether, 35 gew.% cumeen, 10 gew.% alfa-methylstyreen en 5 gew.% butylben2enen.
Van dit mengsel werd 60 g gebracht in een kolf van 100 ml en 0,17 ml boriumtrifluoridediethyletheraat en 9 g technisch cumeenhydroperoxide met een samenstelling iden-15 piek aan die van voorbeeld I, werd toegevoegd.
Het mengsel werd verwarmd tot 45°C onder roeren en gehouden bij een druk van 200 mm Hg.
Na 90 min was het cumeenhydroperoxide volledig omgezet met een selectiviteit betreffende het dicumylper-20 oxide van 87 %.
Het reactiemengsel bevatte kleine hoeveelheden fenol en aceton (als gevolg van de hydrolyse van het cumeenhydroperoxide), alsmede dimeren van alfa-methylstyreen als bijprodukten.
25 Het dicumylperoxide werd afgescheiden uit het reactiemengsel, zoals in voorbeeld I.
30 35 8105418
Claims (7)
1. Werkwijze voor de bereiding van dicumyl-peroxide, met het kenmerk, dat cumeenhydro-peroxide tot reactie wordt gebracht met een molaire overmaat 5 methylcumylether, waarbij de reactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 20-l00°C in aanwezigheid van 0,05-5 gew.%, betrokken op het gewicht aan cumeenhydroperoxide, van een katalysator uit de groep van boriumtrifluoriden en boriumtri-fluoride-etheraten, terwijl het zich gedurende de reactie 10 vormende methanol uit het reactiemengsel wordt verwijderd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de katalysator boriumtrifluoride-diethyletheraat is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t 15 het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd met een molverhouding van methylcumylether tot cumeenhydroperoxide van 1,3/1 tot 10/1.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de zich gedurende de reactie vor- 20 mende methanol uit het reactiemengsel wordt verwijderd bij een druk van 100 mm Hg (136 millibar) tot 300 mm Hg (408 millibar).
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmer k. , dat nadat het cumeenhydroperoxide in overwegende mate heeft gereageerd, het reactiemengsel wordt 25 geneutraliseerd, de methylcumylether daarop wordt afgedestilleerd en tenslotte het dicumylperoxide wordt gewonnen door kristallisatie.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat technisch cumeenhydroperoxide 30 wordt gebruikt met een cumeenhydroperoxidegehalte hoger dan 85 gew.%.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de methylcumylether wordt bereid door reactie van alfa-methylstyreen (verkregen uit de berei- 35 ding van fenol uit cumeen via cumeenhydroperoxide) met methanol in aanwezigheid van zuurkatalysatoren en direct als zodanig wordt gebruikt. 8105418
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2634680 | 1980-12-02 | ||
| IT26346/80A IT1134536B (it) | 1980-12-02 | 1980-12-02 | Procedimento per la preparazione di dicumilperossido |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8105418A true NL8105418A (nl) | 1982-07-01 |
Family
ID=11219279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8105418A NL8105418A (nl) | 1980-12-02 | 1981-11-30 | Werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4374279A (nl) |
| BE (1) | BE891288A (nl) |
| IT (1) | IT1134536B (nl) |
| NL (1) | NL8105418A (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5747235A (en) | 1996-01-26 | 1998-05-05 | Eastman Kodak Company | Silver halide light sensitive emulsion layer having enhanced photographic sensitivity |
| CN102827051A (zh) * | 2012-09-24 | 2012-12-19 | 金魏 | 过氧化二异丙苯的合成方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2691683A (en) * | 1950-07-01 | 1954-10-12 | Hercules Powder Co Ltd | Symmetrical bis (alpha, alpha-dialkyl-alpha-arylmethyl) peroxides and method of preparation |
| US2994719A (en) * | 1958-12-16 | 1961-08-01 | Allied Chem | Production of bis (alpha, alpha-dimethylbenzyl) peroxide |
| JPS5022026B1 (nl) * | 1969-07-19 | 1975-07-28 | ||
| GB1243313A (en) * | 1970-02-20 | 1971-08-18 | Pennwalt Corp | Organic peroxides |
| GB1428796A (en) * | 1973-11-19 | 1976-03-17 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Method for purifying dicumyl peroxide |
-
1980
- 1980-12-02 IT IT26346/80A patent/IT1134536B/it active
-
1981
- 1981-11-27 US US06/325,338 patent/US4374279A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-11-30 NL NL8105418A patent/NL8105418A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-11-30 BE BE0/206688A patent/BE891288A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE891288A (fr) | 1982-03-16 |
| IT8026346A0 (it) | 1980-12-02 |
| IT1134536B (it) | 1986-08-13 |
| US4374279A (en) | 1983-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3574773A (en) | Production of alk-3-en-1-ols | |
| US2350485A (en) | Method of preparing diolefins | |
| EP0253511B1 (en) | Production of tertiary olefins | |
| US2337059A (en) | Chemical process | |
| NL8105418A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van dicumylperoxide. | |
| US3069472A (en) | Novel process for preparation of mercaptans by catalytic cleavage of sulfides | |
| US2552980A (en) | Alkylation of olefinic compounds | |
| CN87102882A (zh) | 酸催化法 | |
| US2192015A (en) | Polymerization and condensation process catalyzed by means of dihydroxyfluoboric acid and dihydroxyfluoboric acid-boron fluoride addition compounds | |
| US2368494A (en) | Reactions of tertiary olefins with aldehydes | |
| US3000905A (en) | Production of hydroxymethyl-dimethyl-meta-dioxanes | |
| US2957028A (en) | Vapor-phase process for the production of 2, 2-dialkyl-4-pentenals | |
| US3595898A (en) | Peresters by reaction of carboxylic acids with organic hydroperoxides | |
| US2655547A (en) | Production of alkylphenols | |
| GB2041364A (en) | Producing Sec-butanol from Linear Butenes | |
| US2403013A (en) | Alkylation | |
| US2494310A (en) | Purification of alkyl and substituted alkyl phosphates | |
| US4894470A (en) | Process for the preparation of dialkyl vinylphosphonates | |
| US2719863A (en) | Aldol condensation of ketones | |
| US4374280A (en) | Process for the preparation of dicumyl peroxide | |
| US3071622A (en) | Sulfide cleavage | |
| US3256344A (en) | Process for the preparation of di (1, 2-un-saturated aliphatic) ethers | |
| US3829503A (en) | Process for producing organic peroxides | |
| US3071625A (en) | Sulfide cleavage | |
| US2608570A (en) | Preparation of organic peresters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |