NL8103120A - Chemical de:phosphating of water - on fluidised bed of carrier promoting crystallisation of insol. calcium phosphate cpds. - Google Patents

Chemical de:phosphating of water - on fluidised bed of carrier promoting crystallisation of insol. calcium phosphate cpds. Download PDF

Info

Publication number
NL8103120A
NL8103120A NL8103120A NL8103120A NL8103120A NL 8103120 A NL8103120 A NL 8103120A NL 8103120 A NL8103120 A NL 8103120A NL 8103120 A NL8103120 A NL 8103120A NL 8103120 A NL8103120 A NL 8103120A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
water
reactor
calcium
treated
bed
Prior art date
Application number
NL8103120A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Dhv Raadgevend Ing
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dhv Raadgevend Ing filed Critical Dhv Raadgevend Ing
Priority to NL8103120A priority Critical patent/NL8103120A/en
Publication of NL8103120A publication Critical patent/NL8103120A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02—Aerobic processes
    • C02F3/08—Aerobic processes using moving contact bodies
    • C02F3/085—Fluidized beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5281—Installations for water purification using chemical agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02—Aerobic processes
    • C02F3/12—Activated sludge processes
    • C02F3/1205—Particular type of activated sludge processes
    • C02F3/1215—Combinations of activated sludge treatment with precipitation, flocculation, coagulation and separation of phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/02—Softening water by precipitation of the hardness
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

In the chemical de-phosphating of water the chemical compsn. of the water is brought within definite limits by addn.of a reagent which promotes the formation of very insol. crystalline Ca phosphate cpds. in a bed, fluidised by the water stream, of a carrier which promotes crystallisation so that pure, almost anhydrous grains of a crystalline salt are obtd. without a coagulant as a result of complete heterogeneous nucleation of Ca phosphate cpds. on the carrier. With water contg. components which inhibit crystallisation, e.g. sec. effluent, the needed crystallisation-promoting graft properties are imparted to the carrier by fluidising the carrier within certain limits for several hr. with drinking water enriched with Ca and phosphate ions. On addn. of caustic alkali, there is obtd., as a result of the heterogeneous nucleation of these Ca and phosphate ions on the carrier, a crystallisation-promoting graft material consisting of highly insol. Ca phosphate cpds., suitable for the chemical dephosphating of waters contg. crystallisation-inhibiting components, e.g. sec. effluent. Homogeneous nucleation of Ca phosphate cpds. during both the grafting phase and the dephosphating of the water can be completely prevented by mixing the water to be treated with a partial stream of the de-phosphated effluent from the reactor before the reagents are metered in. The appts. is claimed. The surface of contact with the carrier is very great and reaction is rapid. There is no risk of blockage of the bed. Heterogeneous nucleation in the fluidised bed is (almost) complete, and no post-treatment is needed.

Description

* 4 N/30.329-Kp/vD.* 4 N / 30,329-Kp / vD.

- 1 -- 1 -

Werkwijze voor het chemisch defosfateren van water en een inrichting ten gebruike-daarbij.A method of chemically dephosphating water and a device for use therewith.

Uitvinders:Inventors:

Ir. Christiaan Clemens Maria TrentelmanIr. Christiaan Clemens Maria Trentelman

Ir. Johannes Hendrikus Christianus Maria OomenIr. Johannes Hendrikus Christianus Maria Oomen

Ir. Johannis Cornelis van DijkIr. Johannis Cornelis van Dijk

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het chemisch defosfateren van water door de chemische samen-stelling van het water binnen bepaalde grenzen te brengen onder toevoeging van tenminste een reagens dat de vorming van 5 sterk onoplosbare kristallijne calciumfosfaatverbindingen be-vordert in een door de waterstroom gefluidiseerd bed van een de kristallisatie bevorderend geschikt dragermateriaal, waar-bij tengevolge van een volledige heterogene nucleatie van calciumfosfaatverbindingen op het kristallisatie bevorderend 10 dragermateriaal zonder toevoeging van coagulanten zuivere en vrijwel watervrije korrels van een kristallijn zout worden verkregen, alsmede op een inrichting ten gebruike daarbij.The invention relates to a method for the chemical dephosphatization of water by bringing the chemical composition of the water within certain limits, while adding at least one reagent that promotes the formation of highly insoluble crystalline calcium phosphate compounds in a water flow fluidized bed of a suitable crystallization-promoting carrier material, whereby pure and substantially anhydrous granules of a crystalline salt are obtained as a result of a complete heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds on the crystallization-promoting carrier material without addition of coagulants, and on a device for use therewith .

Een dergelijke werkwijze wordt beschreven in de Nederlandse terinzage gelegde octrooiaanvrage 7805358 van 15 aanvraagster.Such a method is described in Dutch Patent Application 7805358 of 15 Applicant laid open to public inspection.

Voor het defosfateren van waterstromen zijn ver-schillende werkwijzen bekend. Ze worden met name toegepast bij de zuivering van afvalwater.Various methods are known for dephosphating water flows. They are mainly used in wastewater treatment.

Bij de biologische zuivering van afvalwater, die 20 thans op grote schaal wordt toegepast voor zowel de behande-ling van gemeentelijk als industrieel afvalwater, wordt fos-faat namelijk slechts voor een beperkt gedeelte verwijderd. Fosfaat in afvalwater dat geloosd wordt, kan echter aanleiding geven tot een bevordering van de groei van algen in het ont-25 vangende oppervlaktewater. Daarom is het vaak nodig ook fosfaat uit afvalwater te verwijderen voordat het geloosd wordt.In fact, in the biological purification of waste water, which is now widely used for both the treatment of municipal and industrial waste water, phosphate is only removed to a limited extent. However, phosphate in wastewater that is discharged can give rise to an increase in the growth of algae in the receiving surface water. That is why it is often necessary to also remove phosphate from waste water before it is discharged.

Bij de huidige stand van de techniek van de zuivering van afvalwater onderscheidt men drie chemische methoden voor het verwijderen van fosfaat, die worden aangeduid naar 30 de plaats in de zuivering waar de chemicalien worden gedoseerd, 8103120 « V . · - 2 - te weten: - pre-precipitatie? in de werkwijze worden de chemicalien toegevoegd vddr de biologische trap en het verkregen neer-slag wordt ook vddr deze trap verwijderd 5 - simultane precipitatie; de chemicalien worden'in de biologische trap van de zuivering gedoseerd - post-precipitatie; de chemicalien worden toegevoegd n§. de nabezinktank.The current state of the art of wastewater purification distinguishes three chemical methods for the removal of phosphate, which are indicated by the location in the purification where the chemicals are dosed, 8103120 V. · - 2 - namely: - pre-precipitation? in the process, the chemicals are added from the biological step and the resulting precipitate is also removed from this step 5 - simultaneous precipitation; the chemicals are dosed in the biological stage of the purification - post-precipitation; the chemicals are added n§. the settling tank.

Bij de pre- en simultane precipitatie kan het ge-10 vormde neerslag worden verwijderd respectievelijk in de v66r-en nSbezinktank, die toch al nodig zijn voor de biologische zuivering zelf.In the pre- and simultaneous precipitation, the formed precipitate can be removed in the pre-settling and settling tanks respectively, which are already necessary for the biological purification itself.

Bij de post-precipitatie die op zich het voordeel heeft dat de chemische zuivering volledig gescheiden is van de 15 biologische trap, moet echter een aparte bezinkinrichting worden bijgebouwd. Daarom is deze methode erg duur en derhalve tot nu toe in de praktijk minder aantrekkelijk.However, in the post-precipitation which in itself has the advantage that the chemical purification is completely separated from the biological stage, a separate settling device must be added. Therefore, this method is very expensive and has hitherto been less attractive in practice.

Als chemicalien voor de verwijdering van fosfaat uit afvalwater worden in de praktijk ijzer- en aluminiumzouten 20 veel gebruikt. Deze zouten hebben echter als nadeel dat grote hoeveelheden anionen (sulfaten en chloriden) in het water ge-bracht worden waardoor het zoutgehalte stijgt. Tevens blijven hierbij aanmerkelijke hoeveelheden metalen in het slib achter, waardoor de landbouwkundige waarde van het geproduceerde slib 25 nagenoeg nihil is. Om deze redenen heeft men gezocht naar mogelijkheden voor het gebruik van kalk als chemicalie voor het verwijderen van fosfaat uit afvalwater.Iron and aluminum salts are widely used in practice as chemicals for the removal of phosphate from waste water. However, these salts have the drawback that large amounts of anions (sulfates and chlorides) are introduced into the water, as a result of which the salt content increases. Also, considerable quantities of metals remain in the sludge, so that the agricultural value of the sludge produced is practically nil. For these reasons, possibilities have been sought for the use of lime as a chemical for the removal of phosphate from wastewater.

Tot voor kort werd in de praktijk de precipitatie met kalk eigenlijk uitsluitend als pr§-precipitatie uitgevoerd. 30 Het nadeel van deze methode is echter dat bij een hoge pH moet worden gewerkt waardoor tengevolge van een gelijktijdige ont-harding veel extra slib ontstaat. Verder is een bepaalde rest-hoeveelheid fosfaat in het water na de prg-precipitatie nodig, omdat dit in de biologische zuiveringstrap gebruikt wordt voor 35 de opbouw van het biologische celmateriaal. Daardoor moet de reaktie met kalk goed in de hand worden gehouden hetgeen in de praktijk echter moeilijk is gebleken.Until recently, in practice the precipitation with lime was actually carried out exclusively as pr§ precipitation. The drawback of this method, however, is that it is necessary to work at a high pH, as a result of which a lot of extra sludge is created as a result of a simultaneous hardening. Furthermore, a certain residual amount of phosphate in the water is required after the prg precipitation, because it is used in the biological purification step for the construction of the biological cell material. As a result, the reaction with lime must be well controlled, which has proved difficult in practice.

