NL8100402A

NL8100402A - UPHOLSTERY PREPARATION.

Info

Publication number: NL8100402A
Application number: NL8100402A
Authority: NL
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1980-01-29
Filing date: 1981-01-28
Publication date: 1981-08-17
Also published as: GB2068000A; MX156962A; NL182319B; DE3102969A1; AU6666281A; FR2474514A1; FR2474514B1; ES498908A0; CA1245670A; AU529963B2; BR8100452A; ES8300830A1; GB2068000B

Description

Έ.Ο.29.665 /Ο.Ο.29.665 /

BekledingspreparaatUpholstery preparation

Be onderhavige uitvinding heeft Betrekking op een film-vormend preparaat met een hoog vaste-stoffengehalte van een polyester met een laag molecuulgewicht met gecontroleerde hydroxyl-funetionaliteit, een polyisocyanaat of aminoplast-hars en eventu-5 eel een epoxyhars of de ester van een epoxyhars en monocarbonzuur.The present invention relates to a high solids film-forming composition of a low molecular weight polyester with controlled hydroxyl functionality, a polyisocyanate or aminoplast resin and optionally an epoxy resin or the ester of an epoxy resin and monocarboxylic acid.

Gebruikelijke bekledingspreparaten op polyesterbasis zijn algemeen bekend in de afwerkingstechniek, die vaak een of meer componenten met functionele hydroxylgroepen bevattai,die samen reageren met een geschikt hardingsmiddel onder vorming van een 10 polymere verf-film. In het Amerikaanse octrooisehrift 3.994*851 wordt een specifieke polyesterpolyol beschreven, die gehard wordt met een amine-aldehyde condensatieprodukt. In het Amerikaanse octrooisehrift 3*535*287 wordt een uit 3 componenten bestaande polyester oligomeer beschreven, die gehard wordt met een poly-15 isocyanaat.Conventional polyester-based coating compositions are well known in the finishing art, often containing one or more components with functional hydroxyl groups, which react together with a suitable curing agent to form a polymeric paint film. U.S. Patent 3,994 * 851 describes a specific polyester polyol cured with an amine-aldehyde condensation product. U.S. Patent 3 * 535 * 287 discloses a 3-component polyester oligomer which is cured with a poly-15 isocyanate.

Een onderzoek van deze en de verwante stand der techniek zal het echter duidelijk maken, dat op het gebied van polyester-bekledingen het veelal noodzakelijk is een wenselijke eigenschap op te offeren om een andere te verbeteren. Het is bijvoorbeeld 20 vaak moeilijk een bekledingspreparaat te verkrijgen, dat kan worden aangebracht met een hoog vaste-stoffengehalte, dat tevens taai, buigzaam en duurzaam is, of dat geen hars bevat, die bij kamertemperatuur uit de oplossing uitkristalliseert.However, an examination of this and related art will make it clear that in the field of polyester coatings it is often necessary to sacrifice one desirable property to improve another. For example, it is often difficult to obtain a coating composition which can be applied with a high solids content, which is also tough, flexible and durable, or which does not contain a resin which crystallizes out of the solution at room temperature.

Er bestaat daarom met de huidige nadruk op verlaging van oplos-25 middel emissies een voortgezette behoefte aan bekledingen, die niet alleen kunnen worden aangebracht bij een relatief hoog vaste-stoffengehalte, maar ook gehard kunnen worden bij technisch aanvaardbare temperaturen voor het voortbrengen van een duurzame, buigzame, evenwel harde, tegen verwering bestand zijnde afwerking.Therefore, with the current emphasis on reducing solvent emissions, there is an ongoing need for coatings, which can not only be applied at a relatively high solids content, but can also be cured at technically acceptable temperatures to produce a durable flexible, yet hard, weathering resistant finish.

50 Er wordt door de onderhavige uitvinding een bekledingsprepa raat verschaft van een filmvormend mengsel en een oplosmiddel voor het mengsel, waarbij het mengsel ten minste 40 gew.% van het preparaat uitmaakt en in hoofdzaak bestaat uit (a) een polyesterpolyol, d.w.z. het reactieprodukt van 55 (1) neopentylglycol en ten minste een andere gehinderde diol, die twee methylolgroepen bevat, waarin elke methylolgroep direct gebonden is aan een cycloalifatische of aromatische 8100402 * < 2 structuur of aan een tertiair koolstofatoom, waarbij de molverhouding neopentylglycol tot gehinderde diol 2:1 tot 6:1 is en (2) een mengsel van een aromatisch en een alifatisch dicarbon-5 zuur5 waarbij de molverhouding van aromatisch zuur tot alifatisch zuur 2:1 tot 10:1 is, waarbij de molverhouding van (1) tot (2) 1,3 ! 1 tot 1,9 : 1 is en waarbij de polyol een hydroxylgehalte heeft van ongeveer 3,0 tot 10,0 gew.%, 10 (b) een hardingsmiddel voor de polyol en (c) 0 - 50 gew.%, betrokken op het gewicht van (a) plus (b) van een epichloorhydrien-bisfenol-A epoxyhars of het veresterings-produkt van deze hars met een monocarbonzuur of mengsels daarvan.The present invention provides a coating composition of a film-forming mixture and a solvent for the mixture, the mixture constituting at least 40% by weight of the composition and consisting essentially of (a) a polyester polyol, ie the reaction product of 55 (1) neopentyl glycol and at least one other hindered diol containing two methylol groups, wherein each methylol group is directly bonded to a cycloaliphatic or aromatic 8100402 * <2 structure or to a tertiary carbon atom, the neopentyl glycol to hindered diol molar ratio being 2: 1 to 6: 1 and (2) a mixture of an aromatic and an aliphatic dicarboxylic acid 5 wherein the molar ratio of aromatic acid to aliphatic acid is 2: 1 to 10: 1, the molar ratio of (1) to (2) 1.3! 1 to 1.9: 1 and wherein the polyol has a hydroxyl content of about 3.0 to 10.0 wt%, (b) a curing agent for the polyol and (c) 0 - 50 wt% based on the weight of (a) plus (b) of an epichlorohydrin-bisphenol-A epoxy resin or the esterification product of this resin with a monocarboxylic acid or mixtures thereof.

Het polyester bekledingspreparaat van de onderhavige uitvin-15 ding, dat zeer geschikt is als een afwerking voor automobielen, toestellen, stalen meubelen of zelfs algemeen industrieel gebruik, is in de eerste plaats samengesteld uit een filmvormend mengsel en een oplosmiddel voor het mengsel. Het kan echter eveneens pigmenten, een reactiekatalysator voor de verlaging van de hardingstijd en elk 20 van de verschillende toevoegsels, die doelmatig gebruikt worden in bekledingspreparaten voor industriële of voertuig-af werkingen, bevatten. Het filmvormende mengsel bestaat in hoofdzaak uit een polyesterpolyol, een polyisocyanaat of aminoplast-hardingsmiddel voor de polyol en eventueel een epoxyhars of epoxyhars/zuurester.The polyester coating composition of the present invention, which is very suitable as a finish for automobiles, appliances, steel furniture or even general industrial use, is primarily composed of a film-forming mixture and a solvent for the mixture. However, it may also contain pigments, a reaction catalyst to reduce the curing time, and any of 20 of the various additives which are effectively used in coating compositions for industrial or vehicle finishes. The film-forming mixture mainly consists of a polyester polyol, a polyisocyanate or aminoplast curing agent for the polyol and optionally an epoxy resin or epoxy resin / acid ester.

25 Het filvormende mengsel maakt 40-90 %» bij voorkeur 55-90 % van het gecombineerde gewicht van het mengsel en het oplosmiddel uit.The fileforming mixture constitutes 40-90%, preferably 55-90% of the combined weight of the mixture and the solvent.

De bij de onderhavige uitvinding gebruikte polyesterpolyol maakt 55-80 gew.% van het filmvormende mengsel uit. Deze polyol is het condensatiereactieprodukt van neopentylglycol, ten minste 30 één andere gehinderde diol en een aromatisch en een alifatisch di-carbonzuur.The polyester polyol used in the present invention makes up 55-80% by weight of the film-forming mixture. This polyol is the condensation reaction product of neopentyl glycol, at least one other hindered diol and an aromatic and an aliphatic dicarboxylic acid.

De alcoholische componenten, die gebruikt worden voor de vorming van de relatief specifieke polyesterpolyol van de onderhavige uitvinding zijn neopentylglycol en ten minste één andere gehinderde, 35 diprimaire diol. Gebleken is, dat deze combinatie van difunctionele alcoholen zowel een bestandheid tegen verkleuring als hardheid aan de eindbekleding verlenen. De gehinderde diprimaire diolen, die geschikt zijn voor de onderhavige uitvinding zijn diolen met twee methylolgroepen, waarvan elke direct gebonden is aan een aroma-40 tische of cycloalifatische koolwaterstofstructuur of aan een ter- 8100402 3 ' tiair koolstofatoom. Voorbeelden van twee diergelijke diolen, die de voorkeur verdienen, zijn cyclohexaandimethylol en de monoëster van neopentylglycol en hydroxypivalinezuur. Deze ester kan gevormd worden volgens het Amerikaanse oetrooischrift 3«057.911 . Een bij-5 zonder geschikte polyol wordt gevormd, wanneer de molverhouding van neopentylglycol tot een andere gehinderde diprimaire diol van 2:1 tot 6:1 is,The alcoholic components used to form the relatively specific polyester polyol of the present invention are neopentyl glycol and at least one other hindered diprimary diol. It has been found that this combination of difunctional alcohols impart both discoloration and hardness to the final coating. The hindered diprimary diols suitable for the present invention are diols having two methylol groups, each of which is directly bonded to an aromatic or cycloaliphatic hydrocarbon structure or to a tertiary carbon atom. Examples of two preferred animal diols are cyclohexanedimethylol and the monoester of neopentyl glycol and hydroxypivalic acid. This ester can be formed according to U.S. Pat. No. 3,057,911. An at-5 without suitable polyol is formed when the molar ratio of neopentyl glycol to another hindered diprimary diol is from 2: 1 to 6: 1,

De dicarbonzuren, die "bruikbaar zijn bij de vorming van de polyesterpolyol hebben de algemene formule 1, waarin E' alifatisch 10 of aromatisch is. Tan de alifatische structuren zijn de meest geschikte die, waarin E’ alkyleen, vinyleen of cycloalifatisch is.The dicarboxylic acids useful in the formation of the polyester polyol have the general formula 1, wherein E 'is aliphatic or aromatic. The aliphatic structures are most suitable those in which E' is alkylene, vinylene or cycloaliphatic.

Yoorkeurszuren, wanneer E’ alkyleen is, zijn die waarin E* 2-10 koolstof atomen bevat. Het meest de voorkeur hiervan verdienen bamsteenzuur, glutaarzuur, adipinezuur en pimelinezuur. Wanneer 15 Rf mono-onverzadigd alifatisch is, zijn de meest geschikte zuren die, waarin E* 2-8 koolstofatomen bevat, waarbij de voorkeurszuren maleïnezuur en itaconzuur zijn. De aromatische dicarbonzuren, die de voorkeur verdienen, zijn ftaalzuur, isoftaalzuur, tereftaalzuur, uvitinezuur en cumidinezuur. Wanneer E* cycloalifatisch is, ver-20 dienen cyclohexaan- of eyclohexeendicarbonzuren de voorkeur, hoewel andere dicarbonzuren eveneens gebruikt kunnen worden.Preferred acids, when E 'is alkylene, are those in which E * 2-10 contains carbon atoms. Most preferred of these are succinic acid, glutaric acid, adipic acid and pimelic acid. When Rf is mono-unsaturated aliphatic, the most suitable acids are those wherein E * contains 2-8 carbon atoms, the preferred acids being maleic acid and itaconic acid. The preferred aromatic dicarboxylic acids are phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, uvitic acid and cumidic acid. When E * is cycloaliphatic, cyclohexane or cyclohexene dicarboxylic acids are preferred, although other dicarboxylic acids can also be used.

Mengsels van deze aromatische zuren en alifatische zuren kunnen gebruikt worden, maar ten minste een van elk soort zuur dient aanwezig te zijn. Of mengsels van elk soort zuur gebruikt worden of 25 slechts een van elk soort zuur gebruikt wordt, de molverhouding van aromatische dizuren tot alifatische dizuren dient een traject te hebben van ongeveer 2:1 tot 10:1. Een verhouding van 2:1 tot 6:1 verdient de voorkeur en een verhouding van ongeveer 4:1 verdient het meest de voorkeur. Terder wordt opgemerkt, dat de lagere alkyl-30 mono- of di-esters van deze zuren en de anhydriden, indien mogelijk, van deze zuren ook gebruikt kunnen worden in plaats van de zuren zelf met equivalente resultaten. Wanneer de hiervoor vermelde esters gebruikt worden bevatten de aliylgroepen bij voorkeur niet meer dan 5 koolstof atomen.Mixtures of these aromatic and aliphatic acids can be used, but at least one of each type of acid must be present. Whether mixtures of any kind of acid are used or only one of any kind of acid is used, the molar ratio of aromatic diacids to aliphatic diacids should range from about 2: 1 to 10: 1. A ratio of 2: 1 to 6: 1 is preferred and a ratio of about 4: 1 is most preferred. It is noted that the lower alkyl-30 mono- or di-esters of these acids and the anhydrides, if possible, of these acids can also be used in place of the acids themselves with equivalent results. When the aforementioned esters are used, the alyl groups preferably contain no more than 5 carbon atoms.

35 Een bijzonder geschikte polyesterpolyol wordt gevormd wanneer de molverhouding van de alcoholische componenten tot de dicarbon-zuurcomponenten 1,3:1 tot 1,9*1 is, waarbij ongeveer 1,6:1 de voorkeur verdient.A particularly suitable polyester polyol is formed when the molar ratio of the alcoholic components to the dicarboxylic acid components is from 1.3: 1 to 1.9 * 1, with about 1.6: 1 being preferred.

De polyesterpolyol kan gewoonlijk gevormd worden door de 40 reaetieeomponenten, een geschikt oplosmiddel en eventueel een re- 8100402 * ' 4 actiekatalysator aan een reactiereservoir toe te voegen, dat gewoonlijk voorzien is van een koeler en een roerder. Geschikte oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld xyleen, tolueen, andere gesubstitueerde benzenen, naftaleen en gesubstitueerde naftalenen. De reactie-5 katalysatoren kunnen aanwezig zijn in de gebruikelijke hoeveelheden en hiertoe behoren bijvoorbeeld dibutyltinoxide, dibutyltindilau-raat, zwavelzuur of een van de sulfonzuren.The polyester polyol can usually be formed by adding the 40 reaction components, a suitable solvent and optionally a reaction catalyst to a reaction vessel, usually equipped with a cooler and a stirrer. Suitable solvents are, for example, xylene, toluene, other substituted benzenes, naphthalene and substituted naphthalenes. The reaction catalysts may be present in the usual amounts and include, for example, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, sulfuric acid or one of the sulfonic acids.

Het reactiemengsel wordt verhit tot de temperatuur waarbij koken onder terugvloeikoeling plaats heeft, gewoonlijk 100-300°C, 10 en wordt gedurende een periode van 1-8 uren gehandhaafd. Gedurende deze periode worden de veresterings-bijprodukten onttrokken.The reaction mixture is heated to reflux temperature, usually 100-300 ° C, 10 and is maintained for a period of 1-8 hours. During this period, the esterification by-products are withdrawn.

Het reactieprodukt, de polyesterpolyol, dient een aantal gemiddelde molecuulgewicht (.bepaald door gelpermeatiechromatografie op basis van polystyreenstandaarden) van 300-1500, bij voorkeur 400-700 te 15 hebben. De reagentia dienen ook zodanig gekozen te worden, dat de polyesterpolyol een hydroxylgehalte heeft van 3-10 gew.%, bij voorkeur ongeveer 5>5-7>5 gew.%.The reaction product, the polyester polyol, should have a number average molecular weight (determined by gel permeation chromatography based on polystyrene standards) of 300-1500, preferably 400-700. The reagents should also be selected such that the polyester polyol has a hydroxyl content of 3-10 wt%, preferably about 5> 5-7> 5 wt%.

Als hardings- of verknopingsmiddel voor de polyol wordt een organisch polyisocyanaat of een aminoplast-hars gebruikt. De orga-20 nische polyisocyanaten, aanwezig in het bekledingspreparaat in een stoechiometrische hoeveelheid voor de andere bestanddelen van het filmvormende mengsel kunnen alifatische, cycloalifatische, alkaryl, aralkyl, heterocyclische en aryl di- of triisocyanaten zijn. Oligomeren hiervan kunnen eveneens gebruikt worden.As the curing or crosslinking agent for the polyol, an organic polyisocyanate or an aminoplast resin is used. The organic polyisocyanates present in the coating composition in a stoichiometric amount for the other components of the film-forming mixture can be aliphatic, cycloaliphatic, alkaryl, aralkyl, heterocyclic and aryl di- or triisocyanates. Oligomers thereof can also be used.

25 Gebruikelijke geschikte polyisocyanaten zijn bijvoorbeeld: difenylmethaan-4 > 41-diisocyanaat, difenyleen-4,4'-diisocyanaat, tolueen-2,4-cLiisocyanaat, tolueen-2,6-diisocyanaat, 30 3 > 3'-dimethoxy-4,4'-difenyleendiisocyanaat, methyle en-bi s-(4-cyclohexyl J^i so cyanaat), tetramethyleendiisocyanaat, hexamethyleendiisocyanaat, decamethyleendiisocyanaat, 35 ethyleendiisocyanaat, ethylideendiisocyanaat, propyleen-1,2-diisocyanaat, cyclohexy1een-1,2-dii so cyanaat, m-fenyleendiisocyanaat, 40 p-fenyleendiisocyanaat, 8100402 5 r * 1.5- naftaleendiisocyanaat, 3,3' -dimethyl-4 > 41 -bifenyle endiisocyanaat, 3,3 '-dimethoxy-4, 4 '-bif enyleendiisocyanaat, 3,3* -difenyl-4,4 ’ -Mf enyleendiisocyanaat, 5 4> 4’“Mf enyleendiisocyanaat, 3,3'-dichloor-4,4 * -bifenyleendiisocyanaat, furfurylideendiisoeyanaat, bi s-(2-isocyanatoëthyl)fumaraat, 1.3.5- benzeentriiso eyanaat, 10 para,para*,para* *-trifenylmethaantrii so eyanaat, 3,3‘-diisoeyanatodipropylether, xylyleendii so eyanaat, β,p-difenylpropaan-4j4f-diisocyanaat en isoforondiisocyanaat.Typical suitable polyisocyanates are, for example: diphenylmethane-4> 41-diisocyanate, diphenylene-4,4'-diisocyanate, toluene-2,4-cliisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, 3> 3'-dimethoxy-4, 4'-diphenylene diisocyanate, methyl en-bis- (4-cyclohexyl] cyanate), tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, ethylidene diisocyanate, 1,2-diisocyanate, cycloene-cycloate , m-phenylene diisocyanate, 40 p-phenylene diisocyanate, 8100402 5 * 1.5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4> 41-biphenyl endiisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4, 4 'biphenylene diisocyanate, 3.3 * -diphenyl-4,4'-Mf enylene diisocyanate, 5 4> 4 '' Mf enylene diisocyanate, 3,3'-dichloro-4,4 * -biphenylene diisocyanate, furfurylidene diisocyanate, bi s- (2-isocyanatoethyl) fumarate, 1.3.5 - benzene triiso eyanate, 10 para, para *, para * * triphenylmethane trii soanate, 3,3'-diisoyanatodipropyl ether, xylylene dii soanate, β, p-diphenylpropane -4j4f diisocyanate and isophorone diisocyanate.

Hieronder de voorkeur verdienen hexamethyleendiisocyanaat, 15 methyleen-bis-(4-cyclohexylisocyanaat) en isoforondiisocyanaat.Preferred among these are hexamethylene diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) and isophorone diisocyanate.

Polyisocyanaten, die bijzonder de voorkeur verdienen, zijn biureten 2 met de formule 2, waarin E een alifatische of aromatische koolwater-stofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is. Deze biureten kunnen bereid worden volgens het Amerikaanse octrooischrift 4*015.165.Particularly preferred polyisocyanates are biuretes 2 of the formula 2, wherein E is an aliphatic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. These biuretes can be prepared according to U.S. Pat. No. 4,015,165.

20 een biureet, dat het meest de voorkeur verdient is R -(CHg)^-.A most preferred biuret is R - (CHg) 2 -.

