NL8005908A - ABSORBENT PRODUCTS, METHODS FOR MANUFACTURING THEM AND PREPARATIONS CONTAINING SUCH PRODUCTS. - Google Patents

ABSORBENT PRODUCTS, METHODS FOR MANUFACTURING THEM AND PREPARATIONS CONTAINING SUCH PRODUCTS. Download PDF

Info

Publication number
NL8005908A
NL8005908A NL8005908A NL8005908A NL8005908A NL 8005908 A NL8005908 A NL 8005908A NL 8005908 A NL8005908 A NL 8005908A NL 8005908 A NL8005908 A NL 8005908A NL 8005908 A NL8005908 A NL 8005908A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polymer
absorbent
product
thermoplastic
matrix
Prior art date
Application number
NL8005908A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Permacel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/088,881 external-priority patent/US4318408A/en
Application filed by Permacel filed Critical Permacel
Publication of NL8005908A publication Critical patent/NL8005908A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

1 ^ N.O. 29.4901 ^ N.O. 29,490

Absorberende produkten, werkwijzen ter vervaardiging ervan, alsmede preparaten, die dergelijke produkten bevatten._Absorbent products, methods of manufacture, as well as preparations containing such products.

De onderhavige uitvinding heeft in het algemeen betrekking op niet uiteenvallende, waterige, vloeistof absorberende produkten, werkwijzen en preparaten.The present invention generally relates to non-disintegrating aqueous liquid absorbent products, methods and compositions.

Het vasthouden en/of de verwijdering van water of wa-5 terige vloeistoffen, in het bijzonder lichaamsvloeistoffen, wordt veelal tot stand gebracht door het gebruik van ab-sorptiemiddel bevattende materialen en daaruit vervaardigde voortbrengsels, lot representatieve voortbrengsels behoren luiers, incontinentie kussens, maandverband, slabbetjes, 10 wondverbandmiddelen en dergelijke. In het algemeeen wordt de absorptie bereikt door het gebruik van cellulose-achtige en gemodificeerde cellulose-materialen. Wanneer het beoogde gebruik absorptie van relatief grote volumina vloeistoffen beoogt, zoals luiers, maandverband en dergelijke, zijn de 15 cellulosematerialen in de vorm van dons of watten. In het bijzonder voor deze toepassingen wordt in de literatuur de verdeling van deeltjesvormige materialen, soms aangeduid als super-absorptiemiddelen, door de watten of in bepaalde gebieden daarvan, geleerd. Het uitzakken en plooien van het 20 poeder of het deeltjesvormig materiaal, dat tijdens het transport en de opslag ontmoet wordt, heeft deze modificaties in de praktijk van weinig waarde gemaakt. Eveneens in de stand der techniek wordt de leer aangetroffen voor het modificeren van de vezels in het vel watten om het absorbe-25 rend vermogen ervan aanzienlijk te vergroten. Deze modificaties hebben niet de behoefte aan een vel watten vermeden, dat van zichzelf volumineus is. Drie films van absorberende polymeren zijn beschreven, maar zij zijn in het algemeen stijf, niet buigzaam en veelal breekbaar. Enkele films zijn 30 vermeld, die buigzaam zijn, maar werkwijzen voor de vervaardiging van dergelijke films gebruiken een water bevattend milieu tijdens of voorafgaande aan de extrusie met daaropvolgende verwijdering van water en vormen geen doelmatige of praktische vervaardingsbewerkingen, waar geprobeerd wordt 35 tijdrovende droogbehandelingen noodzakelijk voor de verwijdering van water, te vermijden. Absorptiemiddelen zijn verdeeld in latex, maar deze films zijn eveneens onderhevig o λ n e η λ o 2 aan soortgelijke vervaardigingsbezwaren. Zeer dunne films van absorptiemiddel zijn als bekleding aangebracht op cel-lulose-achtige vezelachtige ruglagen die, terwijl zij toepasbaar zijn indien aanwezig, zoals in een luier, met een 5 bovenlaag en een ruglaag, onderhevig zijn aan uiteenvallen, indien niet opgesloten. Bovendien zijn absorptiemiddelen opgenomen in een schuimmatrix, die geschikt kan zijn voor sommige toepassingen, maar niet toepasbaar zijn voor dunne films of filamenten. Hoewel er enige suggestie is gedaan 10 van een in water onoplosbaar polymeer velmateriaal, in ruime zin als drager voor absorptiemiddel, wordt geen feitelijk produkt vermeld of is bekend als beschikbaar te zijn.The retention and / or removal of water or aqueous fluids, especially body fluids, is often accomplished through the use of absorbent-containing materials and articles made therefrom, lot of representative articles include diapers, incontinence pads, sanitary napkins , bibs, wound dressings and the like. In general, absorption is achieved through the use of cellulosic and modified cellulosic materials. When the intended use contemplates absorption of relatively large volumes of liquids, such as diapers, sanitary napkins and the like, the cellulosic materials are in the form of down or cotton wool. Particularly for these applications, the literature teaches the distribution of particulate materials, sometimes referred to as super absorbers, by the cotton wool or in certain areas thereof. The sagging and folding of the powder or particulate material encountered during transportation and storage has made these modifications of little value in practice. Also in the prior art, the leather has been found to modify the fibers in the cotton wadding sheet to significantly increase its absorbent capacity. These modifications have not avoided the need for a cotton wool sheet, which is voluminous by itself. Three films of absorbent polymers have been described, but they are generally rigid, inflexible and often fragile. Some films have been reported which are flexible, but methods of making such films employ an aqueous medium during or prior to extrusion with subsequent removal of water and do not constitute efficient or practical manufacturing operations attempting time consuming drying operations for avoid the removal of water. Absorbents are divided into latex, but these films are also subject to similar manufacturing concerns. Very thin absorbent films are coated on cellulose-like fibrous backsheets which, while applicable when present, such as in a diaper, having a top and backsheet, are subject to disintegration if not confined. In addition, absorbents are included in a foam matrix, which may be suitable for some applications, but not applicable for thin films or filaments. While some suggestion has been made of a water-insoluble polymeric sheet material, in a broad sense as an absorbent support, no actual product is disclosed or is known to be available.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een waterige vloeistof absorberend, niet uiteenvallend produkt beoogd, 15 dat een in water onoplosbare, praktisch niet zwellende matrix bevat van een elastomeer of thermoplastisch polymeer met ten minste daarin ingebed een deeltjesvormig, in water onoplosbaar, evenwel -in water zwelbaar organisch polymeer absorptiemiddel. Onder "water" zoals hier gebruikt, worden 20 waterige fluida of vloeistoffen verstaan en beoogd wordt, dat hieronder fluida vallen zoals zoutoplossing, serum, bloed, slijm alsmede andere waterige oplossingen of dispersies. De matrix, bij voorkeur uit een thermoplastisch-elas-tomeer polymeer of thermoplastisch polymeer zoals hierna 25 gedefinieerd, is onoplosbaar en praktisch niet zwelbaar in waterige systemen en indien vochtig bestand tegen uiteenvallen. Het absorptiemiddel wordt gekozen uit organische polymeren, die in water onoplosbaar, evenwel zwelbaar zijn en die vele malen hun eigen gewicht aan water of waterige 50 vloeistof absorberen. De organische polymeer absorptiemiddelen kunnen volledig synthetisch zijn of kunnen gekozen worden uit gemodificeerde natuurlijke moleculen, in het bijzonder gemodificeerd polysaccharide, zoals hierna meer volledig beschreven.According to the present invention, an aqueous liquid absorbent, non-disintegrating product is contemplated which contains a water-insoluble, practically non-swelling matrix of an elastomer or thermoplastic polymer with at least embedded a particulate, water-insoluble, but water-swellable therein. organic polymeric absorbent. By "water," as used herein, is meant to include aqueous fluids or liquids and is intended to include fluids such as saline, serum, blood, mucus, as well as other aqueous solutions or dispersions. The matrix, preferably from a thermoplastic elastomer polymer or thermoplastic polymer as defined hereinafter, is insoluble and practically non-swellable in aqueous systems and when wet resists breakage. The absorbent is selected from organic polymers which are insoluble in water but are swellable and which absorb many times their own weight in water or aqueous liquid. The organic polymer absorbents can be fully synthetic or can be selected from modified natural molecules, in particular modified polysaccharide, as described more fully below.

55 Het produkt is buigzaam en wanneer bestaande uit een thermoplastisch elastomeer of elastomeer polymeer als matrix, eveneens elastisch, is bestand tegen uiteenvallen indien vochtig, wordt vervaardigd bij afwezigheid van water, kan zeer dun gemaakt worden terwijl het nog zeer absorberend is, 40 kan zelfdragend zijn of kan een bekleding zijn, kan in vele 80 0 5 90 8 3 vormen en/of modellen vervaardigd worden. Tot de vormen behoren film, monofilament, vel, touw, buis, enz. en als bekleding op een substraat, dat wil zeggen een op een drager aanwezige film.55 The product is flexible and when consisting of a thermoplastic elastomer or elastomeric polymer as matrix, also elastic, can withstand disintegration when wet, manufactured in the absence of water, can be made very thin while still very absorbent, 40 can be self-supporting or can be a coating, can be made in many 80 0 5 90 8 3 shapes and / or models. The shapes include film, monofilament, sheet, rope, tube, etc. and as a coating on a substrate, i.e., a film present on a support.

5 Het produkt kan vervaardigd worden volgens verschillen de methoden, die gebruikt worden bij de vervaardiging van films, filamenten en dergelijke. Het matrixpolymeer en het ten polymeer absorptiemiddel omvat nieuwe samenstellingen, die geschikt zijn bij bepaalde vervaardigingsmethoden en deze 10 samenstellingen, alsmede het gebruik van deze samenstellingen voor de vervaardiging van produkten vormen een aspect van de onderhavige uitvinding.The product can be manufactured by various methods used in the manufacture of films, filaments and the like. The matrix polymer and the ten polymer absorbent include new compositions suitable for certain manufacturing methods and these compositions, as well as the use of these compositions for the manufacture of products are an aspect of the present invention.

Het absorberende produkt heeft talrijke toepassingen en is geschikt voor gebruik in beschermende bekledingen, 15 maandverband, wondverbanden, luiers, bedkussens, inconti-nentie-kussens, verpakkingsmaterialen, landbouwkundige doeken en dergelijke. Bepaalde voortbrengsels, die vervaardigd kunnen worden onder toepassing van de nieuwe absorptiemiddel bevattende polymeerprodukten vormen eveneens een aspect 20 van de onderhavige uitvinding.The absorbent product has numerous applications and is suitable for use in protective coatings, sanitary napkins, wound dressings, diapers, bed pads, incontinence pads, packaging materials, agricultural cloths and the like. Certain articles of manufacture which can be made using the novel absorbent-containing polymer products are also an aspect of the present invention.

Korte beschrijving van de figurenBrief description of the figures

Fig. 1 is een perspectivisch aanzicht van een absorberend produkt in de vorm van een film, waarin een absorptiemiddel gedispergeerd is.Fig. 1 is a perspective view of an absorbent product in the form of a film in which an absorbent is dispersed.

25 Pig. 2 is een partieel perspectivisch aanzicht van een absorberend produkt in de vorm van een film met absorptiemiddel op één oppervlak van de film.Pig. 2 is a partial perspective view of an absorbent product in the form of an absorbent film on one surface of the film.

Fig. 3 is een vergroting van een partiële doorsnede langs 3-3 in fig. 1.Fig. 3 is an enlargement of a partial section along 3-3 in FIG. 1.

30 Pig. 4 is een vergroting van een partiële doorsnede langs 4-4 in fig. 2.30 Pig. 4 is an enlargement of a partial section along 4-4 in FIG. 2.

Pig. 5 is een vergroot partieel doorsnede-aanzicht, dat een uitvoeringsvorm van de uitvinding laat zien, wanneer het absorberende produkt in de vorm van een monofilament is. 35 Pig. 6 is een partieel doorsnede-aanzicht, dat een verlengde kern laat zien bekleed met het absorberende produkt.Pig. 5 is an enlarged partial cross-sectional view showing an embodiment of the invention when the absorbent product is in the form of a monofilament. Pig. 6 is a partial cross-sectional view showing an elongated core coated with the absorbent product.

Pig. 7 is een perspectivisch aanzicht van een luier onder toepassing van het absorberende produkt.Pig. 7 is a perspective view of a diaper using the absorbent product.

40 Pig. 8 is een aanzicht van een tampon vervaardigd uit40 Pig. 8 is a view of a tampon made from

Q Λ Λ R Q Λ QQ Λ Λ R Q Λ Q

4 het absorberende produkt.4 the absorbent product.

Beschrijving van de voorkeursuitvoeringsvormenDescription of the Preferred Embodiments

Het absorberende produkt van de onderhavige uitvinding heeft deeltjesvormig in water onoplosbaar, evenwel in water 5 zwelbaar organisch polymeer absorptiemiddel gedispergeerd op het oppervlak of door een in water onoplosbare praktisch niet zwelbare matrix. Bij de voorkeursuitvoeringsvormen zijn de deeltjes gedispergeerd op een zodanige wijze, dat het absorptiemiddel partieel is ingebed in de matrix. Onder 10 "partieel ingebed" wordt verstaan, dat het grootste deel van de deeltjes van het organische polymeer absorptiemiddel met is aan een gedeelte van het deeltjesoppervlak blootgesteld/of zich uitstrekt boven ten minste één oppervlak van de matrix. Hoewel enkele afzonderlijke deeltjes volledig kunnen zijn 15 ingebed, zijn zij in het algemeen in een aanliggend verband met deeltjes, die aan een oppervlak zijn blootgesteld. Bij een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding zijn de deeltjes gedispergeerd-door de matrix, zodat de deeltjes in de matrix verdeeld zijn en zijn opgesteld aan alle opper-20 vlakken van de matrix; bij een andere uitvoeringsvorm zijn de deeltjes verdeeld op één oppervlak van de matrix.The absorbent product of the present invention has particulate water-insoluble, however water-swellable organic polymeric absorbent dispersed on the surface or through a water-insoluble practically non-swellable matrix. In the preferred embodiments, the particles are dispersed in such a way that the absorbent is partially embedded in the matrix. By "partially embedded" is meant that the majority of the particles of the organic polymer absorbent are exposed to, or extend above, a portion of the particle surface over at least one surface of the matrix. While some individual particles may be fully embedded, they are generally in an abutting relationship with surface exposed particles. In an embodiment of the present invention, the particles are dispersed throughout the matrix, so that the particles are distributed in the matrix and are arranged on all surfaces of the matrix; in another embodiment, the particles are distributed on one surface of the matrix.

Het voorgaande kan beter begrepen worden door verwijzing naar de figuren. De fig. 1 en 3 laten een produkt zien in de vorm van een film 11, waarin de absorberende deeltjes 25 13 gedispergeerd zijn door de matrix 12. Het blijkt uit het gebied "X" in fig. 1, dat de onderzijde van de film voorstelt, dat er absorptiemiddel is blootgesteld aan de onderzijde zowel als aan het bovenoppervlak. De fig. 2 en 4 laten een produkt zien in de vorm van een film 11a, waarin 50 het absorptiemiddel aanwezig is aan één oppervlak van de matrix 12. Het gebied "Y" in fig. 2 laat geen absorptiemiddel zien blootgesteld aan het onderoppervlak. Fig. 5 licht absorptiemiddel toe gedispergeerd door de matrix, wanneer het produkt een monofilament 15 of een enkelvoudig strengvormig 35 touw is. Fig. 6 licht een bekleed voortbrengsel 16 tóe met produkt in de vorm van een bekleding op een kernsubstraat 17* De deeltjesvormige absorberende materialen zijn niet vezelachtige produkten in de vorm van fijne, afzonderlijke deeltjes, die niet gevormd kunnen worden tot een weefsel-40 doek. De deeltjes kunnen verschillende vormen hebben zoals 80 05 90 8 5 bolvormig, afgerond, hoekig, puntig, onregelmatig, versplinterd en dergelijke. Zij variëren in afmeting van ongeveer 1 micrometer tot 2 x 10^ micrometer in diameter of doorsnede (grootste doorsnede indien niet holvormig) en 5 worden gekozen uit die materialen, die in het algemeen beschouwd worden als poeders en die, die niet poedervormig deeltjsvormig materiaal zijn. De uitdrukking "poeder” wordt toegepast om deeltjes aan te duiden, die een deeltjesgrootte hebben van ongeveer 1 tot ongeveer 1000 micromfeter. Wanneer 10 de deeltjesvormige materialen gedispergeerd zijn door of ingebed in de matrix, zijn zij bij voorkeur in de vorm van een poeder. Indien toegepast in de vorm van poeder en erdoor gedispergeerd, is de aanwezigheid van de deeltjes niet steeds gemakkelijk duidelijk; de film of het filament lijkt vele 15 malen op een gladde film van het matrixpolymeer. Bij de uitvoeringsvorm, waarbij het absorptiemiddel aanwezig is op een oppervlak van de film, zijn de deeltjes bij voorkeur niet poedervormig. De benaderde vorm en geometrie van de deeltjes worden behouden, wanneer het materiaal opzwelt voor het ver-20 schaffen van de binding van het fluïdum erin.The foregoing can be better understood by reference to the figures. Figures 1 and 3 show a product in the form of a film 11, in which the absorbent particles 13 are dispersed through the matrix 12. It can be seen from the region "X" in Figure 1, that the underside of the film represents that absorbent has been exposed on the bottom as well as on the top surface. Figures 2 and 4 show a product in the form of a film 11a, in which 50 the absorbent is present on one surface of the matrix 12. The region "Y" in Figure 2 shows no absorbent exposed on the bottom surface. Fig. 5 illustrates absorbent dispersed throughout the matrix when the product is a monofilament 15 or a single stranded rope. Fig. 6 exposes a coated article 16 with product in the form of a coating on a core substrate 17 * The particulate absorbent materials are non-fibrous products in the form of fine, discrete particles, which cannot be formed into a fabric cloth. The particles can have different shapes such as 80 05 90 8 5 spherical, rounded, angular, pointed, irregular, fragmented and the like. They range in size from about 1 micrometer to 2 x 10 micrometers in diameter or diameter (largest diameter if not hollow) and are selected from those materials which are generally considered to be powders and those which are not powdered particulate material . The term "powder" is used to denote particles having a particle size from about 1 to about 1000 micrometers. When the particulate materials are dispersed through or embedded in the matrix, they are preferably in the form of a powder. When used in the form of powder and dispersed through it, the presence of the particles is not always readily apparent, the film or filament resembling a smooth film of the matrix polymer many times In the embodiment where the absorbent is present on a surface of the film, the particles are preferably non-powdered The approximate shape and geometry of the particles are retained as the material swells to provide bonding of the fluid therein.

De matrix is van een elastomeer of thermoplastisch polymeer en neemt bij voorkeur een vorm aan, die bereikbaar is door extrusie of in het geval van een elastomeer polymeer ook door oplosmiddel gieten. Derhalve kan de matrix 25 zijn in de vorm van een film, vel, filament, draad, touw, buis en dergelijke. Aangezien een van de voordelen van de onderhavige uitvinding het beschikbaar maken is van een zeer dun materiaal met een sterk absorptievermogen, dat in hoge mate buigzaam is, en in het geval van een thermoplastisch-30 elastomere matrix eveneens in hoge mate elastisch, beogen de voorkeursuitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding het gebruik van dunne film of fijn monofilament als matrix. De matrix kan een dikte hebben die varieert van ongeveer 25^um tot 1500^-um. Beoogd wordt in het algemeen dat de dik-35 te van de film kleiner is dan ongeveer 250y\m.» Gewoonlijk zal de dikte meer zijn dan 25^um, bij voorkeur in het traject van ongeveer 60 tot 125/um. Wanneer het produkt in de vorm is van een filament of touw, kan de dwarsdoorsnede-af-meting ongeveer 125 'tot ongeveer 1500^um zijn. De uitdruk-40 king "filament" of "monofilament" zoals hier gebruikt, is q η n K o n q 6 eveneens bestemd voor een monofilamentdraad of touw zonder de dwarsdoorsnede-afmetingen in aanmerking te nemen. Eveneens wordt beoogd een enkelvoudige streng te omvatten, die niet getwijnd of gevlochten is. Wanneer bet produkt in de 5 vorm is van een bekleding op een substraat kunnen de afmetingen soortgelijk zijn aan die van niet op een drager aangebrachte film, maar zullen in het algemeen dunner zijn.The matrix is of an elastomer or thermoplastic polymer and preferably takes a form which is reachable by extrusion or, in the case of an elastomeric polymer, also by solvent casting. Therefore, the matrix 25 can be in the form of a film, sheet, filament, wire, rope, tube and the like. Since one of the advantages of the present invention is to make available a very thin material with a high absorbency, which is highly flexible, and in the case of a thermoplastic elastomeric matrix also highly elastic, the preferred embodiments envisage of the present invention the use of thin film or fine monofilament as matrix. The matrix can have a thickness ranging from about 25 µm to 1500 µm. It is generally intended that the thickness of the film be less than about 250 µm. » Usually the thickness will be more than 25 µm, preferably in the range of about 60 to 125 µm. When the product is in the form of a filament or rope, the cross-sectional dimension can be about 125 µm to about 1500 µm. The term "filament" or "monofilament" as used herein, q η n K o n q 6 is also intended for a monofilament thread or rope without regard to the cross-sectional dimensions. It is also contemplated to include a single strand that is not twisted or braided. When the product is in the form of a coating on a substrate, the dimensions may be similar to those of unsupported film, but will generally be thinner.

Het produkt heeft een capaciteit water of een water bevattende vloeistof te absorberen in een hoeveelheid van ten 10 minste driemaal, bij voorkeur ongeveer 15 tot 40 maal of meer het gewicht van het absorptiemiddel in het produkt. Aangezien het absorberend vermogen van het produkt afhankelijk is van de hoeveelheid absorptiemiddel in het produkt, hangt de absorptie-capaciteit van het produkt af van de 15 dichtheid of van het gewicht van het absorptiemiddel, dat opgenomen is in een gegeven volume van de matrix. Het deel-tjesvormige absorberende materiaal wordt in het produkt gebruikt in het traject van ongeveer 5 tot 200 delen, bij voorkeur ongeveer 50 tot 100 delen, per 100 gew.dln van het 20 matrix polymeer. Het produkt absorbeert water en waterige vloeistoffen doelmatig, terwijl de buigzaamheid of elasticiteit en de buigzaamheid behouden blijft, afhankelijk van het matrixpolymeer en is bestand tegen waterverlies indien onderhevig aan druk.The product has a capacity to absorb water or an aqueous liquid in an amount of at least 10 times, preferably about 15 to 40 times or more, the weight of the absorbent in the product. Since the absorbent capacity of the product depends on the amount of absorbent in the product, the absorbent capacity of the product depends on the density or the weight of the absorbent contained in a given volume of the matrix. The particulate absorbent material is used in the product in the range of about 5 to 200 parts, preferably about 50 to 100 parts, per 100 parts by weight of the matrix polymer. The product efficiently absorbs water and aqueous liquids while maintaining flexibility or elasticity and flexibility depending on the matrix polymer and resists water loss when subjected to pressure.

25 De in de matrix te dispergeren deeltjesvormige absorbe rende materialen zijn organische polymeren, die geheel synthetische organische polymeren kunnen zijn of die gemodificeerde polysacchariden kunnen zijn. In deze absorberende polymeren vormen hydrofiele groepen ten minste 25 % en tot 50 ongeveer 72 %vm hun moleculaire structuur en het polymere netwerk is enigszins verknoopt om een beperkte onoplosbaarheid in water in het molecuul te introduceren. Geschikte in water onoplosbare materialen hebben een minimum gemiddeld molecuulgewicht per verknopingsbinding van ongeveer 13.000 35 en een maximum molecuulgewicht per verknopingsbinding van ongeveer 276.000. Deze materialen worden in de stand der techniek meestal besproken als "hydrogelen” of "hydrocolloï-de-polymeren" en voorts als "super absorptiemiddelen". De voorkeurspolymeren hebben een acrylaatgroep in hun molecu-40 laire structuur. Zij kunnen volledig synthetische acrylaat- 80 0 5 90 8 » * 7 polymeren zijn of met acrylaat gemodificeerde polysaccha-riden, bijvoorbeeld met acrylaat gemodificeerd zetmeel of met acrylaat gemodificeerde cellulose. "Acrylaatpolymeren" of "polyacrylaat" zoals bier gebruikt, omvat niet alleen 5 acrylaatzouten, maar ook die produkten, waarin een deel van de hydrofiele groep acrylamide, acrylzuur of acrylaatester is. Ook kan de hydrofi*-lie geleverd worden door een verschillend type hydrofiele groep zoals sulfonaat, oxide, enz., of door een ander type polymeer, zoals hierna gedetailleerd 10 beschreven. Carboxymethylcellulose na verknoping valt eveneens binnen een raam van geschikte absorptiemiddelen. Het absorptiemiddel is gewoonlijk een verknoopt natuurlijk of synthetisch polymeer, dat zonder de verknoping in water oplosbaar zou zijn, maar dat enigszins verknoopt is volgens 15 in de polymeer-synthese bekende methoden. De absorptiemiddelen, die de voorkeur verdienen, zijn verknoopte polymeren, die behoren tot een van de volgende groepen: volledig synthetisch acrylaatpolymeer, met acrylaat gemodificeerd zetmeel, met acrylaat gemodificeerde cellulose en verknoopte 20 carboxymethylcellulose.The particulate absorbent materials to be dispersed in the matrix are organic polymers, which may be wholly synthetic organic polymers or which may be modified polysaccharides. In these absorbent polymers, hydrophilic groups form at least 25% and up to about 72% by weight of their molecular structure, and the polymeric network is slightly cross-linked to introduce limited water insolubility into the molecule. Suitable water-insoluble materials have a minimum average molecular weight per cross-linkage of about 13,000 and a maximum molecular weight per cross-linkage of about 276,000. These materials are usually discussed in the art as "hydrogels" or "hydrocolloid polymers" and further as "super absorbers." The preferred polymers have an acrylate group in their molecular structure. They can be fully synthetic acrylate 80 0 5 90 8 * * Polymers are either acrylic-modified polysaccharides, for example, acrylic-modified starch or acrylic-modified cellulose. "Acrylic polymers" or "polyacrylate" such as beer, includes not only 5 acrylic salts, but also those products, wherein part of the hydrophilic group is acrylamide, acrylic acid or acrylate ester, or the hydrophilic may also be provided by a different type of hydrophilic group such as sulfonate, oxide, etc., or by another type of polymer, as detailed below. Carboxymethyl cellulose after cross-linking also falls within a window of suitable absorbents The absorbent is usually a cross-linked natural or synthetic polymer, which would be soluble in water without the cross-linking, but which is slightly cross-linked by methods known in the polymer synthesis. The preferred absorbents are crosslinked polymers belonging to one of the following groups: fully synthetic acrylate polymer, acrylate modified starch, acrylate modified cellulose and crosslinked carboxymethyl cellulose.

Bij het eerst beschouwen van de bereiding van de volledig synthetische absorptiemiddelen, is het bij de onderhavige uitvinding onbelangrijk of de polymeren, hier toe te passen, bereid zijn door het toevoeren van een geschikt 25 monomeer of geschikte monomeren en daarna polymerisatie, of door polymerisatie en daarna modificatie van een deel van het verkregen polymeer met zich herhalende eenheden. Derhalve kunnen de polymeren bereid worden door verknoping van een vooraf gevormd in water oplosbaar polymeer met rechte 50 keten, door een geschikt monomeer of monomeer en comonomeer te polymeriseren en zowel de polymerisatie en verknoping te bewerkstelligen, of door een geschikte groep in de polymeer-structuur op te nemen na voltooiing van de polymerisatie.When first considering the preparation of the fully synthetic absorbents, it is immaterial in the present invention whether the polymers to be used herein are prepared by adding an appropriate monomer or monomers and then polymerization, or by polymerization and then modification of part of the obtained polymer with repeating units. Thus, the polymers can be prepared by cross-linking a preformed water-soluble straight-chain polymer, by polymerizing a suitable monomer or monomer and comonomer and effecting both the polymerization and cross-linking, or by a suitable group in the polymer structure to record after polymerization is complete.

Een voorbeeld van de laatstgenoemde is sulfonering na poly-55 merisatie voor het verkrijgen van polymeren, die sulfon- zuureenheden bevatten. Bovendien kan, wanneer het gewenst is de zoutvorm van de carbonzuur- of sulfonzuurgroep te hebben, het polymeer eerst bereid worden als een zuur, ester, amide of nitrile en ¾et produkt als geheel of ten dele gehydro-40 lyseerd worden.An example of the latter is sulfonation after polymerization to obtain polymers containing sulfonic acid units. In addition, if it is desired to have the salt form of the carboxylic acid or sulfonic acid group, the polymer may first be prepared as an acid, ester, amide or nitrile and the product as a whole or partially hydrolyzed.

o η n c o n o öo η n c o n o ö

De synthetische absorptiemiddelen, die de voorkeur verdienen, zijn de absorptiemiddelen van het acrylaattype, die niet alleen de acrylaatzouten en zuren omvatten, maar ook die, die in de literatuur, bijvoorbeeld het Amerikaanse 5 octrooischrift 3*686.024- zijn voorgesteld door de formule 1, waarin A een alkalimetaalion is zoals natrium of kalium of waterstof, n 0,5 tot ongeveer 0,9 is, 1-n de mate van hydrolyse definieert en z het aantal meer eenheden tussen de verknopingen is.The preferred synthetic absorbers are the acrylate type absorbers, which include not only the acrylate salts and acids, but also those represented in the literature, for example, U.S. Pat. No. 3 * 686,024- by the formula 1, wherein A is an alkali metal ion such as sodium or potassium or hydrogen, n is 0.5 to about 0.9, 1-n defines the degree of hydrolysis, and z is the number of more units between the cross-links.

10 Het laatste type acrylaat-absorptiemiddel kan bereid worden door polymerisatie van ongeveer 2 tot 20 gew.% van een water bevattende oplossing van acrylamide met ongeveer 0,005 tot 0,5 mol.% (betrokken op acrylamide) van een di-functioneel organisch verknopingsmiddel, zoals ÜTjlT'-methy-15 leenbisacrylamide oplosbaar in het water bevattende mono-meersysteem bij aanwezigheid van vrije radikalen vormende katalysatoren voor het verkrijgen van een in water zwelbaar verknoopt polyacrylamide en daarna ten dele te hy-drolyseren in water bevattende alkali voor het verkrijgen 20 van een verknoopt polymeer met zowel carboxamide als alkali-metaalcarboxylaatgroepen, zoals meer volledig beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.24-7.171. Ook kan een lineair polyacrylamide verknoopt worden met een verknopende verbinding zoals Ν,Ν'-methyleenbisacrylamide, 1,4—divinyl-25 benzeen, diallylamine, Ν,Ν-diallylmethacrylamide en dergelijke gevolgd door hydrolyse.The last type of acrylate absorbent can be prepared by polymerizing about 2 to 20% by weight of an aqueous solution of acrylamide with about 0.005 to 0.5 mol% (based on acrylamide) of a di-functional organic cross-linking agent, such as jTjlT'-methyl-15-bis-bisacrylamide soluble in the aqueous monomer system in the presence of free radical-forming catalysts to obtain a water-swellable cross-linked polyacrylamide and then partially hydrolyze in aqueous alkali to obtain 20 a cross-linked polymer with both carboxamide and alkali metal carboxylate groups, as more fully described in U.S. Patent 3,24-7,171. Also, a linear polyacrylamide can be cross-linked with a cross-linking compound such as Ν, Ν'-methylene bisacrylamide, 1,4-divinyl-25 benzene, diallylamine, Ν, Ν-diallyl methacrylamide and the like followed by hydrolysis.

Een polymeer met zowel een carboxamide als carboxylaat-groep, kan ook bereid worden door copolymerisatie van acrylamide en een acrylzuur alkalimetaalzout bij aanwezigheid 30 van een verknopend monomeer, zoals N,N-methyleenbisacryl-amide, bij aanwezigheid van een katalysatorsysteem, zoals gelijke delen van ammoniumpersulfaat en β-dimethylaminopro-pionitrile, eveneens zoals beschreven in het hiervoor vermelde octrooischrift. Het eerste type kan bereid worden door 35 een mengsel van een eenwaardig kationzout van acrylzuur in water te onderwerpen aan de invloed van verknoping door ioniserende straling van hoge energie, zoals meer gedetailleerd beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.229.769 of dit te onderwerpen aan een chemische verknoping zoals be- 4-0 schreven in het Britse octrooischrift 710.330. Een aantal 8005908 9 geschikte acrylaat absorptiemiddelen zijn in de handel verkrijgbaar, zoals PEEMASORB (National Starch and Chemical), SANWET (Sanyo), ”5388" aanduiding (Goodrich), AQUA-KEEP (Mitsubishi), en is eveneens verkrijgbaar bij de Dow 5 Chemical Company.A polymer with both a carboxamide and carboxylate group can also be prepared by copolymerizing acrylamide and an acrylic acid alkali metal salt in the presence of a cross-linking monomer, such as N, N-methylene bisacryl amide, in the presence of a catalyst system, such as equal parts of ammonium persulfate and β-dimethylaminopropionitrile, also as described in the aforementioned patent. The first type can be prepared by subjecting a mixture of a monovalent acrylic acid cation salt in water to the influence of cross-linking by high energy ionizing radiation, as described in more detail in U.S. Pat. No. 3,229,769 or by chemical cross-linking as described in British Patent Specification 710,330. A number of 8005908 9 suitable acrylic absorbents are commercially available, such as PEEMASORB (National Starch and Chemical), SANWET (Sanyo), "5388" designation (Goodrich), AQUA-KEEP (Mitsubishi), and is also available from the Dow 5 Chemical Company.

Een ander type volledig synthetisch absorptiemiddel is een verknoopt poly(alkyleenoxide) met een molecuulgewicht van ten minste 100.000, dat bereid kan worden door poly(al-kyleenoxide) in aanraking te brengen met een geschikt ver-10 knopingsmiddel bij aanwezigheid van een vrije radikalen vormende katalysator in een vloeibaar milieu, dat een oplos-middel-niet-oplosmiddelmengsel bevat voor poly(alkyleenoxi-de) waarin het niet-oplosmiddeldeel ten minste 35 gew.% van het vloeibare milieu vormt bij een temperatuur, die voldoen-15 de hoog is om verknoping te bewerkstelligen, zoals meer volledig beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3*956.224. Ook kan poly(alkyleenoxide) verknoopt worden door ioniserende straling zoals beschreven in het Amerikaanse octrooi-schrift 3*264.202, of co-verknoopt worden met ten minste 20 een ander in water oplosbaar polymeer, door water bevattende systemen van de polymeren bloot te stellen aan bestraling met hoge energie ter bereiding van verknoopte, in water onoplosbare absorptie-polymeren, zoals meer gedetailleerd beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3*957*605 en 25 3.898.143*Another type of full synthetic absorbent is a cross-linked poly (alkylene oxide) with a molecular weight of at least 100,000, which can be prepared by contacting poly (alkylene oxide) with a suitable cross-linking agent in the presence of a free-radical forming catalyst in a liquid medium containing a solvent-non-solvent mixture for poly (alkylene oxide) in which the non-solvent part forms at least 35% by weight of the liquid medium at a temperature which is sufficiently high to effect cross-linking, as more fully described in U.S. Patent 3,956,224. Also, poly (alkylene oxide) can be cross-linked by ionizing radiation as described in U.S. Patent 3 * 264,202, or co-cross-linked with at least 20 another water-soluble polymer by exposing aqueous systems of the polymers to high energy irradiation to prepare cross-linked water-insoluble absorption polymers, as described in more detail in U.S. Pat. Nos. 3 * 957 * 605 and 3,898,143 *

Nog een ander type volledig synthetisch polymeer absorptiemiddel is verknoopte polystyreen-sulfonaten bereid volgens op zichzelf bekende methode, bijvoorbeeld door co-polymerisatie van styreen met een niet-geconjugeerde divi-30 nylverbinding, zoals divinylbenzeen, bij aanwezigheid van een polymerisatie-katalysator, zoals benzoylperoxide, bij voorkeur bij aanwezigheid van een suspensie stabilisator, zoals gelatine of polyvinylalcohol, ter bereiding van een polymeer, dat vervolgens gesulfoneerd wordt door verhitting 35 Dij aanwezigheid van geconcentreerd zwavelzuur bij een temperatuur van ongeveer 100°C.Yet another type of fully synthetic polymeric absorbent is cross-linked polystyrene sulfonates prepared by a method known per se, for example, by copolymerizing styrene with a non-conjugated divinyl compound, such as divinyl benzene, in the presence of a polymerization catalyst, such as benzoyl peroxide , preferably in the presence of a suspension stabilizer, such as gelatin or polyvinyl alcohol, to prepare a polymer, which is then sulfonated by heating. The presence of concentrated sulfuric acid at a temperature of about 100 ° C.

Tot andere geschikte volledig synthetische polymeer absorptiemiddelen behoren het poly(N-vinylpyrrolidon)-type beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.669.103, 40 polyurethan-hydrogelen beschreven in de Amerikaanse oc- 8005908 ιυ trooischriften 3·939·105 sn 3»939·123· Nog andere geschikte ahsorptiemiddelen worden voorgesteld door die vermeld in de Amerikaanse octrooischriften 3.669.103, 3*966.679 en 4-.102.340.Other suitable fully synthetic polymeric absorbers include the poly (N-vinylpyrrolidone) type disclosed in U.S. Patent 3,669,103, 40 polyurethane hydrogels disclosed in U.S. Patent No. 8005908, 3,939,105 sn 3, 939123 Still other suitable sorbents are suggested by those disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,669,103, 3,966,679 and 4,102,340.

5 Een ander type deeltjesvormig absorberend materiaal geschikt voor de onderhavige doeleinden is polysaccharide gemodificeerd door daarop geënte hydrofiele ketens. Onder "hydrofiele ketens" wordt een polymeerketen verstaan, die verkregen is uit monomeren, die een in water oplosbare groep 10 bevatten of die in water oplosbaar worden bij hydrolyse, bijvoorbeeld carboxyl-, sulfon-, hydroxyl-, amide-, amino-, kwaternaire ammonium- en hydrolyse-produkten. Voorbeelden van dergelijke gemodificeerde polysacchariden zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4-.076.663· Polysaccha-15 riden, die de voorkeur verdienen, hebben hydrofiele ketens, die een carboxylaatgroep alleen of tezamen met een carboreuun-of carbamide-groep bevatten gebonden aan een zetmeel- of cellulose-hoofdketen. De gemodificeerde polysacchariden worden soms in de literatuur aangeduid als zetmeel- of cel-20 lose-entcopolymeren; de gemodificeerde entcopolymeren , die de voorkeur verdienen, zijn polysaccharide-acrylaten of zetmeel- of cellulose-acrylaten. In deze polysaccharide-acrylaten is de hydrofiele keten aan de hoofdketen van het cellulose- of zetmeelmolecuul gebonden door middel van een 25 koolstofbinding. Derhalve kan een gemodificeerde cellulose worden voorgesteld door formule 2, waarin L een hydrofiele keten voorstelt met de algemene formule 3, waarin -C(=0)-A en -C(=0)-B zuur, ester, alkalimetaal of ammoniumzout of amidegroepen voorstelt, elke R onafhankelijk waterstof of 30 alkyl met een klein aantal koolstofatomen is, r een geheel getal van 0 tot ongeveer 5000 is en s een geheel getal van ongeveer 0 tot ongeveer 5000 is en r + s ten minste 500 is. Een zetmeel entcopolymeer zou soortgelijk zijn, maar zou een zetmeel hoofdketen bevatten. Deze polysaccharide-acry-35 laten worden bijvoorbeeld bereid door polymerisatie van een geschikt polysaccharide met acrylonitrile of methacrylonitri-le, met methyl- of ethylacrylaat, met acryl- of methacryl-zuur, of met acrylamide of methacrylamide, en daarna hydrolyse van het verkregen polymeer totaal of ten dele met wa- 4-0 ter bevattende alkali. Ook kan het polymeer, dat de carboxy- 8005908 11 laatgroep. bevat, bereid worden door polymerisatie van het alkalimetaalzout van acryl- of methacrylzuur. De methoden voor de uitvoering van de ent-copolymerisatie van ethenisch onverzadigde ketens op cellulose en zetmeel zijn bekend.Another type of particulate absorbent material suitable for the present purposes is polysaccharide modified by hydrophilic chains grafted thereon. By "hydrophilic chains" is meant a polymer chain obtained from monomers which contain a water-soluble group 10 or which become water-soluble on hydrolysis, for example carboxyl, sulfone, hydroxyl, amide, amino, quaternary ammonium and hydrolysis products. Examples of such modified polysaccharides are disclosed in preferred U.S. Pat. No. 4,076,663. Polysaccharides have hydrophilic chains containing a carboxylate group alone or together with a carboreune or carbamide group bonded to a starch. or cellulose backbone. The modified polysaccharides are sometimes referred to in the literature as starch or cellulose graft copolymers; the preferred modified graft copolymers are polysaccharide acrylates or starch or cellulose acrylates. In these polysaccharide acrylates, the hydrophilic chain is bonded to the main chain of the cellulose or starch molecule by means of a carbon bond. Thus, a modified cellulose can be represented by formula 2, wherein L represents a hydrophilic chain of the general formula 3, wherein -C (= O) -A and -C (= 0) -B acid, ester, alkali metal or ammonium salt or amide groups represents, each R is independently hydrogen or a lower carbon number alkyl, r is an integer from 0 to about 5000, and s is an integer from about 0 to about 5000, and r + s is at least 500. A starch graft copolymer would be similar, but would contain a starch backbone. These polysaccharide-acry-35 are prepared, for example, by polymerizing a suitable polysaccharide with acrylonitrile or methacrylonitrile, with methyl or ethyl acrylate, with acrylic or methacrylic acid, or with acrylamide or methacrylamide, and then hydrolysis of the obtained polymer totally or partially with water containing 4-0 alkali. The polymer containing the carboxy 800590811 group can also be used. be prepared by polymerizing the alkali metal salt of acrylic or methacrylic acid. The methods for carrying out the graft copolymerization of ethylenically unsaturated chains on cellulose and starch are known.

5 Derhalve kan de enting van het hydrofiele materiaal op een zetmeel- of cellulose hoofdketen gelijktijdig worden uitgevoerd met de vorming van het hydrofiele polymere materiaal in een water bevattend milieu, omdat de peroxide-katalysa-tor, gebruikt om de verschillende monomeren te copolymeri-10 seren, een redox-katalysator-systeem vormt in combinatie met een reductiemiddel en dergelijke en dus eveneens dient om ketenoverdracht te bewerkstellingen op de zetmeel- of cellulose-hoofdketen. Geschikte reductiemiddelen voor dit doel zijn eeriumion, ijzer(II)ion, kobalt(II)ion, 15 (KHZ{_)2S20g, koper(ï)ion en dergelijke. De gewenste ionen kunnen toegevoerd worden in de vorm van zouten zoals cerium ammoniumnitraat, ijzer(H)ammoniumsulfaat en dergelijke. Entcopolymerisatie van ethenisch onverzadigde ketens kan ook bewerkstelligd worden door bestraling (ultraviolet-20 te, /- of röntgenstralen) of door verhitting in een water bevattend milieu bij aanwezigheid van een emulgeermiddel.Therefore, the grafting of the hydrophilic material onto a starch or cellulose backbone can be performed simultaneously with the formation of the hydrophilic polymeric material in an aqueous medium, because the peroxide catalyst used to copolymerize the different monomers. serene, forms a redox catalyst system in combination with a reducing agent and the like and thus also serves to effect chain transfer on the starch or cellulose backbone. Suitable reducing agents for this purpose are honorium ion, iron (II) ion, cobalt (II) ion, 15 (KHZ {2) 2S 2 Og, copper (II) ion and the like. The desired ions can be fed in the form of salts such as cerium ammonium nitrate, iron (H) ammonium sulfate and the like. Graft copolymerization of ethylenically unsaturated chains can also be accomplished by irradiation (ultraviolet-20, / or X-rays) or by heating in an aqueous medium in the presence of an emulsifying agent.

Poedervormig zetmeel of cellulosevezels of pulp kunnen in water gesuspendeerd worden, dat een entcopolymerisatie-katalysatorsysteem en het monomeer of de monomeren toege-25 voegd aan de suspensie en in situ gepolymeriseerd bij omge-vingdtemperatuur of er boven, afhankelijk van de toegepaste katalysator, bevat. Op deze wijze kan een deel van het gevormde hydrofiele polymeer ook fysische opgenomen worden in het polysaccharide-hoofdketenmateriaal tijdens het polyme-50 risatieproces. De bereiding van geschikte uitgangsprodukten voor de uitvoering van de onderhavige uitvinding is eveneens toegelicht in de Amerikaanse octrooischriften 2.922.768, 5.256.572, 5.661.815, 3.955.099, 4.028.290, 4.076.665 en 4.105.055. Geschikte zetmeel-polyacrylaten 55 zijn in de handel verkrijgbaar zoals SGP 502S (General Mills of Henkel) en STASORB (A.E. Staley).Powdered starch or cellulose fibers or pulp may be suspended in water containing a graft copolymerization catalyst system and the monomer or monomers added to the slurry and polymerized in situ at ambient temperature or above, depending on the catalyst used. In this manner, part of the hydrophilic polymer formed can also be physically incorporated into the polysaccharide backbone material during the polymerization process. The preparation of suitable starting materials for the practice of the present invention is also illustrated in U.S. Pat. Nos. 2,922,768, 5,256,572, 5,661,815, 3,955,099, 4,028,290, 4,076,665 and 4,105,055. Suitable starch polyacrylates 55 are commercially available such as SGP 502S (General Mills of Henkel) and STASORB (A.E. Staley).

Geschikte polysaccharideacrylaten zijn die, waarin de hydrofiele keten, die op de hoofdketen rust, binnen het traject van ongeveer 10 gew.% tot ongeveer 90 gew.%, bij voor-40 keur ongeveer 40 tot ongeveer 80 gew,°/o van het entcopoly- fin η ς on a meer is. De bereide polymeren worden bij atmosferische druk gedroogd om water uit te drijven voor het tot stand brengen van een relatief stijf en bros materiaal, dat tot poeder van een deeltjesgrootte van ten minste 1 micrometer kan 5 worden fijngemaakt. Bij voorkeur zijn de deeltjes niet kleiner dan ongeveer 50 micrometer en niet groter dan ongeveer 1000 micrometer. Het meest de voorkeur liggen zij in het traject van ongeveer 70 tot ongeveer 325 micrometer.Suitable polysaccharide acrylates are those in which the hydrophilic chain resting on the backbone ranges from about 10 wt% to about 90 wt%, preferably from about 40 to about 80 wt% of the graft copolymer. - fin η ς on a is more. The prepared polymers are dried at atmospheric pressure to expel water to produce a relatively stiff and brittle material which can be comminuted to a powder of a particle size of at least 1 micron. Preferably, the particles are no less than about 50 micrometers and no greater than about 1000 micrometers. Most preferably, they range from about 70 to about 325 microns.

Een vierde type absorptiemiddel geschikt voor de onderdo havige uitvinding is verknoopt carboxymethylcellulose (CMC). Geschikt verknoopte carboxymethylcellulose-produkten zijn die, die bereid kunnen worden door warmtebehandeling of nat verknopen van het natriumzout van carboxymethylcellulose met ongeveer 0,5 tot ongeveer 1 carboxymethylgroep per elke an-/]5 hydroglucose-eenheid. Bij het nat verknopen kunnen reagentia, die bifunctioneel zijn met betrekking tot cellulose zoals epichloorhydrien worden toegepast.A fourth type of absorbent suitable for the present invention is cross-linked carboxymethyl cellulose (CMC). Suitable cross-linked carboxymethyl cellulose products are those which can be prepared by heat treatment or wet cross-linking of the sodium salt of carboxymethyl cellulose with from about 0.5 to about 1 carboxymethyl group per each α / hyd hydrochloride unit. When cross-linking wet, reagents that are bifunctional with regard to cellulose such as epichlorohydrin can be used.

Een representatieve werkwijze voor de bereiding van absorptiemiddel van de groep verknoopte carboxymethylcellu-20 1 lose is verhitting van de fijnverdeelde deeltjesvorm van in water oplosbaar alkalimetaalzout van carboxymethylcellulose met ongeveer 0,5 tot ongeveer 1 carboxymethylgroep per elke anhydroglucose-eenheid tot een temperatuur tussen ongeveer 130°C en ongeveer 210°C, in het algemeen enkele minuten tot 25 enkele uren, voor het verkrijgen van produkten, die hm fysisch uiterlijk behouden indien droog, maar indien gesuspendeerd in water een verminderde oplosbaarheid vertonen en een nieuw vermogen om water te absorberen voor het vormen van gezwollen geldeeltjes, zoals meer gedetailleerd beschre-50 ven in het Amerikaanse octrooischrift 2.639.239. De deeltjes kunnen, wanneer zij niet van de gewenste afmeting zijn, fijngemaakt worden tot een poeder met een deeltjesgrootte van bij voorkeur in het traject van ongeveer 50 micrometer tot 1000 micrometer. Geschikt verknoopte carboxymethylcel-55 lulose-produkten zijn verkrijgbaar als AQUASORB bij Hercules.A representative process for preparing absorbent from the group of cross-linked carboxymethylcellulose-20 1 lose is heating the particulate form of water-soluble alkali metal salt of carboxymethyl cellulose with about 0.5 to about 1 carboxymethyl group per each anhydroglucose unit to a temperature between about 130 ° C and about 210 ° C, generally from several minutes to several hours, to obtain products which retain their physical appearance when dry, but when suspended in water exhibit reduced solubility and a new ability to absorb water for forming swollen gel particles, as described in more detail in U.S. Pat. No. 2,639,239. The particles, when not of the desired size, can be comminuted into a powder having a particle size preferably in the range of about 50 microns to 1000 microns. Suitably cross-linked carboxymethyl cell-55 lulose products are available as AQUASORB from Hercules.

De matrix in het absorptiemiddelprodukt van de onderhavige uitvinding bevat een elastomeer of een thermoplas-' tisch polymeer. Het elastomeer is bij voorkeur een ther-40 plastisch-elastomeer blokcopolymeer, maar kan ook natuur- 8005908 13 rubber, synthetische rubber zoals styreen-butadieen-rubber en dergelijke zijn, die elastisch zijn en die glasover-gangstemperaturen bezitten beneden ongeveer -10°C. Het thermoplastische polymeer is bij voorkeur een copolyester, 5 maar kan ook polypropeen, pclyetheen, enz. zijn. De matrix kan ook een mengsel zijn van bepaalde elastomeren en thermoplastische polymeren, zoals hierna beschreven.The matrix in the absorbent product of the present invention contains an elastomer or a thermoplastic polymer. The elastomer is preferably a ther-40 plastic-elastomer block copolymer, but may also be natural rubber, synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber and the like, which are elastic and have glass transition temperatures below about -10 ° C . The thermoplastic polymer is preferably a copolyester, but may also be polypropylene, pclyethylene, etc. The matrix can also be a mixture of certain elastomers and thermoplastic polymers, as described below.

De thermoplastische-elastomere blokcopolymeren zijn die met een thermoplastisch blok, gewoonlijk aangeduid als 10 A blokken en rubberachtige blokken, gewoonlijk aangeduid als B blokken. Een geschikte groep van blokcopolymeren omvat die met thermoplastische eindstandige blokken en rubberachtige midden blokken en aangeduid als A-B-A blokcopolymeren. De uitdrukking "A-B-A" blokcopolymeren is bestemd alle varia-15 ties van blokcopolymeren te omvatten met rubberachtige mid-denblökken en thermoplastische eindstandige blokken. Derhalve is het bestemd copolymeren te omvatten, die soms aangeduid worden als A-B-G blokcopolymeer, waarin G eveneens een thermoplastisch eindstandig blok is, evenwel een 20 van A verschillend polymeer. Het is eveneens bestemd lineaire, vertakte en radiale blokcopolymeren te omvatten. De radiale blokcopolymeren kunnen worden aangeduid als (A-B^· X, waarin X een polyfunctioneel atoom of molecuul is en waarin (A-B) zich verspreidt vanuit X op een zodanige wijze dat A 25 een eindstandig blok is. Tot een andere geschikte groep blokcopolymeren behoren die, waarin B een eindstandig blok vormt in plaats van een middenblok en die soms worden aangeduid als "A-B" of "enkelvoudige" blokcopolymeren. De uitdrukking "blokcopolymeer" zonder kwalificatie is bestemd om 30 zowel de copolymeren van het type A-B-A en A-B te omvatten.The thermoplastic elastomeric block copolymers are those with a thermoplastic block, commonly referred to as 10 A blocks, and rubbery blocks, commonly referred to as B blocks. A suitable group of block copolymers includes those having thermoplastic terminal blocks and rubbery center blocks and designated A-B-A block copolymers. The term "A-B-A" block copolymers is intended to include all variations of block copolymers with rubbery midblocks and thermoplastic terminal blocks. Therefore, it is intended to include copolymers, sometimes referred to as A-B-G block copolymer, wherein G is also a thermoplastic terminal block, but a polymer different from A. It is also intended to include linear, branched and radial block copolymers. The radial block copolymers can be referred to as (AB ^ X, where X is a polyfunctional atom or molecule and where (AB) spreads from X in such a way that A is a terminal block. Another suitable group of block copolymers include wherein B forms a terminal block instead of a center block and are sometimes referred to as "AB" or "single" block copolymers The term "block copolymer" without qualification is intended to include both ABA and AB copolymers.

Het thermoplastische "A" blok is in het algemeen een polymeer van alkenylarenen, bij voorkeur van styreen of styreenhomologen en analogen zoals a-methylstyreen, 5-tert.butylstyreen, 4-methylstyreen, 3,5-diethylstyreen, 35 3,5-di-n-butylstyreen, 4-(4-fenyl-n-butyl)styreen, 2-ethyl- 4—benzylstyreen, 4-cyclohexylstyreen, 4-n-propylstyreen vinyltolueen en dergelijke.The thermoplastic "A" block is generally a polymer of alkenylarenes, preferably of styrene or styrene homologs and analogs such as α-methylstyrene, 5-tert-butylstyrene, 4-methylstyrene, 3,5-diethylstyrene, 3,5-di n-butylstyrene, 4- (4-phenyl-n-butyl) styrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-n-propylstyrene vinyl toluene and the like.

Het rubberachtige "B" blok is een polymeer van een geconjugeerd alifatisch dieen met 4 tot ongeveer 6 koolstof-40 atomen of van een alkeen met 2 tot ongeveer 6 koolstofato- fin η n on ♦ 14 men. Tot geschikte geconjugeerde dienen behoren butadieen, isopreen, 1,3-pentadieen, 1,3-hexadieen, 2,3-dimethylbuta-dieen en dergelijke. De dienen, die de voorkeur verdienen, zijn butadieen en isopreen. Tot geschikte alkenen behoren 5 etheen, buteen, propeen en dergelijke.The rubbery "B" block is a polymer of a conjugated aliphatic diene of 4 to about 6 carbon-40 atoms or of an olefin of 2 to about 6 carbon atoms on n on 14 in one. Suitable conjugated dienes include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 2,3-dimethylbutadiene and the like. The preferred dienes are butadiene and isoprene. Suitable olefins include ethylene, butene, propylene and the like.

In het radiale blokcopolymeer (A-B^ X, kan X een organisch of anorganisch polyfunctioneel atoom of molecuul zijn en is n een geheel getal met dezelfde waarde als de functionele groep oorspronkelijk aanwezig in X. n is ge-10 woonlijk ten minste 3 en veelal 4 of 5» maar is niet daartoe beperkt. Bovendien omvat het een meer complex radiaal blokcopolymeersysteem beschreven in het artikel "New Rubber is Backed by Stars," in Chemical Week, 11 June, 1975» blz. 55.In the radial block copolymer (AB ^ X, X may be an organic or inorganic polyfunctional atom or molecule and n is an integer with the same value as the functional group originally present in X. n is usually at least 3 and often 4 or 5 »In addition, it includes a more complex radial block copolymer system described in the article" New Rubber is Backed by Stars, "in Chemical Week, June 11, 1975» p. 55.

15 Geschikte thermoplastische rubberblokcopolymeren wor den bereid door trapsgewijze oplospolymerisatie van de componenten. De samenstellingen en eigenschappen van blokcopo-lymeren zijn uitvoerig beschreven in de literatuur, zoals bijvoorbeeld "Thermoplastic Rubber (A-B-A Block Copolymers) 20 in Adhesives" door J.T. Harlan c.s., in "Handbook ofSuitable thermoplastic rubber block copolymers are prepared by stepwise solution polymerization of the components. The compositions and properties of block copolymers have been extensively described in the literature, such as, for example, "Thermoplastic Rubber (A-B-A Block Copolymers) in Adhesives" by J.T. Harlan et al., In "Handbook of

Adhesives" redacteur Irving Skeist, Van Nostrand Reinhold Co., New York, Second Edition (1977)» blz. 304-350; "Rubber-Related Polymers, I. Thermoplastic Elastomers" door W.R. Hendricks c.s., in "Rubber Technology" redacteur 25 Maurice Morton, Van Nostrand Reinhold Co., New York (1975)» blz. 5^5—555 en de Amerikaanse octrooischriften 5.521.635» 5.519.585» 5.787.551 en 3.281.383 en voor A-B blokcopoly-meren de Amerikaanse octrooischriften 3*519.585 en 3.787.551.Adhesives "editor Irving Skeist, Van Nostrand Reinhold Co., New York, Second Edition (1977)" pp. 304-350; "Rubber-Related Polymers, I. Thermoplastic Elastomers" by WR Hendricks et al, in "Rubber Technology" Editor 25 Maurice Morton, Van Nostrand Reinhold Co., New York (1975), pages 5-5555 and U.S. patents 5,521,635, 5,519,585, 5,787,551 and 3,281,383, and for AB block copolymers, U.S. patents. 3 * 519,585 and 3,787,551.

30 In de geschikte blokcopolymeren heeft het afzonder lijke "A" blokgedeelte een aantal gemiddelde molecuulge-wicht van ten minste 6,000, bij voorkeur in het traject van ongeveer 8.000 tot 30.000 en heeft het "B" blokgedeelte een aantal gemiddelde molecuulgewicht bij voorkeur in het tra-35 ject van ongeveer 45.000 tot ongeveer 180.000. De "A" blokken vormen ongeveer 5 tot ongeveer 50 %, bij voorkeur ongeveer 10 tot ongeveer 30 gew.% van het blokcopolymeer. Het aantal gemiddelde molecuulgewicht van het blokcopolymeer ligt bij voorkeur in het traject van ongeveer 75.000 tot 40 200.000 voor lineaire copolymeren en bij voorkeur in het 8005908 15 traject van ongeveer 125.000 tot 400.000 voor radiale copolymeren.In the appropriate block copolymers, the individual "A" block portion has a number average molecular weight of at least 6,000, preferably in the range of about 8,000 to 30,000, and the "B" block portion has a number average molecular weight, preferably in the range -35 ject from about 45,000 to about 180,000. The "A" blocks make up about 5 to about 50%, preferably about 10 to about 30% by weight, of the block copolymer. The number average molecular weight of the block copolymer is preferably in the range of about 75,000 to 40,000,000 for linear copolymers, and preferably in the 8005908 range of about 125,000 to 400,000 for radial copolymers.

V/anneer het "A" "blok polystyreen is en het "B" blok een butadieenpolymeer is, kan het polymeer worden aange-5 duid als een S-B-S of S-B polymeer, en wanneer het "A" blok een styreenpolymeer is en het "B" blok een isopreen-polymeer, kan het polymeer worden aangeduid als een S-I-S of S-I polymeer. Veel van de blokcopolymeren zijn in deBefore the "A" "block is polystyrene and the" B "block is a butadiene polymer, the polymer can be referred to as an SBS or SB polymer, and when the" A "block is a styrene polymer and the" B Block an isoprene polymer, the polymer can be referred to as a SIS or SI polymer. Many of the block copolymers are in the

Cr) handel verkrijgbaar onder handelsnamen zoals Kratonv ^1102 10 en 1107 (beide lineair Shell Chemical Co.), Solprene^^4l8 en 420 (beide radiaal) en Solprene^^ 3112 en 1205 (beide enkelvoudig; Phillips Petroleum Co.).Cr) commercially available under trade names such as Kraton® 1102 and 1107 (both linear Shell Chemical Co.), Solprene® 418 and 420 (both radial) and Solprene® 3112 and 1205 (both single; Phillips Petroleum Co.).

Omvat door het kader van de thermoplastische elastome-re A-B-A of A-B blokcopolymeren zijn bepaalde mengsels van 15 A-B-A of A-B blokcopolymeren zoals hiervoor gedefinieerd en copolyesters, zoals hierna gedefinieerd. De mengsels, die beoogd worden omvat te worden door het kader van de thermoplastische elastomere A-B-A of A-B blokcopolymeer-aandui-ding zijn die met in hoofdzaak elastische eigenschappen en 20 waarin het A-B-A of A-B blokcopolymeer ten minste ongeveer 55 gew.;ö is en de copolyester dienovereenkomstig niet groter is dan 45 gew.%.Included within the scope of the thermoplastic elastomeric A-B-A or A-B block copolymers are certain blends of 15 A-B-A or A-B block copolymers as defined above and copolyesters as defined below. The blends contemplated to be included within the scope of the thermoplastic elastomeric ABA or AB block copolymer designation are those having substantially elastic properties and wherein the ABA or AB block copolymer is at least about 55 weight percent and the copolyester accordingly does not exceed 45% by weight.

De thermoplastische copolyester is in hoofdzaak een polymeer van ten minste twee identificeerbare estereenhe-25 den, die kunnen worden voorgesteld door de formules 4 en 5» waarin X en X' kernen van dicarbonzuren zijn en I en T’ kernen van alifatische diolen zijn. De verschillende ester-eenheden kunnen ontstaan uit de condensatie van (a) twee verschillende zuren met hetzelfde diol, (b) twee verschil-30 lende diolen met hetzelfde zuur of (c) twee verschillende zuren en twee verschillende diolen. Onder "co-polyesters" worden willekeurige en gesegmenteerde polyesters verstaan, alsmede copolyesters met afwisselende eenheden gevormd door copolymerisatie. Onder ‘'willekeurig" wordt verstaan, dat 35 he estereenheden gewoonlijk niet in een bepaald patroon zijn. Onder "gesegmenteerd" wordt verstaan, dat er een po-lymeerblok is van een gegeven estereenheid verenigd met een polymeerblok van een andere estereenheid door een esterbin-ding. In het algemeen is een estereenheid van de copoly-40 ester sterk kristallijn en een aanzienlijk minder kristal- 16 lijn of zelfs niet-kristallijn.The thermoplastic copolyester is primarily a polymer of at least two identifiable ester units which can be represented by formulas 4 and 5 wherein X and X 'are dicarboxylic acid cores and I and T' are aliphatic diol cores. The different ester units may arise from the condensation of (a) two different acids with the same diol, (b) two different diols with the same acid or (c) two different acids and two different diols. By "co-polyesters" are meant random and segmented polyesters, as well as copolyesters with alternating units formed by copolymerization. By "random" is meant that the ester units are usually not in a particular pattern. "Segmented" means that there is a polymer block of a given ester unit joined with a polymer block of another ester unit by an ester bond. In general, an ester unit of the copoly-40 ester is highly crystalline and considerably less crystalline or even non-crystalline.

Onder de aromatische en alifatische dicarbonzuren, geschikt voor copolyesters, zijn tereftaalzuur, isoftaalzuur, oxaalzuur, maleïnezuur, barnsteenzuur, glutaarzuur, adipine-5 zuur, kurkzuur, azelaïnezuur, sebacinezuur en dergelijke.Among the aromatic and aliphatic dicarboxylic acids suitable for copolyesters are terephthalic, isophthalic, oxalic, maleic, succinic, glutaric, adipic, turmeric, azelaic, sebacic, and the like.

Tot alifatische diolen, die gebruikt worden in de polyesters, behoren ethyleenglycol, propyleenglycol, diethyleen-glycol, dipropyleenglycol, butyleenglycol, tetramethyleen-glycol, trimethyleenglycol, en dergelijke. Alifatische dio-10 len, die de voorkeur verdienen, zijn alkyleendiolen met rechte keten met 2 tot 4 koolstofatomen.Aliphatic diols used in the polyesters include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, tetramethylene glycol, trimethylene glycol, and the like. Preferred aliphatic diols are straight chain alkylene diols having 2 to 4 carbon atoms.

Als representatieve copolyesters kunnen de volgende vermeld worden: Poly(ethyleen tereftalaat-co-ethyleen-azelaat), poly(ethyleen tereftalaat-co-butyleen-adipaat), 15 poly(ethyleen tereftalaat-co-1,2-propyleen-tereftdlaat), poly(butyleen tereftalaat-co-butyleen isoftalaat), poly(ethyleen tereftalaat-co-ethyleen sebacaat), poly(ethy~ leen tereftalaat-co-tetramethyleen tereftalaat), polyethyleen tereftalaat-co-ethyleen adipaat), poly(ethyleen te-20 reftalaat-co-trimethyleen tereftalaat) en dergelijke, met inbegrip van polyesters beschreven op blz. 77-80 van "Encyclopedia of Polymers, Science and Technology," Vol.As representative copolyesters, the following can be mentioned: Poly (ethylene terephthalate-co-ethylene azelate), poly (ethylene terephthalate-co-butylene adipate), poly (ethylene terephthalate-co-1,2-propylene terephthalate), poly (butylene terephthalate-co-butylene isophthalate), poly (ethylene terephthalate-co-ethylene sebacate), poly (ethylene terephthalate-co-tetramethylene terephthalate), polyethylene terephthalate-coethylene adipate), poly (ethylene te-20 rephthalate-co-trimethylene terephthalate) and the like, including polyesters described on pages 77-80 of "Encyclopedia of Polymers, Science and Technology," Vol.

XI, John Wiley & Sons (1977). Willekeurige copolyesters kunnen veelal geïdentificeerd worden door de relatieve hoe-25 veelheden van de samenstellende diolen en zuren zoals in het Amerikaanse octrooischrift 5*699.189. Dergelijke polyesters vallen eveneens binnen de omvang van geschikt matrix polymeer.XI, John Wiley & Sons (1977). Random copolyesters can often be identified by the relative amounts of the constituent diols and acids as in U.S. Patent 5,699,189. Such polyesters also fall within the scope of a suitable matrix polymer.

De copolyesters bezitten gewoonlijk een thermische 50 verwekingstemperatuur beneden ongeveer 225°C« De copolyesters, die de voorkeur verdienen, hebben een extrusie-temperatuur binnen het traject van ongeveer 165 tot ongeveer 219°C. Geschikte copolyesters kunnen gekenmerkt worden door een koppel-eigenschap, die gemeten kan worden door 55 gebruik in een registrerende koppel-dynamometer (Plasti-Corder^^ EPL-V750 vervaardigd door C.W. Brabender Co., Hackensack, N.J.). Indienverwerkt bij 75 omwentelingen per minuut bij 216°C onder toepassing van een REE 6 mengkop, zullen geschikte copolyesters een koppelwaarde vertonen van 40 minder dan ongeveer 10000 meter gram, bij voorkeur in het 8005908 17 traject van ongeveer 200 tot ongeveer 600 meter gram bij deze temperatuur. Deze waarden kunnen worden omgezet tot poisen door toepassing van de volgende formule koppel x 388 - = poise o.p.m.The copolyesters usually have a thermal softening temperature below about 225 ° C. The preferred copolyesters have an extrusion temperature within the range of about 165 to about 219 ° C. Suitable copolyesters can be characterized by a torque property, which can be measured by use in a recording torque dynamometer (Plasti-Corder EPL-V750 manufactured by C.W.Brabender Co., Hackensack, N.J.). When processed at 75 rpm at 216 ° C using a REE 6 mixing head, suitable copolyesters will exhibit a torque value of less than about 10,000 meters grams, preferably in the 8005908 range from about 200 to about 600 meters grams at this temperature. These values can be converted to poisen by applying the following formula torque x 388 - = poise o.p.m.

5 Indien uitgedrukt in poisen zullen dus de esters kop- peleigenschappen van minder dan ongeveer 5200 poise, bij voorkeur ongeveer 1000 tot 3600 poise vertonen. In het algemeen liggen de copolyesters met de hiervoor vermelde geschikte eigenschappen, in het aantal gemiddelde molecuul-10 gewichtstraject van ongeveer 20.000 tot 200,000, bij voorkeur ongeveer 30.000 tot 75*000.Thus, when expressed in poisen, the esters will exhibit coupling properties of less than about 5200 poise, preferably about 1000 to 3600 poise. Generally, the copolyesters having the aforementioned suitable properties are in the number average molecular weight range from about 20,000 to 200,000, preferably about 30,000 to 75,000.

Copolyesters kunnen bereid worden volgens gebruikelijke condensatie polymerisatiemethoden, zoals verestering van dicarbonzuren of zuurderivaten, bijvoorbeeld esters of 15 zuurhalogeniden, met diolen, gewoonlijk bij temperaturen in het traject van ongeveer 150 tot 250°C, evenwel soms bij 280°C onder vorming van een copolyester polymeer. De reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd bij aanwezigheid van overmaat diol om verlies aan diol tijdens de co-destillatie 20 met vrijgemaakt reactiewater te compenseren; de reactie kan worden uitgevoerd bij aanwezigheid van katalysatoren.Copolyesters can be prepared by conventional condensation polymerization methods, such as esterification of dicarboxylic acids or acid derivatives, for example esters or acid halides, with diols, usually at temperatures in the range of about 150 to 250 ° C, but sometimes at 280 ° C to form a copolyester polymer. The reaction is usually carried out in the presence of excess diol to compensate for loss of diol during the co-distillation with liberated reaction water; the reaction can be carried out in the presence of catalysts.

Een andere methode voor de uitvoering van de reactie is ester-uitwisseling onder toepassing van diolen met di-carbonzuurdiesters of onder toepassing van dicarbonzuren 25 met dioldiesters. Deze en andere methoden zijn bijvoorbeeld beschreven in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. II, blz. 88-113*Another method of carrying out the reaction is ester exchange using diols with dicarboxylic acid diesters or using dicarboxylic acids with diol diesters. These and other methods are described, for example, in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. II, pp. 88-113 *

Gesegmenteerde copolyesters, geschikt als matrix-ma-terialen, kunnen ook bereid worden onder toepassing van 30 soortgelijke methoden toegepast op een trapsgewijze wijze. Bij een representatieve methode wordt een alkyldiester van een of meer dicarbonzuren met een laag molecuulgewicht verhit met een geschikte diol met lange keten en overmaat korte keten bij aanwezigheid van een katalysator bij onge-35 veer 150 tot 200°C onder destillatie van de bij de uitwisseling gevormde alcohol met laag molecuulgewicht. De verhitting wordt voortgezet tot de aleoholontwikkeling voltooid is voor het verkrijgen van een voorpolymeer met zeer laag molecuulgewicht, dat omgezet kan worden tot een ge- 8005908 18 segmenteerde copolyester met hoog molecuulgewicht door het voorpolymeer te verhitten met een diol met lange keten en de overmaat diol met korte keten te destilleren, bij voorkeur bij verminderde druk en verhoogde temperaturen bij aan-5 wezigheid van anti-oxydatiemiddelen. Representatieve bereidingen kunnen worden aangetroffen in de Amerikaanse oc-trooischriften 3.832.314· en 3*952.326. Geschikte polymeren zijn eveneens in de handel verkrijgbaar onder de VPE namen bij Goodyear Tire & Rubber Company, onder KODAR^ namen 10 bij Eastman Chemical Company en DYVAX^ namen bij E.I, du Pont de Nemours & Co., Ine.Segmented copolyesters, suitable as matrix materials, can also be prepared using similar methods employed in a stepwise fashion. In a representative method, an alkyl diester of one or more low molecular weight dicarboxylic acids is heated with a suitable long chain and excess short chain diol in the presence of a catalyst at about 150 to 200 ° C while distilling the exchange formed low molecular weight alcohol. Heating is continued until alcohol development is complete to obtain a very low molecular weight prepolymer which can be converted to a high molecular weight 8005908 18 segmented copolyester by heating the prepolymer with a long chain diol and the excess diol short chain distillation, preferably at reduced pressure and elevated temperatures in the presence of antioxidants. Representative preparations can be found in U.S. Pat. Nos. 3,832,314 and 3 * 952,326. Suitable polymers are also commercially available under the VPE names from Goodyear Tire & Rubber Company, under KODAR® names from Eastman Chemical Company and DYVAX® names from E.I. du Pont de Nemours & Co., Ine.

Binnen het. kader van copolyesters vallen bepaalde mengsels van copolyesters en A-B-A of A-B blokpolymeren.Inside the. Copolyesters include certain blends of copolyesters and A-B-A or A-B block polymers.

Bij dergelijke mengsels, wat mengsels zijn met in hoofdzaak 15 kunststoffilm-vormende eigenschappen, ligt het blokcopoly-meer in het traject van ongeveer 75.000 tot 200.000 voor lineaire copolymeren en 125.000 tot 400.000 voor radiale copolymeren. De mengsels, die binnen het kader van de copolyesters vallen, zijn die, waarin de copolyestercomponent 20 de overwegende component is met 55 tot 95 gew.% en de blok-copolymeercomponent de ondergeschikte component is met 45 tot 5 gew.%.In such blends, which are blends having substantially 15 plastic film-forming properties, the block copolymer ranges from about 75,000 to 200,000 for linear copolymers and 125,000 to 400,000 for radial copolymers. The blends falling within the scope of the copolyesters are those in which the copolyester component 20 is the major component by 55 to 95% by weight and the block copolymer component is the minor component by 45 to 5% by weight.

Het absorberende produkt van de onderhavige uitvinding kan volgens verschillende werkwijzen bereid worden, waarbij 25 bij geen ervan het gebruik van een water bevattende omgeving noodzakelijk is, waardoor de noodzaak van uitgebreide droogmethoden geëlimineerd wordt. De werkwijze, die de voorkeur verdient, kan afhangen van het in het bijzonder toegepaste absorptiemiddel of wanneer het gewenst is het 30 absorptiemiddel op slechts één oppervlak te hebben.The absorbent product of the present invention can be prepared by various methods, none of which require the use of an aqueous environment, thereby eliminating the need for extensive drying methods. The preferred method may depend on the particular absorbent used or when it is desired to have the absorbent on only one surface.

Wanneer het absorptiemiddel stabiel is tot de extru-sietemperatuur van het matrixpolymeer en/of wanneer het deeltjesvormige absorptiemiddel gedispergeerd moet worden door de matrix in plaats van op een oppervlak, kan het pro-35 dukt vervaardigd worden door extrusie. Enkele absorptiemid-delen, die extrudeerbaar zijn, zijn polyacrylaat zoals hiervoor gedefinieerd, gesulfoneerd polystyreen, poly(alkyleen-oxide) en dergelijke.When the absorbent is stable to the extrusion temperature of the matrix polymer and / or when the particulate absorbent is to be dispersed through the matrix rather than on a surface, the product can be manufactured by extrusion. Some extruders which are extrudable are polyacrylate as defined above, sulfonated polystyrene, poly (alkylene oxide) and the like.

Bij toepassing van de extrusiemethode worden het ma-40 trixpolymeer en het absorberende polymeer grondig met el- 8005908 19 kaar gemengd en geëxtrudeerd. Vooraf mengen is in hoge mate gewenst, wanneer er een hoge vulling van het absorptie-middel moet zijn. Wanneer het niveau van het te disperge-ren absorptiemiddel laag is, dat wil zeggen ongeveer 5 tot 5 15 gew.dln per 100 gew.dln matrixpolymeer, dan kunnen de componenten direkt aan de extrusie-inrichting zonder vooraf mengen worden toegevoerd. Het verdient echter de voorkeur, dat het absorberende polymeer en het matrixpolymeer vooraf gemengd worden onder verwarming tot een gelijkmatige dis-10 persie van het deeltjesvormige absorptiemiddel in het gesmolten matrixpolymeer en het verkregen gelijkmatige mengsel na het koelen wordt gekorreld, gemalen, geschilferd of op andere wijze in afmeting wordt verminderd, die geschikt is voor het toevoeren aan een extrusie-inrichting of het ge-15 smolten mengsel kan direkt aan de extrusie-inrichting worden toegevoerd en de extrusie worden uitgevoerd voor het verkrijgen van een niet-uiteenvallend absorberend produkt, dat een in water onoplosbaar, nagenoeg niet-zwellende matrix van een thermoplastisch of een thermoplastisch-elastomeer 20 polymeer bevat met daardoor gedispergeerd deeltJesvormig, in water onoplosbaar, evenwel in water zwelbaar organisch polymeer absorberend middel in de vorm van een film, filament, buis of andere extrudeerbare vorm. Bij deze werkwijze is het absorptiemiddel bij voorkeur in de vorm van een poe-25 der, dat wil zeggen een deeltjesgrootte van 1000 micrometer in diameter of minder. De voormenging kan bij voorkeur worden uitgevoerd binnen het temperatuurtraject van ongeveer 66 tot 135°C. Wanneer het matrixpolymeer thermoplastisch is is het traject ongeveer 107 tot 135°C. De extrusie wordt JO bij. voorkeur uitgevoerd in een temperatuurtraject van ongeveer 150 tot ongeveer 232°C. Wanneer het de extrusie betreft van een thermoplastisch polymeer is gevonden, dat hoewel niet essentieel, de toevoeging van een ondergeschikte hoeveelheid, bijvoorbeeld ongeveer 5 tot ongeveer 10 35 gew.dln per 100 gew.dln thermoplastisch matrixpolymeer van een A-B-A blokpolymeer gewenst is om de extrusie te vergemakkelijken. De extrusiemethode is bijzonder geschikt voor het verkrijgen van een niet-uiteenvallend absorberend produkt in de vorm van zeer dunne films en monofilamenten. Het 40 produkt zal het absorptiemiddel erdoor gedispergeerd bevat- 8005908When using the extrusion method, the ma-40 trix polymer and the absorbent polymer are thoroughly mixed with each other and extruded. Premixing is highly desirable when there is a high filling of the absorbent. When the level of the absorbent to be dispersed is low, i.e., about 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the matrix polymer, the components can be fed directly to the extruder without premixing. It is preferred, however, that the absorbent polymer and the matrix polymer be premixed with heating to a uniform dispersion of the particulate absorbent in the molten matrix polymer and the resulting uniform mixture be granulated, ground, flaked or otherwise after cooling. size is reduced, which is suitable for feeding to an extruder, or the molten mixture can be fed directly to the extruder and the extrusion is carried out to obtain a non-disintegrating absorbent product, which a water-insoluble, substantially non-swelling matrix of a thermoplastic or a thermoplastic elastomer polymer containing particulate dispersion thereby dispersed, however, water-insoluble, but water-swellable, organic polymeric absorbent in the form of a film, filament, tube or other extrudable shape. In this method, the absorbent is preferably in the form of a powder, ie a particle size of 1000 microns in diameter or less. The premixing can preferably be carried out within the temperature range of about 66 to 135 ° C. When the matrix polymer is thermoplastic, the range is about 107 to 135 ° C. The extrusion becomes JO at. preferably conducted in a temperature range from about 150 to about 232 ° C. When it comes to the extrusion of a thermoplastic polymer, it has been found that although not essential, the addition of a minor amount, for example about 5 to about 10 parts by weight per 100 parts by weight of a thermoplastic matrix polymer of an ABA block polymer, is desirable to facilitate the extrusion. to ease. The extrusion method is particularly suitable for obtaining a non-disintegrating absorbent product in the form of very thin films and monofilaments. The product will contain the absorbent dispersed by it - 8005908

C.\JC. \ J

ten, zoals blijkt uit de fig. 1, 3 en 5·as shown in Figs. 1, 3 and 5

De extrudeerbare preparaten, die bij voorkeur gevormd worden door vooraf mengen en (a) thermoplastisch-elastomeer matrixpolymeer of thermoplastisch matrixpolymeer en (b) 3 deeltjesvormig polymeer absorptiemiddel bevatten, vormen een aspect van de onderhavige uitvinding. Het preparaat kan ondergeschikte hoeveelheden produkten bevatten, die in het algemeen worden toegevoegd aan extrudeerbare film vormende preparaten. Voorbeelden van dergelijke toevoegsels zijn 10 anti-oxydatiemiddelen zoals 2,5-di-tert.amylhydrochinon, zinkzouten van alkyldithiocarbamaten; vulstoffen en pigmenten zoals zinkoxide, titaandioxide, calciumcarbonaat en dergelijke. Naast de gebruikelijke toevoegsels kunnen kleine hoeveelheden bevochtigingsmiddelen worden opgenomen, 15 die de initiëring van de waterige fluïdumopname door het absorptiemiddel vergemakkelijken. In de preparaten, waarin de matrixpolymeercomponent thermoplastisch is (zonder elastomere eigenschappen), kan een zeer kleine hoeveelheid, tot ongeveer 10 %, van het thermoplastische-elastomere blok- . 20 copolymeer (A-B-A of A-B blokcopolymeer) beschreven voor de mengselsamenstellingen, opgenomen worden zonder wezenlijke verandering van de eigenschappen van het plastische matrixpolymeer. In het algemeen bevatten de extrudeerbare preparaten ongeveer 5 tot ongeveer 200 delen polymeer absorptie-25 middel per 100 gew.dln matrixpolymeer.The extrudable compositions, which are preferably formed by premixing and contain (a) thermoplastic elastomer matrix polymer or thermoplastic matrix polymer and (b) 3 particulate polymer absorbent, are an aspect of the present invention. The composition may contain minor amounts of products, which are generally added to extrudable film-forming compositions. Examples of such additives are antioxidants such as 2,5-di-tert-amylhydroquinone, zinc salts of alkyl dithiocarbamates; fillers and pigments such as zinc oxide, titanium dioxide, calcium carbonate and the like. In addition to the usual additives, small amounts of wetting agents can be included, which facilitate the initiation of the aqueous fluid uptake by the absorbent. In the compositions, in which the matrix polymer component is thermoplastic (without elastomeric properties), a very small amount, up to about 10%, of the thermoplastic elastomeric block. Copolymer (A-B-A or A-B block copolymer) described for the blend compositions, are incorporated without substantially altering the properties of the plastic matrix polymer. Generally, the extrudable compositions contain about 5 to about 200 parts of polymeric absorbent per 100 parts by weight of the matrix polymer.

Extrudeerbare preparaten, die de voorkeur verdienen, zijn die, die synthetische polyacrylaten en een thermo-plastisch-elastomeer A-B-A of A-B blokcopolymeermatrix-po-lymeer of een synthetisch polyacrylaat en een copolyester-30 matrixpolymeer bevatten. Zoals hiervoor aangegeven, omvat de uitdrukking "acrylaat" polymeren, die een zuurester, amide of zoutacrylaatgroep of mengsels daarvan bevatten.Preferred extrudable compositions are those containing synthetic polyacrylates and a thermoplastic elastomer A-B-A or A-B block copolymer matrix polymer or a synthetic polyacrylate and a copolyester-matrix polymer. As indicated above, the term "acrylate" includes polymers containing an acid ester, amide or salt acrylate group or mixtures thereof.

De preparaten van polyacrylaat en blokcopolymeer bevatten ongeveer 5 tot ongeveer 200 delen acrylaatpolymeer per 100 35 delen A-B-A of A-B blokcopolymeer, bij voorkeur ongeveer 20 tot 100 delen. De preparaten van polyacrylaat en copoly-ester bevatten 5 tot ongeveer 500 delen acrylaatpolymeer, bij voorkeur ongeveer 50 tot 150 delen per 100 delen co-polyester.The polyacrylate and block copolymer compositions contain about 5 to about 200 parts of acrylate polymer per 100 parts of A-B-A or A-B block copolymer, preferably about 20 to 100 parts. The polyacrylate and copolyester formulations contain from 5 to about 500 parts of an acrylate polymer, preferably from about 50 to 150 parts per 100 parts of copolyester.

40 Het extrudeerbare preparaat kan ook worden toegepast 8005908 21 volgens een hete smelt-giettechniek. Dus in plaats van het gesmolten mengsel te koelen en voor extrusie te korrelen, kan het gesmolten preparaat gegoten worden voor de vervaardiging van een vrije film of van een bekleding op een sub-5 straat.The extrudable preparation can also be used 8005908 21 using a hot melt casting technique. Thus, instead of cooling the molten mixture and granulating for extrusion, the molten preparation can be cast to produce a free film or a coating on a substrate.

Een andere methode, waarbij een produkt gelijkmatig gedispergeerd kan worden door de matrix is bijzonder geschikt voor de bereiding van elastomere film. Deze methode beoogt een oplosmiddel gietpreparaat, waarin de rubber of 10 het thermoplastische elastomeer, polymeer absorptiemiddel en anti-oxydatiemiddelen in een organisch oplosmiddel gedispergeerd zijn. Het preparaat wordt gegoten op een geschikt oppervlak onder toepassing van gebruikelijke metho- wordt den, het oplosmiddel/verdampt voor het verkrijgen van een 15 elastische film met absorberend polymeer gelijkmatig erdoor gedispergeerd. Geschikte oplosmiddelen voor de giet-preparaten zijn in het algemeen aromatische koolwaterstoffen of alkanen in het bijzonder tolueen, xyleen, benzeen, heptaan en dergelijke. De preparaten bevatten gewoonlijk 20 eveneens anti-oxydatiemiddelen. Tot gebruikelijke anti-oxydatiemiddelen behoren zink-dibutyldithiocarbamaat, 2,5-di-tert.butylhydrochinon, 2,5-di-tert.amylhydrochinon en dergelijke.Another method in which a product can be uniformly dispersed throughout the matrix is particularly suitable for the preparation of elastomeric film. This method contemplates a solvent casting composition in which the rubber or the thermoplastic elastomer, polymeric absorbent and antioxidants are dispersed in an organic solvent. The composition is poured onto a suitable surface using conventional methods, the solvent / evaporated to obtain an elastic film with absorbent polymer evenly dispersed throughout. Suitable solvents for the casting compositions are generally aromatic hydrocarbons or alkanes, especially toluene, xylene, benzene, heptane and the like. The preparations usually also contain antioxidants. Common antioxidants include zinc dibutyl dithiocarbamate, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone and the like.

Absorberende produkten, waarin het deeltjesvornige 25 absorptiemiddel in de eerste plaats gedragen wordt door de matrix op een oppervlak kunnen bereid worden volgens een werkwijze, waarbij de matrix eerst wordt gevormd en het absorptiemiddel daarop wordt verenigd. Deze werkwijze is toepasbaar bij de bereiding van het absorberende produkt 30 onafhankelijk van de chemische aard van het toegepaste absorberende polymeer.Absorbent products in which the particulate absorbent is primarily supported by the matrix on a surface can be prepared by a process in which the matrix is first formed and the absorbent is combined thereon. This method is applicable in the preparation of the absorbent product 30 regardless of the chemical nature of the absorbent polymer used.

Eén modificatie van deze algemene methode beoogt de vereniging van het absorberende polymeer praktisch op het tijdstip van vorming van de matrix. Bij deze werkwijze 35 wordt het matrixpolymeer geëxtrudeerd tot de een of andere beoogde vorm, in het algemeen een film of een monofilament, en het absorptiemiddel wordt aangebracht op het oppervlak van het gesmolten vel of filament. Eet absorptiemiddel wordt bij aanraking ten dele ingebed in het nog gesmolten 4-0 oppervlak en wordt permanent ingebed bij het koelen. De 8005908 22 bewerking kan worden uitgevoerd door modificatie van de extrusie-apparatuur op op zichzelf bekende wijzen. Voor het inbedden in een film kan het deeltjesvormige absorberende polymeer uitgespreid of verstoven worden op de film, als 5 deze het mondstuk verlaat. Voor het opnemen op het oppervlak van een filament kan een soortgelijke wijze worden toegepast onder toepassing van een mondstuk-adaptor. .One modification of this general method aims at the association of the absorbent polymer practically at the time of matrix formation. In this method, the matrix polymer is extruded into some intended form, generally a film or a monofilament, and the absorbent is applied to the surface of the molten sheet or filament. The absorbent is partially embedded in the still molten 4-0 surface upon contact and is permanently embedded in cooling. The 8005908 22 operation can be performed by modifying the extruding equipment in known manner. For embedding in a film, the particulate absorbent polymer can be spread or sprayed onto the film as it exits the nozzle. For recording on the surface of a filament, a similar manner can be used using a nozzle adapter. .

Bij een andere werkwijze wordt een voorgevormde matrix toegepast en wordt een oplosmiddel bekledingspreparaat ge-10 bruikt, dat een oplosmiddeleffect heeft op het oppervlak van de matrix, waardoor een partiele inbedding van het ab-sorptiemiddel tegelijkertijd met hechting wordt mogelijk gemaakt en het effect wordt permanent gemaakt door het materiaal door droogovens te leiden. Bij een van deze modifi-15 caties wordt een niet voor druk gevoelig kleefmiddelprepa-raat op het oppervlak van de geëxtrudeerde film of het ge-extrudeerde filament als laag aangebracht en het absorptie-middel wordt aangebracht op het oppervlak van de met oplosmiddel bevochtigde film voorafgaande aan de passage door 20 de ovens. Bij een dergelijke methode kan elk met organisch oplosmiddel als bekleding aan te brengen hechtpreparaat worden toegepast. Bij een tweede modificatie van deze algemene methode wordt een voor druk gevoelig klevend bekle-dingspreparaat als laag aangebracht op het vlak van de ge-25 extrudeerde film of het geëxtrudeerde filament, wordt het oplosmiddel uit de beklede film of het filament verwijderd en wordt het absorptiemiddel op het oppervlak aangebracht.In another method, a preformed matrix is used and a solvent coating composition is used, which has a solvent effect on the surface of the matrix, allowing partial embedding of the absorbent simultaneously with adhesion and the effect becomes permanent made by passing the material through drying ovens. In one of these modifications, a non-pressure sensitive adhesive composition is layered on the surface of the extruded film or the extruded filament, and the absorbent is applied to the surface of the solvent-wetted film beforehand to the passage through 20 ovens. In such a method, any adhesive composition to be coated with an organic solvent can be used. In a second modification of this general method, a pressure sensitive adhesive coating composition is coated on the face of the extruded film or the extruded filament, the solvent is removed from the coated film or filament and the absorbent is removed. applied to the surface.

Het absorptiemiddelprodukt bereid volgens een van de hiervoor genoemde methoden, in het bijzonder de produkten 30 in de vorm van films, kan verder gemodificeerd worden voor het vormen van een discontinu plat oppervlak. Een dergelijk oppervlak kan verknoopt zijn of kan reliëfpatronen bevatten van verhogingen en verdiepingen. Verknoopte films zijn van bijzondere waarde voor een betere opname-snelheid 35 van fluïda. De vervaardiging van absorberende produkten van films met discontinue oppervlakken kan worden uitgevoerd volgens op zichzelf bekende methoden.The absorbent product prepared by any of the aforementioned methods, in particular the products in the form of films, can be further modified to form a discontinuous flat surface. Such a surface may be cross-linked or may have relief patterns of elevations and depressions. Cross-linked films are of special value for better fluid uptake speed. The production of absorbent products from films with discontinuous surfaces can be carried out by methods known per se.

Voorbeeld IExample I

Een extrudeerbaar preparaat van 100 gew.dln van een 40 styreen-isopreen-styreen (S-I-S) blokcopolymeer (Kraton 8005908 23 1107) en 100 gew.dln polyacrylaatpoeder (Permasorb AG) worden grondig gemengd bij ongeveer 121°C en bet verkregen gesmolten mengsel wordt gekoeld, gekorreld en de korrels worden geëxtrudeerd bij ongeveer 177°0 voor bet vormen van 5 een film met een dikte van 75/urn met absorptiemiödel erdoor gedispergeerd. Het filmprodukt zwelt onmiddellijk bij contact met water.An extrudable preparation of 100 parts by weight of a 40 styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymer (Kraton 8005908 23 1107) and 100 parts by weight of polyacrylate powder (Permasorb AG) are thoroughly mixed at about 121 ° C and the resulting molten mixture is cooled, granulated, and the granules are extruded at about 177 ° to form a 75 µm thick film with absorbent dispersed therethrough. The film product swells immediately on contact with water.

Voorbeeld IIExample II

Een extrudeerbaar preparaat van 100 gew.dln styreen-10 butadieen-styreen (S-B-S) blokcopolymeer (Kraton 1102) en AO gew.dln polyacrylaatpoeder (Sanwet) worden gemengd, gekorreld en geëxtrudeerd zoals beschreven in voorbeeld I voor bet vormen van een film met een dikte van 250yum met bet absorptiemiddel erdoor gedispergeerd. De filmprodukten 15 absorberen water snel.An extrudable preparation of 100 parts by weight of styrene-10 butadiene-styrene (SBS) block copolymer (Kraton 1102) and AO parts by weight of polyacrylate powder (Sanwet) are mixed, granulated and extruded as described in Example I to form a film with a thickness of 250 µm with the absorbent dispersed through it. The film products 15 absorb water quickly.

Voorbeeld IIIExample III

Een absorberend preparaat geschikt voor filmvorming door oplosmiddel-gieten en met de volgende samenstelling: S-I-S rubber (kraton 1107) 100 gew.dln 20 zetmeelpolyacrylaat (SPG 5025) 100 gew.dln zinkdibutyldithiocarbamaat 5 gew.dln 2.5- di-tert.butylbydrocbinon 1 gew.dl vaste stoffen in tolueen 50 procent wordt bereid door de rubber en de anti-oxydatiemiddelen in 25 tolueen op te lossen en daarna^^het zetmeelpolyacrylaat-absorptiemiidel erin geroerd. Het preparaat wordt gegoten op een polysiloxan-voering bij een droog bekledingsgewicbtAn absorbent formulation suitable for solvent casting film-forming and having the following composition: SIS rubber (kraton 1107) 100 parts by weight of 20 starch polyacrylate (SPG 5025) 100 parts by weight of zinc dibutyl dithiocarbamate 5 parts by weight of 2.5-di-tert-butylbydrocbinone 1 part by weight 50 percent solids in toluene is prepared by dissolving the rubber and antioxidants in toluene and then stirring the starch polyacrylate absorbent therein. The preparation is poured onto a silicone liner at a dry coating weight

OO

van 67,6 g/m en bet oplosmiddel wordt daarna verwijderd voor bet verkrijgen van een absorberend filmprodukt met 30 goede absorberende eigenschappen.of 67.6 g / m and the solvent is then removed to obtain an absorbent film product with good absorbent properties.

Voorbeeld IVExample IV

Een preparaat geschikt voor oplosmiddel-gieten met de volgende samenstelling: S—I— rubber (Solprene 311) 100 gew.dln 35 polyacrylaat (Permasorb-AG) 30 gew.dln zinkbutylditbiocarbamaat 5 gew.dln 2.5- di-tert.butylbydrocbinon 1 gew.dl vaste stoffen in tolueen 50 procent wordt bereid door de rubber en de anti-oxydatiemiddelen in 40 tolueen op te lossen en daarna0x<^'het polyacrylaat-absorp- q η n k o λ o C-H- tiemiddel erin geroerd. Het preparaat wordt gegoten op een polysiloxanvoering big een droog bekledingsgewicht van o 101,4 g/m en het oplosmiddel wordt vervolgens verdampt voor het verkrijgen van het absorberende filmprodukt.A preparation suitable for solvent casting with the following composition: S-I rubber (Solprene 311) 100 parts by weight polyacrylate (Permasorb-AG) 30 parts by weight zinc butyl ditbiocarbamate 5 parts 2.5-di-tert-butyl hydrocroconone 1 part .dl solids in toluene 50 percent is prepared by dissolving the rubber and the antioxidants in 40 toluene and then stirring in the polyacrylate absorbent. The preparation is poured onto a silicone liner with a dry coating weight of 101.4 g / m and the solvent is then evaporated to obtain the absorbent film product.

5 Voorbeeld V5 Example V

Op een soortgelijke wijze als beschreven in de voorbeelden III en IV wordt een absorberend filmprodukt van 75^urn verkregen door het gieten van het volgende filmvor-mende preparaat: 10 S-B-S rubber (Karton 1102) 100 gew.dln verknoopt carboxymethylcellulose 20 gew.dln zinkdibutyldithiocarbamaat 5 gew.dln 2,5-di-tert.butylhydrochinon 1 gew.dl vaste stoffen in tolueen 50 procent 15 De film absorbeert vrij water bij contact snel.In a similar manner as described in Examples III and IV, an absorbent film product of 75 µm is obtained by pouring the following film-forming preparation: 10 SBS rubber (Carton 1102) 100 parts of cross-linked carboxymethyl cellulose 20 parts of zinc dibutyl dithiocarbamate 5 parts of 2,5-di-tert-butylhydroquinone 1 part of solids in toluene 50 percent 15 The film rapidly absorbs free water on contact.

Voorbeeld VIExample VI

Een thermoplastische elastomere film van 25/urn van S-I-S blokcopolymeer (Kraton 110?) wordt met oplosmiddel bekleed met de volgende voor druk gevoelige kleefmiddel-20 samenstelling: S-I-S rubber (Kraton 1107) 50 gew.dln S-I rubber (Solprene 5^1) 50 gew.dln kleefhars (Wing-tack 95) 80 gew.dln zinkdibutyldithiocarbamaat 2 gew.dln 25 2,5-hi-tert.butylhydrochinon 1 gew.dlA 25 µm thermoplastic elastomeric film of SIS block copolymer (Kraton 110?) Is solvent coated with the following pressure sensitive adhesive composition: SIS rubber (Kraton 1107) 50 parts by weight SI rubber (Solprene 5 ^ 1) 50 parts of adhesive resin (Wing-tack 95) 80 parts of zinc dibutyl dithiocarbamate 2 parts of 25 2,5-hi-tert-butylhydroquinone 1 part

Het kleefpreparaat wordt in voldoende hoeveelheden aangebracht om het voor druk gevoelige kleefmiddel op de film af te zetten in een hoeveelheid van 55»8 g/m en de beklede film wordt door droogovens geleid, die op 121°C 50 worden gehouden. Nadat de film grondig gedroogd is, wordt een verknoopt carboxymethylcellulose-absorptiemiddel (Permasorb 10, National Starch) gelijkmatig aangebracht op het oppervlak van de film voor het vóórtbrengen van een niet-uiteen vallend absorberend produkt met het absorptie-55 middel gelijkmatig verdeeld over één oppervlak ervan. Het absorberend produkt vertoont bij contact met een water bevattend systeem onmiddellijke absorptie van water bevattende vloeistof. (Wing-tack 95 is een overwegend gepolymeri-seerde piperyleen-isopreen kleefhars van Goodyear Tire % 40 Rubber).The adhesive composition is applied in sufficient amounts to deposit the pressure sensitive adhesive on the film in an amount of 55.8 g / m and the coated film is passed through drying ovens maintained at 121 ° C. After the film is thoroughly dried, a cross-linked carboxymethylcellulose absorbent (Permasorb 10, National Starch) is uniformly applied to the surface of the film to produce a non-disintegrating absorbent product with the absorbent 55 evenly distributed over one surface. of it. The absorbent product exhibits immediate absorption of aqueous liquid upon contact with an aqueous system. (Wing-tack 95 is a predominantly polymerized piperylene isoprene adhesive resin from Goodyear Tire% 40 Rubber).

80 0 5 90 8 25 ‘ ‘80 0 5 90 8 25 ""

Voorbeeld YIIExample YII

Een thermoplastische elastomere film van 25/Um van S-I-S blokcopolymeer (Kraton 1107) wordt bekleed met het volgende kleefmiddelpreparaat in een hoeveelheid van 5 33,8 g/m2: S-I-S rufrber (Kraton 1107) 100 gew.dln hars (.Amoco 18-290) 75 gew.dln zinkdibutyldithiocarbamaat 2 gew.dln 2,5-di-tert.butylhydrochinon 1 gew.dl 10 vaste stoffen in tolueen 50 procent (Amoco 18-290 is poiy(a-methylstyreen)hars van Amoco Chemical Co.).A 25 µm thermoplastic elastomer film of SIS block copolymer (Kraton 1107) is coated with the following adhesive composition in an amount of 5 33.8 g / m2: SIS rufrber (Kraton 1107) 100 parts resin (Amoco 18-290 ) 75 parts by weight of zinc dibutyl dithiocarbamate 2 parts by weight of 2,5-di-tert-butylhydroquinone 1 part by weight of 10 solids in toluene 50 percent (Amoco 18-290 is poly (α-methylstyrene) resin from Amoco Chemical Co.).

Op het oppervlak van de pas beklede film, wordt een deeltjesvormig zetmeel-polyacrylaat-absorptiemiddel (SGP 15 5025, General Mills of Henkel) aangebracht in een nagenoeg monomoleculaire laag en de verkregen film wordt door droogovens (die op ongeveer 121°C zijn gehouden),geleid voor het verwijderen van het tolueen-oplosmiddel en het verkrijgen van een absorberend filmprodukt, dat absorptiemiddel 20 bevat op één hoofdoppervlak ervan. De verkregen film vertoont onmiddellijke absorptie indien in aanraking gebracht met een zoutoplossing.On the surface of the freshly coated film, a particulate starch polyacrylate absorbent (SGP 15 5025, General Mills of Henkel) is applied in a substantially monomolecular layer and the resulting film is passed through drying ovens (kept at about 121 ° C) , guided to remove the toluene solvent and obtain an absorbent film product containing absorbent 20 on one major surface thereof. The obtained film shows immediate absorption when contacted with a saline solution.

Voorbeeld VIIIExample VIII

Radiaal S-I-S blokcopolymeer wordt bij 177°C geëxtru-25 deerd als een film en een granulair zetmeel-polyacrylaat-absorptiemiddel (Stasorb, A.E. Staley Company) wordt aangebracht op het oppervlak van het gesmolten vel. Het vel wordt gekoeld voor het verkrijgen van een niet-uiteen vallend absorberend produkt, dat absorptiemiddel bevat op één 50 hoofdoppervlak ervan. Het produkt vertoont goede absorberende eigenschappen.Radial S-I-S block copolymer is extruded at 177 ° C as a film and a granular starch polyacrylate absorbent (Stasorb, A.E. Staley Company) is applied to the surface of the molten sheet. The sheet is cooled to obtain a non-disintegrating absorbent product containing absorbent on one major surface thereof. The product shows good absorbent properties.

Voorbeeld IXExample IX

Het preparaat van voorbeeld I wordt bereid voor extru-sie en geëxtrudeerd onder vorming van een monofilament met 55 een diameter van 25/urn. Het monofilament absorbeert water bij contact met water en vormt een opgezwollen draad.The preparation of Example I is prepared for extrusion and extruded to form a 55 µm diameter monofilament. The monofilament absorbs water on contact with water and forms a swollen thread.

Voorbeeld XExample X.

Een extrudeerbaar preparaat van 100 gew.dln van een poly(etbylaen-teref talaat-co-etöylaen-azelaat) copolyester 40 (VPE 5571) en 40 gew.dln polyacrylaatpoeder (Permasorb AG) 8005908 2b worden grondig bij 177°C gemengd en bet verkregen gesmolten mengsel wordt gekoeld, gekorreld en de korrels worden toegevoerd aan de trechter van een extrusie-inrichting tegelijkertijd met een ondergeschikte hoeveelheid van een in de 5 handel verkrijgbaar styreen-isopreen (S-I) blokcopolymeer (Solprene 311» Phillips Petroleum Company) en geëxtrudeerd bij een temperatuur van ongeveer 177°C voor het vormen van een film met een dikte van ongeveer 125^um, waardoor het absorptiemiddel gedispergeerd is. De film zwelt onmiddel-10 lijk bij contact met water bij kamertemperatuur.An extrudable preparation of 100 parts by weight of a poly (ethylene terephthalate-co-ethylene-azelate) copolyester 40 (VPE 5571) and 40 parts by weight of polyacrylate powder (Permasorb AG) 8005908 2b are mixed thoroughly at 177 ° C and The molten mixture obtained is cooled, granulated and the granules are fed to the funnel of an extruder simultaneously with a minor amount of a commercially available styrene-isoprene (SI) block copolymer (Solprene 311 »Phillips Petroleum Company) and extruded at a temperature of about 177 ° C to form a film with a thickness of about 125 µm, whereby the absorbent is dispersed. The film immediately swells on contact with water at room temperature.

Voorbeeld XIExample XI

Bij een andere bewerking worden 75 gew.dln VPE 5571? 25 gew.dln Solprene-311 en 50 gew.dln Permasorb AG grondig gemengd, gekorreld en geëxtrudeerd op een soortgelijke wij-15 ze voor het vormen van een film met een dikte van ongeveer 75/Un? waarin het absorptiemiddel gelijkmatig gedispergeerd is. De film absorbeert water snel.In another operation, 75 parts by weight of PE 5571? 25 parts by weight of Solprene-311 and 50 parts by weight of Permasorb AG are thoroughly mixed, granulated and extruded in a similar manner to form a film having a thickness of about 75 µm? in which the absorbent is evenly dispersed. The film absorbs water quickly.

Voorbeeld XIIExample XII

Bij een andere soortgelijke werkwijze worden 100 delen 20 poly(ethyleentereftalaat-co-1,2-propyleentereftalaat)co-poly-ester (VPE 4-709» Goodyear Tire & Subber Company) en 4-0 delen polyacrylaat-absorptiemiddel (Sanwet, Sanyo Company) bij ongeveer 177°C met elkaar gemengd, het gesmolten mengsel wordt gekoeld, gekorreld en gelijktijdig geëxtrudeerd 25 niet ongeveer 5 delen styreen-isopreen-styreen (S-I-S) blok-copolymeer (Eraton 1107) voor het voortbrengen van een film met een dikte van ongeveer 50yum, waarin het polyacrylaat-absorptiemiddel gedispergeerd is. De film zwelt onmiddellijk bij aanraking met een waterige zoutoplossing.In another similar process, 100 parts of 20 poly (ethylene terephthalate-co-1,2-propylene terephthalate) co-polyester (VPE 4-709 »Goodyear Tire & Subber Company) and 4-0 parts of polyacrylate absorbent (Sanwet, Sanyo Company) mixed together at about 177 ° C, the molten mixture is cooled, granulated and extruded simultaneously, not about 5 parts of styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymer (Eraton 1107) to produce a film of thickness of about 50 µm in which the polyacrylate absorbent is dispersed. The film immediately swells on contact with an aqueous salt solution.

30 Voorbeeld XIIIExample XIII

Volgens een andere soortgelijke werkwijze worden 100 gew.dln VFE-5571 en 2 delen Permasorb AG met elkaar gemengd onder verwarming, gekorreld en geëxtrudeerd voor het vervaardigigen van een film, waarin absorptiemiddel gelijk-35 matig gedispergeerd is en die geschikt is voor toepassing voor kleine absorberende bandages.According to another similar method, 100 parts of VFE-5571 and 2 parts of Permasorb AG are mixed together under heating, granulated and extruded to produce a film in which absorbent is evenly dispersed and suitable for use in small absorbent bandages.

Voorbeeld XIVExample XIV

Een katoenen weefsel wordt bekleed met oplosmiddel met de volgende voor druk gevoelige kleefmiddelsamenstelling: 4-0 8005908 27A cotton fabric is coated with solvent with the following pressure sensitive adhesive composition: 4-0 8005908 27

Component Gew.dlnComponent parts

Kraton 1107 50Kraton 1107 50

Solprene 311 50 kleefmiddelhars (Wingtack 95) 80 3 zinkdibutyldithiocarbamaat . 2 2.5- di-tert.butylhydrochinon 1 (Wingtack 95 is een in boofdzaak gepolymeriseerd piperyleen en ispreen verkrijgbaar bij Goodyear Tire & Rubber).Solprene 311 50 adhesive resin (Wingtack 95) 80 3 zinc dibutyl dithiocarbamate. 2 2.5-di-tert-butylhydroquinone 1 (Wingtack 95 is a substantially polymerized piperylene and isprene available from Goodyear Tire & Rubber).

De kleefmiddelsamenstelling wordt in een voldoende 10 hoeveelheid aangebracht om een voor druk gevoelig kleefmid- del af te zetten op het weefsel in een hoeveelheid van o 101,4 g/m en de verkregen beklede film wordt door droogovens geleid, die op 150°C worden gehouden. ITadat het beklede weefsel grondig gedroogd is wordt een verknoopt 15 carboxymethylcellulose-absorptierniddel (Aquasorb, Hercules) gelijkmatig aangebracht op het oppervlak van de film voor het tot stand brengen van een niet-uiteen vallend absorber·' rend produkt met het absorptiemiddel gelijkmatig verdeeld op één oppervlak ervan. Het absorberende produkt vertoont 20 bij contact met een water bevattend systeem onmiddellijke absorptie van waterige vloeistof.The adhesive composition is applied in an amount sufficient to deposit a pressure sensitive adhesive on the fabric in an amount of 101.4 g / m and the resulting coated film is passed through drying ovens which are placed at 150 ° C kept. After the coated fabric has dried thoroughly, a cross-linked carboxymethylcellulose absorbent (Aquasorb, Hercules) is evenly applied to the surface of the film to produce a non-disintegrating absorbent product with the absorbent evenly distributed on one surface of it. The absorbent product exhibits immediate absorption of aqueous liquid upon contact with an aqueous system.

Voorbeeld XVExample XV

Een polyester (VPE 5571) film met een dikte van 25Jurn wordt bekleed met het volgende kleefmiddel-preparaat: 25 Component Gew.dln SIS rubber (Kraton 1107) 100 hars (Amoco 18-290) 75 zinkdibutyldithiocarbamaat 2 2.5- di-tert.butylhydrochinon 1 30 vaste stoffen in tolueen 50 % (Amoco 18-290 is poly(a-methylstyreen) hars verkrijgbaar bij Amoco Chemical Co.).A polyester (VPE 5571) film with a thickness of 25 µm is coated with the following adhesive preparation: 25 Component parts of SIS rubber (Kraton 1107) 100 resin (Amoco 18-290) 75 zinc dibutyl dithiocarbamate 2 2.5-di-tert-butylhydroquinone Solids in toluene 50% (Amoco 18-290 is poly (α-methylstyrene) resin available from Amoco Chemical Co.).

Op het oppervlak van de pas beklede film wordt een deeltjesvormig zetmeelpolyacrylaat-absorptiemiddel (SGP 35 5025, General Kills of Henkel) aangebracht in een nagenoeg monomoleculaire laag en de verkregen film wordt door droogovens (die gehandhaafd zijn op ongeveer 121°C) geleid om het tolueen oplosmiddel te verwijderen en een absorberend filmprodukt te verkrijgen met absorptiemiddel op één hoofd-40 oppervlak ervan. De verkregen film vertoont onmiddellijke 8005908 28 absorptie bij aanraking met een zoutoplossing.On the surface of the freshly coated film, a particulate starch polyacrylate absorbent (SGP 35 5025, General Kills of Henkel) is applied in a substantially monomolecular layer and the resulting film is passed through drying ovens (maintained at about 121 ° C) to remove toluene solvent and obtain an absorbent film product with absorbent on one major surface thereof. The resulting film shows immediate absorption upon contact with saline.

Voorbeeld XVIExample XVI

VPE 5571 wordt bij 177°C geëxtrudeerd met behulp van ongeveer 5 gew.% Kraton 1107 tot een film en granulair zet-5 meel-polyacrylaat-absorptiemiddel (Stasorb, A.E. Staley Company) wordt op het oppervlak van het gesmolten vel aangebracht. Het vel wordt gekoeld voor het verkrijgen van een niet-uiteen vallend absorberend produkt, dat absorptiemid-del op één hoofdoppervlak ervan bevat. Het produkt vertoont 10 goede absorberende eigenschappen.VPE 5571 is extruded at 177 ° C using about 5 wt% Kraton 1107 to form a film and granular starch polyacrylate absorbent (Stasorb, A.E. Staley Company) on the surface of the molten sheet. The sheet is cooled to obtain a non-disintegrating absorbent product containing absorbent on one major surface thereof. The product shows good absorbent properties.

Voorbeeld XVIIExample XVII

Het in voorbeeld I toegepaste preparaat wordt geëxtrudeerd onder vorming van een monofilament met een diameter van ongeveer 25/Urn. Het monofilament absorbeert bij con-15 tact met water gemakkelijk water onder vorming van een gezwollen draad.The preparation used in Example I is extruded to form a monofilament with a diameter of about 25 µm. The monofilament readily absorbs water upon contact with water to form a swollen thread.

De absorberende produkten van de onderhavige uitvinding zijn geschikt voor vele voortbrengsels, waarbij absorptie van waterige vloeistof gewenst is, zoals luiers, 20 bandages, kussens, dekens, verpakkingsmaterialen en dergelijke. De produkten zijn in het bijzonder aangepast om te worden toegepast bij de vervaardiging van bepaalde voortbrengsels.The absorbent products of the present invention are suitable for many articles where absorption of aqueous liquid is desired, such as diapers, bandages, pillows, blankets, packaging materials and the like. The products are particularly adapted for use in the manufacture of certain articles.

Het absorberende produkt in de configuratie van een 25 film kan worden toegepast als absorberende laag in een nieuwe dunne luier met minder massa dan een weefsel-luier maar met een groot absorberend vermogen. Voor een dergelijk gebruik kan het absorberende filmprodukt een produkt zijn met het absorptiemiddel gedispergeerd door de film of met 30 het absorptiemiddel gedispergeerd op één oppervlak van de film. Wanneer het filmprodukt absorptiemiddel bevat gedispergeerd door de film, is het gewenst dat het produkt wordt voorzien van een voor vloeistof permeabele voorlaag 21 en een voor vloeistof niet-permeabele achterlaag 22 en ver-35 enigd volgens gebruikelijke methoden voor het vormen van een luier 20 zoals aangegeven in fig. 7· Het voorvel kan van elk gebruikelijk voor vloeistof permeabel cellulose-materiaal zijn. Het rugvel kan van elk gebruikelijk voor vloeistof niet-permeabel materiaal zijn, zoals polyetheen 40 of een copolyester of thermoplastische-elastomere film, zo- 8005908 29 als gebruikt in bet absorberende produkt, welke laatste thermoplastische-elastische film ook beschreven is in het Amerikaanse octrooischrift 4-.024-.312. Een luier met een rekbare absorberende laag en elastische ruglaag door gebruik 5 van een thermoplastisch-elastomeer blokcopolymeer als zowel de matrix als de ruglaag maakt het mogelijk dat de luier dun is en voorzien van een specifiek oppervlak, dat alleen voldoende is om een behagelijke dracht rond de drager te verschaffen. De uitzetting van het absorberende produkt, 10 die plaats heeft tijdens het gebruik, zal vergezeld gaan van een gelijktijdige uitzetting van de ruglaag, waarbij de uitzetting slechts plaats heeft in voldoende hoeveelheden om het gezwollen absorberende produkt aan te passen.The absorbent product in the configuration of a film can be used as an absorbent layer in a new thin diaper with less mass than a fabric diaper but with a high absorbency. For such use, the absorbent film product may be a product with the absorbent dispersed through the film or with the absorbent dispersed on one surface of the film. When the film product contains absorbent dispersed throughout the film, it is desired that the product be provided with a liquid-permeable backsheet 21 and a liquid-impermeable backsheet 22 and assembled by conventional diaper forming methods 20 such as indicated in Fig. 7 · The front sheet may be of any conventional liquid-permeable cellulose material. The backing sheet may be of any conventional liquid impermeable material, such as polyethylene 40 or a copolyester or thermoplastic elastomer film, such as 8005908 29 as used in the absorbent product, the latter thermoplastic elastic film also being described in the U.S. patent 4-.024-.312. A diaper with a stretchable absorbent layer and elastic backing by using a thermoplastic elastomer block copolymer as both the matrix and the backing allows the diaper to be thin and provided with a specific surface area that is sufficient only for a comfortable wear around provide the carrier. The expansion of the absorbent product, which takes place during use, will be accompanied by a simultaneous expansion of the backing, the expansion only taking place in sufficient amounts to adjust the swollen absorbent product.

Wanneer het filmprodukt een produkt is, dat een 15 absorptiemiddel bevat gedispergeerd op één zijde van de film, kan het filmprodukt zowel de functie vervullen van absorberende laag als van ruglaag, waarbij de zijde van de film, die niet het absorptiemiddel draagt, dienst doet als ruglaag. De absorberende film bij de laatste uitvoerings-20 vorm zal in het algemeen van een zwaarder kaliber zijn, hetgeen gemakkelijk bepaald kan worden door de deskundige.When the film product is a product containing an absorbent dispersed on one side of the film, the film product can perform both the function of absorbent layer and backing layer, the side of the film not carrying the absorbent serving as back layer. The absorbent film in the latter embodiment will generally be of a heavier caliber, which can be easily determined by one skilled in the art.

Een filmprodukt met absorptiemiddel gedispergeerd door de matrix kan eveneens worden toegepast als een bekleding op een substraat. Bij een dergelijke toepassing wordt 25 een extrudeerbaar preparaat op een filmvormend oplosmiddel gietpreparaat, zoals hiervoor beschreven, geëxtrudeerd of gegoten op een substraatfilm op een gebruikelijke wijze. Naast beklede films kunnen beklede filamenten vervaardigd worden door extrusie-bekleding, waarbij een filament of 30 draadsubstraat het absorptiemiddel draagt als een bekleding, zoals blijkt uit fig. 6.An absorbent film product dispersed throughout the matrix can also be used as a coating on a substrate. In such an application, an extrudable preparation on a film-forming solvent casting composition, as described above, is extruded or cast onto a substrate film in a conventional manner. In addition to coated films, coated filaments can be made by extrusion coating, where a filament or filament substrate carries the absorbent as a coating, as shown in Figure 6.

Het absorberende produkt met absorptiemiddel gedispergeerd door de matrix kan geëxtrudeerd worden door een mondstuk, dat voorzien is van een cilindervormige opening ter 33 vervaardiging van een draad of flexibele staaf. Door gebruik van een kruiskop-mondstuk kan een dragend element in de vorm van een streng, monofilament of draad bekleed worden met een preparaat, zoals een van de hiervoor beschreven preparaten, voor het verkrijgen van een bekleed kern- 4-0 substraat, dat dienst kan doen als basis van een dunne 8005908 tampon 25» zoals toegelicht in fig. 8. Een dergelijke tampon kan van een gebruikelijke lengte zijn, maar heeft een diameter in het gebied van ongeveer 0,125 tot 1,0 cm. Het voordeel van een tampon vervaardigd met het absorberende 5 produkt van de onderhavige uitvinding is de dunne kwaliteit van het voortbrengsel voor het verschaffen van een inbreng gemak, terwijl hetzelfde of een groter absorberend vermogen nog aanwezig is in vergelijking met een tampon van veel grotere afmetingen.The absorbent product with absorbent dispersed through the matrix can be extruded through a die provided with a cylindrical opening to produce a wire or flexible rod. By using a crosshead nozzle, a support member in the form of a strand, monofilament or wire can be coated with a composition, such as any of the above described compositions, to obtain a coated core 4-0 substrate that serves as the basis of a thin 8005908 tampon 25 as illustrated in Fig. 8. Such a tampon may be of conventional length, but has a diameter in the range of about 0.125 to 1.0 cm. The advantage of a tampon made with the absorbent product of the present invention is the thin quality of the article for providing ease of insertion, while still having the same or greater absorbency compared to a tampon of much larger dimensions.

10 Voorbeeld XVIIIExample XVIII

Een preparaat bestaande uit een 30 procents vaste stoffen-dispersie in tolueen van 100 gew.dln Kraton 1107 en 100 gew.dln zetmeel-acrylaat-absorptiemiddel (gehydro-lyseerd zetmeel-acrylonitrile-entcopolymeer) wordt bereid 15 door Kraton 1107 in tolueen te dispergeren en daarna snel zetmeelacrylaat-absorptiemidde^yte1roeren. Het preparaat wordt op siliconen-papier gegoten en het oplosmiddel wordt verdampt voor het verkrijgen van een buigzame, elastische absorptiemiddel-film met een dikte van ongeveer 250yum, die 20 meer dan 10 maal zijn gewicht aan water absorbeert, en een gelatineuze rubberachtige film wordt.A preparation consisting of a 30 percent solids dispersion in toluene of 100 parts of Kraton 1107 and 100 parts of starch-acrylate absorbent (hydrolyzed starch-acrylonitrile graft copolymer) is prepared by dispersing Kraton 1107 in toluene. and then quickly stir in starch acrylate absorbent. The preparation is poured onto silicone paper and the solvent is evaporated to obtain a flexible elastic absorbent film of about 250 µm thickness, which absorbs more than 10 times its weight in water, and becomes a gelatinous rubbery film.

De film wordt opgenomen tussen een voor water permeabel luier-voorvlak en een voor water niet-permeabel luier-achtervlak voor het tot stand brengen van een absorberende 25 luier met een dikte van ongeveer 500 tot 625/Um in vergelijking met een dikte van ongeveer 3500^um voor een gebruikelijke luier.The film is sandwiched between a water-permeable diaper front face and a water-impermeable diaper back face to create an absorbent diaper having a thickness of about 500 to 625 µm compared to a thickness of about 3500 ^ um for a usual diaper.

Voorbeeld XIXExample XIX

Het extrudeerbare preparaat van voorbeeld I wordt 30 intermitterend geëxtrudeerd via een kruiskop-mondstuk op een katoenen streng onder het vormen van intermitterend beklede lengten, waarbij elke beklede lengte een lengte heeft van ongeveer 4,3 cm en een diameter van ongeveer 0,5 cm. Na voltooiing van de extrusie wordt de 35 streng gesneden in het niet-beklede deel voor het vormen van dunne tampons.The extrudable preparation of Example I is extruded intermittently through a crosshead nozzle on a cotton skein to form intermittently coated lengths, each coated length having a length of about 4.3 cm and a diameter of about 0.5 cm. After the completion of the extrusion, the strand is cut into the uncoated portion to form thin tampons.

Voorbeeld XXExample XX

Het filmprodukt van voorbeeld X wordt opgenomen tussen een voor water permeabel luier-voorvlak en een voor water 40 niet-permeabel luier-achtervlak ter vervaardiging van een 8005908 31 absorberende luier met een dikte van ongeveer 500 tot 623yum in vergelijking met een dikte van ongeveer 3500/i™ voor een gebruikelijke luier.The film product of Example X is sandwiched between a water permeable diaper front surface and a water 40 non-permeable diaper back surface to produce an 8005908 31 absorbent diaper having a thickness of about 500 to 623 µm compared to a thickness of about 3500 / i ™ for a usual diaper.

Voorbeeld XXIExample XXI

5 Het extrudeerbare preparaat van voorbeeld X wordt intermitterend geëxtrudeerd via een kruiskop-mondstuk op een katoenen streng onder vorming van intermitterend beklede lengten, waarbij elke beklede lengte ongeveer 4,3 cm heeft met een diameter van ongeveer 0,5 cm.The extrudable preparation of Example X is extruded intermittently through a crosshead nozzle on a cotton skein to form intermittently coated lengths, each coated length being about 4.3 cm with a diameter of about 0.5 cm.

10 Na voltooiing van de extrusie wordt de streng gesneden in het onbeklede deel voor het vormen van dunne tampons.After completion of the extrusion, the strand is cut into the uncoated portion to form thin tampons.

80059088005908

Claims (20)

1. Flexibel, niet uiteenvallend absorberend produkt gekenmerkt door een in water niet-oplos-bare, praktisch niet-zwellende matrix van een polymeer met 5 thermoplastische eigenschappen zoals (a) een thermoplas-tisch-elastomeer blokcopolymeer en (b) een thermoplastisch co-polyesterpolymeer, welke matrix een gelijkmatig gedis-pergeerd, deeltjesvormig, in water niet-oplosbaar, in water zwelbaar organisch polymeer absorptiemiddel bevat.A flexible, non-disintegrating absorbent product characterized by a water-insoluble, practically non-swelling matrix of a polymer with thermoplastic properties such as (a) a thermoplastic-elastomer block copolymer and (b) a thermoplastic copolymer. polyester polymer, which matrix contains a uniformly dispersed, particulate, water-insoluble, water-swellable organic polymer absorbent. 2. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het absorptiemiddel een deeltjes-afme-ting heeft van ongeveer 1 micrometer tot ongeveer 2 x 10^ micrometer in dwarsdoorsnede en ongeveer 5 tot ongeveer 200 delen per 100 gew.dln matrixpolymeer bevat. 15The product according to claim 1, characterized in that the absorbent has a particle size of about 1 micron to about 2 x 10 microns in cross section and contains about 5 to about 200 parts per 100 parts by weight of matrix polymer. 15 3· Produkt volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het produkt in de vorm van een film is.Product according to claim 1 or 2, characterized in that the product is in the form of a film. 4. Produkt volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het produkt in de vorm van een monofilament of draad is. 20Product according to claim 1 or 2, characterized in that the product is in the form of a monofilament or thread. 20 5· Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het matrixpolymeer een thermoplastisch-elastomeer A-B-A of A-B blokcopolymeer of een mengsel daarvan is, waarin A een alkenylareenpolymeerblok en B een polymeerblok van een geconjugeerd alifatisch dieen met een 25 klein aantal koolstofatomen of een alifatisch alkeen met een klein aantal koolstofatomen voorstellen, en waarin het polymeer-absorptiemiddel een synthetisch acrylaat polymeer of een gemodificeerd polysaccharide is.A product according to claim 1, characterized in that the matrix polymer is a thermoplastic elastomer ABA or AB block copolymer or a mixture thereof, wherein A is an alkenyl arene polymer block and B is a polymer block of a conjugated aliphatic diene with a small number of carbon atoms or an aliphatic olefin having a small number of carbon atoms, and wherein the polymer absorbent is a synthetic acrylate polymer or a modified polysaccharide. 6. Produkt volgens conclusie 1, met het 30 kenmerk, dat het matrixpolymeer een thermoplastische copolyester is van ten minste twee verschillende ester-eenheden, waarbij elke eenheid een condensatieprodukt is van een dicarbonzuur en een alifatisch diol en waarbij het polymeer-absorptiemiddel een synthetisch acrylaatpolymeer 35 of een gemodificeerd polysaccharide is.6. Product according to claim 1, characterized in that the matrix polymer is a thermoplastic copolyester of at least two different ester units, each unit being a condensation product of a dicarboxylic acid and an aliphatic diol and wherein the polymer absorbent is a synthetic acrylate polymer Or is a modified polysaccharide. 7. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het deeltjesvormige polymeer-absorptiemiddel ten minste ten dele in de matrix is ingebed.The product according to claim 1, characterized in that the particulate polymeric absorbent is embedded at least in part in the matrix. 8. Werkwijze in een niet-waterig milieu voor de be-40 reiding van een buigzaam produkt met een in water niet-op- 8005908 losbare, praktisch niet-zwelbare matrix van een polymeer met thermoplastische eigenschappen, die een gelijkmatig gedispergeerd, deeltjesvormig, in water niet-oplosbaar, in water zwelbaar synthetisch organisch polymeer-absorptie-5 middel bevat, met het kenmerk, dat men 1. het matrixpolymeer en het polymeer-absorptiemiddel grondig mengt tot een nagenoeg homogeen mengsel en 2. het mengsel extrudeert.8. Method in a non-aqueous medium for the preparation of a flexible product with a water-insoluble, practically non-swellable matrix of a polymer with thermoplastic properties, which has an evenly dispersed, particulate, in water-insoluble, water-swellable synthetic organic polymer absorbent, characterized in that 1. the matrix polymer and the polymer absorbent are thoroughly mixed to a substantially homogeneous mixture and 2. the mixture is extruded. 9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het 10 kenmerk, dat men als polymeer met thermoplastische eigenschappen een thermoplastisch-elastomeer A-B-A of A-B blokcopolymeer of een mengsel daarvan toepast, waarin A een alkenylareenpolymeerblok en B een polymeerblok van een geconjugeerd alifatische dieen met een klein aantal 15 koolstofatomen of een alifatisch alkeen met een klein aantal koolstofatomen voorstellen, en waarbij het polymeer-absorptiemiddel een synthetisch acrylaatpolymeer is.9. Process according to claim 8, characterized in that a thermoplastic elastomer ABA or AB block copolymer or a mixture thereof is used as polymer with thermoplastic properties, in which A an alkenylarene polymer block and B a polymer block of a conjugated aliphatic diene with a small number 15 represent carbon atoms or an aliphatic alkene with a small number of carbon atoms, and wherein the polymer absorbent is a synthetic acrylate polymer. 10. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men als polymeer met thermoplastische 20 eigenschappen een copolyester toepast van ten minste twee verschillende estereenheden, waarbij elk een condensatie-produkt is van een dicarbonzuur en een alifatisch diol, en waarbij het polymeer-absorptiemiddel een synthetisch acrylaatpolymeer is.10. Process according to claim 8, characterized in that a copolyester of at least two different ester units is used as the polymer with thermoplastic properties, each of which is a condensation product of a dicarboxylic acid and an aliphatic diol, and wherein the polymer absorbent is a synthetic acrylic polymer. 11. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men als produkt een film toepast.Process according to claim 8, characterized in that a film is used as the product. 12. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men als produkt een monofilament toepast.Process according to claim 8, characterized in that the product used is a monofilament. 13. Werkwijze in een niet-waterig milieu voor de be reiding van een absorberende film met elastische en thermoplastische eigenschappen en met een in water oplosbare, in hoofdzaak niet-zwellende matrix van een thermoplastisch-elastomeer polymeer, dat een gelijkmatig gedispergeerd, 35 deeltjesvormig, in water onoplosbaar, in water zwelbaar organisch polymeer-absorptiemiddel bevat, met het kenmerk, dat men 1. het thermoplastische-elastomere polymeer en het poly-mere absorptiemiddel grondig mengt in een organisch 40 oplosmiddel-preparaat en 8. o ς .o n a 2. het preparaat giet.13. A method in a non-aqueous medium for the preparation of an absorbent film having elastic and thermoplastic properties and with a water-soluble, substantially non-swelling matrix of a thermoplastic elastomer polymer, which has an evenly dispersed, particulate, water-insoluble, water-swellable organic polymeric absorbent, characterized in that 1. the thermoplastic elastomeric polymer and the polymeric absorbent are thoroughly mixed in an organic solvent preparation and 8. o. pour the preparation. 14. Y/erkwijzen volgens conclusie 13» met het k e n m e r k, dat men als thermoplastisch-elastomeer polymeer een A-B-A of A-B blokcopolymeer of een mengsel daarvan 5 toepast, waarin A een alkenylareenpolymeerblok en B een po-lymeerblok van een geconjugeerd alifatische dieen met een klein aantal koolstofatomen of een alifatisch alkeen met een klein aantal koolstofatomen voorstellen, en waarbij het polymeer-absorptiemiddel een synthetisch acrylaatpolymeer, 10 een cellulose-acrylaatpolymeer, een zetmeelacrylaatpolymeer en/of een verknoopt carboxymethylcellulose is.14. Methods according to claim 13, characterized in that an ABA or AB block copolymer or a mixture thereof is used as the thermoplastic elastomer polymer, wherein A is an alkenylarene polymer block and B is a polymer block of a conjugated aliphatic diene with a small carbon atoms or an aliphatic alkene with a small number of carbon atoms, and wherein the polymeric absorbent is a synthetic acrylate polymer, a cellulose acrylate polymer, a starch acrylate polymer and / or a cross-linked carboxymethyl cellulose. 15. Extrudeerbaar preparaat geschikt voor de vervaardiging van een absorberend produkt met elastische en thermoplastische eigenschappen, gekenmerkt door 15 de aanwezigheid van (a) een thermoplastisch-elastomeer polymeer, dat een A-B-A of A-B blokcopolymeer of een mengsel daarvan bevat, waarin A een alkenylareenpolymeerblok en B een polymeer-blok van een geconjugeerd alifatisch dieen met een 20 klein aantal koolstofatomen of een alifatisch alkeen met een klein aantal koolstofatomen voorstellen, en (b) een synthetisch acrylaatpolymeer.15. Extrudable preparation suitable for the manufacture of an absorbent product with elastic and thermoplastic properties, characterized by the presence of (a) a thermoplastic elastomer polymer, containing an ABA or AB block copolymer or a mixture thereof, wherein A is an alkenylarene polymer block and B represent a polymer block of a conjugated aliphatic diene with a low carbon number or an aliphatic olefin with a low carbon number, and (b) a synthetic acrylate polymer. 16. Extrudeerbaar preparaat geschikt voor de bereiding van een thermoplastisch absorberend produkt, g e k e n - 25 merkt door de aanwezigheid van (a) een copolyester van ten minste twee verschillende estereenheden, waarbij elke eenheid een condensatie-produkt is van een dicarbonzuur en een alifatisch diol, en 30 (b) een synthetisch acrylaatpolymeer.16. Extrudable preparation suitable for the preparation of a thermoplastic absorbent product, characterized by the presence of (a) a copolyester of at least two different ester units, each unit being a condensation product of a dicarboxylic acid and an aliphatic diol, and (b) a synthetic acrylate polymer. 17. Eilmpreparaat geschikt voor de vervaardiging door gieten van een absorberende film met elastische en thermo-,, — plastische eigenschappen, gekenmerkt door de aanwezigheid van 35 (a) een thermoplastisch-elastomeer polymeer, dat een A-B-A of A-B blokcopolymeer of een mengsel daarvan bevat, waarin A een alkenylareenpolymeerblok en B een poly-meerblok van een geconjugeerd alifatisch dieen met een klein aantal koolstofatomen of een alifatisch alkeen 40 met een klein aantal kool- 8005908 stofatomen voorstelt, (b) een polymeer-absorptiemiddel zoals een synthetisch acrylaatpolymeer, cellulose-acrylaatpolymeer, zetmeel-acrylaatpolymeer en/of verknoopte carboxymethylcellu- 5 lose, en (c) een organisch oplosmiddel.17. A film preparation suitable for manufacture by casting an absorbent film having elastic and thermoplastic properties, characterized by the presence of a (a) thermoplastic elastomer polymer containing an ABA or AB block copolymer or a mixture thereof wherein A represents an alkenylarene polymer block and B a polymer block of a conjugated aliphatic diene having a small number of carbon atoms or an aliphatic olefin 40 containing a small number of carbon atoms, (b) a polymeric absorbent such as a synthetic acrylate polymer, cellulose acrylate polymer, starch-acrylate polymer and / or cross-linked carboxymethyl cellulose, and (c) an organic solvent. 18. Dun absorberend voortbrengsel, gekenmerkt door de aanwezigheid van een absorberend produkt volgens conclusie 5 of 6 aan de voorkant voorzien van een 10 vloeibaar permeabel vel.18. Thin absorbent article, characterized by the presence of an absorbent product according to claim 5 or 6 provided on the front side with a liquid permeable sheet. 19. Voortbrengsel volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat het absorberende produkt tevens voorzien is van een ruglaag van een voor vloeistof niet-doorlaatbaar vel.Product according to claim 18, characterized in that the absorbent product is also provided with a backing layer of a liquid-impermeable sheet. 20. Tampon, gekenmerkt door de aanwe zigheid van een absorberend produkt volgens conclusie 5 of 6. ******* 8005908Tampon, characterized by the presence of an absorbent product according to claim 5 or 6. ******* 8005908
NL8005908A 1979-10-29 1980-10-28 ABSORBENT PRODUCTS, METHODS FOR MANUFACTURING THEM AND PREPARATIONS CONTAINING SUCH PRODUCTS. NL8005908A (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8888279A 1979-10-29 1979-10-29
US8888279 1979-10-29
US06/088,881 US4318408A (en) 1979-10-29 1979-10-29 Absorbent products
US8888179 1979-10-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8005908A true NL8005908A (en) 1981-06-01

Family

ID=26779143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8005908A NL8005908A (en) 1979-10-29 1980-10-28 ABSORBENT PRODUCTS, METHODS FOR MANUFACTURING THEM AND PREPARATIONS CONTAINING SUCH PRODUCTS.

Country Status (12)

Country Link
AU (1) AU538142B2 (en)
BR (1) BR8006965A (en)
CA (1) CA1161819A (en)
DE (1) DE3040768A1 (en)
ES (1) ES496355A0 (en)
FR (1) FR2468405B1 (en)
GB (1) GB2061974B (en)
IT (1) IT1133046B (en)
NL (1) NL8005908A (en)
NZ (1) NZ195264A (en)
PH (2) PH17545A (en)
PT (1) PT71979B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3110906A1 (en) * 1981-03-20 1982-10-14 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal HYDROPHILE POLYESTER MATERIAL
DE3267217D1 (en) * 1982-02-09 1985-12-12 Nordson Corp Process and apparatus for coating a substrate with a highly absorbent material, in particular a hygienic article
EP1319414A1 (en) * 2001-12-11 2003-06-18 The Procter & Gamble Company Liquid absorbing thermoplastic materials and the utilization thereof in absorbent articles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3888257A (en) * 1973-10-01 1975-06-10 Parke Davis & Co Disposable absorbent articles
US4124654A (en) * 1974-06-07 1978-11-07 General Electric Company Thermoplastic molding compositions of vinyl aromatic compound alpha, beta unsaturated cyclic anhydride copolymers
US4026849A (en) * 1975-10-03 1977-05-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Composite compositions from graft polymerized rigid fillers
GB1550614A (en) * 1976-06-28 1979-08-15 Unilever Ltd Absorbent materials
DE2736205A1 (en) * 1977-08-11 1979-02-22 Hoechst Ag WATER VAPOR ABSORBENT AND WATER VAPOR PERMEABLE AREA MADE OF RUBBER AND A PROCESS FOR ITS MANUFACTURING
US4156664A (en) * 1978-01-31 1979-05-29 Henkel Corporation Film forming SGP
SE7802305L (en) * 1978-03-01 1979-09-02 Landstingens Inkopscentral P Y * LARSSON # OKERUM
JPS54125896A (en) * 1978-03-23 1979-09-29 Kuraray Co Absorbing body that have excellent water absorbing capacity
JPS5558700U (en) * 1978-10-12 1980-04-21

Also Published As

Publication number Publication date
AU6293080A (en) 1981-05-07
IT8050012A0 (en) 1980-10-27
DE3040768A1 (en) 1981-09-24
ES8204454A1 (en) 1982-05-01
NZ195264A (en) 1982-12-07
PH17545A (en) 1984-09-19
FR2468405B1 (en) 1992-09-18
PT71979B (en) 1982-04-02
GB2061974A (en) 1981-05-20
AU538142B2 (en) 1984-08-02
BR8006965A (en) 1981-05-05
GB2061974B (en) 1983-05-18
IT1133046B (en) 1986-07-09
PH19611A (en) 1986-05-27
ES496355A0 (en) 1982-05-01
DE3040768C2 (en) 1993-02-04
FR2468405A1 (en) 1981-05-08
CA1161819A (en) 1984-02-07
PT71979A (en) 1980-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4318408A (en) Absorbent products
US4449977A (en) Absorbent products, processes and compositions
TWI281869B (en) Superabsorbent polymer with high permeability
JP4685332B2 (en) Water-absorbent resin suitable for absorption of viscous liquid containing high molecular weight body, and absorbent body and absorbent article using the same
JP4315680B2 (en) Absorbent composition
RU2106153C1 (en) Pulverulent resin, method for producing the same, article made therefrom
CA2116160C (en) Water absorbent composition and water absorbing material
JP3414744B2 (en) Flexible porous absorbent polymer macrostructure and method for producing the same
KR100278393B1 (en) Polymer compositions, absorbent compositions, methods for their preparation and methods of use
CN100333826C (en) Manufacturing method of water-absorbing material
CN101511395A (en) Superabsorbent polymers having superior gel integrity, absorption capacity, and permeability
JP3895624B2 (en) Water-absorbing composite and method for producing the same
KR20010012132A (en) Resilient superabsorbent compositions
JPS58208404A (en) Absorbable panel and product
JP2008528750A (en) Polyamine-coated super absorbent polymer
JPH08510269A (en) Polymer composition, absorbent composition, production and use thereof
JPH09509591A (en) Absorbent material with improved absorbent properties and method of making same
TW200427714A (en) Water-absorbing agent
JPH08508517A (en) Powdery polymers capable of absorbing aqueous liquids and blood under load, a process for their production, and their use in textile construction for personal hygiene
JP2008528752A (en) Polyamine-coated super absorbent polymer
JP2002527548A (en) Hydrophilic, highly swellable hydrogels, their production and use
JPS58131133A (en) Production of absorbing material
JP2008528751A (en) Polyamine-coated super absorbent polymer
JPS60212162A (en) Absorbent
CN1399650A (en) Aqueous superabsorbent polymer and method of use

Legal Events

Date Code Title Description
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: JOHNSON & JOHNSON

A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed