NL8100116A

NL8100116A - PROCESS FOR PREPARING N- (TERTIARY AMINOALKYL) ACRYLAMIDE.

Info

Publication number: NL8100116A
Application number: NL8100116A
Authority: NL
Original assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1980-01-17
Filing date: 1981-01-13
Publication date: 1981-08-17
Also published as: FR2474028B1; NL188995B; FR2474028A1; DE3049203A1; DE3049203C2; GB2067558B; US4251461A; GB2067558A; JPS56100750A; NL188995C; BE887051A

Description

f ***** ^ * -1- 21693/Vk/jgf ***** ^ * -1- 21693 / Vk / yg

Aanvrager: Texaco Development Corporation, White Plains, New York, Verenigde Staten van Amerika.Applicant: Texaco Development Corporation, White Plains, New York, United States of America.

Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden van N-Ctertiair aminoalkyl) acrylamide.Short designation: Process for preparing N-Certiary aminoalkyl) acrylamide.

55

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van N-(tertiair aminoalkyl) acrylamide door pyrolyse van /i-aminopropion-amide bij een tempeatuur van 180-300 °C, zonder katalysator. Met name heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het verminderen van 10 de zure verontreinigingen bij het bereiden van N-Ctertiair aminoalkyl) acrylamide. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een chemisch procédé voor het bereiden van geschikte kationische vinylmonomeren.The invention relates to a process for preparing N- (tertiary aminoalkyl) acrylamide by pyrolysis of / i-aminopropion-amide at a temperature of 180-300 ° C, without a catalyst. In particular, the invention relates to a method for reducing the acidic impurities in the preparation of N-Ctertino aminoalkyl) acrylamide. In particular, the invention relates to a chemical process for preparing suitable cationic vinyl monomers.

De produkten die worden verkregen volgens de werkwijze van de uitvinding zijn geschikt voor het bereiden van flokulatiemiddelen, middelen die 15 de adhesie bevorderen, dispergeermiddelen die in olie oplosbaar zijn, epoxy hardende middelen en ionenwisselaars.The products obtained by the method of the invention are suitable for preparing flocculants, adhesion promoters, oil-soluble dispersants, epoxy curing agents and ion exchangers.

De werkwijze voor de bereiding van N-(tertiairNaminoalkyl)acrylamide is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.-878.247, waarbij een acrylzuur of ester eerst in reactie wordt gebracht met een overmaat 20 aan tertiair aminoalkylamine, ter vorming van een tussenprodukt van fi-aminopropionamide. Acrylzuur of esterverbindingen die toegepast kunnen worden volgens de uitvinding omvatten acrylzuur, methaerylzuur, methyl -acrylaat, methylmethacrylaat, ethylacrylaat en ethylmethacrylaat. Hierbij kan een temperatuur worden toegepast van 170-210 °C. Het propionamide-25 tussenprodukt wordt vervolgens gepyroliseerd bij een temperatuur van 180-300 °C ter verkrijging van het gewenste N-(tertiair aminoalkyl)acrylamide produkt en het tertiair aminoalkylamine dan kan worden gerecycleerd.The process for the preparation of N- (tertiaryNaminoalkyl) acrylamide is described in U.S. Pat. No. 3,878,247 wherein an acrylic acid or ester is first reacted with an excess of tertiary aminoalkylamine to form an intermediate of amino-propionamide . Acrylic acid or ester compounds that can be used according to the invention include acrylic acid, methaeryl acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate and ethyl methacrylate. A temperature of 170-210 ° C can be used for this. The propionamide-25 intermediate is then pyrolysed at a temperature of 180-300 ° C to obtain the desired N- (tertiary aminoalkyl) acrylamide product and the tertiary aminoalkylamine can then be recycled.

Wanneer de werkwijze zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3*878.247 wordt uitgevoerd op een grotere schaal ter bereiding 30 van gesubstitueerde acrylamideprodukten zoals dimethylaminopropylmetha-crylamide (DMAPMA) werd gevonden dat een bepaald gehalte aan acrylzure on-• zuiverheid aanwezig was in het produkt. Wanneer produkten zoals DMAPMA worden gebruikt voor een polymerisatie, is een hoge zuiverheid vereist. Wanneer de werkwijze wordt toegepast zoals beschreven in het Amerikaanse 35 octrooischrift 3.878.247, wordt een produkt verkregen met een onzuiverheid van ongeveer 0,1 meq/g (ongeveer 0,86 gew.%) hetgeen de maximaal toelaatbare onzuiverheid is voor veel doeleinden, waarbij echter een propionamide-reactor vereist is met batchcycli tot 12 uren. Een zuiveringskolom voor het 8100116 -2- ' 21693/Vk/jg V r verwijderen van water evenals de vereiste reactordruk voor het initiële propionamide reactorsysteera dat wordt toegepast,maakt het noodzakelijk dat de reactor hoge kosten veroorzaakt. Ook werd aangenomen, dat een afvoer-stroom van water met het bijprodukt moest worden afgevoerd om de reactie 5 op een voldoende wijze te laten plaatshebben. Dit werd bewerkstelligd bij het uitvoeren van de reactie bij het borrelpunt van de inhoud van de reactor.When the process as described in US Pat. No. 3,878,247 is conducted on a larger scale to prepare substituted acrylamide products such as dimethylaminopropylmethacrylamide (DMAPMA), it was found that a certain amount of acrylic acid impurity was present in the product. When products such as DMAPMA are used for a polymerization, high purity is required. When the method is used as described in U.S. Pat. No. 3,878,247, a product is obtained with an impurity of about 0.1 meq / g (about 0.86% by weight) which is the maximum permissible impurity for many purposes, however, requiring a propionamide reactor with batch cycles up to 12 hours. A purification column for removing water from the 8100116-2- '21693 / Vk / yg V r as well as the required reactor pressure for the initial propionamide reactor systa used requires the reactor to incur high costs. It was also believed that an effluent of water with the by-product had to be discharged for the reaction to take place in a sufficient manner. This was accomplished when the reaction was run at the bubble point of the reactor contents.

Eén Tan de doelstellingen volgens de uitvinding is het verkrijgen van een werkwijze voor de bereiding van N-(tertiair iaminoalkyDamiden met een zeer laag gehalte aan ‘zure onzuiverheden in het eindprodukt. Het 1° was verrassend dat gevonden werd dat het bewaren van het batch-gewijze of continu bereide propionamide als tussenprodukt in een atmosferisch vat bij een temperatuur van 150 tot 220 °C, voordat de continue pyrolyse werd uitgevoerd bij een temperatuur van 180 tot 300 °C, in plaats van het afkoelen en het opnieuw verwarmen van het tussenprodukt propionamide voor en 15 na het opslaan, zoals gewoonlijk werd uitgevoerd en aangegeven in het Amerikaanse octrooischrift 3-878.247 het gehalte aan zure onzuiverheid van . het eindprodukt zou verlagen met ten minste één eenheid. Het bewaren van het propionamide bij verhoogde temperatuur geeft niet alleen een duidelijke besparing in de bewerkingskosten, maar maakt ook een verrassend resul-20 taat mogelijk, namelijk een aanzienlijke verlaging van het gehalte aan zure onzuiverheid in het eindprodukt. Een Verder onverwacht voordeel is dat er geen aanwijsbaar verlies aan opbrengst «werd waargenomen, onder de goed geregelde omstandigheden zoals verder aangegeven en de produktstabili-teit wordt verbeterd door een lager zuurgehalte.One of the aims of the invention is to obtain a process for the preparation of N- (tertiary aminoalkyamides with a very low content of acidic impurities in the final product. It was surprising that it was found that the storage of the batch propionamide prepared or continuously prepared as intermediate in an atmospheric vessel at a temperature of 150 to 220 ° C, before the continuous pyrolysis was carried out at a temperature of 180 to 300 ° C, instead of cooling and reheating the intermediate propionamide before and after storage, as conventionally conducted and disclosed in U.S. Pat. No. 3,887,247, would reduce the acid impurity content of the final product by at least one unit. Storing the propionamide at elevated temperature not only gives a marked savings in processing costs, but also allows for a surprising result, namely a significant reduction of the content of acidic impurity in the final product. A further unexpected advantage is that no apparent loss of yield was observed under the well-controlled conditions as further indicated and the product stability is improved by a lower acid content.

25 Terwijl de concentratie aan zuur kan worden verlaagd door een langere verblijftijd in het begin, zijn de investeringskosten bij een reactor die onder druk wordt toegepast voor propionamide voor een grotere beginreactor zeer hoog in vergelijking met de lagere tosten voor een "later te gebruiken reactor" of opslagtank, hetgeen in hoofdzaak een op-30 slagtank is die gebruikt kan worden bij atmosferische druk met een kleine koeler, voorzien van een afvoer. De basis van een "post reactor" opvang-vat of opslagtank tegen lage kosten kan hierbij een aanzienlijke besparing geven met betrekking tot de kapitaalsinvestering van de toe te passen inrichting, evenals een verhoging van de zuiverheid van het eindprodukt.While the acid concentration can be lowered by a longer initial residence time, the investment cost in a pressurized reactor for propionamide for a larger initial reactor is very high compared to the lower rates for a "reactor to be used later" or storage tank, which is essentially a storage tank that can be used at atmospheric pressure with a small cooler, equipped with a drain. The basis of a low cost "post reactor" receiving vessel or storage tank can hereby provide significant savings in capital investment of the device to be used, as well as an increase in the purity of the final product.

35 Andere mogelijke werkwijzen voor het verlagen van het gehalte aan zure onzuiverheid in het N-(tertiair aminoalkyl) acrylamideprodukt, zoals een extractie, zijn potentieel duurder bij het uitvoeren dan de verbetering die hierboven is beschreven. De onderhavige uitvinding is een ver-8100116 •3j>- - -* -3- 21693/Vk/jg beterde werkwijze voor het niet-katalytisch bereiden van N-(tertiair ami-noalkyl)acrylamiden, welke werkwijze hierdoor wordt gekenmerkt, dat 0-aminopropionamide wordt bewaard voordat de pyrolyse plaatsheeft in een opslagtank bij een temperatuur van 120-240 °C en een druk van 300 tot 5 1550 mm kwik gedurende 8-72 uren. Het/5-aminopropionamide wordt verkregen door het mengen en doen reageren van ten minste 2 mol van een tertiair aminoalkylamine met 1 mol acrylzuur of esterverbinding.Other possible methods for decreasing the acid impurity content in the N- (tertiary aminoalkyl) acrylamide product, such as an extraction, are potentially more expensive to perform than the improvement described above. The present invention is an improved process for the non-catalytic preparation of N- (tertiary aminalkyl) acrylamides, which process is characterized by the fact that: 0 -> - - - - * -3- 21693 / Vk / jg -aminopropionamide is stored before pyrolysis takes place in a storage tank at a temperature of 120-240 ° C and a pressure of 300 to 1550 mm mercury for 8-72 hours. The 5-aminopropionamide is obtained by mixing and reacting at least 2 moles of a tertiary aminoalkylamine with 1 mole of acrylic acid or ester compound.

Het basis-procédé voor het bereiden van N-(tertiair aminoalkyl) acrylamiden is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.878.247.The basic process for preparing N- (tertiary aminoalkyl) acrylamides is described in U.S. Pat. No. 3,878,247.

10 Onder toepassing van deze bekende technologie wordt propionamide batoh-gewijs een aantal keren gecycleerd gedurende 12 tot 13 uren, waarbij het vereist is om propionamidezuur te verkrijgen in een concentratie beneden . 0,15 meq/g. Een lagere zuurconcentratie vereist een langere batch-cycle-ring en/of een grotere reactor. De zuurconcentratie van het eindprodukt 15 van DMAPMA is evenredig met de concentratie van propionamidezuur waarvan wordt uitgegaan.Using this known technology, propionamide is cyclically batched a number of times for 12 to 13 hours, it being required to obtain propionamic acid at a concentration below. 0.15 meq / g. A lower acid concentration requires a longer batch cycle and / or a larger reactor. The acid concentration of the final product of DMAPMA is proportional to the starting concentration of propionamic acid.

Onder toepassing van de werkwijze die beschreven is volgens de uitvinding, kan de concentratie van het zuur aanzienlijk worden verlaagd onder toepassing van een goedkopere, geïsoleerde, atmosferische druktank, 20 met eventueel hierop aangesloten een partiële refluxkoeler die verbonden is met een afvoeropening. Het ruwe propionamideprodukt wordt in de opslagtank gepompt bij de reactietemperatuur en opgeslagen gedurende een bepaalde gemiddelde verblijftijd, voordat het continu wordt toegevoerd aan de pyrolysereactor, waarin de reactie plaatsheeft tot N-(tertiair aminoalkyl) 25 acrylamide. De gemiddelde verblijftijd wordt gekozen op basis van het gewenste gehalte aan de verlaging van het zuur. Hierbij kan een eenvoudige inwendig of uitwendig verwarmde tank worden gebruikt , in afhankelijkheid van de gemiddelde verblijftijd en de gewenste temperatuur. Tijdens de periode dat het produkt onder hogere temperatuur moet worden bewaard, 30 wordt een verlaging van het zuur verkregen doordat de uitwisselingsreactie van het esteramide wordt beëindigd, waarbij het gewenste propionamide-tussenprodukt wordt verkregen. Een gemiddelde verblijftijd van 1 tot 72 uren of meer bij een temperatuur boven 100 °C kan worden toegepast, waarbij een verlagingssnelheid van het zuur optreedt die groter wordt bij ver-35 hoogde temperatuur. S* kan een verhouding worden gekozen of combinatie van de beginreactor en de verwarmde opslagtank of "post reactor"-verblijftijd, waaebij de eerste reactor batch-gewijs kan zijn of half-batch -ge wi js of continu, mits een voldoende hoeveelheid water als bijprodukt wordt ver-8100116Using the method described according to the invention, the concentration of the acid can be considerably reduced using a cheaper, insulated, atmospheric pressure tank, optionally connected to it with a partial reflux condenser connected to a discharge opening. The crude propionamide product is pumped into the storage tank at the reaction temperature and stored for a certain average residence time before it is continuously fed to the pyrolysis reactor in which the reaction takes place to N- (tertiary aminoalkyl) acrylamide. The average residence time is selected based on the desired acid reduction content. A simple internally or externally heated tank can be used here, depending on the average residence time and the desired temperature. During the period when the product is to be kept at a higher temperature, a decrease in the acid is obtained by stopping the exchange reaction of the ester amide to yield the desired propionamide intermediate. An average residence time of 1 to 72 hours or more at a temperature above 100 ° C can be used, with an acid reduction rate occurring which increases at an elevated temperature. S * a ratio can be chosen or combination of the initial reactor and the heated storage tank or "post reactor" residence time, the first reactor being batchwise or half-batchwise or continuous, provided a sufficient amount of water is used as by-product is disclosed

. V ' V. V 'V

-4- 21693/Vk/jg wijderd voordat het opslaan bij hoge temperatuur plaatsheeft om de uitwis-selingsreactie van het ester-amide bij het evenwicht naar de gewenste kant te doen verschuiven. Wanneer een volledig continue propionamidereac-tor wordt toegepast in het bereidingsschema, kan de verwarmde opslagtank 5 dienst doen als een continu geroerde tank-reactor.21693 / Vk / µg removed before the high temperature storage takes place to cause the exchange reaction of the ester amide to shift to the desired side at equilibrium. When a fully continuous propionamide reactor is used in the preparation scheme, the heated storage tank 5 can serve as a continuously stirred tank reactor.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention is further illustrated by the following examples.

Voorbeelden I-IIIExamples I-III

De voorbeelden die de vermindering aangeven van de hoeveelheid 10 zuur onder toepassing van de "post reactor"-opslagtank, zijn aangegeven in de hieronder vermelde tabel, waarbij de combinatie van opslagtempera-tuur en tijd is vermeld. De concentratie aan het zuur van het ruwe,gesubstitueerde propionamide waarvan wordt uitgegaan ten opzichte van een bepaald N-(tertiair aminoalkyl)acrylamide, DMAPMA (dimethylaminopropylmetha-15 crylamide) zijn vermeld. De omstandigheden in de opslagtank na de reactor werden gesimuleerd door het opslaan van het normaal geproduceerde ruwe propionamide, waarvan werd uitgegaan in vaten van 2 tot 5 1 waarvan de temperatuur werd geregeld en die waren voorzien van eenvoudige, met water gekoelde spui-koelers. De regeling van de temperatuur werd slechts be-20 werkstelligd ter compensatie van de hoge warmteverliezen in de testvaten.The examples indicating the reduction of the amount of acid using the "post reactor" storage tank are shown in the table below, mentioning the combination of storage temperature and time. The acid concentrations of the starting raw substituted propionamide relative to a given N- (tertiary aminoalkyl) acrylamide, DMAPMA (dimethylaminopropylmethacrylamide) are reported. The conditions in the storage tank after the reactor were simulated by storing the normally produced crude propionamide, which was started in 2 to 5 L vessels with temperature control and equipped with simple water-cooled blowdown coolers. Temperature control was only effected to compensate for the high heat losses in the test vessels.

TABELTABLE

concentratie van het zuur (meq/g) opslag —--;-;— voor- tempera- bij het na 24 na 41 na 48 beeld tuur( C) begin uren uren uren opmerkingen ^ I 208 0,073 0,014 - 0,009 niet geroerd II 180 0,08 0,018 - 0,008 niet geroerd III 188 0,14 - 0,015 - geroerd 1 8100 1 1 6concentration of the acid (meq / g) storage ----; -; - pre-temperature after 24 hours after 41 after 48 pictures (C) start hours hours hours comments ^ I 208 0.073 0.014 - 0.009 not stirred II 180 0.08 0.018 - 0.008 not stirred III 188 0.14 - 0.015 - stirred 1 8100 1 1 6

Zoals blijkt uit de voorbeelden I en II is er na een opSlagtijd van 24 uren een vermindering van de zuurconcentratie-van propionamide, verkregen met een factor 4. De concentratie van het zuur in alle voorbeelden werd verlaagd met een factor 10 na een opslagtijd in de verwarmde opslagtank gedurende een periode van 41 tot 48 uren. Een langere opslagtijd . 35 zou resulteren in een nog lagere concentratie van het zuur.As can be seen from Examples I and II, after a storage time of 24 hours, a reduction of the acid concentration of propionamide, obtained by a factor of 4. The concentration of the acid in all examples was decreased by a factor of 10 after a storage time in the heated storage tank for a period of 41 to 48 hours. A longer storage time. 35 would result in an even lower concentration of the acid.

Om aan te tonen dat de werkwijze volgens de uitvinding resulteert in een eindprodukt, bestaande uit N-(tertiair aminoalkyl)acrylamide met een laag zuurgehalte, werd ongeveer 2028 g ruw gesubstitueerd propionamide, -5- 21693/Vk/jg bereid volgens voorbeeld III, continu gepyrolyseerd bij een temperatuur tussen 222 en 249 °C. Een deel van het produkt dat na de pyrolyse werd verkregen, aan de bovenkant van de kolom, werd batch-gewijs gedestilleerd · om DMAPMA te verkrijgen met een zuiverheid van 98,5%, hetgeen werd aange-5 toond door gas-vloeistof chromatografie, met slechts 0,018 meq/g zuur en een viscositeit van 33,3 cs bij een temperatuur van 15 °C.To demonstrate that the process of the invention results in a final product consisting of N- (tertiary aminoalkyl) acrylamide with a low acid content, about 2028 g of crude substituted propionamide, -5-21693 / Vk / µg was prepared according to Example III, continuously pyrolysed at a temperature between 222 and 249 ° C. A portion of the product obtained after the pyrolysis, at the top of the column, was batch-distilled to obtain DMAPMA with a purity of 98.5%, which was demonstrated by gas-liquid chromatography, with only 0.018 meq / g acid and a viscosity of 33.3 cs at a temperature of 15 ° C.

Voorbeeld IVExample IV

Een typisch DMAPMA produkt, bereid uit onbehandeld ruw propion-amide met 0,14 meq/g zuur waarvan werd uitgegaan zou ongeveer 0,17 meq/g 10 zuur (of ongeveer 1,5 gew-ί) bevatten en een viscositeit hebben die groter of gelijk was aan 38 cs. bij een temperatuur van 15 °C. Als specifiek voorbeeld werd een analyse uitgevoerd tijdens een "steady pilot plant"-bewerking, onder de uitgevoerde werkwijze, zoals vermeld in het Amerikaanse octrooischrift 3,878,247 en dit gaf een hoeveelheid zuur van 0,12 meq/g 15 in normaal, onbehandeld propionamide. Het verkregen teruggewonnen produkt .uit dit tussenprodukt had een zuurgehalte van 0,21 meq/g en een viscositeit van 42,1 cs. bij 15 °C.A typical DMAPMA product prepared from untreated starting crude propion amide with 0.14 meq / g acid would contain about 0.17 meq / g acid (or about 1.5 wt%) and have a viscosity greater or equal to 38 cs. at a temperature of 15 ° C. As a specific example, an analysis was performed during a "steady pilot plant" operation, under the performed procedure as disclosed in U.S. Pat. No. 3,878,247, to give an amount of acid of 0.12 meq / g in normal, untreated propionamide. The recovered product obtained from this intermediate had an acid content of 0.21 meq / g and a viscosity of 42.1 cs. at 15 ° C.

Omdat er een grote verlaging is met betrekking tot het gehalte van het eerste aanwezige zuur van het propionamide-tussenprodukt, hetgeen zou 20 leiden tot een lager gehalte aan zuur in het produkt, is er geen waarneembare opbouw in het pèlymeergehalte tijdens het--opslaan bij verhoogde temperatuur. Rit betekent dat er een hogere zuiverheid aan produkt kan worden verkregen zonder verlies aan opbrengst. Geen verlies aan opbrengst wordt bewerkstelligd door het zorgvuldig kiezen van de temperatuur en de duur 25 van het opslaan van /b-propionamide.Since there is a large decrease in the content of the first acid present in the propionamide intermediate, which would lead to a lower acid content in the product, there is no discernible build-up in the polymer content during storage at increased temperature. Rit means that a higher purity of product can be obtained without loss of yield. No loss of yield is accomplished by carefully choosing the temperature and duration of storage of / b-propionamide.

Verder kan de reactie voor het verminderen van het zuur worden uit-gevoerd zonder dat een duur afscheidingssystesm wordt toegepast aan de bovenkant van de reactor voor het scheiden van water en amine, omdat de reactie kan worden uitgevoerd beneden het borrelpunt. Het zal duidelijk 30 zijn dat de uitvinding zeer goed kan worden toegepast om een reductie te bewerkstelligen van een monomeer produkt met een hoge zuiverheid. De pro-dukten met een laag zuurgehalte geven een betere toepassing bij het behandelen van het afvalwater en het bereiden van deklagen, olieadditieven en dergelijke.Furthermore, the acid reduction reaction can be conducted without using an expensive separation system at the top of the reactor to separate water and amine, because the reaction can be conducted below the bubble point. It will be clear that the invention can be applied very well to effect a reduction of a high purity monomer product. The low acid products give better use in treating the wastewater and preparing coatings, oil additives and the like.

35 Voorbeeld V35 Example V

Een ander voordeel van de werkwijze volgens de uitvinding is dat het verlaagde zure monomeergehalte ook een hogere stabiliteit bewerkstelligt bij het opslaan. Dit feit kan worden aangetoond met behulp van een 8100116 -6- 21693/Vk/jg voorbeeld waarbij een deel van DMAPMA met een onzuiverheidsgehalte aan zuur van 0,058 meq/g werd verhoogd met methacrylzuur tot een niveau van 0,128 meq/g zuur. Nadat dit mengsel gedurende 6 maanden was opgeslagen bij een temperatuur van ongeveer 20 °C, kon worden aangetoond dat het mon-5 ster met het hogere zuurgehalte een aanzienlijk lagere stabiliteit gaf bij de polymerisatie tijdens het opslaan dan het vergelijkbare monster met een lager zuurgehalte. Verder was het ruwe propionamide met een lager zuurgehalte en het monomere tussenprodukt minder corrosief ten opzichte van de inrichting waarin de werkwijze werd uitgevoerd, zodat deze inrich-10 ting een langere levensduur had. Verder is de inrichting die wordt toegepast volgens de uitvinding minder kapitaalsintensief dan de inrichting die vereist is bij de bekende stand van de techniek voor een bepaald ' niveau van zuiverheid.Another advantage of the method according to the invention is that the reduced acidic monomer content also achieves a higher stability during storage. This fact can be demonstrated by an 8100116-621693 / Vk / µg example in which a portion of DMAPMA with an acid impurity content of 0.058 meq / g was increased with methacrylic acid to a level of 0.128 meq / g acid. After this mixture was stored at a temperature of about 20 ° C for 6 months, it could be shown that the sample with the higher acid content gave considerably lower stability in the polymerization during storage than the comparable sample with a lower acid content. Furthermore, the crude propionamide with a lower acid content and the monomeric intermediate was less corrosive with respect to the apparatus in which the process was carried out, so that this apparatus had a longer life. Furthermore, the device used according to the invention is less capital intensive than the device required in the prior art for a certain level of purity.

15 -CONCLUSIES- 810011615 - CONCLUSIONS - 8100116

Claims

1. Process for preparing N- (tertiary aminoalkyl) acrylic amides by pyrolysis of aminopropionamide at a temperature of 180-300 ° C without catalyst, characterized in that £-aminopropionamide is stored before the pyrolysis takes place in a storage tank at a temperature of 120-240 ° C and a pressure of 300-1550 mm mercury for 8-72 hours.

Process according to claim 1, characterized in that / J-amino-10 propionamide of formula (R2) (R3) N- (CH2) n-NH-CH2-C (R1) 8-C (= 0> - NH_ (CH2) n- -NCRgHRg) is used, where R ^ is H or methyl, n is an integer of 2-6 and Rg and R ^ are alkyl groups having 1-4 carbon atoms or Rg and R ^ together "with a nitrogen atom to which they are attached morpholine, pyrrolidine or a piperidine ring and the obtained N- (tertiary aminoalkyl) acrylamide has formula CH2 = C (R ^) - C (= 0) -. NH- (CH2) nN (R2) (R3) ), where R 1, n, * R 2 and Rg have the same meaning as indicated above.

Method according to claim 2, characterized in that n is 3.

Process according to claim 2 or 3, characterized in that Rg and Rg are both methyl or isopropyl.

A method according to claims 1-4, characterized in that the temperature in the storage tank is at 160-210 ° C.

6. Method as claimed in claims 1-5, characterized in that the pressure in the storage tank is kept at substantially atmospheric pressure.

Method according to claims 1-6, characterized in that the storage tank is provided with a partial reflux cooler which is connected to the discharge opening on the storage tank.

A method according to claims 1-7, characterized in that an internal or external heating is applied in the tank to keep the storage tank at the desired temperature. 30 Eindhoven, January 1981. 8100116