Dit biureet is een trimeer van hexamethyleendiisocyanaat (HMDl), dat verkregen wordt door omzetting van drie mol ÏÏMDI met êên mol water,This biuret is a trimer of hexamethylene diisocyanate (HMD1), which is obtained by reacting three moles of IMDI with one mole of water,

De aminoplast-harsen, die geschikt zijn, zijn bekend als 25 verknopings- of hardingmiddelen. Bijzonder geschikt zijn de gealky-leerde produkten van aminoplast-harsen, welke harsen zelf bereid zijn door de condensatie van ten minste een aldehyde met ten minste een vande verbindingen ureum, ΪΓ,ΪΓ-ethyleenureum, dicyaandiamide en aminotriazinen zoals melaminen en guanaminen. Onder de aldehyden, 30 die geschikt zijn, zijn formaldehyde, formaldehyde gevende polymeren ervan zoals paraformaldehyde, aoeetaldehyde, crotonaldehyde en acroleïne. De voorkeur verdienen formaldehyde en polymeren daarvan.The aminoplast resins which are suitable are known as cross-linking or curing agents. Particularly suitable are the alkylated products of aminoplast resins, which resins are themselves prepared by the condensation of at least one aldehyde with at least one of the compounds urea, ΪΓ, ΪΓ-ethylene urea, dicyandiamide and aminotriazines such as melamines and guanamines. Among the suitable aldehydes are formaldehyde, its formaldehyde-giving polymers such as paraformaldehyde, acetaldehyde, crotonaldehyde and acrolein. Formaldehyde and its polymers are preferred.

De aminoplast-harsen kunnen gealkyleerd worden met ten minste één tot ten hoogste zes alkanolmoleculen, die 1 tot 6 koolstofatomen 35 bevatten. De alkanolen kunnen recht, vertakt, cyclisch of mengsels daarvan zijn. De voorkeur verdienen aminoplats-harsen, die gealkyleerd zijn met methanol, butanol of een mengsel van deze beide.The aminoplast resins can be alkylated with at least one to at most six alkanol molecules containing 1 to 6 carbon atoms. The alkanols can be straight, branched, cyclic or mixtures thereof. Preferred are aminoplats resins which are alkylated with methanol, butanol or a mixture of both.

Het meest de voorkeur verdienen de gemethyleerde melamine-form-aldehydeharsen zoals hexamethoxymethylmelamine. In het bekledings-40 preparaat zal de gewichtsverhouding polyester^polyol tot aminoplastf- 81 00 40 2 6 hars gewoonlijk ongeveer 1,5*1 tot 4*1 zijn.Most preferred are the methylated melamine form aldehyde resins such as hexamethoxymethyl melamine. In the coating 40 formulation, the weight ratio of polyester, polyol, and aminoplast resin will usually be about 1.5 * 1 to 4 * 1.

Het filmvormende mengsel van de onderhavige uitvinding kan ook tot 50 gew.%, hij voorkeur 5 tot 20 gew.% en meer hij voorkeur 5 tot 10 gew.% betrokken op de gecombineerde gewichten van de 5 polyol en het hardingsmiddel, van een epoxyhars of het veresterings-produkt van de epoxyhars met een monocarbonzuur bevatten.The film-forming mixture of the present invention may also be up to 50 wt%, preferably 5 to 20 wt%, and more preferably 5 to 10 wt% based on the combined weights of the polyol and the curing agent, of an epoxy resin or the esterification product of the epoxy resin with a monocarboxylic acid.

De epoxyhars is zelf het reactieprodukt van epichloorhydrien en biafenol-A en heeft de algemene formule 3j waarin n voldoende groot is om een epoxyhars te verschaffen met een epoxide-equivalent-10 gewicht van 450-2000, bij voorkeur 850-1050. Het epoxide-equivalent-gewicht is het eenheidsgewicht van epoxyhars, dat één equivalent epoxide bevat.The epoxy resin itself is the reaction product of epichlorohydrin and biaphenol-A and has the general formula 3j wherein n is sufficiently large to provide an epoxy resin having an epoxide equivalent weight of 450-2000, preferably 850-1050. The epoxide equivalent weight is the unit weight of epoxy resin containing one epoxide equivalent.

De epoxyhars/zuurester, die gebruikt kan worden in plaats van of gemengd met de epoxyhars wordt gevormd door reactie van de 15 hiervoor vermelde epoxyhars met een monocarbonzuur. Hoewel de keuze van het zuur niet kritisch is verdienen benzo’ézuur, p-texfc.butyl-benzoëzuur en de hogere vetzuren, namelijk die met 12 tot 18 kcdL-stofatomen, de voorkeur.The epoxy resin / acid ester which can be used in place of or mixed with the epoxy resin is formed by reacting the aforementioned epoxy resin with a monocarboxylic acid. Although the choice of the acid is not critical, benzoic acid, p-texfc-butyl benzoic acid and the higher fatty acids, namely those with 12 to 18 kcdL atoms, are preferred.

De esters kunnen bereid worden door omzetting van het zuur en 20 de epoxyhars tezamen in een geslotsi reservoir, dat voorzien is van een roerder, thermokoppel en koeler. De temperatuur wordt geleidelijk opgevoerd door toepassing van warmte, waarbij met roeren begonnen wordt zodra de epoxyhars smelt, tot ongeveer 230-270°C gedurende een periode van 1 tot 2 uren. Deze temperatuur wordt ge-25 handhaafd tot de verkregen ester de gewenste functionaliteit bereikt, hetgeen bepaald kan worden door intermitterend bemonsteren voor het meten van het zuurgetal van de ester. Op dit punt wordt het reactiemengsel gekoeld en kan verdund worden met een geschikt organisch oplosmiddel.The esters can be prepared by reacting the acid and the epoxy resin together in a sealed container equipped with a stirrer, thermocouple and cooler. The temperature is gradually increased by application of heat, with stirring starting as soon as the epoxy resin melts, to about 230-270 ° C over a period of 1 to 2 hours. This temperature is maintained until the resulting ester achieves the desired functionality, which can be determined by intermittent sampling to measure the acid number of the ester. At this point, the reaction mixture is cooled and can be diluted with a suitable organic solvent.

30 De polyesterpolyol, de epoxyhars en de epoxyhars/zuurester zijn gewoonlijk elk in oplossing en zijn geschikt voor direct gebruik voor de vorming van het bekledingspreparaat van de onderhavige uitvinding door met elkaar en met het hardingsmiddel te mengen. Vanneer het hardingsmiddel een polyisocyanaat is dient echter een 35 twee-componentsysteem te worden gebruikt, dat wil zeggen, een oplossing van polyisocyanaat is één verpakking en een oplossing van de polyesterpolyol en eventueel de epoxyhars of epoxyhars/zuurester is in een gescheiden verpakking. De twee oplossingen worden juist voor het aanbrengen van het bekledingspreparaat grondig gemengd.The polyester polyol, the epoxy resin and the epoxy resin / acid ester are usually each in solution and are suitable for direct use to form the coating composition of the present invention by mixing together and with the curing agent. However, if the curing agent is a polyisocyanate, a two-component system must be used, ie a solution of polyisocyanate is one package and a solution of the polyester polyol and optionally the epoxy resin or epoxy resin / acid ester is in a separate package. The two solutions are mixed thoroughly just before applying the coating composition.

40 Scheiding van de twee oplossingen is gewoonlijk noodzakelijk, aan- 8100402 7 gezien de houdbaarheid van het preparaat kort is - het polyisocyanaat reageert met de hydroxylgroepen van de polyol met grote snelheid zelfs bij kamertemperatuur, hetSeparation of the two solutions is usually necessary, since 8100402 7 since the shelf life of the preparation is short - the polyisocyanate reacts with the hydroxyl groups of the polyol at high speed even at room temperature,

In plaats vanvtwee-component, "twee-verpakkings" systeem zoals 5 hiervoor beschreven, kan een "één verpakkings" bekledingspreparaat bereid worden, wanneer de reactieve groepen van het polyisocyanaat geblokkeerd zijn met een blokkeringsmiddel zoals methylethyl-ketoxime. hit elimineert de noodzaak om de polyesterpolyol gescheiden te houden van het polyisocyanaat tot juist voor het ge-bruik. Wanneer het bekledingspreparaat met het geblokkeerde polyisocyanaat wordt aangebracht en wordt verhit tot 150-160°C wordt het blokkeringsmiddel afgegeven, waardoor het mogelijk wordt dat het polyisocyanaat met de polyester reageert.Instead of a two-component, "two-pack" system as described above, a "one-pack" coating composition can be prepared when the reactive groups of the polyisocyanate are blocked with a blocking agent such as methyl ethyl ketoxime. hit eliminates the need to keep the polyester polyol separate from the polyisocyanate until just before use. When the coating composition is applied with the blocked polyisocyanate and heated to 150-160 ° C, the blocking agent is released, allowing the polyisocyanate to react with the polyester.

Onafhankelijk van de methode, waarmee het eindbekledingspre-15 paraat wordt gemengd, bevat het preparaat 40-90 gev.% van het film-vormende mengsel en 10-60 gew.% van een oplosmiddel voor het mengsel, welke percentages betrokken zijn op heb gecombineerde gewicht van het mengsel en het oplosmiddel. Eén van de geschikte aspecten van de onderhavige uitvinding is, dat het preparaat doelmatig 20 door sproeien kan worden aangebracht zelfs bij deze hoge gewichts-gehalten vaste stof. Het oplosmiddel van het eindpreparaat kan een mengsel zijn van de organische oplosmiddelen, waarin de bestanddelen van het filmvormende mengsel elk zijn gevormd.Regardless of the method by which the final coat composition is mixed, the composition contains 40-90% by weight of the film-forming mixture and 10-60% by weight of a solvent for the mixture, which percentages are based on the combined weight of the mixture and solvent. One of the suitable aspects of the present invention is that the composition can be sprayed efficiently even at these high solids weights. The solvent of the final preparation can be a mixture of the organic solvents in which the components of the film-forming mixture are each formed.

Het preparaat kan ook mengsels bevatten van verschillende 25 diolen, bij voorkeur gehinderde, diprimaire diolen van de soort, die hiervoor besproken is, als reactieve verdunningsmiddelen. Deze produkten zullen doelmatig werken als een oplosmiddel voor het filmvormende mengsel en zullen na het aanbrengen niet vervluchtigen, maar zullen eerder verknoopt worden in de eindbekleding.The composition may also contain mixtures of various diols, preferably hindered, diprimary diols of the type discussed above, as reactive diluents. These products will effectively act as a solvent for the film-forming mixture and will not volatilize after application, but rather will be cross-linked in the final coat.

30 Het bekledingspreparaat van de onderhavige uitvinding kan ongeveer 0,01 tot 2,0 gew.%, betrokken op het gewicht van het filmvormende mengsel, van een hardingskatalysator bevatten. Wanneer het hardingsmiddel een polyisocyanaat is, zijn de katalysatoren gewoonlijk organometaalverbindingen zoals dibutyltindilauraat en 35 zinkoctoaat, die de voorkeur verdienen, dibutyltindi-2-ethylhexoaat, tin(ll)octoaat, tin(ll)oleaat, zinknaftenaat, vanadiumacetylaceto-naat of zirkoonacetylacetonaat. Eveneens geschikt als katalysatoren zijn tertiaire aminen zoals bijvoorbeeld triethyleendiamine, hepta-methylisobiguanide, triethylamine, pyridine, dimethylaniline en 40 methylmorfoline. Wanneer een twee-componentensysteem gebruikt wordt, 8100402 8 kan de katalysator worden toegevoegd aan hetzij de polyisocyanaat-oplossing hetzij de oplossing van de andere bestanddelen van het filmvormende mengsel.The coating composition of the present invention may contain from about 0.01 to 2.0% by weight, based on the weight of the film-forming mixture, of a curing catalyst. When the curing agent is a polyisocyanate, the catalysts are usually organometallic compounds such as preferred dibutyltin dilaurate and zinc octoate, dibutyltin di-2-ethylhexoate, tin (11) octoate, tin (11) oleate, zinc naphthenate, vanadium acetyl acetonate or acetyl acetone. Also suitable as catalysts are tertiary amines such as, for example, triethylenediamine, heptamethyl isobiguanide, triethylamine, pyridine, dimethylaniline and methylmorpholine. When using a two-component system, 8100402-8, the catalyst can be added to either the polyisocyanate solution or the solution of the other components of the film-forming mixture.

Wanneer het hardingsmiddel een aminoplast is, kan de kataly-5 sator een zure katalysator zijn, zoals p-tolueensulfonzuur. Tot andere geschikte katalysatoren behoren zure fosfaten zoals methyl-en butyüwaterstofÊsfsat, zure pyrofosfaten zoals dimethylmferstcfjyrofos-faten, organische zure sulfaatesters en andere organische sulfon-zuren. De sulfonzuren kunnen geneutraliseerd worden met een amine, 10 bij voorkeur een tertiair amine.When the curing agent is an aminoplast, the catalyst can be an acidic catalyst, such as p-toluenesulfonic acid. Other suitable catalysts include acid phosphates such as methyl and butyl hydrogen sulfate, acid pyrophosphates such as dimethyl ferric phosphates, organic acid sulfate esters and other organic sulfonic acids. The sulfonic acids can be neutralized with an amine, preferably a tertiary amine.

Het bekledingspreparaat van de uitvinding kan gepigmenteerd worden, en bevat een hoeveelheid pigment in een pigment/filmvormer-gewichtsverhouding van ongeveer 0,004/1 tot 100/1. Geschikte pigmenten zijn bijvoorbeeld metaaloxiden zoals titaandioxide of zink-15 oxide; metaalhydroxiden; metaalschilfers; sulfiden; sulfaten; carbo-naten; gasroet; siliciumoxide; talk; kaolien en organische kleurstoffen.The coating composition of the invention can be pigmented, and it contains an amount of pigment in a pigment / film former weight ratio of about 0.004 / 1 to 100/1. Suitable pigments are, for example, metal oxides such as titanium dioxide or zinc oxide; metal hydroxides; metal chips; sulfides; sulfates; carbonates; carbon black; silicon oxide; talc; kaolin and organic dyes.

De pigmenten kunnen .in het bekledingspreparaat worden gebracht door eerst een maalbasis te vormen met de polyesterpolyol. De maal-20 basis kan bijvoorbeeld gevormd worden met gebruikelijke zandmolen-of kogelmolen-technieken en kan vervolgens gemengd worden door eenvoudig roeren met de andere bestanddelen van het .bekledingspreparaat .The pigments can be introduced into the coating composition by first forming a grinding base with the polyester polyol. For example, the mill base can be formed by conventional sand mill or ball mill techniques and then mixed by simple stirring with the other ingredients of the coating composition.

Het bekledingspreparaat kan voorts eventueel als een duurzaam-25 heid-verbeteringsmiddel, een ultraviolet licht stabilisator, een anti-oxydatiemiddel of beide bevatten. De ultraviolet licht stabilisator kan aanwezig zijn in een hoeveelheid van 1 tot 20 gew.% betrokken op het gewicht van het filmvormende mengsel; het anti-oxydatiemiddel kan aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,1 tot 30 5 gew.% betrokken op het gewicht van het filmvormende mengsel.The coating composition may further optionally contain as a durability improving agent, an ultraviolet light stabilizer, an antioxidant or both. The ultraviolet light stabilizer can be present in an amount of 1 to 20% by weight based on the weight of the film-forming mixture; the antioxidant may be present in an amount of from 0.1 to 30% by weight based on the weight of the film-forming mixture.

Gebruikelijke ultraviolet licht stabilisatoren zijn benzo-fenonen, triazolen, triazinen, benzotriazolen, benzoaten, alkyl-thiomethyleen bevattende fenolen, gesubstitueerde benzenen, organo-fosforsulfiden en gesubstitueerde methyleenmalonitrilen. Bijzonder 35 geschikt zijn de gehinderde aminen en nikkelverbindingen vermeld in het Amerikaanse octrooischrift 4*061. 616.Common ultraviolet light stabilizers are benzo phenones, triazoles, triazines, benzotriazoles, benzoates, alkyl thiomethylene containing phenols, substituted benzenes, organophosphorus sulfides and substituted methylene malonitriles. Particularly suitable are the hindered amines and nickel compounds disclosed in U.S. Pat. No. 4,061. 616.

Gebruikelijke anti-oxydatiemiddelen zijn tetra^kis-alky1een (di-alkylhydroxyaryl)alkylester alkanen, het reactieprodukt van p-aminodifenylamine en glycidylmethacrylaat en alkylhydroxyfenyl-40 groepen gebonden door carbalkoxybindingen aan een stikstofatoom 8 1 0 0 4 0 2 * .» 9 van een heterocyclische ring, die een imidodicarbonylgroep of een imidodithioearbonylgroep hevat.Common anti-oxidants are tetraalkis-alkylene (di-alkylhydroxyaryl) alkyl ester alkanes, the reaction product of p-aminodiphenylamine and glycidyl methacrylate and alkylhydroxyphenyl-40 groups bound by carbaloxy bonds to a nitrogen atom. 8 1 0 0 4 0 2 *. 9 of a heterocyclic ring containing an imidodicarbonyl group or an imidodithioearbonyl group.

Sen voorkeurscombinatie van ultraviolet licht stabilisator en anti-oxydatiemiddel is 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenon en een 5 gesubstitueerd 2(2*-hydroxyfenyl)benzotriazool en tetra^kis-methy-leen-3-(3 *j 51-dibutyl-4 *-hydroxyfenyl)propionaatme thaan.A preferred combination of ultraviolet light stabilizer and antioxidant is 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone and a substituted 2 (2 * -hydroxyphenyl) benzotriazole and tetrabis-methylene-3- (3 * 51-dibutyl-4) * -hydroxyphenyl) propionate methane.

Het bekledingspreparaat kan op een verscheidenheid van substraten worden aangebracht volgens elke van de gebruikelijke toepassingsmethoden zoals sproeien, dompelen, borstelen of stromings-10 bekleding. Substraten, die doelmatig bekleed kunnen worden met het onderhavige preparaat zijn bijvoorbeeld metaal, staal, hout, glas of kunststoffen zoals polypropeen, polystyreen, copolymeren van styreen en dergelijke. De bekleding is bijzonder geschikt voor het aanbrengen over met een grondlaag behandeld of onbehandeld me-15 taal of staal. Geschikte toepassingen zijn voor het bekleden van staal, dat behandeld is met zinkfosfaat of ijzerfosfaat, metaal-substraten vooraf bekleed met gebruikelijke alkyd- of epoxygrond-lagen en gegalvaniseerd staal.The coating composition can be applied to a variety of substrates according to any of the usual application methods such as spraying, dipping, brushing or flow coating. Substrates that can be efficiently coated with the present composition are, for example, metal, steel, wood, glass or plastics such as polypropylene, polystyrene, copolymers of styrene and the like. The coating is particularly suitable for application over primed or untreated metal or steel. Suitable applications are for coating steel treated with zinc phosphate or iron phosphate, metal substrates pre-coated with conventional alkyd or epoxy primers and galvanized steel.

Wanneer het hardingsmiddel polyisocyanaat is kan de bekleding 20 gehard worden bij omgevingstemperaturen. Ook kan onafhankelijk van welk hardingsmiddel is gebruikt, het preparaat gedroogd (gehard) worden door 15-30 minuten tot 120-210°C te verhitten, hoewel wanneer een geblokkeerd isocyanaat gebruikt wordt, de temperatuur ten minste 150°G moet zijn. Elke methode brengt echter tenslotte een 25 bekleding voort, die hard, duurzaam, bestand tegen krassen en verkleuren, bestand tegen verwering en bestand tegen chemicaliën is.When the curing agent is polyisocyanate, the coating 20 can be cured at ambient temperatures. Also, regardless of which curing agent has been used, the composition can be dried (cured) by heating to 120-210 ° C for 15-30 minutes, although when using a blocked isocyanate, the temperature should be at least 150 ° G. However, each method produces a coating which is hard, durable, scratch and discoloration resistant, weather resistant and resistant to chemicals.

Het preparaat is bijvoorbeeld geschikt voor het bekleden van automobiel- of vrachtwagencarrosseriën, spoorwegrijtuigen, toestellen en alle industriële apparatuur.For example, the preparation is suitable for coating automotive or truck bodies, railway vehicles, appliances and all industrial equipment.

50 Volgens een ander aspect is het mogelijk het onderhavige be kledingspreparaat aan te brengen als een tweelagensysteem, waarbij een eerste, gepigmenteerde laag wordt aangebracht zoals hiervoor beschreven over het substraat en vervolgens wordt bekleed met een tweede, niet gepigmenteerde laag. Dit kan aan de afwerkingslaag 35 een glans of uiterlijk verlenen, die verbeterd is ten opzichte van datgene, wat bereikt kan worden wanneer een enkelvoudig bekledings-systeem gebruikt wordt. Dit is bijzonder wenselijk, wanneer het preparaat gebruikt wordt als een automobielbekleding. Wanneer een dergelijk twee-lagensysteem wordt toegepast dient echter de eerste 40 laag te worden gehard tot een punt, waarop deze kleef-vrij is voor- 81 00 40 2 10 dat de tweede laag wordt aangebracht. Dit zal gewoonlijk voorkomen, dat het oplosmiddel in de tweede laag de eerste laag zal aantasten. Deze aantasting, of "inslag", kan er de oorzaak van zijn, dat de polymeren van de twee lagen bij een grensvlak verenigd worden, 5 waardoor de verbetering in glas of uiterlijk wordt opgeheven.In another aspect, it is possible to apply the present coating composition as a two-layer system, wherein a first pigmented layer is applied as described above over the substrate and then coated with a second unpigmented layer. This can impart to the finish layer 35 a gloss or appearance that is improved over that which can be achieved when using a single coating system. This is particularly desirable when the composition is used as an automotive coating. However, when such a two-layer system is used, the first 40 layer must be cured to a point where it is tack-free before the second layer is applied. This will usually prevent the solvent in the second layer from attacking the first layer. This attack, or "impact", can cause the polymers of the two layers to bond at an interface, thereby eliminating the improvement in glass or appearance.

VoorbeeldExample

De volgende drie bestanddelen worden als volgt bereid : 1 . Polyesterpolyol-oplossing.The following three ingredients are prepared as follows: 1. Polyester polyol solution.

Deel I Gewiohtsdelen 10 monoëster van neopentylglycol 652,8 en hydroxypivalinezuur neopentylglycol 1531,2 ftaalzuuranhydride 592,0 isoftaalzuur 664»0 15 adipinezuur 292,0 dibutyltinoxide 3,3 xyleen 125,0Part I Parts by weight 10 monoester of neopentyl glycol 652.8 and hydroxypivalic acid neopentyl glycol 1531.2 phthalic anhydride 592.0 isophthalic acid 664 »0 15 adipic acid 292.0 dibutyltin oxide 3.3 xylene 125.0

Deel 2 xyleen 78,0 20 Deel 5 2-ethylhexanol 203,0Part 2 xylene 78.0 Part 5 2-ethylhexanol 203.0

Deel 1 wordt in een reactorreservoir gebracht, dat voorzien is van een roerder en dampkoeler en wordt onder terugvloeiing ge kookt, ongeveer 210°C. Deze temperatuur wordt gehandhaafd tot de 25 reactie voltooid is, wat bepaald wordt door het volgen van de stroom veresteringswater uit de koeler en door het intermitterend bemonsteren voor het vaststellen wanneer het zuurgetal 5 bereikt (voltooiing). De totale hoeveelheid verzameld water is 288 g.Part 1 is placed in a reactor vessel equipped with a stirrer and vapor cooler and refluxed at about 210 ° C. This temperature is maintained until the reaction is complete, which is determined by monitoring the flow of esterification water from the cooler and by intermittent sampling to determine when the acid number reaches 5 (completion). The total amount of water collected is 288 g.

Deel 2 wordt aan het mengsel toegevoegd, dat vervolgens wordt ge-30 koeld tot ongeveer 125°C, waarna deel 3 wordt toegevoegd. Dit mengsel wordt vervolgens geroerd en gefiltreerd. Het verkregen reactie-produkt, de polyesterpolyol, heeft een hydroxylgehalte van ongeveer 6,3 gew.% (betrokken op het vaste-stoffengewicht van het produkt) en een aantal gemiddelde molecuulgewicht (gelpermeatiechromatogra-35 fie) van ongeveer 570-620. De polyesterpolyol-oplossing heeft een Gardner-Holdt viscositeit van 8-6-1/4 en een vaste-stoffengehalte van ongeveer 87 gew.%.Part 2 is added to the mixture, which is then cooled to about 125 ° C, after which part 3 is added. This mixture is then stirred and filtered. The resulting reaction product, the polyester polyol, has a hydroxyl content of about 6.3% by weight (based on the solids weight of the product) and a number average molecular weight (gel permeation chromatography) of about 570-620. The polyester polyol solution has a Gardner-Holdt viscosity of 8-6-1 / 4 and a solids content of about 87% by weight.

8100402 β- 11 2. Maal-basis8100402 β- 11 2. Grind base

Gewichtsdelen polyesterpolyol-oplossing (bestanddeel 1) 34» 5 amylac etaat 18,0 5 pigmentdispergeermiddel (copolymeer van 3>0 methylmethacrylaat/2-ethyIhexylacrylaat in een gewichtsverhouding 62,5/37»5 in een tolueen/methylisobutylketon/methylethyl-keton oplosmiddel, eopolymeer/oplosmiddel-gewichtsverhouding 1/1)Parts by weight of polyester polyol solution (component 1) 34.5 amyl acetate 18.0 5 pigment dispersant (copolymer of 3> 0 methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate in a weight ratio of 62.5 / 37.5 in a toluene / methyl isobutyl ketone / methyl ethyl ketone solvent, eopolymer / solvent weight ratio 1/1)

TiOg wit pigment 100,0 10 De bestanddelen worden aan een mengreservoir toegevoegd en ongeveer 1 uur gemengd. Het mengsel wordt vervolgens in een zand-molen gebracht en bij een temperatuur van ongeveer 35°C gemalen.TiOg white pigment 100.0 The ingredients are added to a mixing vessel and mixed for about 1 hour. The mixture is then placed in a sand mill and ground at a temperature of about 35 ° C.

Vervolgens wordt een bekledingspreparaat bereid met de volgende bestanddelen : 15 Deel 1 Gewichtsdelen polyesterpolyol-oplossing (bestanddeel 1) 40>2 epoxyhars (60 gev.% oplossing van een 8,3 epiehloorhydrien-bisfenol A epoxyhars, met een epoxide equivalentgewicht van 875-1025 in een methylethylketon/xyleen-oplosmiddel) 20 maal-basis (bestanddeel 2) 155»5 ethylacetaat 8,2Then, a coating composition is prepared with the following ingredients: Part 1 Weight parts of polyester polyol solution (part 1) 40> 2 epoxy resin (60% by weight solution of an 8.3 epichlorohydrin bisphenol A epoxy resin, with an epoxide equivalent weight of 875-1025 in a methyl ethyl ketone / xylene solvent) 20 times base (ingredient 2) 155 »5 ethyl acetate 8.2

Deel 2 dinonylnaftaleendisulfonzuur (40 ge v.% in 2,0 isobutanol) 25 peel 5 hexamethoxymethylmelamine 30,0Part 2 Dinonylnaphthalene disulfonic acid (40% by weight in 2.0 isobutanol) 25 Peel 5 Hexamethoxymethylmelamine 30.0

Deel 1 wordt in een roestvrij-stalen reservoir gebracht en 15 minuten gemengd, waarna deel 2 wordt toegevoegd, terwijl het mengen nog 5 minuten wordt voortgezet. Vervolgens wordt deel 3 30 grondig in het reservoir gemengd, waarbij een bekledingspreparaat verkregen wordt, waarin het filmvormende mengsel (polyesterpolyol, epoxyhars en hexamethoxymethylmelamine) ongeveer 70 gev.% is van de gecombineerde gewichten van het filmvormende mengsel en het oplosmiddel. Inclusief pigmenten bevat het bekledingspreparaat 35 ongeveer 83 gew.% vaste stoffen.Part 1 is placed in a stainless steel container and mixed for 15 minutes, after which part 2 is added while mixing is continued for an additional 5 minutes. Then, part 3 is thoroughly mixed in the reservoir to obtain a coating composition, wherein the film-forming mixture (polyester polyol, epoxy resin and hexamethoxymethyl melamine) is about 70% by weight of the combined weights of the film-forming mixture and the solvent. Including pigments, the coating composition 35 contains about 83% by weight solids.

Het preparaat wordt (luchtvrije sproeibehandeling onder een druk van 16550 kDa) op "Bonderite 1000" panelen gesproeid (koud gewalst staal met een ijzerfosfaat-laag) en de aldus beklede panelen worden 30 minuten bij 135°C gemoffeld. Bij beproeving daarna heeft 8100402 · 12 de bekleding een potloodhardheid van JH, een Tukon hardheid van 21,3 bij 25°C en van 7,0 bij 70°C.The preparation is sprayed (airless spray treatment under a pressure of 16550 kDa) on "Bonderite 1000" panels (cold rolled steel with an iron phosphate layer) and the thus coated panels are baked for 30 minutes at 135 ° C. Upon testing thereafter, 810040212 the coating has a pencil hardness of JH, a Tukon hardness of 21.3 at 25 ° C, and 7.0 at 70 ° C.

De beklede stalen panelen van dit voorbeeld hebben een terug-botsing van 92 cm.kg (Gardner botsingsbeproevingsinrichting) en de 5 bekleding vertoont geen zichtbare scheuren wanneer het paneel 180° gebogen wordt rond een conisch gevormde doom met een diameter die varieert van 3,2 mm tot 38 mm over een lengte van 20 cm.The clad steel panels of this example have a back impact of 92 cm.kg (Gardner impact tester) and the cladding shows no visible cracks when the panel is bent 180 ° around a conically shaped doom with a diameter ranging from 3.2 mm to 38 mm over a length of 20 cm.

Yerschillende van de beklede panelen worden met een spijker tot het metaal gekrast en in een zoutsproeikast geplaatst, waarin Ί0 de panelen worden blootgesteld aan een nevel van een 5 gew.% HaCl-oplossing in water. Ha 300 uren is de bekledingskruip vanaf de kerflijn 4 mm. Ha 500 uren is de kruip 1 wn.Several of the coated panels are scratched to the metal with a nail and placed in a salt spray cabinet, in which the panels are exposed to a mist of a 5 wt% HaCl solution in water. After 300 hours, the coating creep from the score line is 4 mm. Ha 500 hours the creep is 1 wn.

De bekledingen op dergelijke panelen blijken bestand te zijn tegen verkleuringen door gebruikelijke stoffen zoals mosterd, 15 lippestift en een oranje kleurstof en blijken immuun te zijn tegen aantasting door gebruikelijke oplosmiddelen zoals tolueen, xyleen en methylethylketon.The coatings on such panels have been found to be resistant to discoloration by conventional substances such as mustard, lipstick and an orange dye and to be immune to attack by conventional solvents such as toluene, xylene and methyl ethyl ketone.

81004028100402

Claims

A coating composition of a film-forming mixture and a solvent for the mixture, the mixture being at least 40% by weight of the composition and consisting essentially of 5 (a) a polyester polyol, which is the reaction product of (1) neopentyl glycol and at least one other hindered diol containing two methylol groups, each methylol group being directly bonded to a cycloaliphatic or aromatic structure or to a tertiary carbon atom, the 10 mol ratio of neopentyl glycol to hindered diol being from 2: 1 to 6: 1, and (2 ) a mixture of an aromatic and an aliphatic dicarboxylic acid, wherein the molar ratio of aromatic acid to aliphatic acid is 2: 1 to 10: 1, wherein the molar ratio of (1) to (2) is from 1.3: 1 to 1 .9: 1 and wherein the polyol has a hydroxy content of about 3> 0 to 10.0 wt%, 0>) a curing agent for the polyol and (c) 0-10 wt% based on the weight of ( a) plus (b) of an epichlorohydrin-bisphenol-A epoxy resin or the v esterification product of this resin with a monocarboxylic acid or mixtures thereof.

Coating composition according to claim 1, characterized in that the composition contains 5 to 10% by weight (c) based on the weight of (a) plus (b). 25

Coating composition according to claim 1, characterized in that the curing agent is a diisocyanate or triisocyanate selected from the group consisting of aliphatic, cycloaliphatic, alkaryl, aralkyl, heterocyclic and aryl isocyanates.

Coating composition according to claim 1, characterized in that the curing agent is an aminoplast resin.

Coating composition according to claims 1 to 4, characterized in that the hindered diol is the monoester of neopentyl glycol and hydroxypivalic acid.

Coating composition according to claims 1 to 4j, characterized in that the aliphatic dicarboxylic acid is selected from the group consisting of succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, itaconic acid and mixtures thereof, and that the aromatic dicarboxylic acid is selected from the group consisting of from phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, uritic acid, cumidic acid 40 and mixtures thereof. 8 1 0 0 40 2

Coating composition according to claim 6, characterized in that the aliphatic dicarboxylic acid is adipic acid and the aromatic dicarboxylic acid is a mixture of phthalic acid and isophthalic acid.

8. Coating preparation according to claims 1 to 7, characterized in that the preparation also contains a pigment.

9. Preparation according to claims 1 to 7, characterized in that the preparation also contains an ultraviolet light stabilizer, an antioxidant or both.

The substrate coated with a first cured coating composition according to claim 1, which is coated with a second cured coated & gs composition according to claim 1, wherein the first composition contains pigment and wherein the second preparation is non-pigmented.

Substrate according to claim 10, characterized in that the first cured coating composition also contains an ultraviolet light stabilizer.

Substrate according to claim 10 or 11, characterized in that the first cured coating composition also contains an antioxidant.

Substrate according to claims 10 to 12, characterized in that the second cured coating composition contains an ultraviolet light stabilizer and an antioxidant.

A polyester polyol, which is the reaction product of (1) neopentyl glycol and at least one other hindered diol, containing two methylol groups, each methylol group being directly bonded to a cycloaliphatic or aromatic structure or to a tertiary carbon atom, the neopentyl glycol molar ratio to hindered diol is 2: 1 to 6: 1, and 30 (2) a mixture of an aromatic and an aliphatic dicarboxylic acid, wherein the molar ratio of aromatic acid to aliphatic acid is 2: 1 to 10: 1, the molar ratio of ( 1) to (2) is from 1.3: 1 to 1.9: 1 and wherein the polyol has a hydroxyl content of about 3) 0 to 35 10.0 wt%.

Polyol according to claim 14, characterized in that the hindered diol is the monoester of neopentyl glycol and hydroxypivalic acid.

Polyol according to claim 14), characterized in that the aliphatic dicarboxylic acid is selected from the group consisting of 8100402 from tartaric acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, itaconic acid and mixtures thereof and that the aromatic dicaronic acid is selected from the group consisting of phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, uritic acid, cumidic acid and mixtures thereof.

Polyol according to claim 16, characterized in that the aliphatic dicarboxylic acid is adipic acid and the aromatic die carboxylic acid is a mixture of phthalic acid and isophthalic acid.

18. Polyol according to claim 17, characterized in that the molar ratio of aromatic acid to aliphatic acid is from 2: 1 to 6: 1 and the polyol has a hydroxy 1 content of from about 5 to 5% by weight. 81 0 0 4 ü 2 -ym Ιο o II, 11 HO-CR —C-QH 0 II 2 C — NH — R4 · —NOO OCN-R2-N \ 2 C-NH-R —NCO II O 3. / \ ~ Γ3 ° Η CH2 — CH-CH2 ~ -0-hQ-6- (3-0-CH2-cH-CH2 ^ -0-. CHo CH3 Λ —LQ — o — CHg — CH - CHg ch3 8100402