De toepasbaarheid van kalk voor simultane precipitatie werd eveneens onderzocht. Uitgangspunt was het resultaat 8103120 4 t 4 - 3 - van het onderzoek van Jenkins, Menar en Ferguson, dat be-schreven is in Applications of New Concepts of Physical Chemical Wastewater Treatment 1972, biz. 211-230. Uit dit onderzoek kan worden geconcludeerd dat een aanzienlijke hoe-5 veelheid fosfaat bij relatief lage pH kan neerslaan als hydroxyapatiet (Ca^(P04)30H).The applicability of lime for simultaneous precipitation was also investigated. The starting point was the result 8103120 4 t 4 - 3 - of the research by Jenkins, Menar and Ferguson, which is described in Applications of New Concepts of Physical Chemical Wastewater Treatment 1972, biz. 211-230. It can be concluded from this study that a considerable amount of phosphate can precipitate as hydroxyapatite (Ca 2 (PO 4) 30H) at relatively low pH.

Voorwaarde voor het bereiken van chemisch evenwicht in een redelijk korte tijd is dat in de reaktor reeds een voldoende hoeveelheid apatietkristalletjes aanwezig is. Met 10 name bij de in Nederland veel toegepaste laag belaste en zeer laag belaste aktief-slib-systemen lijkt aan deze voorwaarde te kunnen worden voldaan.A prerequisite for achieving chemical equilibrium in a reasonably short time is that a sufficient amount of apatite crystals is already present in the reactor. This condition seems to be met, in particular in the case of low-load and very low-load active sludge systems which are frequently used in the Netherlands.

Inderdaad blijkt door dosering van kalk in de bio-logische trap van de zuivering een aanmerkelijke toename van 15 de fosfaatverwijdering op te treden. Het restgehalte aan fosfaat blijkt echter toch nog hoger dan gewenst. Bovendien blij-ken aanzienlijke hoeveelheden calciumcarbonaat te worden ge-vormd.Indeed, by adding lime in the biological stage of the purification, a marked increase in phosphate removal appears to occur. However, the residual phosphate content appears to be even higher than desired. In addition, significant amounts of calcium carbonate appear to be formed.

Alle tot nu toe in gebruik zijnde methoden waarbij 20 een kalk-fosfaat-neerslag wordt gevormd hebben met elkaar ge-meen dat in ieder geval een neerslag van slecht oplosbare fos-faten wordt gevormd. Bij de simultane precipitatie van deze fosfaten met kalk wordt weliswaar gesproken over gevormde apa-tietkristallen, doch deze kristallen hebben zulke geringe af-25 metingen, dat ze niet of nauwelijks van biologisch slib kunnen worden afgescheiden.All the methods which have been used up to now in which a calcium phosphate precipitate is formed have in common that in any case a precipitate of sparingly soluble phosphates is formed. The simultaneous precipitation of these phosphates with lime does speak of formed apatite crystals, but these crystals have such small dimensions that they cannot or hardly be separated from biological sludge.

Alle tot nog toe bekende inrichtingen hebben als overeenkomstige kenmerken, dat het gevormde neerslag alleen door bezinking of filtratie in relatief grote en dure inrich-30 tingen uit het water kan worden verwijderd, dat de vereiste verblijftijden groot zijn, en dat grote hoeveelheden slib met een hoog watergehalte van 95% of meer resulteren. Met name de produktie van de grote hoeveelheden slib wordt tegenwoordig allerwege als een groot probleem gezien omdat afzet van het 35 slib steeds moeilijker wordt.All the hitherto known devices have the corresponding characteristics that the precipitate formed can only be removed from the water by settling or filtration in relatively large and expensive devices, that the required residence times are great, and that large amounts of sludge with a high water content of 95% or more. In particular, the production of the large amounts of sludge is nowadays widely regarded as a major problem because sales of the sludge are becoming increasingly difficult.

Het lijkt derhalve uitermate wenselijk te kunnen beschikken over een verwijderingsmethode voor fosfaat uit water waarbij vrijwel watervrije calciumfosfaatverbindingen, bij voor-keur een grofkristallijn en korrelvormig materiaal wordt ver- 8103120 ' i ψ - 4 - kregen bij het vormen van de onoplosbare calcium-fosfaat-verbinding. Een dergelijke methode is voor het eerst be-schreven in de bovengenoemde octrooiaanvrage. De onderhavige uitvinding is een verdere verbetering van de werkwijze van 5 de Nederlandse octrooiaanvrage 7805358 en betreft met name de werkwijze en inrichting met betrekking tot de gewenste voorbehandeling van het ent- en dragermateriaal ten behoeve van de defosfatering van specifieke waterstromen, en de par-tiele recirculatie van effluent van de defosfateringsreaktor 10 ten behoeve van het voorkomen van homogene nucleatie in de defosfateringsreaktor.It therefore seems highly desirable to have a phosphate removal method from water which provides nearly anhydrous calcium phosphate compounds, preferably a coarse crystalline and granular material, to form the insoluble calcium phosphate. link. Such a method was first described in the above-mentioned patent application. The present invention is a further improvement of the method of Dutch patent application 7805358 and relates in particular to the method and device with regard to the desired pre-treatment of the inoculation and carrier material for the dephosphatation of specific water flows, and the partial recirculation of effluent from the dephosphating reactor 10 to prevent homogeneous nucleation in the dephosphating reactor.

De uitvinding is gebaseerd op de toepassing van een gefluidiseerd bed van een geschikt ent- en"dragermateriaal dat,na toediening van reagentia aan het te defosfateren water, 15 de heterogene nucleatie van in het te behandelen water opge-loste fosfaten in de vorm van kristallisatie van calciumfos-faatverbindingen op het ent- en dragermateriaal bevordert.The invention is based on the use of a fluidized bed of a suitable seed and carrier material which, after reagents are added to the water to be dephosphated, the crystallization of the heterogeneous nucleation of phosphates dissolved in the water to be treated. of calcium phosphate compounds on the graft and carrier material.

De reagentia worden deels v66r de reaktor (calcium) en deels in de reaktor (loog) aan het te behandelen water toegevoegd.The reagents are added partly before the reactor (calcium) and partly in the reactor (caustic) to the water to be treated.

20 Een gefluidiseerd bed kan worden verkregen door een opgaande vloeistof- of gasstroom met een aan een minimum en maximum gebonden superficiele snelheid door een bed van diskrete vaste deeltjes te voeren.A fluidized bed can be obtained by passing an ascending liquid or gas stream at a minimum and maximum superficial velocity through a bed of discrete solid particles.

In het onderhavige geval is steeds sprake van een 25 waterstroom.In the present case, there is always a water flow.

Wil er sprake zijn van een gefluidiseerd bed dan moet aan bepaalde voorwaarden worden voldaan. Bij zeer lage stroomsnelheden hebben we te maken met de doorstroming van een vast bed (fixed bed). Bij toenemende snelheid van de 30 vloeistofstroom zal de drukval over het bed toenemen. De drukval neemt toe, totdat ze gelijk is aan het schijnbare gewicht van het bed. De vloeistofsnelheid is dan gelijk aan de zogenaamde minimum fluidisatiesnelheid Umf Bij deze of hogere snelheden treedt fluidisatie op.Certain conditions must be met for a fluidized bed to exist. At very low flow rates, we are dealing with the flow of a fixed bed (fixed bed). As the liquid flow rate increases, the pressure drop across the bed will increase. The pressure drop increases until it equals the apparent weight of the bed. The fluid velocity is then equal to the so-called minimum fluidization velocity Umf. Fluidization occurs at these or higher velocities.

35 Indien de doorstroomsnelheid groter wordt dan de minimum fluidisatiesnelheid blijft de drukval over het bed constant en wel gelijk aan het schijnbaar bedgewicht. De po-rositeit van het bed neemt echter wel toe; het bed expandeert.If the flow rate exceeds the minimum fluidization rate, the pressure drop across the bed remains constant, equal to the apparent bed weight. However, the bed's porosity is increasing; the bed expands.

Tenslotte wordt de stroomsnelheid zo hoog dat de 40 deeltjes door de vloeistof worden meegesleurd. Bij nog hogere 8103120 * * ϊ - 5 - snelheden neemt de drukval weer toe met de snelheid. Er is dan geen sprake meer van een gefluidiseerd bed. De drukval over het bed als functie van de vloeistofsnelheid is weerge-geven in figuur 1.Finally, the flow rate becomes so high that the 40 particles are entrained by the liquid. At even higher 8103120 * * ϊ - 5 speeds, the pressure drop increases again with speed. Then there is no longer a fluidized bed. The pressure drop across the bed as a function of the fluid velocity is shown in Figure 1.

5 Toepassing van een gefluidiseerd bed stelt dus eisen aan de snelheid van de waterstroom. Deze moet namelijk groter zijn dan de minimum fluidisatiesnelheid (Um^) en kleiner dan de snelheid waarbij de deeltjes worden meege-sleurd (U^).5 The use of a fluidized bed therefore places demands on the velocity of the water flow. Namely, it must be greater than the minimum fluidization velocity (Um ^) and less than the velocity of entraining the particles (U ^).

10 Voor de snelheid waarbij de deeltjes juist worden meegesleurd (Ut) geldt bij benadering: 0. - S-a2(ps -pw> r 18 η10 The approximate velocity at which the particles are entrained (Ut): 0. - S-a2 (ps -pw> r 18 η

Hierin is: U, - stroomsnelheid van het water (m/s) g - versnelling t.g.v. de zwaartekracht (m/s2) d - diameter van de deeltjes (m) 3 p - dichtheid van de deeltjes (kg/m ) ® 3 p - dichtheid van het water (kg/m )Herein is: U, - flow velocity of the water (m / s) g - acceleration due to gravity (m / s2) d - diameter of the particles (m) 3 p - density of the particles (kg / m) ® 3 p - density of the water (kg / m)

WW.

20 η dynamische viscositeit van het water (kg/m.s)20 η dynamic viscosity of the water (kg / m.s)

Met behulp van deze vergelijking kan worden bere- 3 kend dat voor een materiaal met een dichtheid van 2,6x10 q kg/m bij een stroomsnelheid van het water van 100 m/h de 25 deeltjes met een diameter kleiner dan ca. 0,14 mm worden meegesleurd. Ket doel van de onderhavige werkwijze is om met watersnelheden van tenminste 40 m/h te werken. Dit betekent dat de diameter van de kleinste deeltjes ongeveer 0,1 mm zal moeten bedragen. In de praktijk werd tot nu toe begonnen met 30 een zeeffractie van 0,2-0,6 mm.Using this equation, it can be calculated that for a material with a density of 2.6x10 q kg / m at a water flow rate of 100 m / h, the 25 particles with a diameter of less than about 0.14 mm are dragged along. The aim of the present method is to work with water velocities of at least 40 m / h. This means that the diameter of the smallest particles will have to be approximately 0.1 mm. In practice, a sieve fraction of 0.2-0.6 mm has been started up to now.

Bij reeds bekende slib-of precipitatiemethoden zijn de deeltjes van een veel kleinere orde van grootte. Bij dergelijke werkwijzen is dan ook geen sprake van een gefluidiseerd bed.In previously known sludge or precipitation methods, the particles are of a much smaller order of magnitude. Therefore, such processes do not involve a fluidized bed.

35 Er worden ook geen watersnelheden van meer dan 40 m/h toegepast maar van 1 tot enkele m/h.35 Nor are water velocities of more than 40 m / h applied, but from 1 to a few m / h.

Fluidisatie is bij deze methoden ook niet mogelijk omdat niet wordt voldaan aan de voorwaarde dat de interaktie-krachten tussen de individuele deeltjes (London-Van der Waals 40 interaktie) verwaarloosbaar zijn ten opzichte van het gewicht 8103120 V A » - 6 - van de individuele deeltjes.Fluidization is also not possible with these methods because the condition that the interaction forces between the individual particles (London-Van der Waals 40 interaction) are negligible with respect to the weight of the individual particles 8103120 »- 6 - is not met. .

In het voorafgaande is uiteengezet dat de diskrete vaste deeltjes die in de reaktor in een gefluidiseerde toe-stand worden gebracht aan bepaalde eisen dienen te voldoen 5 met betrekking tot de diameter en dichtheid van de deeltjes. Deze parameters zijn in sterke mate bepalend voor het flui-disatiegedrag van het bedmateri-al en daarmede voor de be-lastingsgrenzen van de reaktor. De keuze van de diameter van de diskrete deeltjes van het bedmateriaal wordt tevens be-10 paald door het gewenste grote kontaktoppervlak per volume-eenheid gefluidiseerd bed ten behoeve van het heterogene nucleatieproces. De selektie van de zeeffraktie 0,2-0,6 mm resulteert in een zeer bevredigende kombinatie van de gewenste hoge doorzet van de reaktor en het gewenste grote 15 kontaktoppervlak in het gefluidiseerde bed.It has been explained above that the discrete solid particles brought into the reactor in a fluidized state must meet certain requirements regarding the diameter and density of the particles. These parameters strongly determine the fluidization behavior of the bed material and thus the load limits of the reactor. The selection of the diameter of the discrete particles of the bed material is also determined by the desired large contact area per unit volume of fluidized bed for the heterogeneous nucleation process. The selection of the sieve fraction 0.2-0.6 mm results in a very satisfactory combination of the desired high throughput of the reactor and the desired large contact area in the fluidized bed.

Het dragermateriaal dient ook aan bepaalde reaktie-kinetische eigenschappen te voldoen. Niet ieder dragermateriaal is geschikt ora de heterogene nucleatie van calcium-fosfaatverbindingen in verschillende watersoorten te initi-20 eren en te onderhouden. De voorbehandeling van het dragermateriaal om het geschikt te maken als entmateriaal voor het gewenste kristallisatieproces vormt een essentieel onderdeel van de uitvinding.The support material must also meet certain reaction-kinetic properties. Not every support material is suitable for initiating and maintaining the heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds in different water species. The pretreatment of the support material to make it suitable as a seed material for the desired crystallization process is an essential part of the invention.

Gevonden werd dat gegloeid filterzand goede ent-25 eigenschappen bezit voor de heterogene nucleatie van calcium-fosfaatverbindingen in zuiver waterig milieu zoals water van drinkwaterkwaliteit.Annealed filter sand has been found to have good grafting properties for the heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds in a pure aqueous medium such as drinking water quality water.

Het gegloeide filterzand behoeft echter een speciale behandeling om het geschikt te maken als entmateriaal voor het 30 defosfateren van watersoorten met kristallisatie inhibiterende bestanddelen, zoals secundair effluent. Gevonden werd dat deze voorbehandeling dient te bestaan uit een tijdelijke heterogene nucleatie van calciumfosfaatverbindingen op het gefluidiseerde gegloeide filterzand gebruikmakend van een zuiver waterig 35 milieu zoals drinkwater dat ten behoeve van deze voorbehandeling (entfase) van het dragermateriaal verrijkt wordt met bepaalde concentraties van calcium' en fosfaationen. Tijdens dit voorbehandelingsproces wordt het dragermateriaal omhuld met een kristallijne laag van sterk onoplosbare calcium-40 fosfaatverbindingen, die gaat funktioneren als entmate- 8103120 « fc - 7 - riaal ten behoeve van de heterogene nucleatie van calcium-fosfaatverbindingen in waterstromen die kristallisatie inhi-biterende bestanddelen bevatten, zoals secundair effluent. Wanneer bij de defosfatering van dergelijke waterstromen door 5 vervuiling van het kristalrooster tengevolge van de inbouw van vreemde ionen de heterogene nucleatie van calciumfosfaat-verbindingen aan het oppervlak van het entmateriaal wordt vertraagd dan wel verstoord, wordt de aktiviteit van het ent-oppervlak hersteld door het voorbehandelingsproces gedurende 10 een aantal uren te herhalen, d.w.z. het gefluidiseerde bed wordt dan wederom doorstroomd met een met opgelost fosfaat en andere reagentia verrijkt zuiver waterig milieu zoals drinkwater. Wanneer een nieuwe laag entmateriaal bestaande uit sterk onoplosbare kristallijne calciumfosfaatverbindingen 15 op de korrels is uitgekristalliseerd, kan de reaktor wederom voor het defosfateren van watersoorten met kristallisatie inhibiterende bestanddelen, zoals secundair effluent, worden aangewend.However, the calcined filter sand requires special treatment to make it suitable as a graft material for dephosphating water species with crystallization inhibiting components such as secondary effluent. It has been found that this pretreatment should consist of a temporary heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds on the fluidized calcined filter sand using a pure aqueous medium such as drinking water which is enriched with certain concentrations of calcium for this pretreatment (grafting phase) of the carrier material and phosphate ions. During this pretreatment process, the support material is coated with a crystalline layer of highly insoluble calcium-40-phosphate compounds, which will function as a seed material for the heterogeneous nucleation of calcium-phosphate compounds in water streams that crystallize inhibiting constituents. such as secondary effluent. When in the dephosphatation of such water streams due to contamination of the crystal lattice due to the incorporation of foreign ions, the heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds on the surface of the inoculum is slowed down or disturbed, the activity of the inoculum surface is restored by repeat the pre-treatment process for several hours, ie the fluidized bed is then again flowed through with a pure aqueous medium enriched with dissolved phosphate and other reagents such as drinking water. When a new layer of seed material consisting of highly insoluble crystalline calcium phosphate compounds has crystallized on the granules, the reactor can again be used for dephosphating water species with crystallization inhibiting components, such as secondary effluent.

Het optreden van homogene nucleatie van calcium-20 fosfaatverbindingen leidt ertoe dat de calciumfosfaatverbindingen niet in het kristalmateriaal van het gefluidiseerde bed worden ingebouwd, maar in gesuspendeerde vorm met het effluent de reaktor verlaten. Dit verstoort het beoogde effekt van het defosfateringsproces en dient daarom te worden 25 voorkomen. Het plaatsvinden van homogene nucleatie vindt zijn oorzaak in de tijdelijke oververzadiging ten opzichte van calciumfosfaatverbindingen die optreedt bij het doseren van de voor het defosfateringsproces benodigde reagentia.The occurrence of homogeneous nucleation of calcium-20 phosphate compounds results in the calcium phosphate compounds not being built into the crystal material of the fluidized bed, but leaving the reactor in suspended form with the effluent. This disturbs the intended effect of the dephosphating process and should therefore be avoided. The occurrence of homogeneous nucleation is due to the temporary supersaturation with respect to calcium phosphate compounds that occurs when dosing the reagents required for the dephosphating process.

Gevonden werd dat dit ongewenste effekt op succes-30 voile wijze wordt voorkomen door het te foehandelen water te verdunnen met een deelstroom van het gedefosfateerde effluent van de reaktor. Afhankelijk van de fosfaatconcentratie in het te behandelen water levert een recirculatieverhouding van 2:1 3. 1:2, betrokken op respektievelijk het ruwe en behandelde 35 water goede resultaten op. Met andere woorden 33-67% van het influent van de reaktor dient uit reeds gedefosfateerd water te bestaan.It has been found that this undesired effect is successfully prevented by diluting the water to be treated with a partial flow of the dephosphated effluent from the reactor. Depending on the phosphate concentration in the water to be treated, a recirculation ratio of 2: 1 3: 1: 2, based on the raw and treated water, respectively, gives good results. In other words, 33-67% of the influent from the reactor should consist of already dephosphated water.

Als alternatief op recirculatie kunnen 2 of meer gefluidiseerde bedden in serie worden toegepast, waarbij 40 steeds v6dr of direkt na het intreden in een gefluidiseerd 8103120 ' 4 * - 8 - bed een gedeelte van de totale benodigde hoeveelheid reagens wordt geinjekteerd.As an alternative to recirculation, 2 or more fluidized beds can be used in series, with 40 being injected in part of the total amount of reagent required immediately or immediately after entering a fluidized bed.

De voordelen van het werken met een gefluidiseerd bed van een geschikt ent- en dragermateriaal onder toepassing 5 van recirculatie zijn nu de volgende: 1. Het kontaktoppervlak van het dragermateriaal is . zeer groot 2. Er bestaat geen gevaar voor verstopping van het bed wanneer de korrels door kristallisatie van 10 calciumfosfaatverbindingen aangroeien 3. De voorbehandeling en de tussentijdse behande-ling van het dragermateriaal ten behoeve van het verkrijgen van de juiste enteigenschappen, kunnen in de defosfateringsreaktor zelf worden uitge- 15 voerd 4. Het optreden van homogene nucleatie kan gemakke-lijk worden voorkomen met behulp van recirculatie van een deelstroom van het gedefosfateerde effluent van de reaktor.The advantages of working with a fluidized bed of a suitable grafting and carrier material using recirculation are now the following: 1. The contact surface of the carrier material is. very large 2. There is no risk of clogging of the bed when the granules grow by crystallization of 10 calcium phosphate compounds 3. The pretreatment and the intermediate treatment of the support material in order to obtain the correct grafting properties can be carried out in the dephosphation reactor itself 4. The occurrence of homogeneous nucleation can be easily prevented by recirculation of a partial flow of the dephosphated effluent from the reactor.

20 Deze eigenschappen maken het mogelijk het op zich- zelf bekende principe van heterogene nucleatie van calciumfosfaatverbindingen op zodanige wijze toe te passen dat bij-zondere voordelen worden bereikt.These properties make it possible to apply the per se known principle of heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds in such a way that particular advantages are achieved.

Deze voordelen zijn de volgende: 25 1. De reaktiesnelheid is zeer hoog, waardoor het ge- wenste effekt met behulp van een korte verblijf-tijd en een klein bouwvolume wordt verkregen 2. Het korrelvormige ent- en dragermateriaal kan aangroeien tot grove korrels van enkele milli- 30 meters, die nagenoeg watervrij zijn 3. De heterogene nucleatie die in het gefluidiseer-de bed plaatsvindt is (nagenoeg) volledig, waardoor geen aparte nazuivering (door middel van be-zinking of filtratie) nodig is.These advantages are the following: 1. The reaction speed is very high, so that the desired effect is obtained with the aid of a short residence time and a small build volume. 2. The granular seed and carrier material can grow into coarse grains of a few millimeters, which are virtually anhydrous 3. The heterogeneous nucleation that takes place in the fluidized bed is (almost) complete, so that no separate post-purification (by means of settling or filtration) is required.

35 Derhalve verschaft de uitvinding een werkwijze voor het chemisch defosfateren van water door de chemische samen-stelling van het water binnen bepaalde grenzen te brengen onder toevoeging van tenminste een reagens dat de vorming van sterk onoplosbare kristallijne calciumfosfaatverbindingen be- 40 vordert in een door de waterstroom gefluidiseerd bed van een 8103120 '« * - 9 - de kristallisatie bevorderend geschikt dragermateriaal, waar-bij tengevolge van een volledige heterogene nucleatie van cal-ciumfo sfaatverbindingen op het kristallisatie bevorderend dragermateriaal zonder toevoeging van coagulanten zuivere en 5 vrijwel watervrije korrels van een kristallijn zout worden verkregen, met het kenmerk, dat bij watersoorten met kristallisatie inhibiterende bestanddelen, zoals secundair effluent, het dragermateriaal wordt voorzien van de juiste kristallisatie bevorderende enteigenschappen (entfase) door het drager-10 materiaal gedurende een aantal uren te fluidiseren met binnen bepaalde grenzen met calcium- en fosfaationen verrijkt drink-water, zodat onder toevoeging van loog ten gevolge van de heterogene nucleatie van deze calcium- en fosfaationen op het dragermateriaal een uit sterk onoplosbare calciumfosfaatver-15 bindingen bestaand kristallisatie bevorderend entmateriaal voor de chemische defosfatering van watersoorten met kristallisatie inhibiterende bestanddelen, zoals secundair effluent, wordt verkregen, waarbij het optreden van homogene nucleatie van calciumfosfaatverbindingen zowel tijdens de entfase als 20 tijdens de defosfatering van de betreffende watersoort vol-ledig kan worden voorkomen door het te behandelen water op te mengen met een deelstroom van het gedefosfateerde effluent van de reaktor alvorens de reagentia worden gedoseerd.Therefore, the invention provides a method of chemically dephosphating water by bringing the chemical composition of the water within certain limits while adding at least one reagent that promotes the formation of highly insoluble crystalline calcium phosphate compounds in a water flow fluidized bed 8103120 '* - 9 - the crystallization-promoting suitable support material, whereby due to a complete heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds on the crystallization-promoting carrier material without addition of coagulants, pure and almost anhydrous granules of a crystalline salt are obtained, characterized in that in waters with crystallization-inhibiting constituents, such as secondary effluent, the carrier material is provided with the correct crystallization-promoting grafting properties (grafting phase) by fluidizing the carrier material for several hours with within certain boundaries with calcium and phosphate ions, enriched drinking water, so that by adding caustic as a result of the heterogeneous nucleation of these calcium and phosphate ions on the carrier material, a crystallization-promoting seed material for the chemical dephosphation of water species with crystallization promoting calcium phosphate compounds, crystallization inhibiting components, such as secondary effluent, are obtained, whereby the occurrence of homogeneous nucleation of calcium phosphate compounds during the grafting phase as well as during the dephosphatation of the water type concerned can be completely prevented by mixing the water to be treated with a partial flow of the dephosphated effluent from the reactor before dosing the reagents.

Goede resultaten worden volgens de werkwijze van de 25 uitvinding verkregen wanneer de korrels van het gefluidiseer-de kristallisatie bevorderend entmateriaal, die onafhankelijk van elkaar bewegen binnen de grenzen van het gefluidiseerde bed, een diameter hebben van 0,1-3 mm, waarbij de hoogte van het gefluidiseerde bed 1,5-6 m bedraagt, terwijl de superfici-30 ele snelheid van het water tenminste 40 m/h is.Good results are obtained according to the method of the invention when the granules of the fluidized crystallization-promoting inoculum moving independently within the boundaries of the fluidized bed have a diameter of 0.1-3 mm, the height of the fluidized bed is 1.5-6 m, while the superficial speed of the water is at least 40 m / h.

Volgens de onderhavige werkwijze wordt de recircu-latie van gedefosfateerd water met verschillende mengverhou-dingen tussen ruw water en gedefosfateerd water toegepast, varierend tussen 2:1 en 1:2 respektievelijk.According to the present method, the recycling of dephosphated water with different mixing ratios between raw water and dephosphated water is used, varying between 2: 1 and 1: 2, respectively.

35 De werkwijze volgens de uitvinding kan met voordeel worden uitgevoerd wanneer meer dan een door de waterstroom gefluidiseerd bed in serie wordt doorstroomd.The method according to the invention can advantageously be carried out when more than one bed fluidized by the water flow is flowed in series.

Bij voorkeur worden in de te behandelen waterstroom die het gefluidiseerde bed onderhoudt een of meerdere 8103120 - 10 - * * reagentia geinjekteerd, waarbij de reagentia ten behoeve van de verzadiging van de waterstroom ten opzichte van de moeilijk oplosbare calciumfosfaatverbindingen (calcium, en in het geval van de entfase met drinkwater ook fosfaat) v66r de reaktor 5 aan de waterstroom worden toegediend, terwijl het reagens ten behoeve van de oververzadiging ten opzichte van deze calciumfosfaatverbindingen (loog) onder in de gefluidiseerde-bed-reaktor in de te behandelen waterstroom wordt geinjekteerd.Preferably, one or more 8103120 - 10 - * * reagents are injected into the water stream to be treated which maintains the fluidized bed, the reagents for saturation of the water stream relative to the sparingly soluble calcium phosphate compounds (calcium, and in the case of the inoculation phase with drinking water, also phosphate is added to the water stream before the reactor 5, while the reagent for the supersaturation with respect to these calcium phosphate compounds (caustic solution) is injected into the water stream to be treated at the bottom of the fluidized bed reactor.

Opgemerkt wordt, dat het ent-en dragermateriaal 10 na het optreden van vertraging dan wel verstoring van de heterogene nucleatie van calciumfosfaatverbindingen, tengevolge van de vervuiling van het kristalrooster of het kristalopper-vlak onder invloed van de inbouw van in de te behandelen watersoort aanwezige vreemde ionen, wordt gereaktiveerd door 15 het kristalmateriaal te behandelen volgens de methode beschre-ven voor de voorbehandeling van het dragermateriaal in met calcium- en fosfaationen verrijkt drinkwater, waarbij het optreden van homogene nucleatie wordt voorkomen door het recir-culeren van een deelstroom van het gedefosfateerde effluent 20 van de reaktor in de voedingsstroom van de reaktor alvorens de benodigde reagentia worden gedoseerd.It is noted that the seed and carrier material 10 after the occurrence of a delay or disturbance of the heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds, as a result of the contamination of the crystal lattice or the crystal surface under the influence of the incorporation of foreign substances present in the water to be treated. ions, is reactivated by treating the crystal material according to the method described for the pretreatment of the carrier material in drinking water enriched with calcium and phosphate ions, whereby the occurrence of homogeneous nucleation is prevented by recycling a partial flow of the dephosphated effluent from the reactor into the feed stream of the reactor before dosing the required reagents.

De reaktiekinetiek van de werkwijze is zo gunstig dat bij relatief lage pH (8,5-9,5) een vergaande fosfaatver-wijdering (tot^1 p.p.m) verkregen wordt terwijl bovendien de 25 vereiste reaktietijden gering zijn (minder dan 3 minuten). Hierdoor kan volstaan worden met kleine reaktoren en vervalt het genoemde nadeel van een aparte fosfaatverwijderingstrap na de biologische zuivering goeddeels.The reaction kinetics of the process are so favorable that at relatively low pH (8.5-9.5) a far-reaching phosphate removal (up to 1 ppm) is obtained, while, moreover, the required reaction times are small (less than 3 minutes). As a result, small reactors will suffice and the above-mentioned drawback of a separate phosphate removal step after biological purification is largely eliminated.

Daarnaast is een zeer belangrijk voordeel dat een 30 korrelvormig produkt met een zeer laag watergehalte (ca. 0,5%) wordt verkregen waarvoor diverse industriele en landbouwkun-dige toepassingen zijn.In addition, a very important advantage is that a granular product with a very low water content (approx. 0.5%) is obtained for which there are various industrial and agricultural applications.

Niet alleen is derhalve het volume van de gepro-duceerde stof bij de methode globaal een faktor 50 lager - het-35 geen op zich al zeer belangrijk is met het oog op afzetmoge-lijkheden - maar ook heeft ,de vorm waarin de geproduceerde stof ter beschikking komt (een korrelvormig droog materiaal ten opzichte van een slib met een hoog watergehalte) belang-rijke voordelen ten opzichte van de tot nu toe bekende metho-40 den. Tenslotte is de zuiverheid van het geproduceerde materi- 8103120 - 11 - aal veel groter dan bij slibmethoden hetgeen de mogelijk-heden van een nuttige toepassing sterk vergroot.Therefore, not only is the volume of the substance produced in the method roughly a factor of 50 lower - which is in itself already very important in view of sales opportunities - but also has the form in which the substance produced is available (a granular dry material with respect to a sludge with a high water content) important advantages over the hitherto known methods. Finally, the purity of the material produced is much greater than with sludge methods, which greatly increases the possibilities of recovery.

Als reagens komt in de eerste plaats loog in aan-raerking. Als alleen loog als reagens wordt gebruikt ontstaan 5 kristallen van een calciumfosfaathydroxideverbinding. Het is echter ook mogelijk kristallen van een calciumfosfaatfluoride-hydroxideverbinding te doen ontstaan indien aan de loog na-triumfluoride wordt toegevoegd. Het natriumfluoride kan ook afzonderlijk in de vloeistofstroom worden geinjekteerd.In the first place, lye comes into consideration as a reagent. When only lye is used as the reagent, 5 crystals of a calcium phosphate hydroxide compound are formed. However, it is also possible to generate crystals of a calcium phosphate fluoride hydroxide compound when sodium hydroxide is added to the caustic solution. The sodium fluoride can also be separately injected into the liquid stream.

10 Het injekteren van de chemicalien kan zowel v66r als (met voordeel) direkt na het intreden van de reaktor ge-beuren. Belangrijk is steeds dat een intensieve en homogene menging van chemicalien en water bereikt wordt, omdat anders het gevaar bestaat dat plaatselijk in de vloeistof een sterke 15 oververzadiging van een calciumfosfaatverbinding ontstaat met als gevolg nucleatie in de vloeistoffase in plaats van op het entmateriaal.Injection of the chemicals can take place both before and (advantageously) immediately after the reactor has entered. It is always important that an intensive and homogeneous mixing of chemicals and water is achieved, because otherwise there is the danger that locally in the liquid there is a strong supersaturation of a calcium phosphate compound, resulting in nucleation in the liquid phase instead of on the inoculum.

Nucleatie in de vloeistoffase heeft uiteraard tot gevolg dat de gevormde calciumfosfaatverbinding met de vloei-20 stofstroom meegevoerd wordt naar het effluent, waardoor het beoogde effekt teniet gedaan wordt. Het genoemde voordeel van injektie in de reaktor is gelegen in het feit dat het risiko van een te sterke oververzadiging aldaar minder is omdat een gedeelte van de calcium- en fosfaationen momentaan zullen 25 uitkristalliseren op het entmateriaal.Liquid phase nucleation, of course, results in the formed calcium phosphate compound being carried along with the liquid stream to the effluent, thereby nullifying the intended effect. The said advantage of injection into the reactor lies in the fact that the risk of excessive supersaturation there is less because part of the calcium and phosphate ions will crystallize on the seed material.

Belangrijk is steeds dat de chemische samenstelling van het water binnen bepaalde grenzen wordt gebracht. Enerzijds moet namelijk een voldoende drijvende kracht aanwezig zijn om de kristallisatie te bewerkstelligen, anderzijds mag de drij-30 vende kracht (d.w.z. de mate van oververzadiging) niet zo groot zijn dat homogene nucleatie in de vloeistoffase optreedt.It is always important that the chemical composition of the water is brought within certain limits. Namely, on the one hand, a sufficient driving force must be present to effect the crystallization, on the other hand, the driving force (i.e. the degree of supersaturation) must not be so great that homogeneous nucleation in the liquid phase occurs.

Belangrijke criteria hierbij zijn; 1. De concentratie aan Ca -ionen. In natuurlijk water en afvalwater komt in het algemeen een 35 voldoende hoeveelheid Ca++ voor.Important criteria here are; 1. The concentration of Ca ions. A sufficient amount of Ca ++ generally occurs in natural water and waste water.

Desalniettemin kan het in sommige gevallen nodig ++ zijn de concentratie aan Ca te verhogen door dosering van calciumzouten (b.v. CaCl2) of kalk.Nevertheless, in some cases ++ may need to increase the concentration of Ca by dosing calcium salts (e.g., CaCl2) or lime.

2. De concentratie aan fosfaationen. Hoewel de 40 fosfaatconcentratie van het te behandelen water 8103 120 * «r - 12 - een gegeven grootheid is, kan door middel van recirculatie van gedefosfateerd effluent toch de concentratie van fosfaat van het influent van de reaktor beinvloed worden.2. The concentration of phosphate ions. Although the phosphate concentration of the water to be treated is a given quantity, the phosphate concentration of the influent of the reactor can still be influenced by recirculation of dephosphated effluent.

5 3. De pH. Deze moet in alle gevallen verhoogd wor den.5 3. The pH. This must be increased in all cases.

' Loog is daarom als reagens in ieder geval nood-zakelijk. Wei kan het nodig zijn, zoals hierboven al beschreven, om de totale hoeveelheid loog in 10 verschillende trappen te doseren.'Lye is therefore in any case necessary as a reagent. Whey may need, as already described above, to dose the total amount of lye in 10 different steps.

4. De concentratie aan fluoride-ionen.4. The concentration of fluoride ions.

5. De concentratie aan andere ionen, zoals carbonaat-en sulfaationen.5. The concentration of other ions, such as carbonate and sulfate ions.

Steeds zal zoals gezegd de chemische samenstelling 15 van het water nauwkeurig binnen bepaalde grenzen moeten worden gehouden. In de praktijk zullen als reagentia toegepast worden tenminste δέη, maar zonodig een combinatie van de volgende ionen 1. Hydroxylionen (afkomstig van loog) 20 2. Fluorideionen (afkomstig van fluoridezouten) 3. Calciumionen (afkomstig van calciumzouten) 4. Fosfaationen (afkomstig van natriumfosfaatzouten)As stated, the chemical composition of the water will always have to be accurately kept within certain limits. In practice, at least δ tenminsteη will be used as reagents, but if necessary a combination of the following ions 1. Hydroxyl ions (from lye) 20 2. Fluoride ions (from fluoride salts) 3. Calcium ions (from calcium salts) 4. Phosphate ions (from sodium phosphate salts)

Als loog kan bij de werkwijze volgens de uitvinding zowel een alkalimetaalloog, in het bijzonder de in de handel 25 gemakkelijk verkrijgbare natronloog, als wel een aardalkali-metaalloog, in het bijzonder kalkwater, worden gebruikt. Het gebruik van natronloog heeft voordelen in kleine installaties, omdat de aanmaak- en doseerapparatuur ervoor eenvoudig is.The alkali metal lye, in particular the commercially available caustic soda, as well as an alkaline earth metal lye, in particular lime water, may be used as a caustic solution in the process according to the invention. The use of caustic soda has advantages in small installations, because the mixing and dosing equipment for it is simple.

Voor grote tot zeer grote hoeveelheden water in grote instal-30 laties heeft het gebruik van kalkwater echter voordelen door de lagere kosten van de kalk, die dan de hogere investerings-kosten voor de aanmaak- en doseerapparatuur compenseren.However, for large to very large amounts of water in large installations, the use of lime water has advantages due to the lower cost of the lime, which then compensates for the higher investment costs for the preparation and dosing equipment.

Als fluoridezouten kunnen NaF en andere zouten toegepast worden, als calciumzouten komen onder meer CaC^ en 35 kalk in aanmerking, terwijl als fosfaatbron bij de entfase ondermeer kan worden gebruikt.As fluoride salts, NaF and other salts can be used, as calcium salts include CaCl 2 and lime, while the phosphate source in the grafting phase can be used, among other things.

De reakties blijken zo snel te verlopen, dat in enkele minuten bij een relatief lage pH een vergaande fosfaat-verwijdering kan worden verkregen. Daarbij bleek verrassender-40 wijs dat de omstandigheden zo konden worden gekozen, dat vrij- 8103120 * — - 13 - wel geen calciumcarbonaat wordt gevormd zodat het toegevoegde reagens in hoofdzaak aan gewenste reakties ten goede komt.The reactions appear to proceed so quickly that extensive phosphate removal can be obtained in a few minutes at a relatively low pH. Surprisingly, it appeared that the conditions could be chosen so that calcium carbonate is not formed, so that the added reagent mainly benefits desired reactions.

Tijdens het uitvoeren van de werkwijze worden de deeltjes groter, omdat de calciumfosfaatkristallen aangroeien.During the execution of the process, the particles become larger because the calcium phosphate crystals grow.

5 Hierdoor wordt het bedgewicht groter en neemt de minimum flui-disatiesnelheid toe.This increases the bed weight and increases the minimum fluidization rate.

De grootste deeltjes moeten dus periodiek aan de reaktor worden onttrokken. In een gefluidiseerd bed treedt klassificatie op in die zin, dat de grootste deeltjes zich 10 onderin de raktor bevinden.The largest particles must therefore be withdrawn from the reactor periodically. In a fluidized bed, classification occurs in that the largest particles are located at the bottom of the reactor.

De deeltjes moeten dus onderuit de reaktor worden verwijderd. Dit vindt periodiek plaats.The particles must therefore be removed from the bottom of the reactor. This takes place periodically.

Om het aantal deeltjes min of meer konstant te hou-den worden kleine deeltjes periodiek bovenin de reaktor gesup-15 pleerd.In order to keep the number of particles more or less constant, small particles are periodically added to the top of the reactor.

De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de bijgaande figuur 2 die een uitvoeringsvorm weergeeft van een inrichting voor het uitvoeren van een werkwijze volgens de uitvinding.The invention will now be elucidated with reference to the accompanying figure 2, which shows an embodiment of a device for carrying out a method according to the invention.

20 In de tekening zijn een reaktorvat 1, een wateraan- voerleiding 2, een waterafvoerleiding 3, een recirculatielei-ding 4 en reagenstoevoerleidingen 5 en 6 weergegeven. Na het doseerpunt voor Ca-zouten of fosfaatverbindingen is een meng-kamer 7 voorzien. Bij voorkeur is de mengkamer 7 een statische 25 menger.The drawing shows a reactor vessel 1, a water supply line 2, a water discharge line 3, a recirculation line 4 and reagent supply lines 5 and 6. After the dosing point for Ca salts or phosphate compounds, a mixing chamber 7 is provided. Preferably, the mixing chamber 7 is a static mixer.

Het met recirculaat gemengde en eventueel met Ca-zouten verrijkte water komt via de leiding 8 de reaktor 1 bin-nen. Het stroomt dan door de verdeelinrichting 9, die zich even boven de reaktorbodem bevindt. De verdeelinrichting dient 30 om de waterstroom over de gehele reaktorbreedte te verdelen zodat een homogeen in werveling gehouden bed 10 van een kris-tallisatie bevorderend dragermateriaal kan worden onderhouden.The water mixed with recycle and possibly enriched with Ca salts enters reactor 1 via line 8. It then flows through the distributor 9, which is located just above the reactor bottom. The distribution device serves to distribute the water flow over the entire reactor width, so that a homogeneously swirled bed 10 of a crystallization-promoting support material can be maintained.

Het loog wordt gedoseerd via een leiding 6 die is aangesloten op de verdeelinrichting en wordt juist boven het 35 uitstroomniveau van het water in de waterstroom verspoten.The lye is dosed via a pipe 6 which is connected to the distribution device and is sprayed just above the level of the outflow of the water in the water flow.

Water en loog worden zodoende onder in de reaktor met elkaar opgemengd. In de reaktorbodem is verder voor het verwijderen van volgroeide korrels nog een aftap 11 met een afsluiter 12 opgenomen.Water and lye are thus mixed together at the bottom of the reactor. A further drain 11 with a shut-off valve 12 is included in the reactor bottom to remove mature grains.

40 Bovenin de reaktor is een overlooptrechter 13 voor 8103120 - 13a - * ^ * behandeld water opgesteld. Deze trechter 13 mondt uit in de waterafvoerleiding 3-, welke het water naar een recirculatie-vat 14 leidt.At the top of the reactor an overflow funnel 13 for 8103120 - 13a - * ^ * treated water is arranged. This funnel 13 opens into the water discharge pipe 3-, which leads the water to a recirculation vessel 14.

8103120 ί - 14 -8103120 ί - 14 -

Een deelstroom van het behandelde water wordt met behulp van een recirculatiepomp 15 opgemengd met het nog te behandelen water ter voorkoming van homogene nucleatie bij het opmengen van influent en loog.A partial flow of the treated water is mixed with the water still to be treated with the aid of a recirculation pump 15, in order to prevent homogeneous nucleation when mixing influent and caustic.

5 Via de leidingsysteraen 2 en 5 kunnen ook respek- tievelijk drinkwater en opgeloste fosfaten door de reaktor worden geleid om het dragermateriaal de gewenste kristalli-satiebevorderende eigenschappen te geven.Drinking water and dissolved phosphates can also be passed through the reactor via lines 2 and 5 to give the carrier material the desired crystallization-promoting properties.

Het is voordelig wanneer zowel de defosfaterings-10 reaktor (1) als het recirculatievat (14) als hermetisch afge-sloten vaten zijn uitgevoerd. Door toepassing van het hevel-principe kunnen op deze wijze aanzienlijke besparingen op de pompkosten van het defosfateringsproces worden bereikt.It is advantageous if both the dephosphatization reactor (1) and the recirculation vessel (14) are designed as hermetically sealed vessels. By applying the siphon principle, considerable savings can be achieved in this way on the pumping costs of the dephosphating process.

Een andere uitvoering van de reaktor bestaat hier-15 in dat 2 of meer reaktoren in serie worden toegepast.Another embodiment of the reactor consists in that 2 or more reactors are used in series.

De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention is now further illustrated by the following examples.

VOORBEELD IEXAMPLE I

In een inrichting volgens tekening werd water met 20 een fosforgehalte van 20 mg P/l behandeld met een NaOH oplos- 2+ sing van 1 g/1 terwijl het Ca gehalte van het water werd 2+ aangevuld tot 90 mg Ca per liter water.In a device according to the drawing, water with a phosphorus content of 20 mg P / l was treated with a NaOH solution 2+ of 1 g / 1 while the Ca content of the water was made up to 90 mg Ca per liter of water.

Het gebruikte kristallisatiebevorderende drager materiaal was gegloeid en gewassen filterzand (korrelfraktie 25 0,2-0,6 mm). Het gefluidiseerde bed had een lengte van 2 m, en de superficiele vloeistofsnelheid bedroeg 40 m/h.The crystallization-promoting support material used was calcined and washed filter sand (grain fraction 0.2-0.6 mm). The fluidized bed was 2 m in length, and the superficial liquid velocity was 40 m / h.

In continu bedrijf werd met deze inrichting het totale fosforgehalte van het water teruggebracht tot 1,0 mg/1 in het uitstromende water. De pH van het verkregen gedefosfa-30 teerde water bedroeg 9,0. De opmengverhouding met recirculaat bedroeg Isl voor water en recirculaat respektievelijk. Het gehalte aan amorf calciumfosfaat in het reaktoreffluent bedroeg minder dan 0,2 mg P/l, ofwel minder dan 20% van het totale fosforgehalte in het reaktoreffluent.In continuous operation, with this device, the total phosphorus content of the water was reduced to 1.0 mg / l in the outflowing water. The pH of the dephosphated water obtained was 9.0. The mixing ratio with recycle was Isl for water and recycle, respectively. The amorphous calcium phosphate content in the reactor effluent was less than 0.2 mg P / l, or less than 20% of the total phosphorus content in the reactor effluent.

35 VOORBEELD IIEXAMPLE II

In eenzelfde inrichting als in Voorbeeld I werd water met een fosforgehalte van 20 mg P/l behandeld met een 2+In a similar device as in Example I, water with a phosphorus content of 20 mg P / l was treated with a 2+

NaOH oplossing van 1 g/1 terwijl het Ca gehalte van het 2+ water werd aangevuld tot 40 mg/1 Ca . Het kristallisatiebe-40 vorderende dragermateriaal was hetzelfde als in Voorbeeld I.NaOH solution of 1 g / 1 while the Ca content of the 2+ water was made up to 40 mg / 1 Ca. The crystallization-promoting support material was the same as in Example I.

810 3 120 - 15 -810 3 120 - 15 -

Ook de gefluidiseerde bedhoogte bedroeg 2 m en de superficiele waterstroomsnelheid was 40 m/h.The fluidized bed height was also 2 m and the superficial water flow rate was 40 m / h.

Op dezelfde wijze als in Voorbeeld I werd in con-tinu bedrijf het totale fosforgehalte teruggebracht tot een 5 waarde van 0,5 mg/1 in het uitstromende water, waarvan de pHIn the same manner as in Example I, the continuous phosphorus content was reduced continuously to a value of 0.5 mg / l in the outflowing water, the pH of which was adjusted continuously.

9,5 bedroeg. De opmengverhouding met recirculaat bedroeg 1:2 voor water en recirculaat respektievelijk. Het gehalte aan amorf calciumfosfaat in het reaktoreffluent bedroeg minder dan 0,2 mg P/l.Was 9.5. The mixing ratio with recycle was 1: 2 for water and recycle, respectively. The amorphous calcium phosphate content in the reactor effluent was less than 0.2 mg P / l.

10 VOORBEELD IIIEXAMPLE III

In eenzelfde inrichting als in Voorbeeld I werd secundair effluent van een rioolwaterzuiveringsinstallatie met een totaal fosforgehalte van 5,5-7,0 mg P/l (waarvan het gehalte aan amorf calciumfosfaat 0,1-0,2 mg/1 bedroeg) en een 15 Ca -gehalte van 45-68 mg/1 behandeld met een NaOH oplossing van 1 g/1. Het kristallisatiebevorderende dragermateriaal was hetzelfde als in Voorbeeld II, d.w.z. gegloeid en gewassen filterzand, waarop gedurende een aantal uren een kristallijne laag van calciumfosfaatverbindingen was aangebracht volgens 20 de methode beschreven in Voorbeeld II. De geexpandeerde bedhoogte en de superficiele vloeistofsnelheid waren identiek aan die in Voorbeeld II.In a similar installation as in Example I, secondary effluent from a sewage treatment plant with a total phosphorus content of 5.5-7.0 mg P / l (of which the amorphous calcium phosphate content was 0.1-0.2 mg / l) and a 15 Ca content of 45-68 mg / 1 treated with a NaOH solution of 1 g / 1. The crystallization-promoting support material was the same as in Example II, i.e., annealed and washed filter sand, on which a crystalline layer of calcium phosphate compounds was applied for several hours according to the method described in Example II. The expanded bed height and superficial fluid velocity were identical to those in Example II.

Op dezelfde wijze als in Voorbeeld II werd in con-tinu bedrijf het totale fosforgehalte teruggebracht tot een 25 waarde van 1,2-1,9 mg P/l in het uit de reaktor komende secun-daire effluent, waarvan de pH 9,0-9,2 bedroeg. De opmengverhouding met recirculaat bedroeg 1:2 voor secundair effluent en recirculaat respektievelijk. Het gehalte aan amorf calciumfosfaat in het reaktoreffluent bedroeg 0,1-0,4 mg/1.In the same manner as in Example II, the total phosphorus content was continuously reduced to 1.2-1.9 mg P / l in the secondary effluent from the reactor, the pH of which was 9.0. -9.2. The mixing ratio with recycle was 1: 2 for secondary effluent and recycle, respectively. The amorphous calcium phosphate content in the reactor effluent was 0.1-0.4 mg / l.

30 VOORBEELD IVEXAMPLE IV

In eenzelfde inrichting als in Voorbeeld I werd secundair effluent van een rioolwaterzuiveringsinstallatie met een totaal fosforgehalte van 13,6 mg P/l (waarvan .het gehalte aan amorf calciumfosfaat 0,6 mg/1 bedroeg), behandeld 35 met een NaOH oplossing van 1 g/1. Tevens werd door dosering 2+ - van een CaCl9-oplossing het Ca gehalte in het influent van ^ 2+ de reaktor verhoogd tot 82 mg Ca /1. Het kristallisatie be-vorderende dragermateriaal was hetzelfde als in Voorbeeld II, d.w.z. gegloeid en gewassen filterzand waarop gedurende een 40 aantal uren een kristallijne laag van calciumfosfaatverbin- 8103120 t 7 c - 16 - dingen was aangebracht volgens de methods beschreven in Voor-beeld II. De geexpandeerde bedhoogte en de superficiele vloei-stofsnelheid waren identiek aan die in Voorbeeld II. *In a similar installation as in Example I, secondary effluent from a sewage treatment plant with a total phosphorus content of 13.6 mg P / l (of which the amorphous calcium phosphate content was 0.6 mg / l) was treated with a NaOH solution of 1 g / 1. Also, by dosing 2+ - of a CaCl9 solution, the Ca content in the influent of ^ 2+ the reactor was increased to 82 mg Ca / 1. The crystallization-promoting support material was the same as in Example II, i.e., annealed and washed filter sand on which a crystalline layer of calcium phosphate compounds was applied over 40 hours using the methods described in Example II. The expanded bed height and superficial liquid velocity were identical to those in Example II. *

Op dezelfde wijze als in Voorbeeld III werd in con-5 tinu bedrijf het totale fosforgehalte teruggebracht tot een waarde van 1,1 mg P/l in het uit de reaktor stromende secun-daire effluent, waarvan de pH 9,4-9,5 bedroeg. De opmengver-houding met recirculaat bedroeg 1:2 voor secundair effluent en recirculaat respektievelijk. Het gehalte aan amorf calcium-10 fosfaat in het reaktoreffluent bedroeg 0,3-0,6 mg/1.In the same manner as in Example III, in continuous operation, the total phosphorus content was reduced to a value of 1.1 mg P / l in the secondary effluent flowing from the reactor, the pH of which was 9.4-9.5 amount. The mixing ratio with recycle was 1: 2 for secondary effluent and recycle, respectively. The amorphous calcium-10 phosphate content in the reactor effluent was 0.3-0.6 mg / l.

81031208103120

Claims (9)

1. Werkwijze voor het chemisch defosfateren van water door de chemische samenstelling van het water binnen bepaalde grenzen te brengen onder toevoeging van tenminste S£n reagens dat de vorming van sterk onoplosbare kristallijne calcium-5 fosfaatverbindingen bevordert in een door de waterstroom ge-fluidiseerd bed van een de kristallisatie bevorderend geschikt dragermateriaal, waarbij tengevolge van een volledige heterogene nucleatie van calciumfosfaatverbindingen op het kristallir satie bevorderend dragermateriaal zonder toevoeging van coagu-10 lanten zuivere en vrijwel watervrije korrels van een kristal-lijn zout worden verkregen, met het kenmerk, dat bij watersoorten met kristallisatie inhibiterende bestand-delen, zoals secundair effluent, het dragermateriaal wordt voorzien van de juiste kristallisatie bevorderende enteigen-15 schappen (entfase) door het dragermateriaal gedurende een aantal uren te fluidiseren met binnen bepaalde grenzen met calcium- en fosfaationen verrijkt drinkwater, zodat onder toevoeging van loog ten gevolge van de heterogene nucleatie van deze calcium- en fosfaationen op het dragermateriaal een 20 uit sterk onoplosbare calciumfosfaatverbindingen bestaand kristallisatie bevorderend entmateriaal voor de chemische defosfatering van watersoorten met kristallisatie inhibiterende bestanddelen, zoals secundair effluent, wordt verkregen, waarbij het optreden van homogene nucleatie van calciumfos-25 faatverbindingen zowel tijdens de entfase als tijdens de defosfatering van de betreffende watersoort volledig kan wor·^ den voorkomen door het te behandelen water op te mengen met een deelstroom van het gedefosfateerde effluent van de reaktor alvorens de reagentia worden gedoseerd.A method of chemically dephosphatizing water by bringing the chemical composition of the water within certain limits, with the addition of at least S reagent that promotes the formation of highly insoluble crystalline calcium-5 phosphate compounds in a bed fluidized by the water flow of a suitable crystallization-promoting carrier material, whereby as a result of a complete heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds on the crystallization-promoting carrier material without addition of coagulants, pure and virtually anhydrous granules of a crystalline salt are obtained, characterized in that waters with crystallization inhibiting constituents, such as secondary effluent, the carrier material is provided with the proper crystallization-promoting properties (grafting phase) by fluidizing the carrier material for a number of hours with drinking water enriched with calcium and phosphate ions within certain limits r, so that by adding caustic as a result of the heterogeneous nucleation of these calcium and phosphate ions on the carrier material, a crystallization-promoting seed material consisting of highly insoluble calcium phosphate compounds for the chemical dephosphation of water species with crystallization-inhibiting constituents, such as secondary effluent, is obtained, whereby the occurrence of homogeneous nucleation of calcium phosphate compounds both during the grafting phase and during the dephosphating of the water type concerned can be completely prevented by mixing the water to be treated with a partial flow of the dephosphated effluent from the reactor before the reagents are dosed. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk , dat de korrels van het gefluidiseerde kristallisatie bevorderend entmateriaal onafhankelijk van elkaar bewegen binnen de grenzen van het gefluidiseerde bed en een diameter hebben van 0,1-3 mm, waarbij de hoogte van het ge-35 fluidiseerde bed 1,5-6 m bedraagt, terwijl de superficiele snelheid van het water tenminste 40 m per uur is. 8103120 - 18 -A method according to claim 1, characterized in that the grains of the fluidized crystallization-enhancing inoculum move independently within the boundaries of the fluidized bed and have a diameter of 0.1-3 mm, the height of the medium. Fluidized bed is 1.5-6 m, while the superficial velocity of the water is at least 40 m per hour. 8103120 - 18 - 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, a e t het kenmerk , dat in de te behandelen waterstroom die het gefluidiseerde bed onderhoudt een of meerdere reagentia worden gexnjekteerd, waarbij de reagentia ten -behoeve van de verzadi- 5 ging van de waterstroom ten opzichte van de moeilijk oplosbare calciumfosfaatverbindingen (calcium, en in het geval van de entfase met drinkwater ook fosfaat) v66r de reaktor aan de waterstroom worden toegediend, terwijl het reagens ten behoeve van de oververzadiging ten opzichte van deze calciumfosfaat-10 verbindingen (loog) onder in de gefluidiseerde-bed-reaktor in de te behandelen waterstroom wordt geinjekteerd.3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that one or more reagents are injected into the water flow to be treated which maintains the fluidized bed, the reagents being used to saturate the water flow with respect to the sparingly soluble calcium phosphate compounds (calcium, and in the case of the inoculation phase with drinking water also phosphate) are added to the water flow before the reactor, while the reagent for supersaturation with respect to these calcium phosphate compounds (caustic) is added to the bottom of the fluidized the bed reactor is injected into the water flow to be treated. 4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het k e n m e r k , dat het ent- en dragermateriaal na het optre-den van vertraging dan wel verstoring van de heterogene nucle-15 atie van calciumfosfaatverbindingen, tengevolge van de ver-vuiling van het kristalrooster of het kristaloppervlak onder invloed van de inbouw van in de te behandelen watersoort aan-wezige vreemde ionen, wordt gereaktiveerd door het kristal-materiaal te behandelen volgens de methode beschreven voor de 20 voorbehandeling van het dragermateriaal in met calcium- en fosfaationen verrijkt drinkwater, waarbij het optreden*. van homogene nucleatie wordt voorkomen door het recirculeren van een deelstroom van het gedefosfateerde effluent van de reaktor in de voedingsstroom van de reaktor alvorens de benodigde 25 reagentia worden gedoseerd.4. A method according to claims 1-3, characterized in that the seed and carrier material after the occurrence of a delay or disturbance of the heterogeneous nucleation of calcium phosphate compounds, due to the contamination of the crystal lattice or the crystal surface under the influence of the incorporation of foreign ions present in the water type to be treated, is reactivated by treating the crystal material according to the method described for the pretreatment of the carrier material in drinking water enriched with calcium and phosphate ions, whereby the occurrence of *. homogeneous nucleation is prevented by recirculating a partial flow of the dephosphated effluent from the reactor into the feed stream of the reactor before dosing the required reagents. 5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk , dat voor de recirculatie van gedefosfateerd effluent van de reaktor, afhankelijk van de kwaliteit en samenstelling van het te behandelen water, verschillende 30 mengverhoudingen tussen ruw water en recirculaat kunnen worden toegepast, waarbij deze mengverhoudingen, betrokken op de de-bieten, liggen respektievelijk tussen 2:1 en 1:2.5. Process according to claims 1-4, characterized in that different mixing ratios between raw water and recycle can be used for the recycling of dephosphated effluent from the reactor, depending on the quality and composition of the water to be treated. mixing ratios, based on the flow rates, are between 2: 1 and 1: 2, respectively. 6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk , dat meer dan e$n door de waterstroom geflui- 35 diseerd bed in serie wordt doorstroomd.6. Process according to claims 1-5, characterized in that more than one bed fluidized by the water flow is flowed through in series. 7. Inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de inrichting is voorzien van een leiding (2) met een voedings-pomp erin voor de aanvoer van het te behandelen water, op 8103120 Λ V - 19 - welke leiding een leiding (5) met een doseerpomp aansluit voor de aanvoer van een oplossing van calcium- en/of fosfaationen, waarbij leiding (2) bovendien is verbonden met een leiding (4) met daarin een recirculatiepomp (15) voor de aanvoer van re-5 circulaat van de defosfateringsreaktor, leiding (2) vervol-gens via een mengkamer (7), leiding (8) en een aansluitstomp aansluit op de reaktor (1) via een verdeelinrichting (9), die is opgenomen in de reaktor en die tevens in verbinding staat met leiding (6) met een doseerpomp erin voor het injekteren 10 van loog, de reaktor (1) bestaat uit een cilindrisch vat welke in de werkstand vertikaal staat met onderin de aansluitstomp voor het te behandelen water en een uitlaatstomp (11) voor de korrels, en bovenin een uitlaat (13) voor behandeld water, welke uitlaat (13) via leiding (3) is verbonden met 15 een recirculatievat (14), dat via de recirculatiepomp (15) en leiding (4) aansluit op leiding (2).Device for carrying out the method according to claims 1-6, characterized in that the device is provided with a pipe (2) with a feed pump therein for supplying the water to be treated, at 8103 120 Λ V - 19 - which pipe connects a pipe (5) with a dosing pump for supplying a solution of calcium and / or phosphate ions, wherein pipe (2) is additionally connected to a pipe (4) containing a recirculation pump (15) for the supply of re-5 circulate from the dephosphating reactor, line (2) then via a mixing chamber (7), line (8) and connecting a connecting piece to the reactor (1) via a distributor (9), which is incorporated in the reactor and which is also connected to line (6) with a dosing pump therein for injecting lye, the reactor (1) consists of a cylindrical vessel which is vertical in the working position with the connecting stub for the water to be treated and a outlet stub (11) for the grains, and at the top an outlet (13) for treated water, which outlet (13) is connected via line (3) to a recirculation vessel (14), which connects to line (2) via the recirculation pump (15) and line (4). 8. Inrichting volgens conclusie 7, met het k e n m e r k, dat zowel de defosfateringsreaktor (1) als het recirculatievat (14) als hermetisch afgesloten vaten zijn uit-20 gevoerd, voor het besparen op de pompkosten voor het defosfa-teringsproces door middel van de toepassing van het hevelprin-cipe.8. Device according to claim 7, characterized in that both the dephosphation reactor (1) and the recirculation vessel (14) are designed as hermetically sealed vessels, in order to save the pumping costs for the dephosphation process by means of the application of the lever principle. 9. Inrichting volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk, dat de mengkamer (7) een statische menger 25 is. 8103120Device according to claim 7 or 8, characterized in that the mixing chamber (7) is a static mixer 25. 8103120
NL8103120A 1981-06-29 1981-06-29 Chemical de:phosphating of water - on fluidised bed of carrier promoting crystallisation of insol. calcium phosphate cpds. NL8103120A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8103120A NL8103120A (en) 1981-06-29 1981-06-29 Chemical de:phosphating of water - on fluidised bed of carrier promoting crystallisation of insol. calcium phosphate cpds.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8103120A NL8103120A (en) 1981-06-29 1981-06-29 Chemical de:phosphating of water - on fluidised bed of carrier promoting crystallisation of insol. calcium phosphate cpds.
NL8103120 1981-06-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8103120A true NL8103120A (en) 1983-01-17

Family

ID=19837710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8103120A NL8103120A (en) 1981-06-29 1981-06-29 Chemical de:phosphating of water - on fluidised bed of carrier promoting crystallisation of insol. calcium phosphate cpds.

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL8103120A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991014656A1 (en) * 1990-03-21 1991-10-03 Aquamot Ag Process for removing ammonium compound impurities from industrial, agricultural or private waste water
EP0476773A1 (en) * 1990-09-18 1992-03-25 DHV Water B.V. Method for the removal of fluoride from waste water

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991014656A1 (en) * 1990-03-21 1991-10-03 Aquamot Ag Process for removing ammonium compound impurities from industrial, agricultural or private waste water
EP0476773A1 (en) * 1990-09-18 1992-03-25 DHV Water B.V. Method for the removal of fluoride from waste water

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4389317A (en) Process for chemical reduction of the phosphate content of water
CA2552842A1 (en) Fluidized bed wastewater treatment
US20080308505A1 (en) System and Process for Removal of Phosphorous and Ammonia from Aqueous Streams
NL8303557A (en) METHOD FOR THE REMOVAL OF HEAVY METALS FROM WASTE WATER.
KR101223249B1 (en) Catalytic decarbonation appliance
JP2005246249A (en) Method for recovering phosphorus and its apparatus
NL8003600A (en) METHOD FOR CHEMICAL REMOVAL OF PHOSPHORIC COMPOUNDS FROM WASTE WATER AND METHOD FOR PURIFYING WASTE WATER.
NL8103120A (en) Chemical de:phosphating of water - on fluidised bed of carrier promoting crystallisation of insol. calcium phosphate cpds.
NL9202017A (en) Method and device for removing at least one component from a solution.
EP0476773B1 (en) Method for the removal of fluoride from waste water
US7820057B2 (en) Method for removing at least one constituent from a solution
Wilms et al. Recovery of nickel by crystallization of nickel carbonate in a fluidized-bed reactor
Li et al. Validity analysis of particles in the induced crystallization softening technology and optimization of the application mode
JP2578136B2 (en) Wastewater treatment method and apparatus
EP0543579A1 (en) Removing pesticide residues from water
JPS60168587A (en) Fluidized bed type catalytic dephosphorization
JP2023518513A (en) Method and apparatus for constant size nutrient recovery from wastewater by elutriation
JP2000301166A (en) Waste water treatment apparatus
EP1535883A1 (en) Method for purifying wastewater with material containing urease enzymes
JPS59105886A (en) Apparatus for phosphate-contg. water disposal
JP2002307077A (en) Method and apparatus for crystallization dephosphorization
JPS61157392A (en) Removal of phosphorus
JPS59123591A (en) Treatment of water containing phosphate
JPS58223479A (en) Device for treating water containing phosphate
JPS59156488A (en) Artificial dephosphorizing agent and dephosphorization

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed