NL8101300A

NL8101300A - SINGLE OR TWO-COMPONENT DIAZOTYPHIA MATERIAL.

Info

Publication number: NL8101300A
Application number: NL8101300A
Authority: NL
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1980-06-23
Filing date: 1981-03-17
Publication date: 1982-01-18
Also published as: DD154459A3; CH645738A5; CS303181A1; CS236921B1; DE3104495A1

Description

-1- * * vo 1668-1- * * vo 1668

Een- of tweeccmponentendiazotypiemateriaalOne or two component diazotype material

De uitvinding heeft betrekking op diazotypiemateriaal met verbeterde lichtechtheidseigenschappen van de beeldkleurstoffen, dat als één- of tweeccmponentenmateriaal kan worden gebruikt.The invention relates to diazotype material with improved lightfastness properties of the image dyes, which can be used as one or two component material.

Diazotypiematerialen zijn tijdens hun gebruik in leesapparaten 5 blootgesteld aan zware belasting door de inwerking van het gebruikte licht. De lichtstahiliteit van de beeldkleurstoffen (azokleurstoffen) in de laag is daarom een faktor· die van wezenlijk belang is voor het informatie- en registreermateriaal. Een hogere lichtstahiliteit kan worden bereikt door een daarop gerichte, gewijzigde moleeuulopbouw van 10 de azokleurstoffen van het beeldmateriaal. De mogelijkheden in deze richting zijn evenwel beperkt. In die zin gewijzigde diazoniumzouten of koppe--laars mogen belangrijke eigenschappen van een diazotypiemateriaal, zoals de thermische stabiliteit, de koppelingsactiviteit, de lichtgevoeligheid en het absorptiemaximum, niet nadelig beïnvloeden. Geschikte diazonium-15 zouten of koppelaars zijn slechts via omslachtige synthesetechnieken toegankelijk, zonder dat de vereiste eigenschappen in de gewenste mate kunnen worden bereikt. Dergelijke door een gewijzigde molecule-opbouw meer tegen de inwerking van licht stabiel gemaakte azokleurstoffen als beeldkleurstoffen in diazotypiematerialen zijn te vinden in de Duitse oc-20 trooischriften 697-051, 833.692 en 86¼.951. Het blijkt daarom minder omslachtig cm aan geschikt gebleken diazosystemen stoffen toe te voegen, waarvan de aanwezigheid in de laag de levensduur van de beeldkleurstoffen onder de belichtingscmstandigheden in het leesapparaat verlengt.Diazotype materials are exposed to heavy loads during their use in reading devices 5 from the action of the light used. The light stability of the image dyes (azo dyes) in the layer is therefore a factor that is essential for the information and recording material. Higher light stability can be achieved by a targeted, modified molecular structure of the azo dyes of the image material. However, the possibilities in this direction are limited. Diazonium salts or couplers modified in this way should not adversely affect important properties of a diazotype material, such as thermal stability, coupling activity, photosensitivity and maximum absorption. Suitable diazonium-15 salts or couplers are accessible only by cumbersome synthesis techniques, without the required properties being attained to the desired extent. Such azo dyes, which have been made more stable by the modified molecule structure, against the action of light dyes, such as image dyes in diazotype materials, can be found in German patents 697-051, 833,692 and 86¼,951. It has therefore been found to be less time-consuming to add substances to diazosystems which have proved suitable, the presence of which in the layer extends the life of the image dyes under the exposure conditions in the reader.

Bij het beoordelen van de bruikbaarheid van geschikte stoffen als tegen 25 de inwerking van licht beschermende stoffen zijn eigenschappen, zoals de verenigbaarheid met het systeem, een geringe sluiervorming en niet op de laatste plaats de synthetische toegankelijkheid van beslissende betekenis. Stoffen die beschermen tegen de inwerking van licht en bestemd voor gebruik in diazotypiematerialen dienen derhalve, onder behoud / 30 van een hoge werkzaamheid, zo eenvoudig mogelijke structuren te bezitten resp. gemakkelijk te kunnen worden gesynthetiseerd uit toegankelijke uitgangsverbindingen. De daartoe uit déliteratuur bekende verbindingen en verbindingsklassen, zoals sterisch gehinderde fenolen (Duits octrooi- 8101300 f' -2-In assessing the utility of suitable materials as light-protecting agents, properties such as compatibility with the system, low fogging and, last but not least, synthetic accessibility are decisive. Substances which protect against the action of light and which are intended for use in diazotype materials should therefore have the simplest possible structures, while retaining a high level of effectiveness. can be easily synthesized from accessible starting compounds. The compounds and compound classes known from the literature for this purpose, such as sterically hindered phenols (German patent 8101300 f '-2-

V * CV * C

schrift 1.772»981) en ethyleendiaminëderivaten (Duits Auslege-schrift 1.797*322), brengen, wanneer men rekening houdt met hun prepara-tieve toegankelijkheid, niet de gewenste verbetering van de licht echtheid van de azokleurstoffen. De werkzaamheid van deze verbindingen en 5 verbindingsklassen is, rekening houdend met de omslachtigheid cm ze te bereiden, niet bevredigend.No. 1,772,981) and ethylenediamine derivatives (German Auslege No. 1,797 * 322), taking into account their preparative accessibility, do not bring about the desired improvement in light fastness of the azo dyes. The efficacy of these compounds and 5 classes of compounds is unsatisfactory, taking into account the time to prepare them.

Doel van de uitvinding is om de lichtstabiliteit van de diazo-microfilm en daardoor de bestendigheid van de opgeslagen informatie onder de omstandigheden van het leesapparaat te verbeteren. tO De bekende tot dusver toegepaste tegen de inwerking van licht be schermende stoffen uit de verbindingsklassen van de sterisch gehinderde fenolen of de ethyleendiaminederivaten leverden niet de gewenste mate van tegen licht bescheimende werking op en waren in verhouding daartoe werkelijk moeilijk te bereiken.The object of the invention is to improve the light stability of the diazo microfilm and thereby the resistance of the stored information under the conditions of the reader. The prior art known hitherto anti-photoprotective agents of the sterically hindered phenols or the ethylenediamine derivatives did not provide the desired degree of photoplastic activity and were actually relatively difficult to achieve.

15 Doel van de uitvinding is het cm tegen de inwerking van licht beschermende stoffen te vinden, die naast een hogere werkzaamheid gemakkelijk kunnen, worden tesynthetiseerd, een goede hechting in de laag bezitten en geen troebeling of verkleuring van de film veroorzaken.The object of the invention is to find light-protecting substances which, in addition to a higher activity, can be easily synthesized, have a good adhesion in the layer and do not cause cloudiness or discoloration of the film.

Volgens de uitvinding wordt dat doel bereikt door een een- of 20 tweecomponentendiazotypiemateriaal, dat als stoffen die bescheimen tegen de inwerking van licht êën of meer verbindingen met de formule 1 of 2 van het formuleblad bevat, waarin R.j een groep met de formule -NÖg, -SO^H, -CU, -NR^Rg. of -hTjR^ voorstelt,According to the invention, that object is achieved by a one- or two-component diazotype material, which, as substances that bounce against the action of light, contains one or more compounds of the formula 1 or 2 of the formula sheet, in which Rj is a group of the formula -NÖg, -SO ^ H, -CU, -NR ^ Rg. or -hTjR ^ represents,

Rg en R^ halogeen, 0R^, een groep met een van de formules 3-9 van het 25 formuleblad, —IIR^R^ of voorstellen, Η», en R_ waterstof, n-CH0(CH_) - of iso-CH0(CH„) -voorstellen, 4 5 3 2 x 3 2 xRg and R ^ halogen, OR ^, a group of any of the formulas 3-9 of the formula sheet, —IIR ^ R ^ or proposals, Η », and R_ hydrogen, n-CH0 (CH_) - or iso-CH0 (CH „) proposals, 4 5 3 2 x 3 2 x

Rg een groep met de formule -CHgiCHg) CHg- voorstellen, en Σ een getal is met een waarde van 0-5.Rg represent a group of the formula -CHgiCHg) CHg-, and Σ is a number with a value of 0-5.

De stoffen zijn chemisch goed inert en verbeteren de lichtstabili-30 text van de azokleurstof aanzienlijk. De verbindingen kunnen gemakkelijk in de laag worden opgenomen en kunnen zowel voor één- als voor twee-ccmponentenmaterialen worden gebruikt. Zij bezitten een vaste aggregaat-toestand alsmede een goed hechtgedrag in de laag. Verschijnselen zoals vervluchtiging van de tegen de inwerking van licht bescheimende stof of 35 week worden van de laag worden daardoor vermeden. Zij zijn chemisch inert tegen andere bestanddelen van het diazosysteem. Bij het verzekeren van een hoge werkzaamheid bestaat hun voordeel in het feit dat zij 8101300 -3- gemakkelijk kunnen worden gesynthetiseerd. Hun bereiding is grotendeels uit de literatuur bekend. (Zie Houben/Weyl, Meth. Org. Chem., G. Thieme Verl. Stuttgart 1961*, deel XII/2 P-Verb»). Zij vindt op eenvoudige wijze plaats door omzetting van fosforoxychloride resp. .fosforzuur-5 esterchloriden met de betreffende N-basen in inerte of basische oplosmiddelen. De laatstgenoemde zijn gunstiger, omdat geen hydrochloride van de N-base wordt verkregen en het produkt gemakkelijker kan worden geïsoleerd .The materials are chemically inert and significantly improve the light stabilization of the azo dye. The compounds can be easily layered and can be used for both one- and two-component materials. They have a solid aggregate state as well as good adhesion behavior in the layer. This avoids phenomena such as volatilization of the material which is resistant to the action of light, or softening of the layer. They are chemically inert to other components of the diazo system. In ensuring high efficacy, their advantage is that they can be synthesized 8101300-3. Their preparation is largely known from the literature. (See Houben / Weyl, Meth. Org. Chem., G. Thieme Verl. Stuttgart 1961 *, part XII / 2 P-Verb »). It takes place in a simple manner by conversion of phosphorus oxychloride or. .phosphoric acid 5-ester chlorides with the appropriate N bases in inert or basic solvents. The latter are more favorable because no hydrochloride of the N-base is obtained and the product can be more easily isolated.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende 10 voorbeelden.The invention is further illustrated by the following examples.

Voorbeeld IExample I

33

In 1000 cm van een 7»5$’s celluloseacetaatoplossing in CH^Cl^/CH^OHIn 1000 ml of a 7% 5 $ cellulose acetate solution in CH 1 Cl 2 / CH 2 OH

werd een diazosysteem met de volgende samenstelling aangebracht en 2 daarmee werd 10-15 m drager begoten, waardoor een transparante film 15 ontstond: 2.5- diëthylhydroxy-l*-morfolinobenzeendiazoniumtetragenoroboraat 8 g 2-hydroxy-3-naftoëzuur-2’-methoxyanilide ts8 g resorcinol 3,2 g sulfosalicylzuur 1,2 g 20 fosforzuurethylesterfenylester-^-nitroanilide 8,5 ga diazosystem of the following composition was applied and 2 therewith 10-15 m of carrier was poured, whereby a transparent film was formed: 2.5-diethylhydroxy-1 * -morpholinobenzenediazium tetragenoroborate 8 g 2-hydroxy-3-naphthoic acid-2'-methoxyanilide ts8 g resorcinol 3.2 g sulfosalicylic acid 1.2 g 20 phosphoric acid ethyl ester phenyl ester - ^ - nitroanilide 8.5 g

Door inwerking van basische media werd de beeldkleurstcf gevormd.The image color substance was formed by the action of basic media.

De beeldkleurstof was ten minste 350$ lichtechter dan zonder deze tegen de inwerking van licht beschermende stof.The image dye was at least 350 lightfaster than without it from the light-protecting agent.

Voorbeeld IIExample II

25 Een glazen plaat werd op de hierboven genoemde wijze bekleed met de volgende acetylcellulose-oplossing: 2.5- dibutoxy-ii~morf olïnobenzeendiazoniumtetraf luorboraat 8 g 2-hydroxy-3-naftoëzuur-2-methoxyanilide U,8 g resorcinol 3,2 g 30 sulfosalicylzuur 1,2 g fosforzuurfenylesteranilide-4-nitroanilide 8 gA glass plate was coated in the above-mentioned manner with the following acetylcellulose solution: 2.5-dibutoxy-1-morph olinobenzenediazonium tetrafluoroborate 8 g 2-hydroxy-3-naphthoic acid-2-methoxyanilide U, 8 g resorcinol 3.2 g 30 sulfosalicylic acid 1.2 g phosphoric acid phenyl ester anilide-4-nitroanilide 8 g

De verbetering van de lichtstabiliteit door toevoeging van deze tegen de inwerking van licht beschermende stof bedroeg ongeveer 300$. Voorbeeld IIIThe improvement in light stability by adding this photo-protective agent was about $ 300. Example III

OO

35 In 1000 cm van een 10$’s celluloseacetaatoplossing in CHCl_/ace- . 2 ^ ^ ton, die werd gegoten op een vlak van ongeveer 10-15 m en een transparante film opleverde, werd een diazosysteem met de volgende samenstelling 8101300 v‘ > w -in gébracht: 2.5- diëthoxy-4Hnorf olino-benzeendiazoniumtetrafluoroboraat 8 g 2.5- dihydroxynaftaleen 5,2 g aeetoaceetanilide 3,6 g tolueensulfonzuur 15 g 5 fenoxy- (in-nitroanilido) f osf orzuur 8 gIn 1000 ml of a 10 $ cellulose acetate solution in CHCl / ace-. 2 tons, which was cast on a plane of about 10-15 m and yielding a transparent film, a diazo system of the following composition was applied 8101300 vol. 2.5-diethoxy-4Hnorf olino-benzenediazonium tetrafluoroborate 8 g 2.5 - dihydroxynaphthalene 5.2 g aetoacetanilide 3.6 g toluene sulfonic acid 15 g 5 phenoxy- (in-nitroanilido) phosphoric acid 8 g

De verbetering van de lichtstabiliteit bedroeg ongeveer 300%. Voorbeeld IVThe improvement in light stability was about 300%. Example IV

OO

In 1000 cm van een 8%'s polystyreenoplossing in aceton, die 2 •werd gegoten op 10-15 m van een witte ondoorzichtige papieren drager, 10 was een diazosysteem met de volgende samenstelling aanwezig: p-HjH-diëthylaminobenzeendiazoniumtetrachlorozinkaat 8 g 2-hydroxy-3-naftoëzuur-2-methoxyanilide 4,8 g resorcinol 3,2 g p-tolueensulfonzuur 1,2 g 15 thioureum 3,8 g fosforzuurfenylester-ii—nitroanilidechloride 8 gIn 1000 cm of an 8% polystyrene solution in acetone, which was poured 2 • at 10-15 m from a white opaque paper support, a diazo system of the following composition was present: p-HjH-diethylamino benzene diazonium tetrachlorozinkate 8 g 2-hydroxy -3-naphthoic acid-2-methoxyanilide 4.8 g resorcinol 3.2 g p-toluenesulfonic acid 1.2 g 15 thiourea 3.8 g phosphoric acid phenyl ester ii-nitroanilide chloride 8 g

De verbetering van de lichtstabiliteit bedroeg ongeveer 200%.The improvement in light stability was about 200%.

81013008101300

Claims

5 R.j a group with the formula -NOg, -SO ^ H, -Ciï, -NR ^ R ,. or -N ^ Rg, Rg and R ^ halogen, OR ^, represents a group of any of the formulas 3-9 of the formula sheet, -NR ^ R ^ or Os, R ^ and R ^ hydrogen, n-CH ^ CHg) ^ - or iso-CH ^ iCHg) ^, Rg represents a group of the formula -CHg (CHg) xCHg-, and 10x is a number with a value of 0-5. 8101300 w ψ * X «1 5 it ψ - © 'NX = ^ R5'" W "W" 1 (CA) V v = 3S5 6 81013 00 VEB Filmfabrik Wolfen